PL193694B1 - Gazy pokrywające - Google Patents

Gazy pokrywające

Info

Publication number
PL193694B1
PL193694B1 PL00356213A PL35621300A PL193694B1 PL 193694 B1 PL193694 B1 PL 193694B1 PL 00356213 A PL00356213 A PL 00356213A PL 35621300 A PL35621300 A PL 35621300A PL 193694 B1 PL193694 B1 PL 193694B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
magnesium
composition
molten
molten magnesium
inhibiting agent
Prior art date
Application number
PL00356213A
Other languages
English (en)
Other versions
PL356213A1 (pl
Inventor
Nigel Jeffrie Ricketts
Malcolm Timothy Frost
Simon Paul Cashion
Craig John Korn
Phillip Wilmott Baker
Original Assignee
Cast Centre Pty Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cast Centre Pty Ltd filed Critical Cast Centre Pty Ltd
Publication of PL356213A1 publication Critical patent/PL356213A1/pl
Publication of PL193694B1 publication Critical patent/PL193694B1/pl

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22DCASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D21/00Casting non-ferrous metals or metallic compounds so far as their metallurgical properties are of importance for the casting procedure; Selection of compositions therefor
    • B22D21/02Casting exceedingly oxidisable non-ferrous metals, e.g. in inert atmosphere
    • B22D21/04Casting aluminium or magnesium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B9/00General processes of refining or remelting of metals; Apparatus for electroslag or arc remelting of metals
    • C22B9/006General processes of refining or remelting of metals; Apparatus for electroslag or arc remelting of metals with use of an inert protective material including the use of an inert gas
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A62LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62DCHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D1/00Fire-extinguishing compositions; Use of chemical substances in extinguishing fires
    • A62D1/0092Gaseous extinguishing substances, e.g. liquefied gases, carbon dioxide snow
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22DCASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D21/00Casting non-ferrous metals or metallic compounds so far as their metallurgical properties are of importance for the casting procedure; Selection of compositions therefor
    • B22D21/002Castings of light metals
    • B22D21/007Castings of light metals with low melting point, e.g. Al 659 degrees C, Mg 650 degrees C
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22DCASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D21/00Casting non-ferrous metals or metallic compounds so far as their metallurgical properties are of importance for the casting procedure; Selection of compositions therefor
    • B22D21/02Casting exceedingly oxidisable non-ferrous metals, e.g. in inert atmosphere
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22DCASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D27/00Treating the metal in the mould while it is molten or ductile ; Pressure or vacuum casting
    • B22D27/003Treating the metal in the mould while it is molten or ductile ; Pressure or vacuum casting by using inert gases
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B26/00Obtaining alkali, alkaline earth metals or magnesium
    • C22B26/20Obtaining alkaline earth metals or magnesium
    • C22B26/22Obtaining magnesium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B9/00General processes of refining or remelting of metals; Apparatus for electroslag or arc remelting of metals
    • C22B9/05Refining by treating with gases, e.g. gas flushing also refining by means of a material generating gas in situ
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C23/00Alloys based on magnesium

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Emergency Management (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Business, Economics & Management (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Sampling And Sample Adjustment (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Mold Materials And Core Materials (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Feeding, Discharge, Calcimining, Fusing, And Gas-Generation Devices (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Coating By Spraying Or Casting (AREA)
  • Continuous Casting (AREA)

Abstract

1. Gazowa pokrywaj aca kompozycja do ochrony stopionego magnezu/stopu magnezu przed utle- nieniem, znamienna tym, ze zawiera srodek hamuj acy zawieraj acy fluor w skutecznej ilo sci stano- wi acej mniej ni z 1% objeto sciowy kompozycji, do hamowania utleniania stopionego magnezu/stopu magnezu, wybrany z grupy sk ladaj acej si e z difluorometanu, pentafluoroetanu, 1,1,1,2-tetrafluoro- etanu, difluoroetanu, heptafluoropropanu, dihydrodekafluoropentanu, hydrofluoroetery i ich mieszani- ny, oraz gaz no sny, przy czym ka zdy sk ladnik kompozycji ma Globalny Potencja l Ocieplenia (GWP) (odniesiony do bezwzgl ednego GWP dla dwutlenku w egla w horyzoncie czasowym 100 lat) mniejszy ni z 5000. PL PL PL

Description

Niniejszy wynalazek dotyczy kompozycji użytecznych jako gazy pokrywające do ochrony stopionego magnezu/stopów magnezu. Niniejszy wynalazek dotyczy również sposobu ochrony stopionego magnezu/stopów magnezu i sposobu gaszenia ognia magnezu/stopów magnezu.
Stan techniki
Magnez jest pierwiastkiem silnie reaktywnym i nietrwałym pod względem termodynamicznym. Stopiony magnez łatwo i gwałtownie utlenia się w otaczającym powietrzu, paląc się z temperaturą płomienia w przybliżeniu 2820°C. Stosowano trzy metody mające na celu zahamowanie intensywnego procesu utleniania. Można pokryć stopiony metal strumieniem soli, można zlikwidować kontakt tlenu ze stopionym metalem przez osłonę stopionego metalu za pomocą gazu obojętnego, takiego jak hel, azot lub argon, lub można do osłony stopionego metalu zastosować ochronną gazową kompozycję pokrywającą. Ochronne gazowe kompozycje pokrywające zawierają zwykle powietrze i/lub dwutlenek węgla oraz małą ilość środka hamującego, który reaguje/oddziałuje ze stopionym metalem w celu utworzenia na powierzchni stopionego metalu filmu/warstwy chroniącej go przed utlenianiem. Do dzisiaj mechanizm działania środków hamujących chroniących stopione reaktywne metale nie jest dobrze zrozumiały.
Patent Stan. Zjedn. Nr 1,927,317 dotyczy sposobów hamowania utleniania łatwo utlenialnych metali, w tym magnezu i jego stopów. W patencie wspomina się o tym, że w czasie jego zgłoszenia w 1932 r. proponowano różne rozwiązania problemu utleniania, w tym zastąpienie powietrza bę dącego w kontakcie z metalem gazem, takim jak azot, dwutlenek węgla lub dwutlenek siarki. Patent Stan. Zjedn. 1,192,317 dotyczy hamowania procesu utleniania poprzez utrzymywanie w atmosferze będącej w kontakcie ze stopionym metalem, gazu hamują cego zawierają cego fluor w postaci albo pierwiastkowej albo związanej. Wspomina się o wielu związkach zawierających fluor, z substancjami stałymi borofluorkiem amonu, krzemofluorkiem amonu, wodorofluorkiem amonu i fluorofosforanem amonu lub gazami wydzielonymi z nich po ogrzaniu, uważanymi za korzystne. Pomimo wyników osiągniętych w 1934 r i opisanych w patencie Stan. Zjedn. 1,972,317, dopiero okoł o połowy lat siedemdziesią tych związek zawierający fluor został zaakceptowany w handlu jako środek hamujący w gazie pokrywającym.
Przed mniej więcej połową lat siedemdziesiątych, jako środek hamujący w gazowej kompozycji pokrywającej magnez, szeroko stosowano dwutlenek siarki (SO2), później zastąpiono go heksafluorkiem siarki (SF6), który stał się standardem przemysłowym. Zwykle gazowe kompozycje pokrywające na bazie SF6 zawierają 0,2-1% objętościowego SF6 i gaz nośny, taki jak powietrze, dwutlenek węgla, argon lub azot. Zaletami SF6 jest to, że jest on bezbarwnym, bezwonnym, nietoksycznym gazem, który można stosować do ochrony stopionego magnezu/stop magnezu i w wytwarzaniu jasnych i błyszczących wlewków przy powstawaniu stosunkowo małej ilości odpadów. SF6 ma jednak pewne wady. Jego produkty rozkładu na bazie siarki w wysokiej temperaturze są bardzo toksyczne. Jest on drogi, jego źródła zasobów są ograniczone i jest jednym z najgorszych znanych gazów cieplarnianych o Potencjale Globalnego Ocieplenia (GWP) w horyzoncie czasowym 100 lat 23 900 w stosunku do 1 dla dwutlenek węgla.
Stwierdza się również, że po zapaleniu się magnezu nie można ugasić powstałego ognia, nawet przy wysokich stężeniach SF6. SO2 jest nawet gorszy pod tym względem, ponieważ może zwiększyć ogień magnezu. Jedynym znanym gazem pokrywającym do gaszenia ognia magnezu jest trifluorek boru (SF3), który jest bardzo drogi i bardzo toksyczny.
W zwią zku z tym, pożądane są alternatywne gazowe kompozycje pokrywają ce.
Streszczenie wynalazku
W pierwszym aspekcie niniejszy wynalazek przedstawia gazową kompozycję pokrywającą do ochrony stopionego magnezu/stop magnezu, zawierającą środek hamujący z fluorem i gaz nośny, w której każ dy skł adnik kompozycji ma Potencjał Globalny Ocieplenia (GWP) (odniesiony do bezwzględnego GWP dla dwutlenku węgla w horyzoncie czasowym 100 lat) mniejszy niż 5000.
Korzystnie środek hamujący ma minimalną możność wyczerpywania ozonu, korzystniej środek hamujący nie ma możności wyczerpywania ozonu.
Korzystnie środek hamujący jest nietoksyczny. Pod tym względem za toksyczne uważane są związki o Progowej Wartości Granicznej - Średniej Ważonej Czasowej (TLV-TWA) (stężenie średniej ważonej czasowej dla 8-godzinnego dnia pracy i 40-godzinnego tygodnia pracy, na które prawie wszyscy robotnicy są wielokrotnie narażani, dzień po dniu, bez szkodliwych działań ubocznych) podanej
PL 193 694 B1 przez Amerykańską Konferencję Rządowych Higienistów Przemysłowych mniejszej niż 100 ppm. Tytułem przykładu BF3, tetrafluorek krzemu (SiF4), trifluorek azotu (NF3) i fluorek sulfurylu (SO2F2) ujawnione w Patencie Stan. Zjedn. 1972317 są toksyczne.
Kompozycja może zawierać mieszaninę środków hamujących (każdy o GWP mniejszym niż 5000) i korzystnie zawiera małą ilość środka hamującego i dużą ilość gazu noś nego. Korzystnie kompozycja składa się z mniej niż 1% objętościowego środka hamującego i reszty w postaci gazu nośnego. Korzystniej kompozycja zawiera mniej niż 0,5% objętościowego (korzystniej mniej niż 0,1% objętościowego) środka hamującego.
Korzystnie każdy składnik kompozycji ma GWP mniejszy niż 3000, korzystnie mniejszy niż 1500.
Odpowiednie gazy nośne obejmują powietrze, dwutlenek węgla, argon, azot i ich mieszaniny.
Środek hamujący można wybrać z grupy składającej się z fluorowęglowodorów (HFCs), eterów fluorowęglowodorów (HFEs) i ich mieszanin. Korzystnie środek hamujący ma temperaturę wrzenia niższą niż 100°C, korzystniej niższą niż 80°C. Gdy w temperaturze otoczenia środek hamujący jest gazem można go rozproszyć w gazie nośnym w pożądanym stężeniu. Gdy w temperaturze otoczenia środek hamujący jest cieczą można ją unieść z gazem nośnym do uzyskania pożądanego stężenia przez przepuszczenie strumienia gazu nośnego przez środek hamujący. Odpowiednie fluorowęglowodory i etery fluorowęglowodorów wymienione są w poniższej tabeli l, która podaje temperatury wrzenia (BP) i ich GWP (odniesione do bezwzględnego GWP dla dwutlenku węgla w horyzoncie czasowym 100 lat), które zaczerpnięto z IPCC 1996.
T a b e l a 1
Nazwa chemiczna Nazwa przemysłowa Wzór GWP BP
Difluorometan HFC-32 CH2F2 580 -52°C
Pentafluoroetan HFC-125 C2HF5 3200 -49°C
1,1,1,2-tetrafluoroetan HFC-134a, R134a C2H2F4 1300 -26°C
Difluoroetan HFC-153a, R152a C2H4F2 140 -27°C
Heptafluoropropan HFC-227ea C3HF7 2900 -17°C
Detoksy-nonafluorobutan HFE-7100 C4F9OCH3 480 61°C
Eto ksy-n o n afl u oro b uta n HFE-7200 C4F9OC2H5 90 78°C
Dihydrodekafluoropentan HFC-43-10-mee C5H2F10 1300 54°C
Korzystna gazowa kompozycja pokrywająca składa się z 1,1,1,2-tetrafluoroetanu i suchego powietrza. Obróbka doświadczalna wykazała, że taka gazowa kompozycja pokrywająca zapewnia ochronę przynajmniej równą kompozycjom na bazie SF6, a można ją stosować przy niższych stężeniach środka hamującego. SF6 ma GWP będący ponad 18-krotną wielokrotnością GWP 1,1,1,2-tetrafluoroetanu, i jest obecnie ponad 21/2 razy droższy niż 1,1,1,2-tetrafluoroetan.
W drugim aspekcie niniejszy wynalazek przedstawia sposób ochrony stopionego stopu magnez/magnez, sposób obejmujący osłonę stopionego stopu magnez/magnez za pomocą gazowej kompozycji pokrywającej według pierwszego aspektu niniejszego wynalazku.
Sposób według drugiego aspektu niniejszego wynalazku stosuje się do ochrony stopionego magnezu/stop magnezu w zbiorniku odlewniczym, takim jak piec i w czasie odlewania.
W trzecim aspekcie niniejszy wynalazek przedstawia zastosowanie środka hamującego określonego w pierwszym aspekcie niniejszego wynalazku, do zapobiegania utlenianiu stopionego magnezu/stopu magnezu lub minimalizowania tego utleniania. Tytułem przykładu, środek hamujący niniejszego wynalazku można stosować do zapobiegania utlenianiu stopionego magnezu/stopu magnezu lub minimalizowania tego utleniania w czasie odlewania w formach piaskowych. Gdy w temperaturze otoczenia środek hamujący jest gazem, formę piaskową przed wlewaniem stopionego metalu można oczyszczać za pomocą środka hamującego. Gdy w temperaturze otoczenia środek hamujący jest cieczą, formę piaskową przed wylewaniem stopionego metalu można zraszać środkiem hamującym z wyciskanej butli lub podobnego przyrządu. Inne odpowiednie sposoby stosowania środków
PL 193 694 B1 hamujących niniejszego wynalazku do zapobiegania utlenianiu stopionego magnezu/stopu magnezu lub minimalizowania tego utleniania będą oczywiste dla specjalistów w technice odlewnictwa.
W czwartym aspekcie niniejszy wynalazek przedstawia sposób gaszenia ognia magnezu/stopu magnezu, sposób, w którym ogień poddaje się działaniu atmosfery środka hamującego określonego w pierwszym aspekcie niniejszego wynalazku. Ogień można poddać działaniu atmosfery środka hamującego, przykładowo, działając na niego strumieniem środka hamującego lub zanurzając go w zbiorniku zawierającym środek hamujący.
P r z y k ł a d y
Poniższe nieporównawcze przykłady ilustrują korzystne przykłady wykonania niniejszego wynalazku. Nie należy ich w żaden sposób interpretować jako ograniczenia zakresu niniejszego wynalazku.
P r z y k ł a d 1
Piec tyglowy zawierający 100 gramów stopionego czystego magnezu w 680°C osłonięto kompozycją gazową zawierającą 0,02% objętościowego 1,1,1,2-tetrafluoroetanu i resztę w postaci suchego powietrza. Zaobserwowano dobrą ochronę stopionego magnezu z tworzeniem się cienkiego powierzchniowego filmu ochronnego. Umyślne przerwanie filmu powierzchniowego nie wywołało palenia się próbki stopionego magnezu.
P r z y k ł a d p o r ó w n a w c z y 1
Przykład porównawczy 1 był identyczny z przykładem 1, z tym wyjątkiem, że 1,1,1,2-tetrafluoroetan zastąpiono SF6. Nie zaobserwowano dobrej ochrony stopionego magnezu, a próbka magnezu szybko spaliła się. Odpowiednią ochronę próbki stopionego magnezu osiągnięto dopiero wówczas, gdy kompozycja gazowa zawierała 0,05% objętościowego SF6 i resztę w postaci suchego powietrza. Przy tym stężeniu SF6 umyślne przerwanie filmu powierzchniowego dawało w rezultacie zlokalizowane palenie się próbki stopionego magnezu.
Przykład 1 i przykład porównawczy 1 wykazują, że gazowa kompozycja pokrywająca według wynalazku zapewnia dobrą ochronę stopionego magnezu przy mniejszym stężeniu niż w przypadku kompozycji na bazie SF6.
P r z y k ł a d 2
Szeregi pojedynczych wlewków zarówno czystego magnezu, jak i stopu magnez/glin AZ91, odlano w 8 kg wlewnicy w komorze o regulowanej atmosferze. Stopiony metal zasysano pod próżnią do komory w celu napełnienia wlewnicy. Gdy wlewnica była pełna, usunięto próżnię, komorę napełniono gazową kompozycją pokrywającą, a stopionemu metalowi pozwolono na zestalenie się. W przypadku stopu AZ91 gazowa kompozycja pokrywająca składała się z 0,04% objętościowego 1,1,1,2-tetrafluoroetanu i reszty w postaci suchego powietrza. Gazowa kompozycja pokrywająca do odlewania czystego magnezu składała się z 0,1% objętościowego 1,1,1,2-tetrafluoroetanu i reszty w postaci suchego powietrza.
Pojedyncze wlewki zarówno czystego magnezu, jak i stopu AZ91, były wytwarzane bez palenia się, z jasnymi i błyszczą cymi wykończeniami powierzchniowymi, z bardzo niskimi poziomami odpadów i bez reakcji z pow łokami formy z azotku boru.
P r z y k ł a d p o r ó w n a w c z y 2
Przykład porównawczy 2 był identyczny z przykładem 2, z tym wyjątkiem, że 1,1,1,2-tetrafluoroetan zastąpiono SF6, który zastosowano w tych samych stężeniach, np. 0,04% objętościowego w suchym powietrzu dla stopu AZ91 i 0,1% objętościowego w suchym powietrzu dla czystego magnezu.
Wlewki wytworzone w przykładzie 2 miały niższe poziomy odpadów i miały atrakcyjniejsze wykończenie powierzchniowe niż te otrzymane w przykładzie porównawczym 2.
P r z y k ł a d 3
Do zbiornika, który stosuje się do gromadzenia odpadów stopionego magnezu, dozowano w sposób ciągły mały strumień 1,1,1,2-tetrafluoroetanu. W czasie transportu odpadów z pieca do zbiornika odpady weszły w kontakt z powietrzem i zapaliły się. Po umieszczeniu odpadów w zbiorniku palenie szybko zatrzymało się.
P r z y k ł a d p o r ó w n a w c z y 3
Przykład porównawczy 3 był identyczny z przykładem 3, z tym wyjątkiem, że 1,1,1,2-tetrafluoroetan zastąpiono SF6. W tym przypadku odpady nadal paliły się po umieszczeniu ich w zbiorniku.
Przykład 3 i przykład porównawczy 3 wykazują, że środek hamujący niniejszego wynalazku zdolny jest do ograniczenia spalania się metalu magnezu/odpadów. Umożliwia to minimalizowanie oparów magnezu w środowisku roboczym i zapobieganie utlenianiu się zawartości metalu magnezu w odpadach. To umoż liwiałoby operacje obróbki odpadów w celu odzyskania wartościowej zawartości metalu magnezu.
PL 193 694 B1
P r z y k ł a d 4
Wlewki czystego magnezu odlano w 8 kg wlewnicach w maszynie do odlewania wlewek typu przemysłowego, mającej komorę o regulowanej atmosferze. Maszyna do odlewania funkcjonowała przy szybkości odlewania 3 tony odlanego metalu na godzinę z 330 litrami na minutę suchego powietrza i 3,3 litrami na minutę 1,1,1,2-tetrafluoroetanu wprowadzonego do komory. Wlewki były wytwarzane bez palenia się, z jasnymi, błyszczącymi wykończeniami powierzchniowymi, przy bardzo niskich poziomach odpadów i bez reakcji z powłokami formy z azotku boru.
P r z y k ł a d p o r ó w n a w c z y 4
Przykład porównawczy 4 był identyczny z przykładem 4, z tym wyjątkiem, że 1,1,1,2-tetrafluoroetan zastąpiono SF6, który zastosowano przy tym samym natężeniu przepływu i przy tym samym stężeniu w suchym powietrzu. Wlewki wytworzone w przykładzie porównawczym 4 wykazały własności podobne do własności wlewek wytworzonych w przykładzie 4.
Przykład 4 i przykład porównawczy 4 wykazują, że gaz wynalazczy można z powodzeniem zastąpić przez SF6 w ciągłej produkcji wlewek magnezu na skalę przemysłową.
P r z y k ł a d 5
Szereg pojedynczych wlewek czystego magnezu odlano w 8 kg wlewnicy w komorze o regulowanej atmosferze. Stopiony metal zasysano pod próżnią do komory w celu napełnienia wlewnicy. Gdy wlewnica była pełna, usunięto próżnię, komorę napełniono gazową kompozycją pokrywającą, a stopionemu metalowi pozwolono na zestalenie się. Gazową kompozycję pokrywającą wytworzono przez przepuszczanie 0,5 litra na minutę suchego powietrza przez 50 ml ciekłego metoksy-nonafluorobutanu HFE. Powstała mieszanina fazy gazowej przeszła do urządzenia rozlewnicznego pojedynczych wlewek. Pojedyncze wlewki były wytwarzane bez palenia się, z jasnymi, błyszczącymi wykończeniami powierzchniowymi, przy bardzo niskich poziomach odpadów i bez reakcji z powłokami formy z azotku boru.
P r z y k ł a d 6
Szereg pojedynczych wlewek czystego magnezu odlano w 8 kg wlewnicy w komorze o regulowanej atmosferze. Stopiony metal zasysano pod próżnią do komory w celu napełnienia wlewnicy. Gdy wlewnica była pełna, usunięto próżnię, komorę napełniono gazową kompozycją pokrywającą, a stopionemu metalowi pozwolono na zestalenie się. Gazową kompozycję pokrywającą wytwarzano przez przepuszczanie 0,5 litra na minutę suchego powietrza przez 50 ml ciekłego dihydrodekafluoropentanu HFC. Powstała mieszanina fazy gazowej przeszła do urządzenia rozlewnicznego pojedynczych wlewek. Pojedyncze wlewki były wytwarzane bez palenia się, z jasnymi, błyszczącymi wykończeniami powierzchniowymi, przy bardzo niskich poziomach odpadów i bez reakcji z powłokami formy z azotku boru.
P r z y k ł a d 7
Piec zawierający 20 kg stopionego magnezu w 700°C osłonięto za pomocą gazowej kompozycji pokrywającej. Gazową kompozycję pokrywającą wytworzono przez przepuszczenie 0,6 litra na minutę suchego powietrza przez 50 ml ciekłego metoksy-nonafluorobutanu. Powstała mieszanina fazy gazowej przeszła do pieca. Zaobserwowano dobra ochronę stopionego magnezu z tworzeniem się cienkiego ochronnego filmu powierzchniowego. Umyślne przerwanie filmu powierzchniowego nie wywołało palenia się próbki stopionego magnezu.
P r z y k ł a d 8
Piec zawierający 20 kg stopionego magnezu w 700°C osłonięto za pomocą gazowej kompozycji pokrywającej. Gazową kompozycję pokrywającą wytworzono przez przepuszczenie 0,9 litra na minutę suchego powietrza przez 50 ml ciekłego etoksy-nonafluorobutanu HFE. Powstała mieszanina fazy gazowej przeszła do pieca. Zaobserwowano dobrą ochronę stopionego magnezu z tworzeniem się cienkiego ochronnego filmu powierzchniowego. Umyślne przerwanie filmu powierzchniowego nie wywołało palenia się próbki stopionego magnezu.
P r z y k ł a d 9
Piec zawierający 20 kg stopionego magnezu w 700°C osłonięto za pomocą gazowej kompozycji pokrywającej. Gazową kompozycję pokrywająca wytworzono przez przepuszczenie 0,9 litra na minutę suchego powietrza przez 50 ml ciekłego dihydrodekafluoropentanu HFE. Powstała mieszanina fazy gazowej przeszła do pieca. Zaobserwowano dobrą ochronę stopionego magnezu z tworzeniem się cienkiego ochronnego filmu powierzchniowego. Umyślne przerwanie filmu powierzchniowego nie wywołało palenia się próbki stopionego magnezu.
PL 193 694 B1
P r z y k ł a d 10
Piec zawierający 20 kg stopionego magnezu w 700°C osłonięto za pomocą gazowej kompozycji pokrywającej składającej się z 0,4% objętościowego difluoroetanu i reszty w postaci suchego powietrza. Zaobserwowano dobrą ochronę stopionego magnezu z tworzeniem się cienkiego ochronnego filmu powierzchniowego. Umyślne przerwanie filmu powierzchniowego nie wywołało palenia się próbki stopionego magnezu.
P r z y k ł a d p o r ó w n a w c z y 10
Przykład porównawczy 10 był identyczny z przykładem 10, z tym wyjątkiem, że difluoroetan zastąpiono SF6, który stosowano w tym samym stężeniu. Zaobserwowano dobrą ochronę stopionego magnezu.
Przykład 10 i przykład porównawczy 10 wykazują, że środek hamujący niniejszego wynalazku zapewnia równoważną ochronę stopionego metalu magnezu w porównaniu z SF6.
P r z y k ł a d 11
Wyciskane odlewy magnezowe wytwarzano przez ręczne wlewanie stopionego magnezu do wtryskującej tulei maszyny do odlewania z pionowym wtłaczaniem wtryskowym. Przed wlewaniem stopionego magnezu do wtryskującej tulei, małą ilość czystego 1,1,1,2-tetrafluoroetanu wprowadzono do wtryskującej tulei. To ochroniło stopiony magnez we wtryskującej tulei i zapobiegało paleniu się stopionego magnezu w czasie napełniania formy.
P r z y k ł a d 12
Różne komponenty magnezowe wytwarzano stosując metodę odlewania z modelu wytapianego. Przed napełnieniem skorupy do odlewania z modelu wytapianego stopionym magnezem skorupę oczyszczano za pomocą czystego 1,1,1,2-tetrafluoroetanu. To zapobiegało paleniu się magnezu w trakcie zestalania się wewnątrz skorupy. Po ochłodzeniu formę skorupową usunięto. Odlewanie magnezu wykazało dobre wykończenie powierzchniowe.
P r z y k ł a d 13
Różne komponenty magnezowe wytwarzano stosując metodę odlewania w formach piaskowych. Przed napełnieniem formy piaskowej stopionym magnezem formę piaskową oczyszczano za pomocą czystego 1,1,1,2-tetrafluoroetanu. Zapobiegało to paleniu się magnezu w trakcie zestalania się wewnątrz formy piaskowej. Po ochłodzeniu formę piaskową usunięto. Odlewanie magnezu wykazało dobre wykończenie powierzchniowe.
P r z y k ł a d 14
Piec do topienia o średnicy 1,6 metra zawierający 4 tony stopionego czystego magnezu osłonięto za pomocą 60 litrów na minutę suchego powietrza i 0,6 litra na minutę 1,1,1,2-tetrafluoroetanu. Zaobserwowano dobrą ochronę stopionego magnezu z tworzeniem się cienkiego powierzchniowego filmu ochronnego.
P r z y k ł a d p o r ó w n a w c z y 14
Przykład porównawczy 14 był identyczny z przykładem 14, z tym wyjątkiem, że 1,1,1,2-tetrafluoroetan zastąpiono SF6, przy różnych natężeniach przepływu. Natężenie przepływu suchego powietrza utrzymywano na poziomie 60 litrów na minutę. Dobrą ochronę stopionego magnezu zaobserwowano jedynie przy natężeniu przepływu SF6 2 litrów na minutę.
Przykład 14 i przykład porównawczy 14 wykazują, że wynalazcza gazowa kompozycja pokrywająca zapewnia dobrą ochronę na skalę przemysłową stopionego magnezu przy mniejszym stężeniu niż w przypadku kompozycji na bazie SF6.

Claims (18)

1. Gazowa pokrywająca kompozycja do ochrony stopionego magnezu/stopu magnezu przed utlenieniem, znamienna tym, że zawiera środek hamujący zawierający fluor w skutecznej ilości stanowiącej mniej niż 1% objętościowy kompozycji, do hamowania utleniania stopionego magnezu/stopu magnezu, wybrany z grupy składającej się z difluorometanu, pentafluoroetanu, 1,1,1,2-tetrafluoroetanu, difluoroetanu, heptafluoropropanu, dihydrodekafluoropentanu, hydrofluoroetery i ich mieszaniny, oraz gaz nośny, przy czym każdy składnik kompozycji ma Globalny Potencjał Ocieplenia (GWP) (odniesiony do bezwzględnego GWP dla dwutlenku węgla w horyzoncie czasowym 100 lat) mniejszy niż 5000.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że środek hamujący nie ma możności wyczerpywania ozonu.
PL 193 694 B1
3. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera gaz nośny wybrany z grupy składającej się z powietrza, dwutlenku węgla, argonu, azotu i ich mieszanin.
4. Kompozycja wed ł ug zastrz. 1, znamienna tym, ż e każ dy skł adnik kompozycji ma GWP mniejszy niż 3000.
5. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że środek hamujący ma temperaturę wrzenia niższą niż 100°C.
6. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera hydrofluoroetery wybrane z grupy obejmującej metoksy-nonafluorobutan, etoksy-nonafluorobutan, i ich mieszaniny.
7. Kompozycja według zastrz. 1 albo 4, znamienna tym, że każdy składnik kompozycji ma GWP mniejszy niż 1500.
8. Kompozycja według zastrz. 1 albo 3, albo 6, znamienna tym, że środkiem hamującym jest 1,1,1,2-tetrafluoroetan, a gazem nośnym jest suche powietrze.
9. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, ż e zawiera mniej niż 0,5% objętościowego środka hamującego.
10. Kompozycja według zastrz. 1 albo 9, znamienna tym, że zawiera mniej niż 0,1% objętościowego środka hamującego.
11. Sposób ochrony stopionego magnezu/stopu magnezu, znamienny tym, że obejmuje osłonę stopiony magnez/stop magnezu za pomocą gazowej kompozycji pokrywającej zdefiniowanej tak jak w zastrz. 1.
12. Zastosowanie środka hamującego zdefiniowanego tak jak w zastrzeżeniu 1, do zapobiegania utlenianiu stopionego magnezu/stopu magnezu.
13. Sposób ochrony eksponowanej powierzchni stopionego magnezu/stopu magnezu, przed utlenianiem w powietrzu otoczenia, znamienny tym, że obejmuje kontaktowanie eksponowanej powierzchni stopionego magnezu/stopu magnezu z gazową mieszaniną obejmującą środek hamujący zawierający fluor w ilości skutecznej do hamowania procesu utleniania stopionego magnezu/stopu magnezu, wybrany z grupy składającej się z difluorometanu, pentafluoroetanu, 1,1,1,2-tetrafluoroetanu, difluoroetanu, heptafluoropropanu, dihydrodekafluoropentanu, hydrofluoroetery i ich mieszaniny, oraz nośny gaz, do utworzenia ochronnej błonki/warstwy na powierzchni przedmiotowego stopionego magnezu/stopu magnezu.
14. Sposób według zastrz. 13, znamienny tym, że gaz nośny wybiera się z grupy składającej się z powietrza, dwutlenku wę gla, argonu, azotu i ich mieszanin.
15. Sposób według zastrz. 13, znamienny tym, że środkiem hamującym jest 1,1,1,2-tetrafluoroetan.
16. Sposób według zastrz. 13, znamienny tym, że hamującym środkiem zawierającym fluor jest hydrofluoroeter.
17. Sposób według zastrz. 13, znamienny tym, że hydrofluoroeter jest wybrany z grupy obejmującej metoksy-nonafluorobutan, etoksy-nonafluorobutan, i ich mieszaniny.
18. Sposób według zastrz. 13, znamienny tym, że hamujący środek zawierający fluor znajduje się w gazowej pokrywającej kompozycji w iloś ci w zakresie od minimalnej iloś ci skutecznej do hamowania utleniania stopionego magnez/stopu magnezu do mniejszej niż 1% objętościowy gazowej pokrywającej kompozycji.
PL00356213A 1999-04-28 2000-04-28 Gazy pokrywające PL193694B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AUPQ0015A AUPQ001599A0 (en) 1999-04-28 1999-04-28 Gaseous compositions
PCT/AU2000/000393 WO2000064614A1 (en) 1999-04-28 2000-04-28 Cover gases

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL356213A1 PL356213A1 (pl) 2004-06-28
PL193694B1 true PL193694B1 (pl) 2007-03-30

Family

ID=3814215

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL00356213A PL193694B1 (pl) 1999-04-28 2000-04-28 Gazy pokrywające

Country Status (27)

Country Link
US (1) US6929674B1 (pl)
EP (1) EP1204499B1 (pl)
JP (1) JP2002541999A (pl)
KR (1) KR100705885B1 (pl)
CN (1) CN1193107C (pl)
AT (1) ATE335863T1 (pl)
AU (2) AUPQ001599A0 (pl)
BG (1) BG106138A (pl)
BR (1) BR0010137A (pl)
CA (1) CA2371160C (pl)
CZ (1) CZ20013817A3 (pl)
DE (1) DE60029970T8 (pl)
HU (1) HUP0200990A3 (pl)
IL (2) IL146167A0 (pl)
IS (1) IS6131A (pl)
MX (1) MXPA01010941A (pl)
NO (1) NO20015264L (pl)
NZ (1) NZ515084A (pl)
PL (1) PL193694B1 (pl)
RU (1) RU2246548C2 (pl)
SK (1) SK15562001A3 (pl)
TR (1) TR200103096T2 (pl)
TW (1) TW500805B (pl)
UA (1) UA73500C2 (pl)
WO (1) WO2000064614A1 (pl)
YU (1) YU84601A (pl)
ZA (1) ZA200108862B (pl)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6398844B1 (en) * 2000-02-07 2002-06-04 Air Products And Chemicals, Inc. Blanketing molten nonferrous metals and alloys with gases having reduced global warming potential
US6685764B2 (en) * 2000-05-04 2004-02-03 3M Innovative Properties Company Processing molten reactive metals and alloys using fluorocarbons as cover gas
US6780220B2 (en) 2000-05-04 2004-08-24 3M Innovative Properties Company Method for generating pollution credits while processing reactive metals
US6537346B2 (en) 2000-05-04 2003-03-25 3M Innovative Properties Company Molten magnesium cover gas using fluorocarbons
US8465452B2 (en) * 2003-02-21 2013-06-18 3Dt Holdings, Llc Devices, systems, and methods for removing stenotic lesions from vessels
JP4637594B2 (ja) * 2005-01-20 2011-02-23 大陽日酸株式会社 マグネシウムの溶解方法および溶解装置
JP2006258347A (ja) * 2005-03-16 2006-09-28 Taiyo Nippon Sanso Corp マグネシウム溶解装置及びマグネシウム溶解装置へのカバーガス供給方法
JP4627045B2 (ja) * 2005-04-27 2011-02-09 セントラル硝子株式会社 金属製造保護ガス
KR101005357B1 (ko) 2005-12-01 2010-12-30 고쿠리츠다이가쿠호진 나가오카기쥬츠가가쿠다이가쿠 마그네슘/마그네슘 합금 제조 보호가스 조성물 및 연소방지방법
US20100242677A1 (en) * 2006-07-03 2010-09-30 Honeywell International Inc. Non-ferrous metal cover gases
US20080003127A1 (en) * 2006-07-03 2008-01-03 Honeywell International Inc. Non-Ferrous Metal Cover Gases
US7807074B2 (en) 2006-12-12 2010-10-05 Honeywell International Inc. Gaseous dielectrics with low global warming potentials
ITMI20070046A1 (it) * 2007-01-15 2008-07-16 Rivoira Spa Atmosfera inerte per impianti di fusione di leghe di metalli leggeri e procedimento e impianto di fusione di queste leghe con l'uso della detta atmosfera inerte
JP2008173665A (ja) * 2007-01-18 2008-07-31 Nagaoka Univ Of Technology 溶融マグネシウム/マグネシウム合金の燃焼を防止する保護ガス組成物および溶融マグネシウム/マグネシウム合金の燃焼防止方法
DE102008055639A1 (de) * 2008-11-03 2010-05-06 Volkswagen Ag Schutzgas zum Schutz von geschmolzenem Magnesium
CN102069173B (zh) * 2011-02-21 2012-06-27 山西省精工镁技术研究所 镁及镁合金熔体用的低碳型混合保护气体的制备方法
CN104524714B (zh) * 2014-12-30 2017-08-15 北京化工大学 一种生产设备中易自燃自热材料的气相致钝消敏方法
CN106862536A (zh) * 2017-02-19 2017-06-20 山东银光钰源轻金属精密成型有限公司 一种新型镁合金气体保护新工艺
CN110860675B (zh) * 2019-11-12 2021-04-02 上海交通大学 一种铸造过程中镁合金熔体的保护方法
CN112264601A (zh) * 2020-09-30 2021-01-26 青海海镁特镁业有限公司 用于镁合金生产过程的环保型混合式保护气体及其应用

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1972317A (en) * 1932-06-17 1934-09-04 Dow Chemical Co Method for inhibiting the oxidation of readily oxidizable metals
US4214899A (en) * 1979-03-09 1980-07-29 Union Carbide Corporation Method for the addition of a reactive metal to a molten metal bath
DE3425400A1 (de) * 1984-07-10 1986-01-16 Stefan 8750 Aschaffenburg Hill D-loeschmittel und verwendung
JP2580075B2 (ja) * 1989-08-21 1997-02-12 グレート・レークス・ケミカル・コーポレーション ヒドロフルオロカーボンを用いる消火方法及び消火用ブレンド
US5115868A (en) * 1989-10-04 1992-05-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fire extinguishing composition and process
JPH05214384A (ja) * 1992-02-06 1993-08-24 Asahi Chem Ind Co Ltd 2h,5h−パーフルオロヘキサン洗浄用溶剤
JPH08143985A (ja) * 1994-11-24 1996-06-04 Tokai Rika Co Ltd マグネシウム溶湯の燃焼防止用保護ガス導入装置
US5718293A (en) * 1995-01-20 1998-02-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fire extinguishing process and composition
DE19510024C2 (de) * 1995-03-20 1997-02-06 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Pentafluorethan (R 125)
AUPN716195A0 (en) * 1995-12-14 1996-01-18 Australian Magnesium Corporation Pty Ltd Ingot mould system
US5855647A (en) * 1997-05-15 1999-01-05 American Air Liquide, Inc. Process for recovering SF6 from a gas
JPH11264078A (ja) 1998-03-18 1999-09-28 Hitachi Ltd Mg合金部材及びその用途とその処理液及びその製造法
US6537346B2 (en) * 2000-05-04 2003-03-25 3M Innovative Properties Company Molten magnesium cover gas using fluorocarbons

Also Published As

Publication number Publication date
BG106138A (bg) 2002-06-28
EP1204499B1 (en) 2006-08-09
AU766844B2 (en) 2003-10-23
EP1204499A1 (en) 2002-05-15
YU84601A (sh) 2004-07-15
PL356213A1 (pl) 2004-06-28
CA2371160C (en) 2005-11-22
TW500805B (en) 2002-09-01
EP1204499A4 (en) 2004-06-16
BR0010137A (pt) 2002-01-22
CN1352583A (zh) 2002-06-05
NO20015264L (no) 2001-12-21
US6929674B1 (en) 2005-08-16
HUP0200990A2 (hu) 2002-07-29
MXPA01010941A (es) 2003-06-24
SK15562001A3 (sk) 2002-08-06
HUP0200990A3 (en) 2003-08-28
TR200103096T2 (tr) 2002-04-22
CZ20013817A3 (cs) 2002-05-15
WO2000064614A1 (en) 2000-11-02
DE60029970D1 (de) 2006-09-21
IL146167A0 (en) 2002-07-25
AUPQ001599A0 (en) 1999-05-20
ZA200108862B (en) 2002-12-24
IL146167A (en) 2006-12-10
AU4093000A (en) 2000-11-10
UA73500C2 (en) 2005-08-15
NO20015264D0 (no) 2001-10-26
JP2002541999A (ja) 2002-12-10
IS6131A (is) 2001-10-26
RU2246548C2 (ru) 2005-02-20
ATE335863T1 (de) 2006-09-15
KR100705885B1 (ko) 2007-04-09
CA2371160A1 (en) 2000-11-02
KR20020011397A (ko) 2002-02-08
DE60029970T8 (de) 2007-12-06
DE60029970T2 (de) 2007-08-30
NZ515084A (en) 2003-10-31
CN1193107C (zh) 2005-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL193694B1 (pl) Gazy pokrywające
IL170569A (en) Method for generating pollution credits while processing reactive metals
CA2519832A1 (en) Processing molten reactive metals and alloys using fluorocarbons as cover gas
CA2628960C (en) Protective gas composition for magnesium/magnesium alloy production and combustion preventing method
ES2273752T3 (es) Recubrimiento de metales no ferrosos funididos y aelaciones con gas fluoruro que tiene un potencial de calentamiento global reducido.
MXPA01013455A (es) Proteccion de magnesio fundido con un gas de cubierta usando fluorocarburos.
US6521018B2 (en) Blanketing metals and alloys at elevated temperatures with gases having reduced global warming potential
JP2008173665A (ja) 溶融マグネシウム/マグネシウム合金の燃焼を防止する保護ガス組成物および溶融マグネシウム/マグネシウム合金の燃焼防止方法
JP5068665B6 (ja) マグネシウム/マグネシウム合金製造保護ガス組成物および燃焼防止方法

Legal Events

Date Code Title Description
RECP Rectifications of patent specification
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20120428