KR100705885B1 - 커버 가스 - Google Patents

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필립 윌못 베이커
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캐스트 센터 피티와이. 엘티디.
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Abstract

용융 마그네슘/마그네슘 합금을 보호하기 위한 커버 가스용 조성물은 억제제와 캐리어 가스를 함유한 불소를 포함한다. 조성물의 각각의 성분은 5000 이하의 이하의 지구 온난화 지수(GWP; 100년의 기간에서 이산화탄소에 대한 절대 GWP를 기준)를 갖는다.

Description

커버 가스{COVER GASES}
본 발명은 용융 마그네슘/마그네슘 합금을 보호하기 위한 커버 가스로서 유용한 조성물에 관한 것이다. 또한 본 발명은 용융 마그네슘/마그네슘 합금의 보호 방법 및 마그네슘/마그네슘 합금의 화염 진화 방법에 관한 것이다.
마그네슘은 반응성이 매우 크며 열역학적으로 불안정한 원소이다. 용융 마그네슘은 주위 공기 내에서 용이하고 활발히 산화되어 약 2820℃ 온도의 불꽃을 내며 연소된다. 심각한 산화 공정을 방지하기 위해 세가지 접근 방법이 사용되어 왔다. 염욕 커버 플럭스를 용융 금속 상에 살포하며, 용융 금속을 헬륨, 질소 또는 아르곤과 같은 불활성 가스로 덮음으로써 산소는 용융 금속과의 접촉이 배제되며, 또는 보호 커버 가스용 조성물은 용융 금속을 덮는데 사용될 수도 있다. 보호 커버 가스용 조성물은 일반적으로 공기 및/또는 이산화탄소와 용융 금속을 산화로부터 보호하는 용융 금속 표면 상의 박막/층을 형성하기 위해 용융 금속과 반응/상호 작용하는 소량의 억제제(inhibitor)를 포함한다. 오늘날, 억제제가 반응성 용융 금속을 보호하는 메카니즘은 공지되어 있지 않다.
미국 특허 제 1,972,317호는 마그네슘 및 마그네슘 합금을 포함하는 용이하게 산화될 수 있는 금속의 산화를 방지하는 방법에 관한 것이다. 상기 특허는 1932년 출원 당시에 금속과 접촉하는 대기를 질소, 이산화탄소 또는 이산화황과 같은 가스로 교체하는 방법을 포함하는 다양한 해결책을 산화 문제를 위해 제안했다. 미국 특허 제 1,972,317호는 용융 금속과 접촉하는 대기 내에 원소 또는 결합 형태의 불소를 포함하는 억제 가스를 유지시킴으로써 산화를 방지하는 내용을 개시한다. 고체 암모늄 보로플루오라이드, 암모늄 실리코플루오라이드, 암모늄 바이-플루오린 및 암모늄 플루오포스페이트를 갖는 많은 불소 함유 화합물과 바람직하다고 공지된 가열시에 발생되는 가스들이 참조된다. 1934년 미국 특허 제 1,972,317호의 허여에도 불구하고, 1970년대 중반까지 불소 함유 화합물은 커버 가스 내의 억제제로서 상업적으로 허용되지 않았다.
약 1970년대 중반 전에, 이산화황(SO2)은 마그네슘 커버 가스용 조성물 내에 억제제로서 광범위하게 사용되었지만 산업적 표본이 된 6플루오르화 황(SF6)으로 교체되었다. 일반적으로, SF6 기저 커버 가스용 조성물은 0.2 내지 1 부피%의 SF6와 공기, 이산화탄소, 아르곤 또는 질소와 같은 캐리어 가스를 포함한다. SF6는 용융 마그네슘/마그네슘 합금을 보호하고 상대적으로 작은 드로스(dross)를 형성하는 밝고 빛나는 잉곳의 생산에 사용될 수 있는 무색, 무향의 비독성 가스라는 장점을 갖는다. 그러나 SF6는 많은 단점을 갖는다. 고온에서 SF6의 황 기저 분해물은 매우 유독성이다. 상기 황 기저 분해물은 매우 고가이며 공급원을 제한하며, 100년의 기간에서 이산화탄소를 1일이라고 할 때 23,900의 지구 온난화 지수(GWP)를 갖는 가장 최악의 공지된 온실 가스 중 하나이다.
일단 마그네슘이 점화되면, 이로 인해 초래된 화염은 높은 농도의 SF6로 진화될 수 없다. SO2는 마그네슘 화염을 가속시킬 수 있기 때문에 이러한 관점에서 보다 열악하다는 것을 주목해야 한다. 마그네슘 화염을 진화하는 공지된 커버 가스로는 3플루오르화 붕소(BF3)가 있으나 매우 고가이며 매우 유독성이다.
선택적인 커버 가스용 조성물이 바람직하다.
본 발명의 일 측면에서, 본 발명은 불소 함유 억제제 및 캐리어 가스를 포함하며 용융 마그네슘/마그네슘 합금을 보호하기 위한 커버 가스용 조성물을 제공하며, 조성물의 각각의 성분은 5000 이하의 지구 온난화 지수(GWP; 100년의 기간에서 이산화탄소의 절대 GWP 를 기준으로 한다)를 갖는다.
바람직하게, 억제제는 소량의 오존층 파괴 지수를 가지며, 보다 바람직하게 억제제는 오존층 파괴 지수를 갖지 않는다.
바람직하게, 억제제는 비독성이다. 이러한 관점에서, 미국 정부의 산업 환경 협회에 의해 발행된 것처럼, 100ppm 이하의 임계치-시간을 기준으로 한 평균값(TLV-TWA, 악영향 없이 매일 거의 모든 작업자가 반복적으로 노출되는 값인 일당 8 시간 및 주당 40 시간에 대한 시간을 기준으로 한 평균 농도)을 갖는 화합물은 유독성이라고 공지되어 있다. 실시예에 의해, 미국 특허 제 1,972,317호에 개시된 BF3, 3플루오르화 규소(SiF3), 3플루오르화 질소(NF3), 및 플루오르화 술포릴(SO2F2)은 유독성이다.
상기 조성물은 억제제(각각 5000 이하의 GWP를 가짐)의 혼합물을 포함할 수도 있으며 바람직하게 소량의 억제제와 다량의 캐리어 가스를 포함한다. 바람직하게, 조성물은 1 부피% 이하의 억제제와 그 나머지의 캐리어 가스를 포함한다. 보다 바람직하게, 조성물은 0.5 부피% 이하(가장 바람직하게 0.1 부피% 이하)의 억제제를 포함한다.
바람직하게, 조성물의 각각의 성분은 3000 이하, 보다 바람직하게 1500 이하의 GWP를 갖는다.
적절한 캐리어 가스로는 공기, 이산화탄소, 아르곤, 질소 및 이들의 혼합물을 포함한다.
억제제는 하이드로플루오르탄소(HFC), 하이드로플루오르에테르(HFE) 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 바람직하게, 억제제는 100℃ 이하, 보다 바람직하게 80℃ 이하의 비등점을 갖는다. 억제제가 대기 온도에서 가스상일 때, 억제제는 소정의 농도에서 캐리어 가스 내로 확산된다. 억제제가 대기 온도에서 액체상일 때, 억제제는 억제제 상에 캐리어 가스의 흐름을 통과시킴으로써 캐리어 가스 내에 소정의 농도로 비말동반된다. 적절한 하이드로플루오르탄소와 하이드로플루오르에테르가 비등점(BP)과 IPCC 1996으로부터 제공된 GWP(100년의 기간에서 이산화탄소의 절대 GWP를 기준으로 한다)를 포함하는 표 1에 표시된다.
Figure 112001027925325-pct00001
바람직한 커버 가스용 조성물은 1,1,1,2-테트라플루오르에탄 및 건조 공기로 이루어진다. 실험적 작업은 이 같은 커버 가스용 조성물이 SF6 기저 조성물과 적어도 동일한 보호를 제공하며 낮은 농도의 억제제에 이용될 수 있음을 증명한다. SF6는 1,1,1,2-테트라플루오르에탄의 GWP의 18배 초과하는 GWP를 가지며 현재 1,1,1,2-테트라플루오르에탄의 비용의 2와 1/2배 이상이다.
본 발명의 제 2 측면에서, 본 발명은 용융 마그네슘/마그네슘 합금을 보호하기 위한 방법을 제공하는데, 상기 방법은 본 발명의 제 1 측면에 따라 용융 마그네슘/마그네슘 합금을 커버 가스용 조성물로 덮는 단계를 포함한다.
본 발명의 제 2 측면에 따른 방법은 주조 동안 노와 같은 주조 용기에서 용융 마그네슘/마그네슘 합금을 보호하는데 적용가능하다.
본 발명의 제 3 측면에서, 본 발명은 용융 마그네슘/마그네슘 합금의 산화를 방지하거나 최소화하기 위해 본 발명의 제 1 측면에 대해 정의된 바와 같은 억제제의 용도를 제공한다. 예를 들면, 본 발명의 억제제는 사형 주조동안 용융 마그네슘/마그네슘 합금의 산화를 방지하거나 최소화하기 위해 이용될 수 있다. 억제제가 대기 온도에서 가스상인 경우, 사형 주형은 융용 금속의 주입 전에 억제제로 세정된다. 억제제가 대기 온도에서 액체인 경우, 사형 주형은 용융 금속의 주입전에 스퀴즈 보틀(squeeze bottle) 등으로부터의 억제제로 스프레이된다. 용융 마그네슘/마그네슘 합금의 산화를 방지 또는 최소화하기 위하여 본 발명의 억제제를 이용하는 다른 적절한 방법은 당업자에게 명백하다.
본 발명의 제 4 측면에서, 본 발명은 마그네슘/마그네슘 합금의 화염을 진화하는 방법을 제공하며, 상기 방법은 본 발명의 제 1 측면에 대해 정의된 바와 같이 억제제의 분위기에 상기 화염을 노출시키는 단계를 포함한다. 예를 들면 상기 화염을 억제제의 흐름에 적용시키거나 억제제를 포함하는 저장부에 상기 화염을 담금으로써 상기 불꽃이 노출될 수 있다.
후술되는 비교가능하지 않은 예는 본 발명의 바람직한 실시예를 설명하며 어떠한 방식으로도 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 구성되지 않는다.
실시예 1
680℃에서 100 그램의 용융된 순수 마그네슘을 포함하는 도가니 노는 0.02 부피%의 1,1,1,2-테트라플루오르에탄과 나머지 건조 공기로 이루어지는 가스상의 조성물로 덮힌다. 얇은 보호 표면 박막의 형성으로 양호한 용융 마그네슘 보호층이 관측된다. 표면 박막의 완만한 파괴로 인한 용융 마그네슘 샘플의 연소는 초래되지 않는다.
비교 실시예 1
비교실시예 1은 1,1,1,2-테트라플루오르에탄이 SF6로 대체되는 것을 제외하고 실시예 1과 동일하다. 양호한 용융 마그네슘 보호층이 관찰되지 않으며 마그네슘 샘플이 급격히 연소된다. 용융 마그네슘 샘플의 적절한 보호층은 가스상 조성물이 0.05 부피%의 SF6와 나머지 건조 공기로 구성될 때만 이루어진다. 이와 같은 SF6의 농도에서 표면 박막의 완만한 파괴가 용융 마그네슘 샘플의 국부적인 연소를 초래한다.
실시예 1 및 비교 실시예 1에서 본 발명의 커버 가스용 조성물이 SF6 기저 조성물보다 더 낮은 농도에서 용융 마그네슘의 양호한 보호층을 제공한다는 것이 논증된다.
실시예 2
순수 마그네슘과 마그네슘-알루미늄 합금 AZ91 둘다의 일련의 단일 잉곳(ingots)이 제어가능한 대기 챔버내의 8kg 잉곳 주형내에서 주조된다. 용융 금속은 잉곳 주형을 충진시키기 위해 진공하에서 챔버내로 흡입된다. 잉곳 주형이 채워졌을 때, 진공 상태는 해제되며, 챔버는 커버 가스용 조성물로 충진되며, 용융 금속은 고화된다. AZ91 합금의 경우 커버 가스용 조성물은 0.04 부피%의 1,1,1,2-테트라플루오르에탄과 나머지 건조 공기로 이루어진다. 순수 마그네슘 주조물에 대한 커버 가스용 조성물은 0.1 부피%의 1,1,1,2-테트라플루오르에탄과 나머지 건조 공기로 이루어진다.
순수 마그네슘과 AZ91 합금 둘다의 단일 잉곳은 연소없이 생성되는데, 이는 밝은 광택의 표면 거칠기와 매우 낮은 수준의 드로스를 가지며 붕소 질화물 주형 코팅과 반응하지 않는다.
비교 실시예 2
비교 실시예 2는 1,1,1,2-테트라플루오르에탄이 동일한 농도, 즉 AZ91에 대해 건조 공기에서 0.04 부피% 및 순수 마그네슘에 대해 건조 공기에서 0.1 부피%로 이용되는 SF6에 의하여 대체된다는 것을 제외하고 실시예 2와 동일하다.
실시예 2에서 생산된 잉곳은 낮은 수준의 드로스를 가지며 비교 실시예 2에서 생산된 표면 거칠기보다 더욱 양호한 표면 거칠기를 가진다.
실시예 3
1,1,1,2-테트라플루오르에탄의 작은 흐름은 용용 마그네슘 드로스를 모으기 위해 이용되는 컨테이너내로 계속적으로 계량된다. 노로부터 컨테이너로의 드로스의 이송동안, 불순물은 공기와 접촉되어 연소된다. 컨테이너내로 드로스가 유입될 때 연소가 신속히 중지된다.
비교 실시예 3
비교 실시예 3은 1,1,1,2-테트라플루오르에탄이 SF6로 대체된다는 것을 제외하고 실시예 3과 동일하다. 이러한 경우, 불순물은 컨테이너내에 유입된 후 계속적으로 연소된다.
실시예 3 및 비교 실시예 3은 본 발명의 억제제가 마그네슘 금속/드로스의 연소를 방지할 수 있다는 것을 증명한다. 이것은 작업 환경에서의 마그네슘 연기를 최소화시키며 드로스의 마그네슘 금속 성분의 산화를 방지한다. 이로 인해 드로스 처리 작업은 상당한 마그네슘 금속 함량을 회복할 수 있다.
실시예 4
순수 마그네슘의 잉곳은 제어가능한 대기 챔버를 가지는 산업용 크기의 잉곳 주조 머신의 8kg 잉곳 주형에서 주조된다. 주조 머신은 챔버내로 유입된 분당 330 리터 건조 공기와 분당 3.3 리터 1,1,1,2-테트라플루오르에탄으로 시간당 3톤의 주조 금속의 주조율로 작동된다. 잉곳은 연소없이 생산되는데, 밝은 광택의 표면 거칠기와, 매우 낮은 수준의 드로스를 가지며, 붕소 질화물 주형 코팅과 반응하지 않는다.
비교 실시예 4
비교 실시예 4는 1,1,1,2-테트라플루오르에탄이 건조 공기에서의 동일한 농도 및 동일한 유동 속도에서 이용되는 SF6로 대체된다는 것을 제외하고 실시예 4와 동일하다. 비교 실시예 4에서 생산된 잉곳은 실시예 4에서 생산된 특성과 유사한 특성을 나타낸다.
실시예 4 및 비교 실시예 4는 본 발명의 가스가 마그네슘 잉곳의 산업적인 정도의 연속적인 생산을 위해 SF6를 성공적으로 대체할 수 있다는 것을 논증한다.
실시예 5
순수 마그네슘의 일련의 단일 잉곳은 제어가능한 대기 챔버내에 있는 8kg 잉곳 주형에서 주조된다. 용융 금속은 잉곳 주형을 충진하기 위해 상기 챔버내로 진공하에서 흡입된다. 잉곳 주형이 충진될 때 진공 상태는 해제되며 챔버는 커버 가스용 조성물로 충진되며 용융 금속이 고화된다. 커버 가스용 조성물은 50ml의 HFE 액체 메톡시-노나플루오르부탄(methoxy-nonafluorobutane) 상에 분당 0.5 리터의 건조 공기를 통과시킴으로써 생산된다. 결과적으로 가스상 혼합물이 단일 잉곳 주조 장치로 유동된다. 단일 잉곳은 연소없이 생산되는데, 이는 밝은 광택의 표면 거칠기 및 매우 낮은 수준의 드로스를 가지며 붕소 질화물 주형 코팅과 반응하지 않는다.
실시예 6
순수 마그네슘의 일련의 단일 잉곳이 제어가능한 대기 챔버내에 있는 8kg 잉곳 주형에서 주조된다. 용융 금속은 잉곳 주형을 충진하기 위하여 챔버내로 진공하에서 흡입된다. 잉곳 주형이 충진되었을 때 진공 상태는 해제되며 챔버는 커버 가스용 조성물로 채워지며 용융 금속은 고화된다. 커버 가스용 조성물은 50ml의 HFC 액체 디하이드로데카플루오르펜탄에 대해 분당 0.5리터의 건조 공기를 통과시킴으로써 생산된다. 결과적인 가스상 혼합물이 단일 잉곳 주조 장치로 유동된다. 단일 잉곳은 연소없이 생산되는데, 밝은 광택의 표면 거칠기와 매우 낮은 수준의 드로스를 가지며 붕소 질화물 주형 코팅과 반응하지 않는다.
실시예 7
700℃에서 20kg의 용융 마그네슘을 포함하는 노를 커버 가스용 조성물로 덮었다. 커버 가스용 조성물은 50㎖의 HFE 액체 메톡시-노나플루오르부탄에 대해 분당 0.6리터의 건조 공기를 통과시킴으로써 생산된다. 결과적인 가스상 혼합물은 노로 유동된다. 얇은 보호용 표면 박막의 형성으로 양호한 용융 마그네슘 보호층이 관찰되었다. 표면 박막의 완만한 파괴로 인한 용융 마그네슘 샘플의 연소는 초래되지 않았다.
실시예 8
700℃에서 20㎏의 용융 마그네슘을 함유하는 노를 커버 가스용 조성물로 덮었다. 커버 가스용 조성물은 50 ml의 HFE 액체 에톡시-노나플루오로부탄에 대해 분당 0.9 리터의 건조 공기를 통과시킴으로써 생산된다. 결과적인 가스상 혼합물이 노로 유동되었다. 얇은 보호 표면 박막의 형성으로 양호한 용융 마그네슘 보호층이 관찰되었다. 표면 박막의 완만한 파괴로 인한 용융 마그네슘 샘플의 연소는 초래되지 않았다.
실시예 9
700℃에서 20㎏의 용융 마그네슘을 함유하는 노를 커버 가스용 조성물로 덮었다. 커버 가스용 조성물은 50 ml의 HFC 액체 디하이드로데카플루오로펜탄에 대해 분당 0.9 리터의 건조 공기를 통과시킴으로써 생산된다. 결과적인 가스상 혼합물이 노로 유동되었다. 얇은 보호 표면 박막의 형성으로 양호한 용융 마그네슘 보호층이 관찰되었다. 표면 박막의 완만한 파괴로 인한 용융 마그네슘 샘플의 연소는 초래되지 않았다.
실시예 10
700℃에서 20㎏의 용융 마그네슘을 함유하는 노를 0.4 부피%의 디플루오로에탄 및 나머지 건조 공기로 이루어진 커버 가스용 조성물로 덮었다. 얇은 보호 표면 박막의 형성으로 양호한 용융 마그네슘 보호층이 관찰되었다. 표면 박막의 완만한 파괴로 인한 용융 마그네슘 샘플의 연소는 초래되지 않았다.
비교 실시예 10
비교 실시예 10은 동일한 농도로 사용되었던 SF6에 의해 디플루오로에탄이 대체된 것을 제외하면 실시예 10과 동일하다. 양호한 용융 마그네슘 보호층이 관찰되었다.
실시예 10 및 비교 실시예 10은 본 발명의 억제제가 SF6와 비교하여 용융 마그네슘 금속에 대한 동등한 보호를 제공함을 증명한다.
실시예 11
수직 압축 사출 주조기의 쇼트 슬리브 내측으로 용융 마그네슘을 손으로 주입시킴으로써 마그네슘 압축 주조물이 생성되었다. 용융 마그네슘을 쇼트 슬리브 내측으로 주입하기 이전에, 소량의 순수 1,1,1,2-테트라플루오로에탄이 쇼트 슬리브 내측에 주입되었다. 이는 쇼트 슬리브 내의 용융 마그네슘을 보호하고 용융 마그네슘이 주형내부에 충진되는 동안 연소되는 것을 방지했다.
실시예 12
다수의 마그네슘 부품이 인베스트먼트 주조법을 사용하여 제조되었다. 인베스트 주형을 용융 마그네슘으로 충진하기 이전에, 주형은 순수 1,1,1,2-테트라플루오로에탄으로 세정되었다. 이는 주형 내부에서 고화되는 동안에 마그네슘이 연소되는 것을 방지한다. 냉각시 주형이 제거된다. 마그네슘 주물은 양호한 표면 거칠기를 나타냈다.
실시예 13
사형 주조법에 의해 다양한 마그네슘 부품들이 제조되었다. 사형을 용융 마그네슘으로 충진하기 이전에, 사형은 순수 1,1,1,2-테트라플루오로에탄으로 정화되었다. 이는 사형 내부에서 고화되는 동안에 마그네슘이 연소되는 것을 방지한다. 냉각시 사형이 제거된다. 마그네슘 주물은 양호한 표면 거칠기를 나타냈다.
실시예 14
1.6 미터의 직경을 가지며 4톤의 용융 순수 마그네슘을 포함하고 있는 용융로를 분당 60 리터의 건조 공기와 분당 0.6 리터의 1,1,1,2-테트라플루오로에탄으로 덮었다. 얇은 보호 표면 박막의 형성으로 양호한 용융 마그네슘 보호층이 관찰되었다.
비교 실시예 14
비교 실시예 14는 상이한 유량을 갖는 SF6에 의해 1,1,1,2-테트라플루오로에탄이 대체된 것을 제외하면 실시예 14와 동일하다. 건조 공기의 유량은 분당 60 리터로 유지되었다. 양호한 용융 마그네슘의 보호는 분당 2 리터의 유량을 갖는 SF6에 의해만 달성되었다.
실시예 14와 비교 실시예 14는 본 발명의 커버 가스용 조성물이 SF6계 조성물보다 낮은 농도에서 경제적으로 양호한 용융 마그네슘의 보호를 제공함을 증명한다.

Claims (27)

  1. 용융 마그네슘/마그네슘 합금의 산화를 방지하기 위해 커버 가스용 조성물의 1 부피% 이하로 존재하고 디플루오로메탄, 펜타플루오로에탄, 1,1,1,2-테트라플루오로에탄, 디플루오로에탄, 헵타플루오로프로판, 디하이드로데카플루오로펜탄, 하이드로플루오로에테르 및 이들의 혼합물로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 불소 함유 억제제, 그리고 캐리어 가스로 구성되며, 용융 마그네슘/마그네슘 합금을 산화로부터 보호하는 커버 가스용 조성물로서,
    상기 조성물의 각각의 성분은 5000 이하의 지구 온난화 지수(GWP; 100년의 기간에서 이산화탄소의 절대 GWP를 기준으로 한다)를 갖는,
    커버 가스용 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 억제제는 오존층 파괴 지수를 갖지 않는,
    커버 가스용 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 캐리어 가스는 공기, 이산화탄소, 아르곤, 질소 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는,
    커버 가스용 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 조성물의 각각의 성분은 3000 이하의 GWP를 갖는,
    커버 가스용 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 억제제는 100℃ 이하의 비등점을 갖는,
    커버 가스용 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 하이드로플루오로에테르는 메톡시-노나플루오로부탄, 에톡시-노나플루오로부탄 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는,
    커버 가스용 조성물.
  7. 제 4 항에 있어서,
    상기 조성물의 각각의 성분은 1500 이하의 GWP를 갖는,
    커버 가스용 조성물.
  8. 제 6 항에 있어서,
    상기 억제제는 1,1,1,2-테트라플루오로에탄이고 상기 캐리어 가스는 건조 공기인,
    커버 가스용 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 커버 가스용 조성물의 0.5 부피% 이하의 억제제를 함유하는,
    커버 가스용 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 커버 가스용 조성물의 0.1 부피% 이하의 억제제를 함유하는,
    커버 가스용 조성물.
  11. 제 6 항에 있어서,
    상기 억제제는 1,1,1,2-테트라플루오로에탄이고 상기 캐리어 가스는 질소, 이산화탄소 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는,
    커버 가스용 조성물.
  12. 삭제
  13. 제 1 항에 있어서,
    상기 억제제는 디플루오로메탄, 펜타플루오로에탄, 1,1,1,2-테트라플루오로에탄, 디플루오로에탄, 헵타플루오로프로판, 디하이드로데카플루오로펜탄 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는,
    커버 가스용 조성물.
  14. 용융 마그네슘/마그네슘 합금을 산화로부터 보호하는 방법으로서,
    상기 용융 마그네슘/마그네슘 합금의 산화를 방지하기 위해 커버 가스용 조성물의 1 부피% 이하로 존재하고 디플루오로메탄, 펜타플루오로에탄, 1,1,1,2-테트라플루오로에탄, 디플루오로에탄, 헵타플루오로프로판, 디하이드로데카플루오로펜탄, 하이드로플루오로에테르 및 이들의 혼합물로구성되는 그룹으로부터 선택되는 불소 함유 억제제, 그리고 캐리어 가스로 구성되는 커버 가스용 조성물로 상기 용융 마그네슘/마그네슘 합금을 덮는 단계를 포함하며,
    상기 조성물의 각각의 성분은 5000 이하의 지구 온난화 지수(GWP; 100년의 기간에서 이산화탄소의 절대 GWP를 기준으로 한다)를 갖는,
    용융 마그네슘/마그네슘 합금을 산화로부터 보호하는 방법.
  15. 제 14 항에 있어서,
    상기 억제제는 1,1,1,2-테트라플루오로에탄인,
    용융 마그네슘/마그네슘 합금을 산화로부터 보호하는 방법.
  16. 제 14 항에 있어서,
    상기 불소 함유 억제제는 하이드로플루오로에테르인,
    용융 마그네슘/마그네슘 합금을 산화로부터 보호하는 방법.
  17. 제 16 항에 있어서,
    상기 하이드로플루오로에테르는 메톡시노나플루오로부탄, 에톡시노나플루오로부탄 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는,
    용융 마그네슘/마그네슘 합금을 산화로부터 보호하는 방법.
  18. 제 14 항에 있어서,
    상기 캐리어 가스는 공기, CO2, 아르곤, 질소 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는,
    용융 마그네슘/마그네슘 합금을 산화로부터 보호하는 방법.
  19. 삭제
  20. 제 14 항에 있어서,
    상기 억제제는 디플루오로메탄, 펜타플루오로에탄, 1,1,1,2-테트라플루오로에탄, 디플루오로에탄, 헵타플루오로프로판, 디하이드로데카플루오로펜탄 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는,
    용융 마그네슘/마그네슘 합금을 산화로부터 보호하는 방법.
  21. 용융 마그네슘/마그네슘 합금의 노출 표면을 대기중에서의 산화로부터 보호하는 방법으로서,
    상기 용융 마그네슘/마그네슘 합금의 표면 상에 보호 필름/층을 형성하도록, 상기 용융 마그네슘/마그네슘 합금의 산화를 방지하기 위해 커버 가스용 조성물의 1 부피% 이하로 존재하고 디플루오로메탄, 펜타플루오로에탄, 1,1,1,2-테트라플루오로에탄, 디플루오로에탄, 헵타플루오로프로판, 디하이드로데카플루오로펜탄, 하이드로플루오로에테르 및 이들의 혼합물로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 불소 함유 억제제, 그리고 캐리어 가스로 구성되는 가스상 혼합물과 상기 용융 마그네슘/마그네슘 합금의 노출 표면을 접촉시키는 단계를 포함하는,
    용융 마그네슘/마그네슘 합금의 노출 표면 보호 방법.
  22. 제 21 항에 있어서,
    상기 캐리어 가스는 공기, CO2, 아르곤, 질소 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는,
    용융 마그네슘/마그네슘 합금의 노출 표면 보호 방법.
  23. 제 21 항에 있어서,
    상기 억제제는 1,1,1,2-테트라플루오로에탄인,
    용융 마그네슘/마그네슘 합금의 노출 표면 보호 방법.
  24. 제 21 항에 있어서,
    상기 불소 함유 억제제는 하이드로플루오로에테르인,
    용융 마그네슘/마그네슘 합금의 노출 표면 보호 방법.
  25. 제 24 항에 있어서,
    상기 하이드로플루오로에테르는 메톡시노나플루오로부탄, 에톡시노나플루오로부탄 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는,
    용융 마그네슘/마그네슘 합금의 노출 표면 보호 방법.
  26. 삭제
  27. 제 21 항에 있어서,
    상기 억제제는 디플루오로메탄, 펜타플루오로에탄, 1,1,1,2-테트라플루오로에탄, 디플루오로에탄, 헵타플루오로프로판, 디하이드로데카플루오로펜탄 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는,
    용융 마그네슘/마그네슘 합금의 노출 표면 보호 방법.
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Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6398844B1 (en) * 2000-02-07 2002-06-04 Air Products And Chemicals, Inc. Blanketing molten nonferrous metals and alloys with gases having reduced global warming potential
US6685764B2 (en) * 2000-05-04 2004-02-03 3M Innovative Properties Company Processing molten reactive metals and alloys using fluorocarbons as cover gas
US6780220B2 (en) 2000-05-04 2004-08-24 3M Innovative Properties Company Method for generating pollution credits while processing reactive metals
US6537346B2 (en) 2000-05-04 2003-03-25 3M Innovative Properties Company Molten magnesium cover gas using fluorocarbons
US8465452B2 (en) * 2003-02-21 2013-06-18 3Dt Holdings, Llc Devices, systems, and methods for removing stenotic lesions from vessels
JP4637594B2 (ja) * 2005-01-20 2011-02-23 大陽日酸株式会社 マグネシウムの溶解方法および溶解装置
JP2006258347A (ja) * 2005-03-16 2006-09-28 Taiyo Nippon Sanso Corp マグネシウム溶解装置及びマグネシウム溶解装置へのカバーガス供給方法
JP4627045B2 (ja) * 2005-04-27 2011-02-09 セントラル硝子株式会社 金属製造保護ガス
KR101005357B1 (ko) 2005-12-01 2010-12-30 고쿠리츠다이가쿠호진 나가오카기쥬츠가가쿠다이가쿠 마그네슘/마그네슘 합금 제조 보호가스 조성물 및 연소방지방법
US20100242677A1 (en) * 2006-07-03 2010-09-30 Honeywell International Inc. Non-ferrous metal cover gases
US20080003127A1 (en) * 2006-07-03 2008-01-03 Honeywell International Inc. Non-Ferrous Metal Cover Gases
US7807074B2 (en) 2006-12-12 2010-10-05 Honeywell International Inc. Gaseous dielectrics with low global warming potentials
ITMI20070046A1 (it) * 2007-01-15 2008-07-16 Rivoira Spa Atmosfera inerte per impianti di fusione di leghe di metalli leggeri e procedimento e impianto di fusione di queste leghe con l'uso della detta atmosfera inerte
JP2008173665A (ja) * 2007-01-18 2008-07-31 Nagaoka Univ Of Technology 溶融マグネシウム/マグネシウム合金の燃焼を防止する保護ガス組成物および溶融マグネシウム/マグネシウム合金の燃焼防止方法
DE102008055639A1 (de) * 2008-11-03 2010-05-06 Volkswagen Ag Schutzgas zum Schutz von geschmolzenem Magnesium
CN102069173B (zh) * 2011-02-21 2012-06-27 山西省精工镁技术研究所 镁及镁合金熔体用的低碳型混合保护气体的制备方法
CN104524714B (zh) * 2014-12-30 2017-08-15 北京化工大学 一种生产设备中易自燃自热材料的气相致钝消敏方法
CN106862536A (zh) * 2017-02-19 2017-06-20 山东银光钰源轻金属精密成型有限公司 一种新型镁合金气体保护新工艺
CN110860675B (zh) * 2019-11-12 2021-04-02 上海交通大学 一种铸造过程中镁合金熔体的保护方法
CN112264601A (zh) * 2020-09-30 2021-01-26 青海海镁特镁业有限公司 用于镁合金生产过程的环保型混合式保护气体及其应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1991002564A1 (en) * 1989-08-21 1991-03-07 Great Lakes Chemical Corporation Fire extinguishing methods and blends utilizing hydrofluorocarbons
US5115868A (en) * 1989-10-04 1992-05-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fire extinguishing composition and process
WO1996022129A1 (en) * 1995-01-20 1996-07-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fire extinguishing process and composition

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1972317A (en) * 1932-06-17 1934-09-04 Dow Chemical Co Method for inhibiting the oxidation of readily oxidizable metals
US4214899A (en) * 1979-03-09 1980-07-29 Union Carbide Corporation Method for the addition of a reactive metal to a molten metal bath
DE3425400A1 (de) * 1984-07-10 1986-01-16 Stefan 8750 Aschaffenburg Hill D-loeschmittel und verwendung
JPH05214384A (ja) * 1992-02-06 1993-08-24 Asahi Chem Ind Co Ltd 2h,5h−パーフルオロヘキサン洗浄用溶剤
JPH08143985A (ja) * 1994-11-24 1996-06-04 Tokai Rika Co Ltd マグネシウム溶湯の燃焼防止用保護ガス導入装置
DE19510024C2 (de) * 1995-03-20 1997-02-06 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Pentafluorethan (R 125)
AUPN716195A0 (en) * 1995-12-14 1996-01-18 Australian Magnesium Corporation Pty Ltd Ingot mould system
US5855647A (en) * 1997-05-15 1999-01-05 American Air Liquide, Inc. Process for recovering SF6 from a gas
JPH11264078A (ja) 1998-03-18 1999-09-28 Hitachi Ltd Mg合金部材及びその用途とその処理液及びその製造法
US6537346B2 (en) * 2000-05-04 2003-03-25 3M Innovative Properties Company Molten magnesium cover gas using fluorocarbons

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1991002564A1 (en) * 1989-08-21 1991-03-07 Great Lakes Chemical Corporation Fire extinguishing methods and blends utilizing hydrofluorocarbons
US5115868A (en) * 1989-10-04 1992-05-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fire extinguishing composition and process
WO1996022129A1 (en) * 1995-01-20 1996-07-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fire extinguishing process and composition

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Publication number Publication date
BG106138A (bg) 2002-06-28
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UA73500C2 (en) 2005-08-15
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JP2002541999A (ja) 2002-12-10
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