PL19190B1 - Sposób wytwarzania drugorzednych i trzeciorzednych nienasyconych amin. - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania drugorzednych i trzeciorzed¬ nych nienasyconych amin, (pochodnych A 2-6-amino-2-metylloheptenu, z których dru¬ gorzedne aminy mozna bylo wytwarzac przez redukcje A 2-2-metylohepten-6-onu w obecnosci pierwszorzednych amin.Stwierdzono, iz powyzsze zwiazki moz¬ na uzyskac traktujac A 2-6-amino-2-me- tylobepten lub jego drugorzedne pochodne znanemi srodkami alkylujacemi. Alkylo- wanie pierwszorzednej zasady oraz jej wy¬ rób, np. przez redukcje A 2-2-metylohep- ten-6-onu w obecnosci amonjaku, mozna przeprowadzic równiez w jednym toku pracy.Zaleta nowego sposobu polega na tern, ze zamiast czesto trudno dostepnych pierw¬ szorzednych amin stosuje sie anionjak i srodki alkylujaoe. Do wytworzemia mp. A 2-6-benzyloamino-2-nietyloheptenu potrze¬ ba wedlug dotychczasowego sposobu trud¬ no dostepnej benzyloaminy, podczas gdy wedlug niniejszego sposobu zamiast tej pierWzorzednej aminy stosuje sie latwo dostepne i tanie produkty, jak amonjak i benzaldehyd. Dalsza zaleta polega na tern. iz wedlug niniejszego sposobu mozna rów¬ niez wytwarzac trzeciorzednie aminy.Zasady o mieszanych substytuentach przy azocie mozna uzyskac przez alkyilo- wanie drugorzednych pochodnych A 2-6-amino-2-imetyloheptenu. Wytwarzanie dru- gorzednych:zasadprzez Alkylowa-nie pietw- szorzednycli zasad, wz^ediiie przez reduk¬ cje A 2-2-metyloheplten-6-oiiu w obecnosci pierwszorzednych amin, oraz przeksztalca¬ nie w trzeciorzedne zasady moze nastapic równiez w jednym toku pracy.Przytoczone zwiazki sluza do wyrobu srodków leczniczych.Przyklad I. 38,1 g A 2-6-aniino-2-me- tylohepleniu zadaje sie 32,7 g bromku ety¬ lu i pozostawia przez kilka godzin. Po u- konczonej reakcji rozpuszcza sie produkt reakcyjny w wodzie i wydziela zasade al- kaljami- Przez frakcjonowana destylacje uzyskuje sie A 2-6-etyloamino-2-metylo- hepten o pumkfcie wrzemia 186° -r- 188°C.Wydajnosc 40 -s- 50% wydajnosci teore¬ tycznej.Przyklad II. 50,8 g A 2-6-amino-2-me- tylóheptenu, rozpuszczonego w 300 cm3 50% alkoholu, poddaje sie w obecnosci 31,5 g 38%-owego roztworu formaldehydu redukcji przy pomocy 35 g aktywowanego glinu. Produkt reakcji zadaje sie rozcien¬ czonym kwasem mineralnym i oddestylo- w;uje alkohol. Przez dodanie alkaljów wy¬ dziela sie zasada.A 2-6-etyloamino-2-metylohepten wrze w 176° -T- 187°. Pikrynian tej zasady kry- sttalizuije z wody w blaszkach o punkcie topnienia 70°C, pochodna mocznikowa w slupach o punkcie topnienia 85°C. Wydaj¬ nosc prawie ilosciowa.Przyklad III. 63,5 g A 2-6-amino-2- metylohepieniu rozpuszcza sie w 250° cm3 alkoholu absolutnego i uwodornia w obec¬ nosci 22 (g acetaldehydu wodorem w obec¬ nosci niklu najlepiej przy 3 atm i przy tem¬ peraturze 60° -s- 70°C. Uwodornianie na¬ stepuje równiez w roztworze obojetnym.Po pobraniu obliczonej ilosci wodoru prze¬ rabia sie mielszanine reakcyjna znanym sposobem. Frakcjonowana destylacja daje jako przedgon niezmieniony materjal wyj¬ sciowy, a jako glówna frakcje A 2-6-ety- loamino-2-metylohepten o punkcie wrzenia 186° -r- 188°C. Wydajnosc 70 h- 75% teorji.Przyklad IV. 38,1 g A 2-6-amino-2- metyloheptemu kondenisuje sie z 31,8 g benzaldehydu, chlodzac. Po oddzieleniu od utworzonej przytem wody, rozpuszcza sie produkt w 750 cm3 absolutnego alko¬ holu, ogrzewa do wrzenia i wprowadza w ciagu 1 -i- 2 godzin 75 g sodu. Zasade wy¬ dziela sie woda.A 2-6-benzyloamino - 2 - metylohepten wrze przy 12 mm cisnienia przy 160° h- 161°C. Chlorowodorek krystalizuje z mie¬ szaniny alkoholu i eteru w blaszkach rom¬ bowych o punkcie topnienia 111°C. Wy¬ dajnosc — 60 -^ 70% teoretycznej.Przyklad V. 50,8 g A 2-6-amino-2- metyiloheptenu rozpuszczonego w 300 cm3 50% alkoholu poddaje sie wedlug przy¬ kladu II w obecnosci 35 g 38% roztworu formaldehydu uwodornieniu przy pomocy 35 g aktywowanego glinu. Nastepnie doda¬ je sie ponownie 13 g formaldehydu w 300 cm3 50% alkoholu i 35 g aktywowanego glinu. Redukdja trwa ogólem 12 h- 15 go¬ dzin- Przeróbka nastepuje wedlug przykladu II. A 2-6-dwumetyloamino-2 - metylohep¬ ten jest ruchliwym bezbarwnym olejem o punkcie wrzenia 183° -^ 185°C. Pikrynian tej zasady krystalizuje z wody w krót¬ kich slupach o punkcie topnienia 83,5°C, Punkt topnienia chlorowodorku 101°C.Wydajnosc 90 — 94% teorji. W powyz¬ szym przykladzie polaczono wyrób drugo i trzeciorzednej aminy w jednym toku pracy.Przyklad VI. 70,5 A 2-6-metyloamino- 2-metyloheptenu kondenisuje sie w tempe¬ raturze lazni wodnej z 57,5 g benzaldehy¬ du i nastepnie redukuje przy temperatu¬ rze 180° 100 cm3 kwasu mrówkowego. Za¬ pach aldehydu ginie po kilku godzinach.Produkt reakcji rozciencza sie woda; nie- zasadowe czesci ulsuwa sie, ewentualnie,przez traktowanie eterem. Trzeciorzedna zasade wydziela sie alkaljaimi.A 2-,6-metylolbenzyloamino - 2 - metylo- heptem wirze przy 164°C przy 5 inni ci¬ snienia; jest prawie bezwonnym, rozpu¬ szczalnym latwo w rozcienczonych kwa¬ sach mineralnych olejeni. Wydajnosc 65 h- 70% teoretycznej.Przyklad VIL 63 g A 2-2-metylohep- ten-6-omi rozpuszcza sie w 250 iam3 alko¬ holowego roztworu, zawierajacego 17 g amonjaku, i poddaje uwodornianiu w wa¬ runkach, przytoczonych w przykladzie III.Pobieranie wodoru usitaje po 3 -s- 4 godzi¬ nach. Przez miareczkowanie okresla sie azot ogólny i odpowiednio do teigo doda¬ je sie obliczona ilosc acetald^hydu w sto¬ sunku czasteczkowym 1 : 1 i w dalszym ciagu poddaje uwodornianiu. Przeróbka odbywa isie znanym sposobem.Przez frakcjonowana destylacje otrzy¬ muje sie A 2-6-etyloamino-2-metylohep- ten o punkcie wrzenia 186° -s- 188°C. Wy¬ dajnosc 60 h-- 70% teoretycznej.Przedgon sklada sie z A 2-6-amino-2- metyloheptenu o punkcie wrzenia 165° h- 167°C. Wydajnosc ogólna 80 -+- 90% teo¬ retycznej.Wytwarzanie A 2-6-amino-2 - metylo- heptenu i alkylowanie do drugorzednej za¬ sady polaczono w tym przypadku w jed¬ nym toku pracy.Przyklad VIII. 63 g A 2-2metylohe»p- ten-6-onu poddaje sie wedlug przykladu VII uwodornianiu w obecnosci amonjaku i niklu wodorem. Po skonczonem pobiera¬ niu wodoru dodaje sie 150 g 38% roztwo¬ ru formaldehydu i 150 cm3 alkoholu i uwo¬ dornia w dalszym, ciagu w tych samych wa¬ runkach. Przeróbka nastepuje znanym spo¬ sobem. A 2-6-dwumetyloamino-2-metyio- hepten jest identyczny z trzeciorzedna za¬ sada, opisana w przykladzie V« Wydaj¬ nosc 85 -r- 95%^teorji.W tym przypadku odbywa sie wyrób A 2-6-amino-2-metylohejptenu oraz alky¬ lowanie do drugorzednej, a nastepnie do trzeciorzednej zasady w jednym toku pracy.Przyklad IX. 60,4 g A 2-2-metylohep- ten-6-onu, rozpuszczonego w 120 cm3 al¬ koholu, zadaje sie 80 g 30% roztworu ety- loaminy i w przeciagu 1 godziny dodaje sie 70 ,g aktywowanego glinu i 200 cm3 40% alkoholu. Po skonczonej redukcji za¬ daje sie mieszanine reakcyjna 50 g 38% roztworu formaldehydu i 200 cm3 50% al¬ koholu i redukuje w dalszym ciagu. Prze¬ róbka odbywa sie wedlug przykladu II.A 2-6 - metyloamino - 2 - mety)lohep|ten wrze przy 197° -s- 199°. Pikrynian jego krystalizuje z alkoholu metylowego w slu¬ pach o punkcie topnienia 143°. Wydaj¬ nosc 70 -h- 80% teorji.W niniejszym przypadku polaczono wyrób drugorzednej zasady przez reduk¬ cje A 2-2-metylohepten-6-onu w obecno¬ sci pierwszorzednej zasady oraz jej dalsze alkylowanie do trzeciorzednej zasady w jednym toku pracy. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób wytwarzania drugo- i trze¬ ciorzednych {nienasyconych amin, znamien¬ ny tern, ze A 2-6-amino-2-metylohepten lub jego drugorzedne pochodne poddaje sie alkylowaniu przez traktowanie znane- mi srodkami aUkylujajcemi.
2. 2. Sposób wedlug zasibrz. 1, znamien¬ ny tern, ze zarówno wytwarzanie A 2-6- amino-2-metyloheptenu lub jego drugo¬ rzednych pochodnych z A 2-2-metylohep- ten-6-onu, jak i alkylowanie go przeprowa¬ dza sie w jednym toku pracy. K n o 11 A. - G< C h e m i s c h e F a b r i k e n. Zastepca: Dr. inz. M. Kryzan, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL