PL189709B1 - Kompozycja powłokowa,zastosowanie kompozycji powłokowej, sposób wytwarzania warstwy utwardzonej żywicy na podłożu - Google Patents
Kompozycja powłokowa,zastosowanie kompozycji powłokowej, sposób wytwarzania warstwy utwardzonej żywicy na podłożuInfo
- Publication number
- PL189709B1 PL189709B1 PL98341140A PL34114098A PL189709B1 PL 189709 B1 PL189709 B1 PL 189709B1 PL 98341140 A PL98341140 A PL 98341140A PL 34114098 A PL34114098 A PL 34114098A PL 189709 B1 PL189709 B1 PL 189709B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- groups
- hardener
- composition
- secondary amine
- amine
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims abstract description 39
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 38
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims abstract description 37
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims description 54
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 37
- -1 heterocyclic secondary amine Chemical class 0.000 claims description 32
- 150000003335 secondary amines Chemical group 0.000 claims description 28
- IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N aminoethylpiperazine Chemical group NCCN1CCNCC1 IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 20
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 150000003141 primary amines Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 12
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 9
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 9
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 8
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical group O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 4
- DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N n-prop-2-enylprop-2-en-1-amine Chemical compound C=CCNCC=C DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 4
- 125000004193 piperazinyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000007517 lewis acids Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 claims description 2
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 abstract description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000565 sealant Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 20
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 12
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 12
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Substances C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical class O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 description 7
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 5
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 5
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane;4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound ClCC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- RLKBOGLIOLFMEK-NSCUHMNNSA-N amino (e)-but-2-enoate Chemical compound C\C=C\C(=O)ON RLKBOGLIOLFMEK-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N dimethyl maleate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- KHJPOACETDNVPW-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;3-oxobutanoic acid Chemical compound CC(=O)CC(O)=O.CC(=O)CC(O)=O.CC(=O)CC(O)=O.CCC(CO)(CO)CO KHJPOACETDNVPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical group C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002732 Polyanhydride Polymers 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N dimethyl malonate Chemical group COC(=O)CC(=O)OC BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004850 liquid epoxy resins (LERs) Substances 0.000 description 3
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FQUYSHZXSKYCSY-UHFFFAOYSA-N 1,4-diazepane Chemical group C1CNCCNC1 FQUYSHZXSKYCSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris[(dimethylamino)methyl]phenol Chemical group CN(C)CC1=CC(CN(C)C)=C(O)C(CN(C)C)=C1 AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WFCSWCVEJLETKA-UHFFFAOYSA-N 2-piperazin-1-ylethanol Chemical compound OCCN1CCNCC1 WFCSWCVEJLETKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUFZNHHSSMCXCZ-UHFFFAOYSA-N 5-piperidin-4-yl-3-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-1,2,4-oxadiazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C=2N=C(ON=2)C2CCNCC2)=C1 FUFZNHHSSMCXCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 2
- WRYCSMQKUKOKBP-UHFFFAOYSA-N Imidazolidine Chemical compound C1CNCN1 WRYCSMQKUKOKBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L Malonate Chemical compound [O-]C(=O)CC([O-])=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- WYNCHZVNFNFDNH-UHFFFAOYSA-N Oxazolidine Chemical compound C1COCN1 WYNCHZVNFNFDNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYOVOXDWRFGKEX-UHFFFAOYSA-N azepine Chemical compound N1C=CC=CC=C1 XYOVOXDWRFGKEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- TVFJAZCVMOXQRK-UHFFFAOYSA-N ethenyl 7,7-dimethyloctanoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(=O)OC=C TVFJAZCVMOXQRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002987 primer (paints) Substances 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)=C JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHBXNPKRAUYBTH-UHFFFAOYSA-N 1,1-ethanedithiol Chemical compound CC(S)S DHBXNPKRAUYBTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMKLTEGSALONPH-UHFFFAOYSA-N 1,2,4,5-tetrazinane-3,6-dione Chemical compound O=C1NNC(=O)NN1 XMKLTEGSALONPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGYGFUAIIOPWQD-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazolidine Chemical compound C1CSCN1 OGYGFUAIIOPWQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-1-ol Chemical compound CCC(O)OC LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFJNVIPVOCESGZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dipyridin-2-ylpyridine Chemical compound N1=CC=CC=C1C1=CC=CN=C1C1=CC=CC=N1 JFJNVIPVOCESGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSYXXLMBRSSBGS-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris(hydroxymethyl)phenol Chemical compound OCC1=CC(CO)=C(O)C(CO)=C1 LSYXXLMBRSSBGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHWOVCIDPGSZPJ-UHFFFAOYSA-N 2-(4,5-dihydro-1h-imidazol-2-yl)ethanamine Chemical compound NCCC1=NCCN1 QHWOVCIDPGSZPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STMZGJLCKJFMLQ-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(2-aminoethyl)cyclohexyl]ethanamine Chemical compound NCCC1CCCC(CCN)C1 STMZGJLCKJFMLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZNSQRLUUXWLSB-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-1h-pyrrole Chemical compound C=CC1=CC=CN1 MZNSQRLUUXWLSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFXDUNDBQDXPQZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-yl 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)CC IFXDUNDBQDXPQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIBRTPAHHNJKOA-UHFFFAOYSA-N 2-piperidin-3-ylpiperidine Chemical compound N1CCCCC1C1CNCCC1 VIBRTPAHHNJKOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLXFPCQGPZECLF-UHFFFAOYSA-N 3-ethenyl-1h-pyrrole Chemical compound C=CC=1C=CNC=1 PLXFPCQGPZECLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVLSCMIEPPWCHZ-UHFFFAOYSA-N 3-piperazin-1-ylpropan-1-amine Chemical compound NCCCN1CCNCC1 UVLSCMIEPPWCHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminocyclohexyl)methyl]cyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)CCC1CC1CCC(N)CC1 DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJLHBQIGOFOFJF-UHFFFAOYSA-N 6-(carbamoylamino)hexylurea Chemical compound NC(=O)NCCCCCCNC(N)=O OJLHBQIGOFOFJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical class CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229910000746 Structural steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZAHJRZBUWYCBM-UHFFFAOYSA-N [1-(aminomethyl)cyclohexyl]methanamine Chemical compound NCC1(CN)CCCCC1 XZAHJRZBUWYCBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOBBTVPTPXRUBP-UHFFFAOYSA-N [3-(3-sulfanylpropanoyloxy)-2,2-bis(3-sulfanylpropanoyloxymethyl)propyl] 3-sulfanylpropanoate Chemical compound SCCC(=O)OCC(COC(=O)CCS)(COC(=O)CCS)COC(=O)CCS JOBBTVPTPXRUBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M acetoacetate Chemical group CC(=O)CC([O-])=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- CREXVNNSNOKDHW-UHFFFAOYSA-N azaniumylideneazanide Chemical group N[N] CREXVNNSNOKDHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HONIICLYMWZJFZ-UHFFFAOYSA-N azetidine Chemical compound C1CNC1 HONIICLYMWZJFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical class [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- ZOLLIQAKMYWTBR-RYMQXAEESA-N cyclododecatriene Chemical compound C/1C\C=C\CC\C=C/CC\C=C\1 ZOLLIQAKMYWTBR-RYMQXAEESA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000736 dendritic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical group 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Chemical group 0.000 description 1
- 125000006222 dimethylaminomethyl group Chemical group [H]C([H])([H])N(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002081 enamines Chemical group 0.000 description 1
- 229920006334 epoxy coating Polymers 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000587 hyperbranched polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002636 imidazolinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004658 ketimines Chemical group 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000686 lactone group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 150000002678 macrocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000005439 maleimidyl group Chemical group C1(C=CC(N1*)=O)=O 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- RHPBLLCTOLJFPH-UHFFFAOYSA-N piperidin-2-ylmethanamine Chemical compound NCC1CCCCN1 RHPBLLCTOLJFPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPOVLZSJBYKHHU-UHFFFAOYSA-N piperidin-3-ylmethanamine Chemical compound NCC1CCCNC1 IPOVLZSJBYKHHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTEKQAPRXFBRNN-UHFFFAOYSA-N piperidin-4-ylmethanamine Chemical compound NCC1CCNCC1 LTEKQAPRXFBRNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920001843 polymethylhydrosiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- NGXSWUFDCSEIOO-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-3-amine Chemical compound NC1CCNC1 NGXSWUFDCSEIOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 description 1
- 238000010079 rubber tapping Methods 0.000 description 1
- 239000006120 scratch resistant coating Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical group O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- JKUYRAMKJLMYLO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 3-oxobutanoate Chemical compound CC(=O)CC(=O)OC(C)(C)C JKUYRAMKJLMYLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000004154 testing of material Methods 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBYLVOKEDDQJDY-UHFFFAOYSA-N tris(2-aminoethyl)amine Chemical compound NCCN(CCN)CCN MBYLVOKEDDQJDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/5046—Amines heterocyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/65—Additives macromolecular
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K2200/04—Non-macromolecular organic compounds
- C09K2200/0458—Nitrogen-containing compounds
- C09K2200/0476—Heterocyclic nitrogen compounds, e.g. melamine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K2200/06—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
- C09K2200/0645—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers obtained otherwise than by reactions involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09K2200/0647—Polyepoxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
1. Kompozycja powlokowa, utwardzalna w temperaturze otoczenia, zawierajaca zywice epoksydowa i utwardzacz z aminowymi grupami funkcyjnymi, znamienna tym, ze utwardzacz obejmuje material zawierajacy srednio przynajmniej 2,5 heterocykliczne dru- gorzedowe grupy aminowe na czasteczke, a kompozycja zawiera tez antykorozyjny pig- ment i 250 g/l lub mniej lotnego materialu organicznego. 21. Sposób wytwarzania warstwy utwardzonej zywicy epoksydowej na podlozu obejmujacy pokrywanie podloza kompozycja zawierajaca zywice epoksydowa i utwar- dzacz z aminowymi grupami funkcyjnymi i pozostawienie tak nalozonej powloki do utwardzenia w temperaturze otoczenia, znamienny tym, ze stosuje sie kompozycje okre- slona w zastrz. 1 .2 189 709 PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja powłokowa utwardzalna w temperaturze otoczenia, zawierająca żywicę epoksydową, utwardzacz z aminowymi grupami funkcyjnymi, zastosowanie kompozycji powłokowej i sposób wytwarzania warstwy utwardzonej żywicy na podłożu.
Podstawa wynalazku.
Zastosowanie heterocyklicznych drugorzędowych amin, takich jak piperydyna, pirolidyna, aminoetylopiperazyna lub anabazyna, jako utwardzaczy omawia się w podręczniku „Handbook of Epoxy Resins”, Lee i Neville, opublikowanej przez McGraw-Hill, 1967. Stosowane są one zwykle w niewielkich ilościach do aktywowania głównie autokondensacji grup epoksydowych. Piperydyna, na przykład, stosowana jest zwykle w ilości 5-7% wagowych w stosunku do żywicy epoksydowej, takiej jak eter diglicydylowy bisfenolu A (DGEBA). 2,3-bipiperydyna opisana została przez Forostyana i in. w czasopiśmie Plasticheskie Massy, 1965 (1) 16-17 jako środek zapewniający utwardzanie DGEBA w ciągu 2 godzin w temperaturze 80°C.
W opisie patentowym USA nr 4581454 opisano addukty aminowęglowodoropiperazyn i mocznika stosowane jako utwardzacze dla żywic epoksydowych, w szczególności w reakcji podczas wtrysku.
Wynalazek niniejszy dotyczy kompozycji powłokowej utwardzalnej w temperaturze otoczenia zawierającej żywicę epoksydową i utwardzacz z aminowymi grupami funkcyjnymi, który obejmuje materiał zawierający średnio przynajmniej 2,5 heterocykliczne drugorzędowe grupy aminowe na cząsteczkę i która zawiera także antykorozyjny pigment i 250 g/l lub mniej lotnego materiału organicznego. Przez określenie „heterocykliczne drugorzędowe grupy aminowe” rozumie się drugorzędowe grupy aminowe, w których atom azotu aminowego tworzy część pierścienia heterocyklicznego.
Wynalazek dotyczy także zastosowania kompozycji powłokowej określonej powyżej, charakteryzującego się tym, że żywicę epoksydową i związek zawierający heterocykliczne drugorzędowe grupy aminowe nakłada się razem na podłoże i pozostawia do utwardzenia na podłożu w temperaturze otoczenia.
Temperatura otoczenia, w której powłoka jest utwardzana zwykle obejmuje temperatury poniżej 40°C, często poniżej 25°C, przy czym może wynosić poniżej 10°C lub nawet poniżej 0°C az do, na przykład, -20°C. W tych niskich temperaturach kompozycje żywic epoksydowych według wynalazku utwardzają się znacznie szybciej niz znane kompozycje żywic epoksydowych, takie jak kompozycje z zastosowaniem diamin pierwszorzędowych jako utwardzaczy. Uważamy, ze początkowe utwardzanie żywic epoksydowych przebiega zasadniczo na zasadzie reakcji epoksyd/amina, a nie autokondensacji grup epoksydowych.
Żywicę epoksydową z kompozycji może na ogół stanowić dowolna żywica epoksydowa opisana w podanym powyżej podręczniku Lee i Neville'a, korzystnie żywica epoksydowa typu
189 709 glicydylowego, zawierająca grupy eteru lub estru glicydylowego. Żywica epoksydowa może stanowić na przykład eter glicydylowy bisfenolu, taki jak DGEBA lub może stanowić skondensowany lub przedłuzony eter glicydylowy bisfenolu. Takie etery glicydylowe pochodzące od bisfenolu generalnie wykazują funkcyjność grup epoksydowych wynoszącą 2 lub nieco mniej, na przykład 1,5 do 2. Żywica epoksydowa może alternatywnie stanowić eter glicydylowy wielofunkcyjnego fenolu, na przykład żywicę epoksydowo-nowolakową lub alifatyczny lub cykloalifatyczny eter di- lub poliglicydylowy. Przykłady żywic epoksydowych zawierających grupy estrów glicydylowych stanowią homopolimery lub kopolimery estru glicydylowego etylenowo nienasyconego kwasu karboksylowego, takiego jak metakrylan glicydylu lub akrylan glicydylu lub ester diglicydylowy dimeryzowanego kwasu tłuszczowego.
W większości przypadków utwardzacz zawiera korzystnie przynajmniej więcej niż dwie, na przykład przynajmniej trzy, heterocykliczne drugorzędowe grupy aminowe, chociaż mogą być stosowane mieszaniny utwardzacza z przynajmniej trzema takimi grupami i utwardzacza z przynajmniej dwiema, lecz mniej niż trzema takimi grupami. Utwardzacz zawiera średnio przynajmniej 2,5 heterocykliczne drugorzędowe grupy aminowe w cząsteczce, na przykład przynajmniej 3 heterocykliczne drugorzędowe grupy aminowe w cząsteczce. Heterocykliczne drugorzędowe grupy aminowe mogą na przykład stanowić część układu heterocyklicznego zawierającego 3 do 12 atomów w pierścieniu, na przykład nasyconego układu heterocyklicznego, takiego jak piperydyna, piperazyna, pirolidyna, azetydyna, azyrydyna, imidazolidyna, oksazolidyna, tiazolidyna lub pierścień homopiperazyny (1,4-diazacykloheptan); nienasyconego układu heterocyklicznego, takiego jak pierścień imidazoliny lub tez nawet pierścień aromatyczny z drugorzędową grupą aminową, taki jak pirol lub imidazol. W przypadku pierścieni zawierających dwa heterocykliczne atomy N, takich jak piperazyna lub imidazolidyna, korzystne jest zwykle, ze tylko jeden atom N w poszczególnym pierścieniu stanowi drugorzędową grupę aminową; pierścień może być przyłączony do pozostałej cząsteczki utwardzacza poprzez inny atom N, na przykład inny atom N pierścienia piperazynowego.
Korzystna kompozycja powłokowa według wynalazku, utwardzalna w temperaturze otoczenia 40°C lub nizszej, zawiera żywicę epoksydową i utwardzacz z aminowymi grupami funkcyjnymi i charakteryzuje się tym, że utwardzacz obejmuje materiał zawierający przynajmniej trzy heterocykliczne drugorzędowe grupy aminowe.
Utwardzacz może stanowić na przykład produkt reakcji heterocyklicznej drugorzędowej aminy podstawionej pierwszorzędową grupą aminową ze związkiem zawierającym więcej niż dwie, korzystnie przynajmniej trzy grupy, które są reaktywne wobec pierwszorzędowych grup aminowych lecz zasadniczo niereaktywne w stosunku do heterocyklicznych drugorzędowych grup aminowych. Heterocykliczne drugorzędowe aminy podstawione pierwszorzędowymi grupami aminowymi mogą stanowić na przykład N-(2-aminoetylo)piperazyna, 2-(2-aminoetylo)imidazolina, N-(3-aminopropylo)piperazyna, 4-(aminometylo)piperydyna, 2-(aminometylo)piperydyna, 3-(aminometylo)piperydyna lub 3-aminopirolidyna lub podstawione pochodne dowolnego z powyzszych związków zawierające, na przykład, jeden lub więcej podstawników alkilowych lub alkoksylowych. Grupy reaktywne w stosunku do pierwszorzędowych grup aminowych lecz niereaktywne wobec heterocyklicznych drugorzędowych grup aminowych mogą stanowić na przykład grupy beta-dikarbonylowe, takie jak acetylooctanowe i podobne grupy beta-ketoestrowe lub beta-diketonowe, inne grupy aldehydowe lub ketonowe, na przykład grupy aldehydowe aldehydu glutarowego, końcowe grupy mocznikowe -NHCONH2 lub grupy tworzące grupy imidowe, takie jak bezwodniki cykliczne lub półestry wicynalnych kwasów dikarboksylowych zdolnych do tworzenia cyklicznych imidów. Grupy kwasowe, w szczególności grupy kwasów karboksylowych i ich niższych estrów alkilowych będą także reagować raczej z pierwszorzędowymi grupami aminowymi, a nie z heterocyklicznymi drugorzędowymi grupami aminowymi. Utwardzacz może być alternatywnie wytworzony w reakcji reagenta wielofunkcyjnego z pirydyną podstawioną reaktywnymi grupami funkcyjnymi z następującym dalej uwodornieniem pierścienia pirydynowego w celu wytworzenia drugorzędowych grup aminowych.
Di- lub poliestry acetylooctowe można, na przykład, poddawać reakcji z N-aminoetylo-piperazyną lub inną heterocykliczną drugorzędową aminą podstawioną aminą pierwszorzędową w celu
189 709 przyłączenia heterocyklicznej aminy drugorzędowej do estru acetylooctowego przez mostek iminowy lub enaminowy. Reakcja pokazana jest poniżej dla tris(acetylooctanu) trimetylolopropanu.
C2H5C (CH2OCOCH2COCH3) 3 C2H5C (CH2OOCCH2CCH3) 3 +
N
tris (2-piperazynoetylo)aminokrotonian trimetylolopropanu (może występować w postaci ketoiminowej lub enaminowej).
Tris(acetylooctan) trimetylolopropanu może być wytworzony z trimetylolopropanu i niższych acetylooctanów alkilowych, takich jak acetylooctan tert-butylowy przez ogrzewanie do transestryfikacji z usuwaniem przez destylację lotnego alkoholu, takiego jak tert-butanol. Poli(estry acetylooctanu) mogą być podobnie wytwarzane z innych polioli, takich jak pentaerytrytol, 1,6-heksanodiol, trimetyloloetan lub sorbit lub hydroksyfiinkcyjnych polimerów, takich jak polimery akrylowe z bocznymi grupami hydroksylowymi, na przykład homo- lub kopolimery akrylanu lub metakrylanu 2-hydroksyetylowego i poliestry, obejmujące polimery dendrytowe lub hiperrozgałęzione z powierzchniowymi grupami hydroksylowymi i 2,4,6-tris(hydroksymetylo)fenolu oraz inne związki i oligomery utworzone w reakcji kondensacji nowolakowej ewentualnie podstawionego fenolu i formaldehydu.
Aldehyd glutarowy reaguje z pierwszorzędową aminą z utworzeniem jednego wiązania iminowego, z następującą dalej kondensacją aldolową innej grupy aldehydowej i tworzy łańcuch polimeru podstawionego grupami hydroksylowymi, pod warunkiem, ze reakcję prowadzi się bez znacznego molowego nadmiaru aldehydu glutarowego w stosunku do aminy w dowolnym etapie. Łańcuch polimeru podstawiony grupami hydroksylowymi może ulegać dalszemu odszczepianu wody z utworzeniem nienasyconego łańcucha polimerycznego. Jeśli aldehyd glutarowy poddaje się reakcji z aminoetylopiperazyną, tworzy się polimer z bocznymi grupami iminowymi o wzorze:
CH
Łańcuch
N-CHjCHjN
polimeru
Di- lub polimocznik może reagować z N-aminoetylo-piperazyną lub inną heterocykliczną drugorzędową aminą podstawioną pierwszorzędową grupą aminową w celu zastąpienia końcowych grup -NH 2 polimocznika z odszczepianiem amoniaku. Reakcję przedstawiono poniżej dla heksametylenodimocznika.
NHjCONH (CHj) tNHCONH2
HjNCHjCHjN
HN NCH2CH2NHCONH (CHa) ,NHCONHCH2CH2N_NH
Di- i polimoczniki, takie jak heksametylencdimccznik mogą być wytwarzane przez ogrzewanie di- lub poliamir^y, takiej jak heksametylenodiamina z nadmiarem mocznika. Gru6
189 709 py aminowe di- lub poliaminy stanowią korzystnie pierwszorzędowe grupy aminowe, chociaż drugorzędowe grupy aminowe będą reagować także. Di- lub poliaminę może stanowić np. etylenodiamina, dietylenotriamina lub tris(2-aminoetylo)amina.
Przykłady związków i polimerów zawierających kwasy karboksylowe lub niższe alkilowe grupy estrowe, które będą reagować selektywnie z pierwszorzędowymi grupami aminowymi, stanowią poliestry z końcowymi grupami estrowymi lub kwasowymi, polimery kwasu akrylowego lub polimery akrylanów metylu lub etylu, addukty Michael'a estrów nienasyconych kwasów karboksylowych, takich jak maleinian dimetylu z donorem Michael'a, takim jak tiol lub malonian lub ester acetylooctowy, laktonowe produkty reakcji żywic epoksydowych z malonianem dimetylowym, podstawione grupami estrowymi lub dimery kwasów tłuszczowych lub poliamidów o niskiej temperaturze topnienia zakończonych grupami kwasowymi pochodzące od nich. Niższe alkilowe grupy estrowe stanowią grupy estrowe niżej wrzących alkoholi, takich jak alkohole z 1 do 4 atomami węgla, szczególnie estrowe grupy metylowe lub etylowe. Grupy kwasowe lub estrowe reagują z pierwszorzędowymi grupami aminowymi tworząc wiązania amidowe.
Chociaż grupy kwasu karboksylowego reagują preferencyjnie z pierwszorzędowymi grupami aminowymi, będą reagowały też z heterocyklicznymi drugorzędowymi grupami aminowymi w ostrzejszych warunkach, przy czym w reakcji związku lub polimeru, na przykład kopolimeru kwasu akrylowego z jednym lub więcej monomerami typu estru akrylowego lub metakrylowego z przynajmniej dwoma grupami kwasu karboksylowego z piperazyną może powstać związek lub polimer zawierający przynajmniej dwie heterocykliczne drugorzędowe grupy aminowe. Piperazyna reaguje przeważnie tworząc monoamid każdej jednostki piperazynowej.
Utwardzacz może stanowić alternatywnie produkt reakcji heterocyklicznej drugorzędowej aminy podstawionej grupami hydroksylowymi, takiej jak N-(2-hydroksyetylo)piperazyna, ze związkiem lub polimerem zawierającym przynajmniej dwie grupy reagujące z grupami hydroksylowymi w warunkach, w których nie reaguje drugorzędowa amina heterocykliczna. Na przykład hydroksyetylopiperazynę można poddać reakcji z poliizocyjanianem wytwarzając uretan z przynajmniej dwoma piperazynowymi drugorzędowymi grupami aminowymi, jeśli grupę aminową najpierw się zdeaktywuje tworząc sól z silnym kwasem. Grupę aminową należy ponownie zaktywować usuwając kwas przed zastosowaniem produktu reakcji jako utwardzacza żywic epoksydowych.
Gdy poddaje się reakcji drugorzędową aminę heterocykliczną podstawioną pierwszorzędowymi grupami aminowymi, takąjak aminoetylopiperazyna, z wielofunkcyjnym bezwodnikiem cyklicznym z utworzeniem wiązań imidowych, należy postępować ostrożnie dla uniknięcia żelowania. Można na przykład spowodować otwarcie pierścienia wielofunkcyjnego bezwodnika cyklicznego za pomocą alkoholu z utworzeniem pól-estru, który sam będzie tworzył wiązania imidowe z aminoetylopiperazyną podczas ogrzewania. Przykłady wielofunkcyjnych bezwodników cyklicznych stanowią polimery bezwodnika maleinowego, na przykład kopolimery ze styrenem lub z alfa-olefmą takąjak 1-okten lub z jednym lub więcej akrylanami lub metakrylanami. Polimery bezwodnika itakonowego mogą być wytwarzane z kwasu itakonowego jak to opisano w brytyjskim opisie patentowym nr GB-A-2137637.
Utwardzacz może stanowić polimer lub oligomer zawierający heterocykliczne pierścienie z drugorzędową grupą aminową w postaci bocznych grup łańcucha polimeru, korzystnie produkt kondensacji aldehydu glutarowego i aminy heterocyklicznej podstawionej pierwszorzędową grupą aminową, lub może zawierać pierścienie heterocykliczne drugorzędowej aminy związane w łańcuchu polimeru, korzystnie produkt polimeryzacji wolnorodnikowej dialliloaminy. Przykłady pierścieni heterocyklicznych stanowiących grupy boczne łańcucha polimeru opisano wyżej. Następne przykłady mogą stanowić pochodne uzyskane przez uwodornienie polimeru zawierającego grupy pirydynowe, takiego jak poli-(winylopirydyna). Inny przykład stanowi polimer siloksanowy zawierający grupy pirydynowe, który można wytworzyć w reakcji winylopirydyny z polimerem zawierającym grupy Si-H, na przykład poli(metylowodorosiloksanem) w obecności katalizatora hydrosililowania, takiego jak związek platyny. Związki lub polimery zawierające 3 lub więcej grup pirydynowych można wytwarzać przez reakcję winylopirydyny z politiolem, takim jak tetra-(3-merkaptopropionian) pentaerytrytolu. 4-ami189 709 nopirydyna może być poddawana reakcji z di- lub polikwasem w celu utworzenia di- lub poliamidu zawierającego grupy pirydynowe albo z diakrylanem w celu utworzenia adduktu typu Michael'a zawierającego ugrupowania pirydynowe, lub z diepoksydem w celu utworzenia adduktu zawierającego grupy pirydynowe. Każdy z tych materiałów może być uwodorniony do poli(piperydyny), jak to można wykonać dla terpirydyny. Analogiczne polimery i oligomery, zawierające heterocykliczny pięcioczłonowy pierścień drugorzędowej aminy mogą być utworzone z 2- lub 3-winylopirolu lub winyloimidazolu z następującym dalej uwodornieniem.
Polimery i oligomery zawierające grupy pirolidynowe można wytworzyć przez redukcję wodorkiem litowo-glinowym grup maleimidowych lub sukcynimidowych. Addycyjny kopolimer maleimidu (wytworzony albo przez polimeryzację maleimidu lub przez polimeryzację bezwodnika maleinowego z następującą dalej reakcją z amoniakiem), można zredukować do polimeru zawierającego grupy pirolidynowe związane w łańcuchu polimeru. Maleinizowany polimer lub maleinizowany polien, na przykład polibutadien maleinizowany w reakcji z bezwodnikiem maleinowym lub polimer bezwodnika itakonowego, można poddać reakcji z amoniakiem w celu wytworzenia grup maleimidowych, które można zredukować do grup pirolidynowych. Polien może stanowić na przykład cykliczny polien, taki jak cyklododekatrien. Cykliczny oligomer zawierający grupy pirolidynowe można alternatywnie wytworzyć przez uwodornienie makrocyklicznego związku zawierającego grupy pirolowe, na przykład produk-
który można uwodornić do postaci tetrapirolidyny użytecznej jako utwardzacz.
Polimer zawierający ugrupowania piperydyny i/lub pirolidyny w łańcuchu polimeru może zostać wytworzony przez inicjowaną wolnorodnikowo cyklopołimeryzację dialliloaminy.
Żywice epoksydowe utwardzają się szczególnie szybko z produktem polimeryzacji cyklopolidialliloaminy. Fakt ten może być cenny dla powłok lub uszczelniaczy wymagających
189 709 utwardzania w szczególnie niskiej temperaturze. Cyklopolidialliloaminę można poddać reakcji częściowej z reagentem jednolunkcyjnym, takim jak epoksyd lub akrylan przed reakcją utwardzania z żywicą epoksydową w celu zmniejszenia jej aktywności.
Heterocykliczne aminy można alternatywnie wytworzyć w reakcji amoniaku z 1,2,5,6-diepoksydami. Diepoksydy mogą stanowić na przykład pochodne polialkoholi pochodzących od cukrów, takich jak D-mannitol, jak to opisali L. Poitout i in. w Tet. Lett. 35 3293 (1994). Heterocykliczne drugorzędowe aminy wytwarza się jak przedstawiono poniżej:
gdzie P = grupa zabezpieczająca.
Reakcja diepoksydu z amoniakiem prowadzi do otwarcia pierścienia jednej z grup epoksydowych z następującym dalej spontanicznym międzycząsteczkowym zamknięciem pierścienia z otrzymaniem piperydyny i/lub azepiny. Centralne grupy hydroksylowe mogą być wykorzystane, na przykład we wcześniejszej reakcji z grupami izocyjanianowymi, do wiązania piperydyny i/lub azepiny do odpowiedniej jednostki rdzeniowej dla uzyskania wielofunkcyjności . Diepoksyd może alternatywnie stanowić pochodną polidienu, na przykład może pochodzić od 1,2-lub 1,4-polibutadienu.
Utwardzacz zawierający grupy oksazolidyny może być wytwarzany z poliepoksydu w reakcji z amoniakiem z następującą dalej reakcją z formaldehydem, jak to przedstawiono poniżej dla jednej z grup epoksydowych:
ΑΛΛΑ CHa o
/\
CH - CH, + NH, —>λμλ- CH,
CHjNH,
HCHO .C^
NH l
-CH,
Utwardzacz może zawierać proste di(heterocykliczne drugorzędowe aminy), takie jak l,3-bis(4-piperydyno)propan lub addukt 1:2 molowy mocznika i N-(2-aminoetylo)piperazyny
NCH,CH,NHCONHCH,CH,N
NH
Ogólnie, te utwardzacze wykazują wady polegające na tym, że są one tylko difunkcyjne i często stanowią ciała stałe, które są trudne do wymieszania w utwardzanej kompozycji. Ko189 709 rzystnie nie są one stosowane jako jedyny aminowy utwardzacz żywic epoksydowych o średniej funkcyjności epoksydowej 2 lub mniejszej· Mogą być stosowane w postaci korzystnie zmieszanej z innymi utwardzaczami, które stanowią heterocykliczne drugorzędowe aminy o funkcyjności wyższej niż 2, w szczególności z ciekłymi oligomerami i polimerami. Utwardzacze w postaci di(heterocyklicznych drugorzędowych amin) mogą być stosowane także jako utwardzacz żywic epoksydowych o wyższej fUikcyjności, takich jak polimery akrylanów lub metakrylanów glicydylowych lub żywice epoksydowo-nowolakowe· Związki di-(heterocyklicznych drugorzędowych amin) mogą alternatywnie być poddane reakcji z polimerem w celu wytworzenia polimerycznego utwardzacza zakończonego heterocyklicznymi grupami drugorzędowej aminy, na przykład l,3-bis(4-pipeiydyno)propan można poddać reakcji z poliepoksydem w stosunku przynajmniej dwie grupy piperydynowe na grupę epoksydową w celu utworzenia utwardzacza·
Gdy utwardzacz i żywicę epoksydową miesza się, tworząc kompozycję powłokową, utwardzacz i żywicę epoksydową stosuje się zwykle w ilościach takich, że kompozycja zawiera przynajmniej 0,5 drugorzędowych heterocyklicznych grup aminowych na grupę epoksydową, chociaż można stosować mniejsze ilości aminy, jeśli żywica epoksydowa zawiera wiele grup epoksydowych, na przykład w przypadku polimeru akrylanu lub metakrylanu glicydylowego· Kompozycja zawiera korzystnie przynajmniej 0,6 do 1,5 lub 2,0 heterocyklicznych drugorzędowych grup aminowych na grupę epoksydową, chociaż można stosować wyzsze ilości utwardzacza, jeśli zawiera on wiele heterocyklicznych drugorzędowych grup aminowych.
Utwardzacz według wynalazku może obejmować mieszaninę różnych heterocyklicznych drugorzędowych amin· Cały utwardzacz zawiera średnio przynajmniej 2,5 heterocykliczne drugorzędowe grupy aminowe na cząsteczkę.
Utwardzacz zawierający heterocykliczne drugorzędowe grupy aminowe może być stosowany także w połączeniu z innym utwardzaczem dla żywic epoksydowych, takim jak amina pierwszorzędowa. Przykłady takich pierwszorzędowych amin stanowią l,3-bis(aminoetylo)cykloheksan, m-ksylilenodiamina, izoforonodiamina, bis(4-aminofenylo)metan i bis-(4-aminocyklo-heksylo)metan lub nawet proste pierwszorzędowe monoaminy, takie jak n-heksyloamina, n-oktyloamina lub benzyloamina. Korzystnie inny utwardzacz nie stanowi więcej niż 50% całkowitego azotu aminowego w utwardzaczu·
Kompozycje według wynalazku stosuje się jako kompozycje powłokowe, które są szczególnie odpowiednie do utwardzania w temperaturze otoczenia, na przykład poniżej 40°C, a zwłaszcza poniżej 25°C, w tym w zimnym klimacie, gdzie temperatura otoczenia wynosi poniżej 10°C lub nawet poniżej 0°C do -10°C lub -20°C· Kompozycje według wynalazku utwardzają się i twardnieją znacznie szybciej niż kompozycje żywic epoksydowych oparte na konwencjonalnych utwardzaczach w postaci amin pierwszorzędowych, na przykład utwardzają się 2 do 10 razy szybciej w temperaturze 10-20°C niż podobne kompozycje oparte na bis(aminometylo)cykloheksanie jako utwardzaczu· Kompozycje według wynalazku mogą być przygotowane w postaci preparatów o lepkości do natrysku przy wysokiej zawartości substancji stałej (250 g/l lub mniej organicznego materiału lotnego)· Pomimo tendencji powłok o wysokiej zawartości substancji stałych do powolniejszego utwardzania się, powłoki według wynalazku mogą utwardzać się szybciej niż konwencjonalne powłoki epoksydowe o wyzszej zawartości rozpuszczalnika utwardzane aminami. Szybkość reakcji kompozycji według wynalazku jest około 8 razy większa niż dla żywic epoksydowych utwardzanych uwodornionymi aralkilowymi aminami pierwszorzędowymi, jak zmierzono według ASTM E 698-79·
Kompozycje według wynalazku mogą być na przykład stosowane jako podkładowe kompozycje powłokowe nakładane na stal, stosowane w okrętownictwie lub dla stali konstrukcyjnej stosowanej w budownictwie, w budowie mostów lub w naftowych urządzeniach wiertniczych· Takie kompozycje na ogół muszą być utwardzane w temperaturze otoczenia· Żywica epoksydowa i utwardzacz są zwykle przechowywane oddzielnie i mieszane ze sobą na krótko przed nakładaniem w postaci powłoki na podłoże, na przykład 10 minut do 2 godzin przed nałożeniem, lub też mogą być mieszane w czasie nakładania w urządzeniu natryskowym z podwójnym zasilaniem i nakładane razem. Powłoki zwykle utwardzają się dostatecznie szybko w temperaturze 10°C (często w temperaturze 0°C), to znaczy po powłoce o grubo10
189 709 ści 200 (im można chodzić po upływie 24 godzin po nałożeniu, zwykle w ciągu 8 godzin po nałożeniu bez wygniatania śladów na powłoce.
Kompozycje mogą ewentualnie zawierać związki, o których wiadomo, że przyspieszają reakcję epoksy-amina, takich jak kwasy Lewisa lub donory wiązania wodorowego, jeśli pożądane jest jeszcze szybsze utwardzanie. Wiele dodatków sprawdzonych jako przyspieszacze utwardzania, na przykład kwasy Lewisa, jest opisanych w liście zebranej przez Inoue w materiałach z obrad 21 Kongresu Japońskiego dotyczącego badania materiałów, str. 251 (1979). Materiały donorowe z wiązaniami wodorowymi, takie jak alkohole, fenole i kwasy przyspieszają utwardzanie. Typowy przykład stanowi 2,4,6-tris(dimetylo-aminometylo)-fenol. Alternatywnie można stosować katalizatory w postaci soli metali, takie jak azotan wapnia.
Kompozycja powłokowa według wynalazku zawiera pigment antykorozyjny, taki jak metaliczny cynk, fosforan cynku, wolastonit lub chromiany, molibdeniany czy fosforany, pigment barierowy, taki jak mikowy tlenek żelaza, płatki szklane, płatki aluminiowe lub mika i/lub pigment napełniający, taki jak tlenek żelaza, baryty, talk, węglan wapnia lub ditlenek tytanu. Powłoki mogą zawierać także inne dodatki do powłok, takie jak środki zwilżające, substancje tiksotropowe, reaktywne rozcieńczalniki, na przykład monoepoksydy, środki regulujące płynność, rozpuszczalniki lub rozcieńczalniki.
Wynalazek zilustrowano za pomocą następujących dalej przykładów, w których wielkości procentowe oznaczają procenty wagowe, o ile inaczej nie podano.
Przykład 1 la) Wytwarzanie utwardzacza.
77,4 g (0,6 mola) N-aminoetylopiperazyny dodaje się do 77,2 g (0,2 mola) tris(acetyloooctanu) trimetylolopropanu w kolbie Buchi i wiruje w 80°C przez 1 godzinę, a następnie odpędza się pod próżnią. Po usunięciu 5,4 g wody uzyskuje się 150 g tris(2-piperazynoetylo)aminokrotonianu trimetylolopropanu w postaci żółtego oleju o bardzo dużej lepkości.
lb) Wytwarzanie powłoki.
100 części wagowych tris(2-piperazynoetylo)aminokrotonianu trimetylolopropanu i 80 części wagowych żywicy epoksydowej typu DGEBA o ciężarze równoważnikowym 185 rozpuszcza się w 75 części ksylenu/25 części butanolu (wagowo), i uzyskuje się kompozycję powłokową o stosunku grup piperazyno-etylowych do epoksydowych 0,97:1. Powłokę tę nakłada się do grubości 200 pm na mokro (130 pm po wyschnięciu) w temperaturze otoczenia 23°C na płytkę szklaną i po utwardzeniu przez noc uzyskuje się powłokę odporną na zarysowanie.
Do tej kompozycji powłokowej można dodać pigmentu antykorozyjnego w stężeniu 35% objętościowych i można uzyskać grunt do stali, utwardzalny w temperaturze otoczenia.
Przykład 2
Z następujących składników przygotowuje się bazę farby z żywicy epoksydowej:
Ciekła żywica epoksydowa typu DGEBA 45,25 g
Rozpuszczalniki (ksylen, alkohol benzylowy (metoksypropanol) 12,19 g
Żywica węglowodorowa jako plastyfikator 3,80 g
Pigmenty i napełniacze (talk, baryty, żółty tlenek żelaza) 37,712 g
Substancja tiksotropowa w postaci modyfikowanego uwodornionego oleju rycynowego 1,04 g
57,38 g tris(2-piperazynoetylo)aminokrotonianu trimetylolopropanu rozpuszcza się w 30 g ksylenów g butanolu i miesza z plastyfikatorem w postaci 4,28 g żywicy węglowodorowej, a następnie z powyzszą bazą farby.
Uzyskaną farbę nakłada się na panele stalowe do grubości suchej powłoki 400 pm i pozostawia do wysuszenia w temperaturze 0°C. Farba była sucha w badaniu na dotyk po 5,5 godziny, na wskroś sucha po 26,5 godzinach i wystarczająco sucha, aby można było po niej chodzić bez pozostawiania odcisków na powłoce po 53 godzinach.
Dla porównania, gdy wytworzono farbę o podobnej Tg i tym samym stosunku aminowego wodoru do epoksydu z tej samej bazy farby i 18,75 g ksylenu, 6,25 g butanolu i 12,23 g pierwszorzędowej aminy H2N(CH2)30 (CH2)40 (CH2)3NH 2 jako utwardzacza, powłoka o grubości 400 pm nie wysychała po 6,5 godzinie (stała się sucha w badaniu na dotyk po schnięciu przez noc) i nie wyschła całkowicie po 53 godzinach.
189 709
Przykład 3
Miesza się ostrożnie dialliloaminę (110 g), wodę (200 g) i stężony kwas chlorowodorowy (140 g) i przedmuchuje azotem przez 2 godziny. Dodaje się chlorowodorku bisazoamidynopropylu (2 g) i przedmuchuje się jeszcze przez 30 minut. Do kolby przykłada się częściową próżnię, umieszcza się w piecu o regulowanej temperaturze 60°C i przetrzymuje przez 3 dni.
Podczas oziębiania dodaje się porcjami wodorotlenku potasu (84 g). Odparowuje się wodę i otrzymany kruchy produkt zalewa się butanolem (100 g), sączy się, odparowuje i uzyskuje się skóropodobny żółty materiał (60 g). Stosuje się go w postaci 45% roztworu w butanolu.
Metodą spektroskopii NMR nie można było wykryć resztkowego nienasycenia. Według widm przeważała 5-członowa struktura pierścieniowa:
Temperatura zeszklenia polimeru wynosiła -53°C (metodą DSC). Chromatografia żelowa produktu pochodnego wytworzonego przez reakcję cyklopolimeru z nadmiarem akrylanu butylu dawała porównywalne ciężary cząsteczkowe Mn = 6000, Mw - 20500 z zastosowaniem wzorca polistyrenowego.
Mieszaniny cyklopolidialloaminowego produktu polimeryzacji z żywicami epoksydowymi żelowały wyjątkowo szybko. Mieszanina roztworu cyklopolimeru (2,16 g, 0,01 mola), ciekłej żywicy epoksydowej typu DGEBA „Epikote 828” (0,57 g, 0,003 mola) i monofunkcyjnego epoksydu „Cadura E10” (1,75 g, 0,007 mola) żelowała w ciągu 15 minut. Powłoka na szkle pozostawała całkowicie nienaruszona po 200 podwójnych przetarciach acetonem po 56 godzinach utwardzania w temperaturze pokojowej.
Przykład 4
Aminoetylopiperazynę (AEP) (12,9 g, 0,1 mola) rozpuszcza się w wodzie (40 g) wkrapla się 25% wodny roztwór aldehydu glutarowego (40 g, 0,1 mola). Mieszanina pozostaje jednorodna do końca procesu, aż do zużycia się aminy i wydzielenia się małej ilości żelu. Żel odsącza się, usuwa się wodę przez odparowanie obrotowe, a pozostałość rozpuszcza się w butanolu i otrzymuje się roztwór o zawartości NVC (zawartość substancji nielotnych) 46,5%. Chromatografia żelowa GPC produktu sugeruje porównywalny Mn wynoszący 1500.
Miesza się Epikote 828 (3,74 g, 0,02 mola), roztwór produktu reakcji (3,3 g, 0,02 mola), ksylen (1,0 g) i butanol (1,0 g). Roztwór stał się przezroczysty po około 15 minutach i zaczął żelować po 20 minutach. Powłoka wylana na szkło była twarda i połyskująca i pozostawała całkowicie nienaruszona po 200 podwójnych przetarciach acetonem po 72 godzinach utwardzania w pokojowej temperaturze.
Przykład 5
Maleinian dimetylu (14,4 g, 0,1 mola), etanoditiol (4,7 g, 0,05 mola), ksylen (45 g) „DMP 30” (katalizator w postaci 2,4,6-tris(dimetyloaminometylo)fenolu) ogrzewano przez godziny, aż w widmie podczerwieni nie wykryto obecności pasma dla C=C. Dodano AEP (28,5 g, 0,2 mola) i mieszaninę utrzymywano w stanie wrzenia w warunkach częściowej destylacji przez 4 godziny. Odzyskano 5,9 g z oczekiwanego 6,4 g metanolu. Po odparowaniu obrotowym uzyskuje się 42 g bursztynowej żywicy, którą rozpuszcza się w butanolu otrzymując roztwór o 55,9 NVC. Spektroskopia w podczerwieni wykazywała silny sygnał amidu dla 1651 cm4 i ślady estru przy 1725 cm4. NMR wykazuje, ze AEP przyłączała się głównie poprzez jej boczne pierwszorzędowe grupy aminowe.
Przykład 6
Maleinian dimetylu (7,2 g, 0,05 mola), malonian dimetylu (6,6 g, 0,05 mola) i molowy roztwór metanolanu sodu w metanolu (0,5 g, 0,0005 mola) utrzymuje się w temperaturze 100°C przez 2 godziny. Dodaje się AEP (28,5 g, 0,2 mola) i ksylen (40 g) i mieszaninę utrzymuje się pod chłodnicą zwrotną przez 8 godzin. Po odpędzaniu rozpuszczalnika pod próżnią uzyskuje się 39 g bursztynowego oleju, który można stosować bez rozcieńczania, chociaż
189 709 twardnieje do postaci wosku w ciągu wielu tygodni. Podczerwień wykazywała obecność grup estrowych i nieobecność nienasycenia w pierwszym etapie. W drugim etapie stwierdzono obecność amidu (1655 cm'1) i małei ilości imidu (1696, 1772 cm'1).
Przykład 7
Produkt reakcji epoksy-malonian.
Sód metaliczny (3,45 g, 0,15 mola) rozpuszcza się w etanolu (100 g). Dodaje się kroplami przez 15 minut malonian di-metylowy (21,78 g, 0,615 mola). Przez 30 minut dodaje się kroplami Epikote 828 (28,05 g, 0,15 równ.) rozpuszczoną w toluenie (30 g). Po zakończeniu temperatura wzrasta z 20°C do 30°C. Po 2 godzinach oddziela się lepka masa. Dodaje się dalszą ilość toluenu (45 g) i stosuje ogrzewanie do zdyspergowania masy. Dodaje się lodowatego kwasu octowego (13,5 g, 0,225 mola), a produkt reakcji rozdziela się między wodę (200 g) i dalszą ilość toluenu (100 g). Oddziela się frakcję organiczną i wymywa wodą (50 g). Po odpędzaniu pod próżnią uzyskuje się 46,3 g przezroczystego, prawie bezbarwnego, lepkiego oleju. Widmo IR wykazuje dwa ostre pasma jednakowej wielkości przy 1736 i 1780 cm'1, sugerując rzeczywistą konwersję grup epoksydowych do grup laktonowych o wzorze:
COO/yie.
Widmo NMR potwierdzało utworzenie około 80% możliwego laktonu.
Etap 2. Wytworzenie heterocyklicznej drugorzędowej aminy.
Produkt z etapu 1 (14,35 g), aminoetylopiperazynę (12,9 g) i ksylen (25 g) miesza się i utrzymuje w stanie wrzenia pod chłodnicą zwrotną przez 3 godziny. W widmie w podczerwieni szybko znikaj sygnały dla laktonu, a następnie sygnały estrowe. Pojawia się nowy sygnał amidu przy 1664 cm', co wskazuje, że zarówno grupy laktonowe jak i estrowe zostały przekształcone do amidu. Po odpędzaniu pod próżnią uzyskuje się gęstą bursztynową ciecz (28,4 g), którą rozpuszcza się w butanolu otrzymując roztwór o 48,7% NVC.
Przykład 8
Produkt z etapu 1 przykładu 7 (14,35 g, 0,05 mola) miesza się z maleinianem dimetylowym (7,2 g, 0,05 mola) i dodaje 1 molowego roztworu metoksylanu sodu w metanolu (0,5 g, 0,0005 mola). Mieszaninę utrzymuje się w temperaturze 60-68°C przez 3 godziny i staje się się ona bardzo lepka. Dodaje się ksylenu (20 g) i AEP (28,5 g, 0,2 mola) i rozpoczyna ogrzewanie. W ciągu 1 godziny stały się widoczne duże piki amidu (1656 cm'1) i imidu (1700, 1776 cm1), a sygnały laktonu i estru zostały prawie całkowicie usunięte. Obróbkę kontynuowano przez dalsze 2 godziny uzyskując niewielkie zmiany.
Tworzenie imidu w tak łagodnych warunkach było niespodziewane i było możliwe dzięki obecności dwóch identycznych podstawników przy tym samym atomie węgla w prekursorze. W momencie utworzenia imidu do 25% AEP nie zostało zużyte i pozostawało w stanie wolnym w produkcie reakcji.
Przykłady 5 do 8
Kompozycje powłokowe.
Roztwory wielofunkcyjnych heterocyklicznych drugorzędowych amin wytwarzane w przykładach 5 do 8 miesza się z Epikote 828 w ilościach stechiometrycznych, w odniesieniu do ilości aminowych grup funkcyjnych, do postaci przezroczystych kompozycji powłokowych. Kompozycje wylewano na szkło i pozostawiano do utwardzania w temperaturze otoczenia. Notowano czas żelowania i mierzono odporność na rozpuszczalniki (metodą podwójnych pocierań acetonem nie pozostawiających śladów po określonym czasie utwardzania w temperaturze otoczenia). Wyniki przedstawiono w tabeli 1.
189 709
Tabela 1
| Przykład Nr | Nominalna funkcyjność aminy | Ciężar równoważnikowy aminy | % wagowy substancji stałych w kompozycji | Czas żelowania | Odporność na rozpuszczalniki |
| 5 | 4 | 192,5 | 69,9% | 3 godz. | 100 (24 godz) |
| 6 | 4 | 166 | 65,4 | 4 | 100 (24 godz) |
| 7 | 4 | 256,5 | 62,3 | 1,75 | 200 (72 godz) |
| 8 | 8** | 205 | 63,5 | 0,75 | 200 (16 godz) |
** ze względu na tworzenie imidu, funkcyjność prawodopodobnie zbliża się do 6, z zawartością niewielkiej ilości wolnej AEP
Przykład 9
Bezwodnik maleinowy (44,3 g, 0,45 mola), octan butylu (100 g) i „Luperox 575” (peroksy-2-etyloheksanian tert-amylu, 2,0 g) miesza się i dodaje do wrzącego oktenu-1 (60 g, 0,54 mola) pod chłodnicą zwrotną w ciągu 2 godzin. Po 3 godzinach utrzymywania pod chłodnicą zwrotną dodaje się następną porcję (0,2 g) „Luperoxu”. Po dalszej godzinie pod chłodnicą zwrotną mieszaninę odpędza się pod próżnią, a lepki produkt rozpuszcza się w ksylenie w celu otrzymania roztworu o zawartości 42,2% NVC. Ciężar cząsteczkowy wytworzonego polibezwodnika mierzony metodą GPC w stosunku do wzorca polistyrenowego wynosił Mn = 2600, Mw = 5780.
Powyższy roztwór (49,8 g, 0,1 równoważnika), izopropanol (50 g) i trietyloaminę (0,15 g) ogrzewa się pod chłodnicą zwrotną przez 10 godzin i w tym czasie sygnały bezwodnika w widmie w podczerwieni zostały zredukowane do nieznacznej intensywności. Dodaje się AEP (12,9 g, 0,1 mola) i rozpoczyna destylację ze stopniowym dodawaniem ksylenu, aż do uzyskania temperatury wrzenia 140°C. Po 12 godzinach pod chłodnicą zwrotną, sygnały imidu (1699, 1775 cm'1) stały się intensywne, a sygnały amidowe (1638 cm'1) słabe. Uzyskano ciekły roztwór o zawartości 33,0% substancji nielotnych.
Przykład 10
Kopolimer styren-bezwodnik maleinowy o cięzarze równoważnikowym na grupę bezwodnikową 224 (22,4 g, 0,1 równ.) rozpuszcza się w ksylenie (50 g), izopropanolu (18 g) i trietyloaminie (2,0 g). Po 3 i 1/2 godziny pod chłodnicą zwrotną pik bezwodnikowy stał się nieznaczny. Dodaje się aminoetylopiperazyny (12,9 g, 0,1 mola), a następnie dodaje się 20 g ksylenu, w celu przywrócenia stanu ciekłego. Po 10 i 1/2 godzinach destylacji i usuwania lotnych rozpuszczalników, odzyskuje się stały produkt przez sączenie i rozpuszczanie w butanolu i uzyskuje się roztwór o zawartości substancji nielotnych 27,5%, wykazujący silne sygnały imidowe (1697, 1768 cm’1).
Przykład 11
Mieszaninę neodekanianu winylu („Veova 10” firmy Shell, 66,9 g, 0,338 równ.), ksylenu (30 g) i nadtlenku tert-butylu (2,0 g) wprowadza się w ciągu 2 godzin do ksylenu (70 g) i bezwodnika maleinowego (33,1 g, 0,338 mola) znajdujących się pod chłodnicą zwrotną. Po 3 godzinach dodaje się nadtlenku tert-butylu (0,2 g) i utrzymuje całość pod chłodnicą zwrotną przez dalszą godzinę. Po odpędzaniu pod próżnią uzyskuje się 108 g złotawego szklistego produktu, wykazującego sygnały dla bezwodnika (1786, 1863 cm-1) i sygnały estru (1729 cm’1) w podczerwieni i o ciężarze Mn wynoszącym 750 i Mw wynoszącym 790.
Ten polibezwodnik (16,0 g, 0,05 równ.), izopropanol (12 g, 0,2 mola), ksylen (20 g) i trietylominc (0,15 g) miesza się i ogrzewa pod chłodnicą zwrotną. Mieszanina reakcyjna uzyskuje intensywne purpurowe zabarwienie. Po 6 godzinach pod chłodnicą zwrotną sygnały bezwodnikowe stają się nieznaczne, a pasma estrowe i kwasowe stają się przeważające odpowiednio w zakresie 1730 i 1704 cm’1. Dodaje się aminoetylopiperazyny (6,45 g, 0,05 mola) i rr^zipt^t^^^yna. destylację. Po 13 godzinach w temperaturze 140°C spektroskopia w podczcrwieni wykazuje silny sygnał przy 1700 cm’1. Po odpędzaniu pod próżnią otrzymuje się czarną ciecz, którą rozpuszcza się w butanolu uzyskując roztwór o zawartości 45,8% NVC.
Przykład 12
Mieszaninę neodekanianu winylu (63,9 g, 0,323 równ.), ksylenu (30,0 g) i nadtlenku tert-butylu (2,0 g) w ciągu 2 godzin wprowadza się do ksylenu (70,0 g) i kwasu itakonowego
189 709 (41,9 g, 0,322 mola) znajdujących się pod chłodnicą zwrotną. Po 3 godzinach dodaje się jeszcze 0,2 g nadtlenku tert-butylu, a następnie dwie kolejne porcje w odstępach 1 godziny. Całość utrzymuje się pod chłodnicą zwrotną przez dalsze 13 godzin, w czasie których powstaje ciekły jednorodny produkt. Po odpędzaniu pod próżnią uzyskuje się 103 g złotawej przezroczystej lepkiej cieczy. Jej widmo w podczerwieni wykazywało silne sygnały estrowe (1724 cm’1) i bezwodnikowe (1784, 1861 cm’1). Ciężar cząsteczkowy mierzony metodą GPC w stosunku do wzorca polistyrenowego wynosił dla Mw 1630. Ciecz rozpuszczano ponownie w ksylenie uzyskując roztwór o zawartości 58,0% substancji nielotych.
Ten roztwór polibezwodnika (53,45 g, 0,1 równ.) utrzymuje się pod chłodnicą zwrotną z butanolem (26,9 g, 0,4 mola) i trietylominą (0,15 g). Po 2 godzinach spektroskopia w podczerwieni wykazała całkowite usunięcie pasm bezwodnikowych. Dodaje się aminoetylopiperazyny (12,9 g, 0,1 mola) i kontynuuje ogrzewanie pod chłodnicą zwrotną. W ciągu 30 minut pojawiło się silne pasmo imidowe przy 1702 cm’1 a pasmo estrowe zmniejsza intensywność. Kontynuuje się ogrzewanie pod chłodnicą zwrotną w butanolu przez 2 godziny i uzyskuje się jasno-bursztynowy roztwór o zawartości 55,9% NVC.
Przykłady 9 do 12
Kompozycje powłokowe.
Przygotowuje się kompozycje powłokowe z roztworów wielofunkcyjnych heterocyklicznych drugorzędowych amin z przykładów 9 do 12, wylewa na szkło i bada odporność na rozpuszczalniki jak to opisano dla przykładów 5 do 8. Wyniki przedstawiono w tabeli 2.
Tabela 2
| Przykład Nr | Ciężar równoważnikowy aminy | % wagowy substancji stałych w kompozycji | Czas żelowania | Odporność na rozpuszczalniki* |
| 9 | 338 | 43,5 | 6 godz. | 200 po 72 godz. |
| 10 | 335 | 37,3 | 0,7 godz. | 200 po 16 godz. |
| 11 | 431 | 54,9 | 8 godz | 80 po 72 godz |
| 12 | 421 | 64,8 | 7 godz. | 100 po 72 godz |
** odporność na rozpuszczalniki określano jako ilość podwójnych potarć acetonem wymaganych do uzyskania słabego śladu po utwardzaniu w temperaturze otoczenia w określonym czasie.
Przykłady 13 do 18 Farby.
Wytwarza się bazę farby z żywicy epoksydowej z następujących składników (% wagowy):
Ciekła żywica epoksydowa typu eteru diglicydowego bisfenolu A 29,84 Rozpuszczalnik (3:1 butanol :ksylen) 9,08
Pigmenty i napełniacze (talk, baryty, żółty tlenek) 60,40
Substancja tiksotropowa 0,68
Następujące roztwory wielofunkcyjnych heterocyklicznych drugorzędowych amin miesza się z powyższą bazą farby w stosunku stechiometrycznym 1:1 do postaci farby.
| Przykład Nr | Wielofunkcyjna amina z przykładu Nr | % wagowy substancji stałej w roztworze aminy |
| 13 | 5 | 56,9 |
| 14 | 3 | 44,9 |
| 15 | 4 | 46,5 |
| 16 | 7 | 48,7 |
| 17 | 9 | 27,5 |
| 18 | 8 | 47,5 |
189 709
Niewielką ilość każdej farby spuszczano na odtłuszczony panel stalowy z zastosowaniem prętów do spuszczania o wymiarach 300 pm i 600 pm i umieszczano w szafie chłodzącej w temperaturze 5°C. Dla każdej powłoki określano czas, po którym można było chodzić po powłoce, jako czas, w którym po powłoce można było stąpać bez zostawiania śladów. Mierzono także średnią grubość suchej warstwy (DFT) utwardzonej powłoki.
Wyniki przedstawione zostały w tabeli 3 poniżej.
Tabela 3
| Przykład Nr | DFT w pm | Czas pozwalający na stąpanie/godziny |
| 13 | 182 | 8,25 |
| 13 | 284 | 8,25 |
| 14 | 132 | 3,16 |
| 14 | 261 | 3,16 |
| 15 | 112 | 4,08 |
| 15 | 236 | 4,08 |
| 16 | 117 | 7,58 |
| 16 | 215 | 7,58 |
| 17 | 114 | 7,33 |
| 17 | 156 | 7,33 |
| 18 | 126 | 4,58 |
| 18 | 238 | 5,33 |
Dla standardowej bazy farby, zawierającej zarówno ciekłe jak i stałe żywice epoksydowe z eteru diglicydylowego bisfenolu A, po zmieszaniu ze standardowym utwardzaczem, zawierającym funkcjonalne pierwszorzędowe i drugorzędowe grupy aminowe, po utwardzeniu w temperaturze 5°C, uzyskuje się następujący czas, po którym można chodzić po powłoce („walk-on time”):
120 pn dFt = 8 godzin
260 pm DFT = 16 godzin.
189 709
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz.
Cena 4,00 zł.
Claims (21)
- Zastrzeżenia patentowe1. Kompozycja powłokowa, utwardzalna w temperaturze otoczenia, zawierająca żywicę epoksydową i utwardzacz z aminowymi grupami funkcyjnymi, znamienna tym, że utwardzacz obejmuje materiał zawierający średnio przynajmniej 2,5 heterocykliczne drugorzędowe grupy aminowe na cząsteczkę, a kompozycja zawiera też antykorozyjny pigment i 250 g/l lub mniej lotnego materiału organicznego.
- 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że utwardzacz z grupami aminowymi zawiera średnio co najmniej 3 heterocykliczne drugorzędowe grupy aminowe na cząsteczkę.
- 3. Kompozycja powłokowa według zastrz. 1, znamienna tym, że utwardzacz i żywicę epoksydową zawiera w ilości, przy której na grupę epoksydową przypada co najmniej 0,5 heterocyklicznej drugorzędowej grupy aminowej.
- 4. Kompozycja powłokowa według zastrz. 3, znamienna tym, że zawiera 0,6 do 2,0 heterocyklicznych grup aminowych na grupę epoksydową.
- 5. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że heterocykliczne drugorzędowe grupy aminowe obejmują grupy piperydynowe.
- 6. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, ze heterocykliczne drugorzędowe grupy aminowe stanowią grupy piperazynowe przyłączone do pozostałej cząsteczki utwardzacza przez jeden z atomów azotu pierścienia piperazynowego.
- 7. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że heterocykliczne drugorzędowe grupy aminowe obejmują grupy pirolidynowe.
- 8. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że utwardzacz stanowi produkt reakcji heterocyklicznej drugorzędowej aminy podstawionej pierwszorzędową grupą aminową ze związkiem zawierającym więcej niż dwie grupy reaktywne wobec pierwszorzędowych grup aminowych lecz zasadniczo niereaktywne w stosunku do heterocyklicznych drugorzędowych grup aminowych.
- 9. Kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, że związek reaktywny w stosunku do pierwszorzędowych grup aminowych stanowi związek zawierający więcej niż dwie grupy betadikarbonylowe.
- 10. Kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, że związek reaktywny w stosunku do pierwszorzędowych grup aminowych stanowi związek zawierający więcej niz dwie grupy kwasu karboksylowego lub niższego estru alkilowego.
- 11. Kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, ze związek reaktywny w stosunku do pierwszorzędowych grup aminowych stanowi związek zawierający więcej niż dwie grupy cyklicznego bezwodnika lub półestru wicynalnego kwasu dikarboksylowego, zdolne do tworzenia cyklicznych imidów.
- 12. Kompozycja według zastrz. 8 albo 9 albo 10 albo 11, znamienna tym, że heterocykliczną drugorzędową aminę podstawioną pierwszorzędowymi grupami aminowymi stanowi N-(2-aminoetylo)piperazyna.
- 13. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że utwardzacz stanowi polimer lub oligomer zawierający pierścienie heterocykliczne drugorzędowej aminy jako grupy boczne w łańcuchu polimeru.
- 14. Kompozycja według zastrz. 13, znamienna tym, że polimer lub oligomer stanowi produkt kondensacji aldehydu glutarowego i aminy heterocyklicznej podstawionej pierwszorzędową grupą aminową.
- 15. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że utwardzacz stanowi polimer lub oligomer zawierający pierścienie hetrocykliczne drugorzędowej aminy związane w łańcuchu polimeru.189 709
- 16. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że polimer lub oligomer stanowi produkt polimeryzacji wolnorodnikowej dialliloaminy.
- 17. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera także utwardzacz, zawierający mniej niz trzy heterocykliczne drugorzędowe grupy aminowe.
- 18. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera także utwardzacz z pierwszorzędowymi aminowymi grupami funkcyjnymi.
- 19. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera dodatkowo kwas Lewisa lub donor wiązania wodorowego jako katalizator.
- 20. Zastosowanie kompozycji powłokowej określonej w zastrz. 1, znamienne tym, że żywicę epoksydową i związek zawierający heterocykliczne drugorzędowe grupy aminowe nanosi się razem na podłoże i pozostawia do utwardzenia na podłożu w temperaturze otoczenia.
- 21. Sposób wytwarzania warstwy utwardzonej żywicy epoksydowej na podłożu obejmujący pokrywanie podłoża kompozycją zawierającą żywicę epoksydową i utwardzacz z aminowymi grupami funkcyjnymi i pozostawienie tak nałożonej powłoki do utwardzenia w temperaturze otoczenia, znamienny tym, że stosuje się kompozycję określoną w zastrz. 1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9726076A GB2332202A (en) | 1997-12-09 | 1997-12-09 | Curable epoxy resin compositions |
| PCT/GB1998/003639 WO1999029790A1 (en) | 1997-12-09 | 1998-12-07 | Curable resin compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL341140A1 PL341140A1 (en) | 2001-03-26 |
| PL189709B1 true PL189709B1 (pl) | 2005-09-30 |
Family
ID=10823373
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL98341140A PL189709B1 (pl) | 1997-12-09 | 1998-12-07 | Kompozycja powłokowa,zastosowanie kompozycji powłokowej, sposób wytwarzania warstwy utwardzonej żywicy na podłożu |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6576297B1 (pl) |
| EP (1) | EP1047740B1 (pl) |
| JP (1) | JP2001525480A (pl) |
| KR (1) | KR100570881B1 (pl) |
| CN (1) | CN1286930C (pl) |
| AU (1) | AU1442399A (pl) |
| CA (1) | CA2313326C (pl) |
| DE (1) | DE69833789T2 (pl) |
| DK (1) | DK1047740T3 (pl) |
| ES (1) | ES2259460T3 (pl) |
| GB (1) | GB2332202A (pl) |
| NO (1) | NO327384B1 (pl) |
| PL (1) | PL189709B1 (pl) |
| PT (1) | PT1047740E (pl) |
| RU (1) | RU2214434C2 (pl) |
| WO (1) | WO1999029790A1 (pl) |
Families Citing this family (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3312872B2 (ja) | 1998-04-30 | 2002-08-12 | 大塚化学株式会社 | エポキシ樹脂用硬化剤 |
| NL1009134C2 (nl) * | 1998-05-12 | 1999-08-24 | Vincent Alfred Joseph Woudsma | Werkwijze voor het repareren c.q. opvullen c.q. verlijmen c.q. beschermen van organische of anorganische materialen d.m.v. menging en/of verdunning van elastische uithardbare epoxy gebaseerde producten. |
| US6750301B1 (en) * | 2000-07-07 | 2004-06-15 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Die attach adhesives with epoxy compound or resin having allyl or vinyl groups |
| US6617698B2 (en) * | 2001-03-09 | 2003-09-09 | International Business Machines Corporation | Reworkable and thermally conductive adhesive and use thereof |
| US20020188053A1 (en) * | 2001-06-04 | 2002-12-12 | Sipix Imaging, Inc. | Composition and process for the sealing of microcups in roll-to-roll display manufacturing |
| US8361356B2 (en) | 2001-06-04 | 2013-01-29 | Sipix Imaging, Inc. | Composition and process for the sealing of microcups in roll-to-roll display manufacturing |
| TW583226B (en) * | 2002-12-17 | 2004-04-11 | Ind Technology Res Inst Materi | Formulation in preparing solid electrolytic capacitor and process thereof |
| KR20070097294A (ko) * | 2003-11-14 | 2007-10-04 | 앳슈랜드 라이센싱 앤드 인텔렉츄얼 프라퍼티 엘엘씨 | 자가-광개시 다관능성 아크릴레이트와 지환족 에폭시화합물의 이중 경화 반응 생성물 |
| KR20070107727A (ko) | 2005-01-28 | 2007-11-07 | 바스프 악티엔게젤샤프트 | 부식 방지 코트를 적용하기 위한 배합물 및 적용 방법 |
| US20080171195A1 (en) * | 2005-01-28 | 2008-07-17 | Basf Atiengesellschaft | Method For Applying Integrated Pre-Treatment Layers Containing Dicarboxylic Acid Olefin Copolymers To Metallic Surfaces |
| JP2009538337A (ja) * | 2006-05-22 | 2009-11-05 | ニューヨーク・ユニバーシティ | Ｔｈ−１プロフィールが亢進したＣ−糖脂質 |
| US20120142816A1 (en) * | 2006-11-20 | 2012-06-07 | Dow Global Technologies Inc | Novel epoxy hardeners with improved cure and polymers with enhanced coating properties |
| US8178726B2 (en) * | 2007-03-15 | 2012-05-15 | Huntsman Petrochemical Llc | High functionality amine compounds and uses therefor |
| RU2480449C2 (ru) * | 2007-08-29 | 2013-04-27 | Басф Се | Способ получения аминов из глицерина |
| CA2751849C (en) | 2009-02-09 | 2017-06-27 | 3M Innovative Properties Company | Two-part liquid shim compositions |
| CN102421845B (zh) * | 2009-05-05 | 2015-02-25 | 亨斯迈先进材料（瑞士）有限公司 | 可固化系统 |
| WO2012103965A1 (en) * | 2011-01-31 | 2012-08-09 | Huntsman International Llc | Epoxy resin composition |
| RU2586687C2 (ru) * | 2011-02-23 | 2016-06-10 | Альцхем Аг | Характеризующиеся высокой латентностью отвердители для эпоксидных смол |
| EP2495271B1 (en) * | 2011-03-04 | 2014-04-23 | 3M Innovative Properties Co. | Polyether hybrid epoxy curatives |
| US9688899B2 (en) * | 2011-05-10 | 2017-06-27 | Dow Global Technologies Llc | Curable composition for use as lost circulation material |
| US8580386B2 (en) | 2011-06-24 | 2013-11-12 | E I Du Pont De Nemours And Company | Laminate comprising curable epoxy film layer comprising a di-isoimide and process for preparing same |
| US8586734B2 (en) | 2011-06-24 | 2013-11-19 | E I Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing substituted and unsubstituted diamino triazine aromatic di-isoimides |
| US8536170B2 (en) | 2011-06-24 | 2013-09-17 | E I Du Pont De Nemours And Company | Curable composition comprising a di-isoimide, method of curing, and the cured composition so formed |
| US8663804B2 (en) | 2011-06-24 | 2014-03-04 | E I Du Pont De Nemours And Company | Printed wiring board encapsulated by adhesive laminate comprising a di-isoimide, and process for preparing same |
| US8415470B2 (en) | 2011-06-24 | 2013-04-09 | E I Du Pont De Nemours And Company | Di-isoimide composition |
| RU2488611C2 (ru) * | 2011-08-03 | 2013-07-27 | Татьяна Валентиновна Лапицкая | Способ получения отвердителей эпоксидных смол |
| RU2507227C2 (ru) * | 2011-08-03 | 2014-02-20 | Татьяна Валентиновна Лапицкая | Полимерная композиция |
| US9688875B2 (en) | 2011-12-29 | 2017-06-27 | Dow Global Technologies Llc | Epoxy coating systems using polycyclic polyamines as epoxy hardeners |
| EP2727968A1 (en) * | 2012-11-06 | 2014-05-07 | ALLNEX AUSTRIA GmbH | Multifunctional primary amine, process for its preparation, and use thereof |
| DE102012223515A1 (de) * | 2012-12-18 | 2014-06-18 | Hilti Aktiengesellschaft | Dämmschichtbildende Zusammensetzung und deren Verwendung |
| RU2552742C2 (ru) * | 2013-05-31 | 2015-06-10 | Открытое Акционерное общество "Научно-исследовательский институт "Гириконд" | Влагозащитный заливочный компаунд |
| CN106715383A (zh) | 2014-04-21 | 2017-05-24 | 佳可西部有限责任公司 | 泡沫组合物 |
| EP2942374A1 (en) * | 2014-05-09 | 2015-11-11 | PPG Coatings Europe B.V. | A Coating Composition |
| RU2640323C2 (ru) * | 2016-03-03 | 2017-12-27 | Александр Григорьевич Круть | Универсальный всесезонный состав УВС "Воллапласт" |
| WO2019060559A1 (en) * | 2017-09-20 | 2019-03-28 | Ppg Industries Ohio, Inc. | STRUCTURAL ADHESIVE WITH TWO CONSTITUENTS |
| CN108264875A (zh) * | 2018-02-12 | 2018-07-10 | 成都理工大学 | 一种耐150℃高温胶粘剂及其制备方法 |
| US11286335B2 (en) | 2018-05-17 | 2022-03-29 | Evonik Operations Gmbh | Fast-curing epoxy systems |
| EP3569630B1 (de) * | 2018-05-17 | 2022-08-03 | Evonik Operations GmbH | Schnell härtende epoxysysteme |
| US11359048B2 (en) | 2018-05-17 | 2022-06-14 | Evonik Operations Gmbh | Fast-curing epoxy systems |
| EP3569629B1 (de) * | 2018-05-17 | 2022-07-06 | Evonik Operations GmbH | Schnell härtende epoxysysteme |
| EP3660069B1 (de) * | 2018-11-29 | 2024-01-03 | Evonik Operations GmbH | Schnell härtende epoxysysteme |
| RU2704010C1 (ru) * | 2019-07-16 | 2019-10-23 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" | Способ получения пигментированного аминофенольного ускорителя отверждения - модификатора эпоксидных композиционных материалов |
Family Cites Families (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE619346A (pl) * | 1961-06-27 | |||
| JPS49118800A (pl) * | 1973-03-16 | 1974-11-13 | ||
| JPS5244852A (en) * | 1975-10-07 | 1977-04-08 | Nippon Paint Co Ltd | Thermosetting powder coating compositions |
| DE2640409C2 (de) * | 1976-09-08 | 1985-04-18 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Epoxidharz-Härter-Mischungen zur Herstellung von Formkörpern und Überzügen |
| DE2640410C2 (de) * | 1976-09-08 | 1985-01-10 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Lagerstabile, pulverförmige Überzugsmittel und ihre Verwendung |
| US4082708A (en) * | 1976-09-20 | 1978-04-04 | H. B. Fuller Company | Adhesive systems comprising a bisamino piperazine-containing polyamide |
| DE2731335A1 (de) * | 1977-07-12 | 1979-01-25 | Veba Chemie Ag | Verfahren zum verkleben von werkstoffen |
| US4206097A (en) * | 1977-07-26 | 1980-06-03 | Schering Aktiengesellschaft | Synthetic resin mixtures |
| US4298656A (en) * | 1980-03-28 | 1981-11-03 | Westinghouse Electric Corp. | Epoxy-elastomer low temperature curable, solventless, sprayable, stator winding adhesive-bracing compositions |
| US4427802A (en) * | 1981-07-27 | 1984-01-24 | Hexcel Corporation | Heterocyclic multifunctional amine adducts and curable compositions containing the same |
| JPS5859220A (ja) * | 1981-10-05 | 1983-04-08 | Toto Kasei Kk | 被覆用樹脂の製法 |
| US4818801A (en) * | 1982-01-18 | 1989-04-04 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Ophthalmic device comprising a polymer of a telechelic perfluoropolyether |
| US4574145A (en) * | 1982-07-08 | 1986-03-04 | Chemcrete International | Epoxy curing agents and method for making them |
| GB2137637B (en) | 1983-04-06 | 1986-10-15 | Int Paint Plc | Polymers containing anhydride groups |
| JPS601225A (ja) * | 1983-06-18 | 1985-01-07 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 硬化性組成物 |
| US4581454A (en) * | 1983-07-18 | 1986-04-08 | The Dow Chemical Company | Adducts of aminohydrocarbyl piperzaines and urea |
| JPS62171146A (ja) * | 1986-01-24 | 1987-07-28 | Hitachi Ltd | 樹脂封止型半導体装置 |
| US4661539A (en) * | 1986-03-21 | 1987-04-28 | Ashland Oil, Inc. | Sag resistant two-component epoxy structural adhesive |
| FR2629092B1 (fr) * | 1988-03-25 | 1993-05-14 | Protex Manuf Prod Chimiq | Produits obtenus en melangeant un acide aminopolycarboxylique ou polyaminopolycarboxylique avec un amidazole ou une imidazoline, utiles comme durcisseurs et accelerateurs latents de resines epoxy |
| CA2007328A1 (en) * | 1989-01-10 | 1990-07-10 | Don S. Wozniak | Adhesion and paintability improvements in pvc plastisols at low bake temperatures |
| US4990672A (en) * | 1989-05-30 | 1991-02-05 | Air Products And Chemicals, Inc. | Propylene-linked polyethylene polyamines and a process for making same |
| GB9028037D0 (en) * | 1990-12-24 | 1991-02-13 | Dow Rheinmuenster | Stable amine advanced epoxy resin compositions |
| DE4134081A1 (de) | 1991-10-15 | 1993-04-22 | Schering Ag | Verfahren zur hertellung von latenten haertern fuer epoxidharze und deren verwendung |
| JPH05155983A (ja) * | 1991-12-09 | 1993-06-22 | Takeda Chem Ind Ltd | エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 |
| US5712363A (en) * | 1993-01-06 | 1998-01-27 | Akzo Nobel Nv | Oligomeric sterically hindered polyamine crosslinkers and coating compositions containing the same |
| JPH07228634A (ja) * | 1994-02-21 | 1995-08-29 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 透明性および可撓性に優れた帯電防止剤 |
| US5464702A (en) * | 1994-10-07 | 1995-11-07 | Ciba-Geigy Corporation | High performance epoxy resin systems containing trimethylquinoline oligomers |
| US5576416A (en) * | 1994-12-13 | 1996-11-19 | Air Products And Chemicals, Inc. | Amide-containing self-emulsifying epoxy curing agent |
| WO1997000277A1 (fr) * | 1995-06-15 | 1997-01-03 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Composition anhydride d'acide-epoxy |
| JPH09165494A (ja) * | 1995-11-16 | 1997-06-24 | Yuka Shell Epoxy Kk | 硬化性エポキシ樹脂組成物およびその使用 |
| US5962629A (en) | 1995-11-16 | 1999-10-05 | Shell Oil Company | Amine-terminated polyamide in oil-in-water emulsion |
| US6008313A (en) | 1997-11-19 | 1999-12-28 | Air Products And Chemicals, Inc. | Polyamide curing agents based on mixtures of polyethyleneamines and piperazine derivatives |
-
1997
- 1997-12-09 GB GB9726076A patent/GB2332202A/en not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-12-07 KR KR1020007005957A patent/KR100570881B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-07 AU AU14423/99A patent/AU1442399A/en not_active Abandoned
- 1998-12-07 CN CNB988120321A patent/CN1286930C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-07 CA CA002313326A patent/CA2313326C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-07 WO PCT/GB1998/003639 patent/WO1999029790A1/en not_active Ceased
- 1998-12-07 DE DE69833789T patent/DE69833789T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-07 RU RU2000118237/04A patent/RU2214434C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-12-07 DK DK98958352T patent/DK1047740T3/da active
- 1998-12-07 JP JP2000524370A patent/JP2001525480A/ja active Pending
- 1998-12-07 ES ES98958352T patent/ES2259460T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-07 PL PL98341140A patent/PL189709B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1998-12-07 PT PT98958352T patent/PT1047740E/pt unknown
- 1998-12-07 EP EP98958352A patent/EP1047740B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-06-08 NO NO20002936A patent/NO327384B1/no not_active IP Right Cessation
- 2000-06-09 US US09/590,847 patent/US6576297B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1999029790A1 (en) | 1999-06-17 |
| PL341140A1 (en) | 2001-03-26 |
| KR100570881B1 (ko) | 2006-04-12 |
| DE69833789D1 (de) | 2006-05-04 |
| GB9726076D0 (en) | 1998-02-04 |
| EP1047740A1 (en) | 2000-11-02 |
| NO20002936L (no) | 2000-08-08 |
| KR20010032675A (ko) | 2001-04-25 |
| DE69833789T2 (de) | 2006-11-16 |
| RU2214434C2 (ru) | 2003-10-20 |
| US6576297B1 (en) | 2003-06-10 |
| NO20002936D0 (no) | 2000-06-08 |
| NO327384B1 (no) | 2009-06-22 |
| JP2001525480A (ja) | 2001-12-11 |
| DK1047740T3 (da) | 2006-06-26 |
| CN1281491A (zh) | 2001-01-24 |
| CN1286930C (zh) | 2006-11-29 |
| ES2259460T3 (es) | 2006-10-01 |
| CA2313326C (en) | 2009-02-24 |
| AU1442399A (en) | 1999-06-28 |
| GB2332202A (en) | 1999-06-16 |
| CA2313326A1 (en) | 1999-06-17 |
| PT1047740E (pt) | 2006-07-31 |
| EP1047740B1 (en) | 2006-03-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL189709B1 (pl) | Kompozycja powłokowa,zastosowanie kompozycji powłokowej, sposób wytwarzania warstwy utwardzonej żywicy na podłożu | |
| US4528363A (en) | Heat-curable resin coating composition | |
| RU2282648C2 (ru) | Водная двухкомпонентная сшивающаяся композиция | |
| CA1182949A (en) | Adducts from amines and di- and polyepoxides | |
| AU4775599A (en) | Phenalkylamine derivatives, their use as curing agents in epoxy resin compositions and curable epoxy resin compositions containing them | |
| EP3819286B1 (en) | Phenalkamine epoxy curing agents from methylene bridged poly(cyclohexyl-aromatic) amines and epoxy resin compositions containing the same | |
| KR20140113675A (ko) | 경화성 코팅 조성물 | |
| US11053347B2 (en) | Curing agent for low-emission epoxy resin compositions | |
| US4720569A (en) | Curing agent for thermosetting resin paints | |
| JPS61113658A (ja) | 硬化性塗料組成物 | |
| WO1999029756A1 (en) | Amine-base curing agent, curable resin composition containing said agent, and corrosionproofing coating composition containing said agent | |
| US5994469A (en) | Curable coating composition containing a resin with latent functionality | |
| JP4950477B2 (ja) | ポリアスパルチミドおよびその製法と用途 | |
| JPH0641575B2 (ja) | ポリエポキシド硬化剤およびポリ酸硬化剤をベースにした塗料組成物 | |
| JPH0334768B2 (pl) | ||
| JP2935377B2 (ja) | 被覆組成物 | |
| JPH0334769B2 (pl) | ||
| JPH0374250B2 (pl) | ||
| JPS59136359A (ja) | 熱硬化性、溶液型、架橋性コ−テイング組成物 | |
| US4514549A (en) | Crosslinkable composition of matter-IV | |
| EP0570077B1 (en) | Curable compositions comprising glycidil ethers of hydroxyalkyl carbamates | |
| JPS6112928B2 (pl) | ||
| JPS60181168A (ja) | 加熱硬化型樹脂被覆組成物 | |
| JPS60156715A (ja) | 橋かけ結合可能な組成物 | |
| JPS5930190B2 (ja) | カチオン電着塗料用樹脂組成物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20131207 |