RU2488611C2 - Способ получения отвердителей эпоксидных смол - Google Patents
Способ получения отвердителей эпоксидных смол Download PDFInfo
- Publication number
- RU2488611C2 RU2488611C2 RU2011132570/05A RU2011132570A RU2488611C2 RU 2488611 C2 RU2488611 C2 RU 2488611C2 RU 2011132570/05 A RU2011132570/05 A RU 2011132570/05A RU 2011132570 A RU2011132570 A RU 2011132570A RU 2488611 C2 RU2488611 C2 RU 2488611C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- curing agents
- aromatic
- cycloaliphatic
- acid
- aliphatic
- Prior art date
Links
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения отвердителей эпоксидных смол для изготовления крупногабаритных изделий, антикоррозионных покрытий и др. целей. Отвердители получают совмещением эвтектической смеси ароматических аминов с продуктом взаимодействия кислоты общей формулы R2R СООН, где R - алифатический, циклоалифатический или ароматический углеводородный фрагмент, R2 - заместитель -Cl, -F, -NH2, -NH-, -ОН, -СН=СН-, -СН=СН2 (А) с ди- или полиамином алифатического, циклоалифатического или ароматического типа (Б) и многоатомного спирта с содержанием гидроксилов от 2 до 6 в одной молекуле (В) при соотношении А:Б:В от 70:29:1 до 20:70:10 путем перемешивания в среде эфира ди- или трикарбоновой кислоты и одноатомного спирта при температуре от 20 до 80°С в течение от 10 до 120° мин при соотношении продукт взаимодействия: эвтектическая смесь ароматических аминов от 5:95 до 95:5. Изобретение позволяет получать отвердители, обеспечивающие снижение экзотермического эффекта при отверждении крупногабаритных изделий и повышение прочности получаемых полимеров при кавитационном воздействии воды. 2 табл., 8 пр.
Description
Изобретение относится к области получения отвердителей эпоксидных смол, применяемых для получения высокопрочных композиционных материалов, антикоррозионных покрытий и других целей.
Известен способ получения отвердителей эпоксидных смол, включающий приготовление стабилизированной эвтектической смеси ароматических аминов (Патент RU 2.004.413).
Недостатками известного способа являются сравнительно невысокая деформационная теплостойкость композиционных материалов и защитных покрытий с их использованием, а также недостаточная жизнеспособность эпоксидных композиций, особенно при серийном изготовлении крупногабаритных изделий методом инфузии, например, гребных винтов из композиционных материалов.
Ближайшим прототипом заявляемого изобретения является способ получения отвердителей эпоксидных смол, включающий операцию смешения и взаимодействия амина с салициловой кислотой (см. патент RU 2.207.349).
Недостатками указанного способа являются высокая активность отвердителей и, как следствие, низкая жизнеспособность и высокий экзотермический эффект при отверждении крупногабаритных изделий, а также значительное снижение прочности полимеров и композитов, например, гребных винтов из композиционных материалов, при кавитационном воздействии воды.
Целью настоящего изобретения является способ получения отвердителей эпоксидных смол, обеспечивающий улучшение технологических свойств композиций - увеличение жизнеспособности снижение экзотермического эффекта при отверждении и повышение прочности получаемых полимеров при кавитационном воздействии воды. Поставленная цель достигается тем, что взаимодействие кислоты (А) и амина (Б) осуществляют совместно с многоатомным спиртом с содержанием гидроксилов от 2 до 6 в одной молекуле (В) в соотношении А:Б:В от 70:29:1 до 20:70:10 путем перемешивания компонентов в среде эфира ди- или трикарбоновой кислоты и одноатомного спирта при температуре от 20 до 80°С в течение от 10 до 120 мин. с использованием в качестве кислоты соединений общей формулы R2-R1-COOH, где R, алифатический, циклоалифатический или ароматический углеводородный фрагмент, R2 заместитель - Cl, -F, -NH2, -NH-, -ОН, -СН=СН-, -СН=СН2, в качестве аминного компонента используют ди- или полиамин алифатического, циклоалифатического или ароматического типа, а полученный тройной продукт взаимодействия совмещают с эвтектической смесью ароматических аминов с температурой плавления от -10°С до 90°С при соотношении продукт взаимодействия: эвтектическая смесь ароматических аминов от 5:95 до 95:5.
В реактор, снабженный обогревом, охлаждением и мешалкой загружают 45 мас.ч. транс-4-аминометил-циклогексан-1-карбоновой кислоты (А), содержащей в своей структуре циклоалифатический углеводородный фрагмент (R1) и замеситель - CH2-NH2, (R2), после чего загружают последовательно 70 массовых частей дибутилового эфира декандикарбоновой кислоты, 55 мас.ч. технического продукта - парааминобензиланилина(Б) и 5 мас.ч. глицерина (В) и при температуре 45°С перемешивают в течение 65 минут при скорости мешалки 1000 оборотов в минуту. К полученному таким образом тройному продукту взаимодействия добавляют эвтектическую смесь ароматических аминов метафенилендиамина (МФДА) и 4,4 диаминодифенилметана (ДАДФМ). Соотношение МФДА: 4,4 ДАДФМ 60:40. Тройной продукт взаимодействия и эвтектическую смесь берут в соотношении 50:50 и перемешивают при 45°С и 1000 оборотах в минуту в течение 20 минут. Примеры 2:8 осуществляют аналогично примеру 1 с изменением параметров и компонентов согласно таблицы 1.
Свойства композиции на основе эпоксидной диановой смолы марок ЭД-20 и DER-331 и отвердителя, полученного по примерам 1÷8 в сравнении с прототипом приведены в таблице 2, данные которой подтверждают преимущества отвердителя по заявляемому способу не только перед прототипом, но и отвердителей, описанных в наиболее распространенных литературных источниках (см. Ли и Невилл, справочное пособие по эпоксидным смолам, справочник по пластическим массам, под редакцией В.М. Катаева, т.II.
Таблица 2 | ||||||||||
Свойства составов на основе эпоксидных диановых смол марок ЭД-20 (Россия) - числитель и ее аналога DER-331 (Дау Кемикал, США) - знаменатель и отвердителя, полученного по заявляемому способу, в сравнении с прототипом. | ||||||||||
№ п/п | Наименование показателя | Величина показателей по примерам | ||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | Патент RU 2.207.349 прототип | ||
1 | Жизнеспособность состава смола + отвердитель при температуре 60°С в массе 200 гр., мин. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 | Пиковая температура экзотермической реакции отверждения в образце кубической формы в массе 1000 г, 0°С |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 | Предел прочности при статическом изгибе, МПа | |||||||||
- исходная величина |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- после 60 дневного кавитационного воздействия воды со скоростью 8 м/сек при 25°С |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Claims (1)
- Способ получения отвердителей эпоксидных смол, включающий операцию смешения и взаимодействия амина с кислотой, отличающийся тем, что взаимодействие кислоты (А) и амина (Б) осуществляют совместно с многоатомным спиртом с содержанием гидроксилов от 2 до 6 в одной молекуле (В) в соотношении А:Б:В от 70:29:1 до 20:70:10 путем перемешивания компонентов в среде эфира ди- или трикарбоновой кислоты и одноатомного спирта при температуре от 20 до 80°С в течение от 10 до 120 мин с использованием в качестве кислоты соединений общей формулы R2-R1-COOH, где R1 - алифатический, циклоалифатический ароматический углеводородный или гетероциклический фрагмент, R2 - заместитель -Cl, -F, -NH2, -NH-, -ОН, - СН=CH-, -CH=СН2, в качестве амина используют ди- или полиамин алифатического, циклоалифатического или ароматического типа, а полученный тройной продукт взаимодействия совмещают с эвтектической смесью ароматических аминов с температурой плавления от -10°С до 90°С при соотношении продукт взаимодействия:эвтектическая смесь ароматических аминов от 5:95 до 95:5.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011132570/05A RU2488611C2 (ru) | 2011-08-03 | 2011-08-03 | Способ получения отвердителей эпоксидных смол |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011132570/05A RU2488611C2 (ru) | 2011-08-03 | 2011-08-03 | Способ получения отвердителей эпоксидных смол |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2011132570A RU2011132570A (ru) | 2013-02-10 |
RU2488611C2 true RU2488611C2 (ru) | 2013-07-27 |
Family
ID=49119530
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2011132570/05A RU2488611C2 (ru) | 2011-08-03 | 2011-08-03 | Способ получения отвердителей эпоксидных смол |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2488611C2 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2570434C1 (ru) * | 2014-06-11 | 2015-12-10 | Закрытое акционерное общество "Институт новых углеродных материалов и технологий" (ЗАО "ИНУМиТ") | Эпоксидная композиция и способ ее изготовления |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6387989B1 (en) * | 1998-07-07 | 2002-05-14 | Cognis Deutschland Gmbh | Hardeners for epoxy resins, processes for producing the same and methods of using the same |
RU2207349C2 (ru) * | 2001-01-05 | 2003-06-27 | Лапицкая Татьяна Валентиновна | Способ получения отвердителей эпоксидных смол холодного отверждения |
RU2214434C2 (ru) * | 1997-12-09 | 2003-10-20 | Интернэшнл Коутингз Лимитед | Отверждаемые композиции на основе смол |
-
2011
- 2011-08-03 RU RU2011132570/05A patent/RU2488611C2/ru active IP Right Revival
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2214434C2 (ru) * | 1997-12-09 | 2003-10-20 | Интернэшнл Коутингз Лимитед | Отверждаемые композиции на основе смол |
US6387989B1 (en) * | 1998-07-07 | 2002-05-14 | Cognis Deutschland Gmbh | Hardeners for epoxy resins, processes for producing the same and methods of using the same |
RU2207349C2 (ru) * | 2001-01-05 | 2003-06-27 | Лапицкая Татьяна Валентиновна | Способ получения отвердителей эпоксидных смол холодного отверждения |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2570434C1 (ru) * | 2014-06-11 | 2015-12-10 | Закрытое акционерное общество "Институт новых углеродных материалов и технологий" (ЗАО "ИНУМиТ") | Эпоксидная композиция и способ ее изготовления |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2011132570A (ru) | 2013-02-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Fache et al. | Amine hardeners and epoxy cross-linker from aromatic renewable resources | |
Mora et al. | Vanillin-derived amines for bio-based thermosets | |
Mantzaridis et al. | Rosin acid oligomers as precursors of DGEBA-free epoxy resins | |
EP2917259B1 (de) | Diglycidylether von 2-phenyl-1,3-propandiol-derivaten und deren oligomere als härtbare epoxidharze | |
JP2016518504A (ja) | 改良された耐薬品性を有するアミン硬化剤 | |
US20140191156A1 (en) | Cyclic carbonate monomers and polymers prepared therefrom | |
JP2017501288A (ja) | 硬化剤組成物 | |
EP2961784A1 (en) | Composition and method of making water borne epoxy hardener for use in two-component epoxy self levelling compounds with long pot life, fast cure and low shrinkage characteristics | |
JP2014520937A (ja) | エポキシ系における促進剤としてのポリエーテルアミン | |
RU2488611C2 (ru) | Способ получения отвердителей эпоксидных смол | |
EP2997067B1 (en) | Hardeners for cold-curing epoxy systems | |
JP7009391B2 (ja) | アミドアミンおよびポリアミド硬化剤、組成物、ならびに方法 | |
EP3394021A1 (en) | Conversion of a perfluorinated vinyl ether into a partially fluorinated saturated ether derivative | |
US9650542B2 (en) | Use of polypropyleneimine as curing agent for epoxide resins | |
WO2023094302A1 (en) | New aliphatic polyamines for use as curing agent for epoxy resins | |
RU2478669C1 (ru) | Эпоксидная композиция | |
CA2966520C (en) | Amidopolyamines with enhanced gel-time for elevated temperature applications | |
RU2478671C1 (ru) | Полимерная композиция | |
JPS58131953A (ja) | 新規なヒドラジド及びその化合物からなるエポキシ樹脂用潜在性硬化剤 | |
JP7051857B2 (ja) | N,n’-ジアミノプロピル-2-メチル-シクロヘキサン-1,3-ジアミンおよびn,n’-ジアミノプロピル-4-メチル-シクロヘキサン-1,3-ジアミン、ならびにエポキシ樹脂用の硬化剤としてのそれらの使用 | |
RU2507226C2 (ru) | Способ получения отвердителей эпоксидных смол | |
RU2507227C2 (ru) | Полимерная композиция | |
JP2016019969A (ja) | 中空糸膜モジュール用ポッティング剤 | |
RU2528681C2 (ru) | Полимерная композиция | |
RU2478670C1 (ru) | Способ получения отвердителей эпоксидных смол |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130804 |
|
NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20150610 |
|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200804 |
|
NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20210706 |