PL189476B1 - Nowe kompleksy perfluorowanych karboksylanów srebra (I) z bis(difenylofosfino)metanem oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Nowe kompleksy perfluorowanych karboksylanów srebra (I) z bis(difenylofosfino)metanem oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL189476B1 PL189476B1 PL99334887A PL33488799A PL189476B1 PL 189476 B1 PL189476 B1 PL 189476B1 PL 99334887 A PL99334887 A PL 99334887A PL 33488799 A PL33488799 A PL 33488799A PL 189476 B1 PL189476 B1 PL 189476B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methane
- bis
- silver
- rcoo
- diphenylphosphino
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- -1 perfluorinated silver (i) carboxylates Chemical class 0.000 title claims description 9
- SBOQCPPINFMCBH-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphane;methane Chemical compound C.C=1C=CC=CC=1PC1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1PC1=CC=CC=C1 SBOQCPPINFMCBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- XGCDBGRZEKYHNV-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(diphenylphosphino)methane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 XGCDBGRZEKYHNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- LRMSQVBRUNSOJL-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)F LRMSQVBRUNSOJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M Trifluoroacetate Chemical compound [O-]C(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 5
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 9
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 9
- VURFVHCLMJOLKN-UHFFFAOYSA-N diphosphane Chemical compound PP VURFVHCLMJOLKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphine Chemical compound C=1C=CC=CC=1PC1=CC=CC=C1 GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 12
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 12
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 7
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 6
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 4
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HPFWZNWHCWZFBD-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorobutan-1-ol Chemical compound OC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)CF HPFWZNWHCWZFBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 1
- UJNZOIKQAUQOCN-UHFFFAOYSA-N methyl(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C)C1=CC=CC=C1 UJNZOIKQAUQOCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004377 microelectronic Methods 0.000 description 1
- 239000010956 nickel silver Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001394 phosphorus-31 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 1
- KZJPVUDYAMEDRM-UHFFFAOYSA-M silver;2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [Ag+].[O-]C(=O)C(F)(F)F KZJPVUDYAMEDRM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XAYJXAUUXJTOSI-UHFFFAOYSA-M silver;2,2,3,3,3-pentafluoropropanoate Chemical compound [Ag+].[O-]C(=O)C(F)(F)C(F)(F)F XAYJXAUUXJTOSI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000002887 superconductor Substances 0.000 description 1
- ZBZJXHCVGLJWFG-UHFFFAOYSA-N trichloromethyl(.) Chemical compound Cl[C](Cl)Cl ZBZJXHCVGLJWFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical class C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
Abstract
1. Nowe kompleksy perfluorowanych karboksylanów srebra(I) z bis(difenylofosfmo)- metanem o wzorze ogólnym [Ag4(RCOO)4(dppm)2], w którym RCOO oznacza trifluorooctan, pentafluoropropionian, heptafluorobutylan, nonafluoropentanolan, tridekafluoroheptanolan lub nonadekafluorodekanolan, a dppm bis(difenylofosfino)metan. PL
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe kompleksy perfluorowanych karboksylanów srebra(I) z bis(difenylofosfmo)metanem oraz sposób ich wytwarzania. Przedmiotowe kompleksy przeznaczone są do otrzymywania cienkich warstw srebra i jego tlenków stosowanych w produkcji obwodów mikroelektronicznych i nadprzewodników wysokotemperaturowych metodami osadzania z fazy gazowej, a także jako katalizatory reakcji utleniania i redukcji.
Znany jest sposób otrzymywania kompleksu srebra(I) o wzorze [Ag4(CH3COO)4(dppm)2]. Kompleks ten otrzymuje się przez powolne dodawanie do zawiesiny karboksylanu srebra w chlorku metylenu bis(difenylofosfino)metanu rozpuszczonego również w chlorku metylenu. Reakcję prowadzi się przez 18 godzin w atmosferze gazu obojętnego, po czym produkt odsącza. Po rekrystalizacji z mieszaniny dichlorometan/heksan przemywa się chlorkiem metylenu i suszy w próżni. Otrzymuje się biały bezpostaciowy kompleks o wydajności syntezy wynoszącej 70%.
Znany jest również sposób wytwarzania kompleksów zawierających alifatyczne karboksylany i trifenylofosfmy typu: C^COOAg^CćHsbb, HCOOAg[P(C6Hs)3]2 oraz RCOO-Ag[P(C6Hs)3]2, gdzie R=CH3, CH2C1, CHCb, CCl·,, a także RCOOAg[P(C6H5)3]2 gdzie R= CH3, (CH3)3, CF3, CH2C1, CHC12, CCI3. Sposób wytwarzania tych kompleksów polega na tym, że sól srebrową kwasu karboksylowego o ogólnym wzorze [RCOOAg]2, w którym R ma wyżej podane znaczenie poddaje się reakcji z trifenylofosfiną w środowisku bezwodnego benzenu w stosunku molowym M:L = 1:4, 1:3, 1:2, 1:1, poniżej temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej bez dostępu światła, uzyskany produkt reakcji zatęża się, a powstałe sole kompleksowe wytrąca za pomocą heksenu, a następnie suszy pod próżnią.
Niedogodnością pierwszego ze znanych sposobów jest stosowanie dużej ilości lotnego i szkodliwego dichlorometanu oraz konieczność jego odmienienia i odwodnienia przed reakcją. Ponadto utrudnieniem jest powolne prowadzenie reakcji wymagające nadzoru i kontroli
189 476 ilości bardzo lotnego rozpuszczalnika jakim jest dichlorometan. Reakcja zachodzi w zawiesinie soli srebrowych co powoduje trudność w ocenie stopnia przereagowania oraz zanieczyszczenie produktu nieprzereagowaną solą srebrową.
Niedogodnością zaś drugiego jest stosowanie rakotwórczego benzenu oraz konieczność jego odwodnienia. Ponadto wytrącanie produktu rozpuszczalnikami organicznymi zmusza do stosowania łatwopalnych substancji i wprowadzeniem następnej operacji jaką jest oddzielanie na sączku mieszaniny reakcyjnej w atmosferze gazu obojętnego. Również prowadzenie reakcji w zawiesinie utrudnia ocenę momentu zakończenia procesu oraz zanieczyszczenie produktu nieprzereagowanym substratem.
Istotą wynalazku są nowe kompleksy srebra(I) z bis(difenylofosfino)metanem i perfluorowanymi karboksylanami o wzorze ogólnym [Ag4(RCOO)4(dppm)2], w którym RCOO oznacza trifluorooctan, pentafluoropropionian, heptafluorobutylan nonafluoropentanolan, tridekafluoroheptanolan lub nonadekafluorodekanolan, a dppm bis(difenylofosfino)metan.
Sposób wytwarzania nowych kompleksów srebra(I), według wynalazku, polega na tym, że stały karboksylan srebra(I) o ogólnym wzorze [RCOOAg]2, w którym RCOO ma podane wyżej znaczenie, poddaje się reakcji w temperaturze otoczenia z bis(difenylofosfino)metanem w obecności rozpuszczalnika organicznego i atmosferze gazu obojętnego, poniżej temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej. Jako rozpuszczalnik organiczny stosuje się mieszaninę chlorku metylenu z etanolem w stosunku molowym 5:1, a jako gaz obojętny argon.
Korzystnie reakcji poddaje się karboksylan srebra(I) o ogólnym wzorze [RCOOAg]2, w którym RCOO ma wyżej podane znaczenie ze stechiometryczną ilością difosfiny w stosunku molowym M:L = 2:1 rozpuszczonej w mieszaninie dichlorometanu i etanolu. Po 4 godzinach intensywnego mieszania bez dostępu światła otrzymuje się klarowny roztwór, który przesącza się, zatęża, a następnie suszy w próżni. Surowy produkt oczyszcza się i rekrystalizuje z dichlorometanu na powietrzu.
Zaletą sposobu według wynalazku jest znaczne skrócenie czasu reakcji dzięki lepszej rozpuszczalności wyjściowej soli srebrowej, stosowanie małej ilości dichlorometanu, który jest mniej toksyczny niż benzen oraz prowadzenie ostatniego etapu syntezy na powietrzu.
Przedmiot wynalazku został bliżej zilustrowany przykładami jego wykonania.
Przykład I. Reakcję prowadzi się w naczyniu reakcyjnym Schlenka, w atmosferze argonu. W naczyniu Schlenka umieszcza się 0,884 g (4 · 10’3 mola) trifluorooctanu srebra(I) w postaci krystalicznej. Następnie mieszając dodaje się 0,768g (2 · 10'3 mola) bis(difenylofosfmojmetanu rozpuszczonego w 20 cm3 mieszaniny chlorku metylenu z etanolem o stosunku molowym 5:1. Syntezę prowadzi się intensywnie mieszając, w temperaturze otoczenią w atmosferze argonu, bez dostępu światła przez okres 4 godzin. Klarowny roztwór przesącza się, zatęża i odparowuje w temperaturze otoczenią w próżni do sucha. Po rekrystalizacji z dichlorometanu na powietrzu uzyskuje się 0,652 g kompleksu [bis(difenylofosfino)me-tanu(trifluorooctanu)] Ag(I) w postaci białych kryształów, co stanowi 79% wydajności teoretycznej.
Wzór związku [Ag4(CF3COO)4(dppm)2] potwierdzony został metodami analizy elementarnej. Oznaczona zawartość C, Η, P zgadza się z wartościami teoretycznymi w granicach 0,5%. Wiązanie reszt karboksylanowych i difosfiny potwierdzone zostało przez spektroskopię w podczerwieni (4000-400 cm'1) oraz widmami magnetycznego rezonansu jądrowego 3C, 19F, 31P. Widmo podczerwieni zawiera pasma przy 1674 cm'1 i 1407 cm'1 pochodzące od drgań grup COO. Pik rezonansowy fosforu występuje w widmie 31P NMR przy 10 ppm, co potwierdza obecność skoordynowanej fosfiny w kompleksie.
Przykład II. Reakcję prowadzi się w naczyniu reakcyjnym i atmosferze jak w przykładzie I. W naczyniu umieszcza się 1,084 g (4 · 10'3 mola) pentafluoropropionianu srebra(I) w postaci krystalicznej. Następnie mieszając dodaje się 0,768g (2 · 10'3 mola) difosfiny rozpuszczonej w 20 cm3 mieszaniny chlorku metylenu z etanolem. Syntezę prowadzi się intensywnie mieszając, w temperaturze otoczenia, w atmosferze argonu, bez dostępu światła przez okres 4 godzin. Klarowny roztwór przesącza się, zatęża i odparowuje w temperaturze otoczenią w próżni do sucha. Po rekrystalizacji na powietrzu z dichlorometanu uzyskuje się 0,759 g kompleksu [bis(difenylofosfino)metanu(pentafluoropropionianu)]srebra(I) w postaci białych kryształów, co stanowi 82% wydajności teoretycznej.
189 476 k ł a d III. Reakcję prowadzi się w naczyniu reakcyjnym i atmosferze jak w przynaczyniu Schlenka umieszcza się 1,284 g (4 · 103mola) heptafluorobutanolanu
Wzór związku [Ag4(C2FsCOO)4(dppm)2] potwierdzony został metodami analizy elementarnej. Oznaczona zawartość C, H, P zgadza się z wartościami teoretycznymi w granicach 0.5%. Wiązanie reszt karboksylanowych i fosfiny potwierdzone zostało wynikami spektroskopii w podczerwieni (4000-400 cm'1) oraz widmami magnetycznego rezonansu jądrowego 13C, 19F, r. Widmo podczerwieni zawiera pasma przy 1672 cm4 i 1405 cm4 pochodzące od drgań grup COO. Pik rezonansowy fosforu występuje w widmie 3ip NMR przy widmie rezonansu jądrowego 13C, 19F, 3ip. Widmo podczerwieni zawiera pasma przy 1672 cm4 i 1405 cm4 pochodzące od drgań grup COO. Pik rezonansowy fosforu występuje w widmie P NMR przy 11 ppm, co potwierdza obecność skoordynowanej fosfiny w kompleksie.
Przy kładzie I. W srebra(I) w postaci krystalicznej. Następnie mieszając dodaje się 0,768g (2 · ΗΓ’ mola) bis(difenylofosfino)metanu rozpuszczonego w 20 cm3 mieszaniny chlorku metylenu z etanolem. Syntezę prowadzi się jak w przykładzie I. Uzyskuje się 0,770 g kompleksu [(bis(difenylofosfino)metanu)(heptafluorobutanolanu)]srebra(I) w postaci białych kryształów, co stanowi 75% wydajności teoretycznej.
Wzór związku [AgftCbFyCOO^dppmL] potwierdzony został metodami analizy elementarnej. Oznaczona zawartość C, H, P zgadza się z wartościami teoretycznymi w granicach 0.5%. Wiązanie reszt karboksylanowych i fosfiny potwierdzone zostało także wynikami spektroskopii w podczerwieni (4000-400 cm'1) oraz widmami magnetycznego rezonansu jądrowego °C, 19F, 3lP. Widmo podczerwieni zawiera pasma przy 1670 cm4 i 1396 cm4 pochodzące od drgań grup COO. Pik rezonansowy fosforu występuje w widmie 31p NMR przy 12 ppm, co potwierdza obecność skoordynowanej fosfiny w kompleksie.
Przykład IV. Reakcję prowadzi się w naczyniu reakcyjnym i atmosferze jak w przykładzie I. W naczyniu Schlenka umieszcza się 1,484 g (4 · 10'3 mola) nonafluoropentanolanu srebra(I) w postaci krystalicznej. Następnie mieszając dodaje się 0,768g (2 · 10’ mola) bis(difenylofosfmo)metanu rozpuszczonego w 20 cm? mieszaniny chlorku metylenu z etanolem. Syntezę prowadzi się jak w przykładzie I. Uzyskuje się 0,867 g kompleksu [(bis(difenylofosfino)metanu)-(nonafluoropentanolanu)]srebra(I) w postaci białych kryształów, co stanowi 77% wydajności teoretycznej.
Wzór związku [Ag4(C4FęCOO)4(dppm)2] potwierdzony został metodami analizy elementarnej. Oznaczona zawartość C, H, P zgadza się z wartościami teoretycznymi w granicach 0,5%. Wiązanie reszt karboksylanowych i fosfiny potwierdzone zostało także wynikami spektroskopii w podczerwieni (4000-400 cm-1) oraz widmami magnetycznego rezonansu jądrowego 13C, 19F, 31P. Widmo podczerwieni zawiera pasma przy 1672 cm4 i 1398 cm4 pochodzące od drgań grup COO. Pik rezonansowy fosforu występuje w widmie 3JP NMR przy 10,5 ppm, co potwierdza obecność skoordynowanej fosfiny w kompleksie.
Przykład V. Reakcję prowadzi się w naczyniu reakcyjnym i atmosferze jak w przykładzie I. W naczyniu Schlenka umieszcza się 1,884 g (4 · 10’ mola) tridekafluoroheptanolanu srebra® w postaci krystalicznej. Następnie mieszając dodaje się 0,768g (2 · 10’3mola) bis(difenylofosfi^o)metanu rozpuszczonego w 20 cm3 mieszaniny chlorku metylenu z etanolem. Syntezę prowadzi się jak w przykładzie I. Uzyskuje się 0,968 g kompleksu [(bis(difenylofosfino)metanu)(tridekafluoroheptanolanu)]srebra(I) w postaci białych kryształów, co stanowi 73% wydajności teoretycznej.
Wzór związku [Ag4(CeFi9COO)4(dppm)2] potwierdzony został metodami analizy elementarnej. Oznaczona zawartość C, H, P zgadza się z wartościami teoretycznymi w granicach 0,5%. Wiązanie reszt karboksylanowych i fosfiny potwierdzone zostało także wynikami spektroskopii w podczerwieni (4000-400 cm’1) oraz widmami magnetycznego rezonansu jądrowego BC, 1’F, 3lP. Widmo podczerwieni zawiera pasma przy 1672 cm4 i 1397 cm4 pochodzące od drgań grup COO. Pik rezonansowy fosforu występuje w widmie 3ψ NMR przy 11 ppm, co potwierdza obecność skoordynowanej fosfiny w kompleksie.
Przykład VI. Reakcję prowadzi się w naczyniu reakcyjnym i atmosferze jak w przykładzie I. W naczyniu Schlenka umieszcza się 1,48 g (2,38 · 10- mola) nonadekafluorodekanolanu srebra(I) w postaci krystalicznej. Następnie mieszając dodaje się 0,46g (1,19 · 10 mola) bis(dife189 476 nyloofosfino)metanu rozpuszczonego w 20 cm3 mieszaniny chlorku metylenu z etanolem. Syntezę prowadzi się jak w przykładzie I. Uzyskuje się 0,715 g kompleksu [(bis(difenylofosfino)metanu)(nonadekafluorodekanolanu)]srebra(I) w postaci białych kryształów, co stanowi 74% wydajności teoretycznej.
Wzór związku [Ag4(C9Fi9COO)4(dppm)2] potwierdzony został metodami analizy elementarnej. Oznaczona zawartość C, H, P zgadza się z wartościami teoretycznymi w granicach 0.5%. Wiązanie reszt karboksylanowych i fosfiny potwierdzone zostało także wynikami spektroskopii w podczerwieni (4000-400 cm'1) oraz widmami magnetycznego rezonansu jądrowego 13C, 19F, 5lP. Widmo podczerwieni zawiera pasma przy 1672 cm' i 1398 cm' pochodzące od drgań grup COO. Pik rezonansowy fosforu występuje w widmie 3'p NMR przy 10 ppm, co potwierdza obecność skoordynowanej fosfiny w kompleksie.
189 476
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł.
Claims (4)
1. Nowe kompleksy perfluorowanych karboksylanów srebra(I) z bis(difenylofosfmo)metanem o wzorze ogólnym [Ag4(RCOO)4(dppm)2], w którym RCOO oznacza trifluorooctan, pentafluoropropionian, heptafluorobutylan, nonafluoropentanolan, tridekafluoroheptanolan lub nonadekafluorodekanolan, a dppm bis(difenylofosfino)metan.
2. Sposób wytwarzania nowych kompleksów srebra(I) z difosfiną i perfluorowanymi kwasami karboksylowymi o wzorze ogólnym, [Ag4(RCOO)4(dppm)2], w którym RCOO oznacza trifluorooctan, pentafluoropropionian, heptafluorobutylan, nonafluoropentanolan, tridekafluoroheptanolan lub nonadekafluorodekanolan, a dppm bis(difenylofosfino)metan, znamienny tym, że stały karboksylan srebra(I) o ogólnym wzorze [RCOOAg]2, w którym RCOO ma wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji w temperaturze otoczenia z bis(difenylofosfino)metanem i atmosferze gazu obojętnego, poniżej temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej, w obecności rozpuszczalnika organicznego.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcji poddaje się sól karboksylan srebra(I) o ogólnym wzorze [RCOOAg]2, w którym RCOO ma wyżej podane znaczenie ze stechiometryczną ilością bis(difenylofosfmo)metanu w stosunku molowym M:L = 2: 1 rozpuszczonego, w mieszaninie dichlorometanu z etanolem.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik organiczny stosuje się mieszaninę dichlorometanu z etanolem w stosunku molowym 5:1, a jako gaz obojętny argon.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL99334887A PL189476B1 (pl) | 1999-08-10 | 1999-08-10 | Nowe kompleksy perfluorowanych karboksylanów srebra (I) z bis(difenylofosfino)metanem oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL99334887A PL189476B1 (pl) | 1999-08-10 | 1999-08-10 | Nowe kompleksy perfluorowanych karboksylanów srebra (I) z bis(difenylofosfino)metanem oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL334887A1 PL334887A1 (en) | 2001-02-12 |
| PL189476B1 true PL189476B1 (pl) | 2005-08-31 |
Family
ID=20074923
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL99334887A PL189476B1 (pl) | 1999-08-10 | 1999-08-10 | Nowe kompleksy perfluorowanych karboksylanów srebra (I) z bis(difenylofosfino)metanem oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL189476B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2025527067A (ja) * | 2023-05-18 | 2025-08-18 | 清華大学 | Ａｇ系有機配位ナノ粒子、その製造方法、フォトレジスト組成物及びその使用 |
-
1999
- 1999-08-10 PL PL99334887A patent/PL189476B1/pl not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2025527067A (ja) * | 2023-05-18 | 2025-08-18 | 清華大学 | Ａｇ系有機配位ナノ粒子、その製造方法、フォトレジスト組成物及びその使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL334887A1 (en) | 2001-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Osuka et al. | Synthesis of 1, 4-phenylene-bridged linear porphyrin arrays | |
| KR101296608B1 (ko) | 수성 촉매 반응에 의한 티오카복실레이트 실란의 제조 방법 | |
| JP5933529B2 (ja) | ルテニウムをベースとする錯体 | |
| Arulsamy et al. | Group 8 and 10 hyponitrite and dinitrosyl complexes | |
| PL189476B1 (pl) | Nowe kompleksy perfluorowanych karboksylanów srebra (I) z bis(difenylofosfino)metanem oraz sposób ich wytwarzania | |
| KR20050057057A (ko) | 나프록센의 니트로옥시유도체 제조방법 | |
| Fanizzi et al. | Irreversible addition of carbon nucleophiles to ethylene in cationic platinum (II) complexes | |
| US4355168A (en) | Process for preparing aryl- or heteroarylhexadienoic acids | |
| WO2021261264A1 (ja) | 環状オレフィン化合物の製造方法 | |
| Kisanga et al. | The synthesis of 2, 6, 7‐trioxa‐1, 4‐diphosphabicyclo [2.2. 2] octane revisited: the synthesis of 2, 6, 7‐triphenyl‐2N, 6N, 7N‐triaza‐1, 4‐diphosphabicyclo [2.2. 2] octane and the synthesis of 1λ5‐phosphiranol | |
| JP4257500B2 (ja) | ホスホリルアントラセン化合物、製造法及びその用途 | |
| JP5826259B2 (ja) | ルテニウムベース錯体 | |
| JP3968417B2 (ja) | アミン抽出剤 | |
| PL187297B1 (pl) | Kompleksy miedzi (I) z difosfiną i perfluorowanymi kwasami karboksylowymi oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL202312B1 (pl) | Nowe kompleksy srebra(I) z kwasem 2,2-dimetylobutylowym i trzeciorzędowymi fosfinami oraz sposób ich wytwarzania | |
| RU2065862C1 (ru) | Способ получения алкилзамещенных 1-алкокси-3-фосфоленоксидов | |
| JP4757057B2 (ja) | １０−ハロゲノ−１０ｈ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン化合物の製造方法 | |
| FR2483426A1 (fr) | Phospholes, phospholes avec substituants fonctionnels sur le phosphore et leur procede de fabrication | |
| JP7229841B2 (ja) | カルボン酸インジウムの製造方法 | |
| RU2426725C1 (ru) | 6,7-дифенил-2,3-дицианонафталин и способ получения 6,7-дифенил-2,3-дицианонафталина | |
| PL178013B1 (pl) | Nowe kompleksy złota (I) z trifenylofosfiną i alifatycznymi perfluorowanymi kwasami karboksylowymi oraz sposób ich wytwarzania | |
| JPS61218555A (ja) | トリフルオロジクロロエチル基により置換された酸類の製法および亜鉛化合物類 | |
| US4367346A (en) | Method for synthesis of long-chain alcohols | |
| PL187295B1 (pl) | Nowe kompleksy miedzi (I) z trifenyloksyfosfiną i perfluorowanymi karboksylanami oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214271B1 (pl) | Nowe związki srebra (I) z sililowanymi karboksylanami i trifenylofosfiną oraz sposób ich wytwarzania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20060810 |