PL214271B1 - Nowe związki srebra (I) z sililowanymi karboksylanami i trifenylofosfiną oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents

Nowe związki srebra (I) z sililowanymi karboksylanami i trifenylofosfiną oraz sposób ich wytwarzania

Info

Publication number
PL214271B1
PL214271B1 PL387279A PL38727909A PL214271B1 PL 214271 B1 PL214271 B1 PL 214271B1 PL 387279 A PL387279 A PL 387279A PL 38727909 A PL38727909 A PL 38727909A PL 214271 B1 PL214271 B1 PL 214271B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
triphenylphosphine
silver
pph3
silylated
compounds
Prior art date
Application number
PL387279A
Other languages
English (en)
Other versions
PL387279A1 (pl
Inventor
Edward Szlyk
Robert Szczęsny
Original Assignee
Univ Mikolaja Kopernika
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ Mikolaja Kopernika filed Critical Univ Mikolaja Kopernika
Priority to PL387279A priority Critical patent/PL214271B1/pl
Publication of PL387279A1 publication Critical patent/PL387279A1/pl
Publication of PL214271B1 publication Critical patent/PL214271B1/pl

Links

Description

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 214271 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 387279 (51) Int.Cl.
C07F 1/10 (2006.01) C07F 7/08 (2006.01) C07F 9/50 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 16.02.2009
Nowe związki srebra (I) z sililowanymi karboksylanami i trifenylofosfiną oraz sposób ich wytwarzania
(73) Uprawniony z patentu:
(43) Zgłoszenie ogłoszono: UNIWERSYTET MIKOŁAJA KOPERNIKA, Toruń, PL
30.08.2010 BUP 18/10 (72) Twórca(y) wynalazku:
EDWARD SZŁYK, Toruń, PL
(45) O udzieleniu patentu ogłoszono: ROBERT SZCZĘSNY, Toruń, PL
31.07.2013 WUP 07/13 (74) Pełnomocnik:
rzecz. pat. Piotr Jankowski
PL 214 271 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe związki srebra(l) z sililowanymi karboksylanami i trifenylofosfiną oraz sposób ich wytwarzania.
Nowe kompleksy przeznaczone są do otrzymywania nanometrycznych warstw metalicznego srebra, stosowanych jako styki w obwodach mikroelektronicznych, komponenty do wysokotemperaturowych nadprzewodników, ogniw słonecznych, sensorów optycznych oraz jako warstwy bakteriobójcze.
Znane są kompleksy srebra(l) o wzorze ogólnym [Ag(RCOO)(PPh3)2], w którym R oznacza rodnik alifatyczny lub fluorowany. Kompleksy te otrzymuje się dwuetapowo. Pierwszym etapem jest otrzymanie karboksylanu srebra(l), które może przebiegać na kilka sposobów. Końcowy produkt otrzymuje się w wyniku bezpośredniej reakcji odpowiedniej soli srebrowej i trifenylofosfiny.
Znany jest również sposób syntezy [Ag(CH3COO)(PPh3)2], [Ag(tC4H9COO)(PPh3)2] i [Ag((CH3)3C6H2COO)(PPh3)2] (D. E. Edwards, R. M. Harker, M. F. Mahon, K. C. Molloy, lnorg. Chim. Acta, 328, 2002, 134). Proces prowadzi się w reakcji zawiesiny karboksylanu srebra(l) w benzenie i roztworu trifenylofosfiny w toluenie. Produkt uzyskuje się odparowując rozpuszczalnik.
Znana jest również metoda otrzymywania [Ag(C3F7COO)(PPh3)2], [Ag(C6F13COO)(PPh3)2] i [Ag(C7F15COO)(PPh3)2] (D. E. Edwards, R. M. Harker, M. F. Mahon, K. C. Molloy, Inorg. Chim. Acta, 328, 2002). Syntezę kompleksów prowadzi się mieszając karboksylan srebra(l) z nadmiarem trifenylofosfiny w toluenie przez 24 godziny. Uzyskany osad sączy się na powietrzu, przemywa toluenem i odparowuje rozpuszczalnik.
Znana jest również metoda syntezy kompleksów o ogólnym wzorze [Ag(RCOO)(PPh3)2], gdzie R = CH2CN, CH2=CH, CH2=CH(CH2)2, CH3CH=C(CH3), PhCH=CH (D. A. Edwards, M. F. Mahon, K. C. Molloy, V. Ogrodnik, J. Mater. Chem., 13, 2003, 563). Uzyskuje się je w wyniku wprowadzenia karboksylanu srebra(l) do roztworu trifenylofosfiny w toluenie i ciągłego mieszania w czasie 1-2 godzin. Produkt uzyskuje się odparowując rozpuszczalnik. Rekrystalizację przeprowadza się z toluenu.
Znana jest ponadto metoda otrzymywania kompleksów srebra(l) z trifenylofosfiną oraz sililowanymi alifatycznymi karboksylanami o ogólnym wzorze [Ag2(PPh3)2^-RCOO)2] (PL-197603-B1). Syntezę prowadzi się mieszając sól sodową kwasu karboksylowego o ogólnym wzorze RCOONa, w którym R oznacza rodnik trimetylosililometylowy lub 2-trimetylosililoetylowy z trifenylofosfiną i azotanem(V) srebra(l) w czasie 12 godzin w mieszaninie benzenu i acetonitrylu lub benzenu i etanolu. Niedogodnością jest otrzymywanie produktów o większej wrażliwości na działanie powietrza, wilgoci i światła niż związki będące przedmiotem wynalazku.
Niedogodnością powyższych metod jest stosowanie światłoczułych karboksylanów srebra(l) mogących ulegać częściowemu rozkładowi zarówno podczas czynności związanych z ich otrzymywaniem, jak i podczas reakcji z trifenylofosfiną.
Przedmiotem wynalazku są nowe kompleksy srebra(l) z trifenylofosfiną o wzorach:
[Ag((CH3)3SiCH2COO)(PPh3)2] (trimetylosililo)octano-bis(trifenylofosfansrebro(I)),
[Ag((CH3)3SiCH2CH2COO)(PPh3)2] (trimetylosililo)propioniano-bis(trifenylofosfansrebro(l)).
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania nowych kompleksów srebra(l) z trifenylofosfiną według wynalazku który charakteryzuje się tym, że sól sodową kwasu karboksylowego o ogólnym wzorze RCOONa, w którym R oznacza rodnik trimetylosililometylowy lub 2-trimetylosililoetylowy, poddaje się reakcji z trifenylofosfiną i azotanem(V) srebra(l) w środowisku rozpuszczalników organicznych, w temperaturze pokojowej, w atmosferze gazu obojętnego. W celu wyizolowania produktu reakcji mieszaninę przesącza się, następnie odparowuje się rozpuszczalniki pod zmniejszonym ciśnieniem. Rekrystalizację przeprowadza się z benzenu.
Sposobem według wynalazku można otrzymać kompleksy, w których stosunek molowy srebra do karboksylanu i do fosfiny wynosi: 1:1:2.
Istotną zaletą sposobu według wynalazku jest prowadzenie reakcji w jednym naczyniu reakcyjnym i wyeliminowanie konieczności użycia karboksylanów srebra(l) wrażliwych między innymi na światło, a zastosowanie w zamian stabilnych i odpornych na działanie czynników zewnętrznych związków. Ponadto otrzymany produkty wykazują wyższą odporność na działanie czynników zewnętrznych niż kompleksy typu [Ag2(PPh3)2^-RCOO)2] (PL-197603-B1).
PL 214 271 B1
Przedmiot wynalazku został zilustrowany w poniższych przykładach jego wykonania.
P r z y k ł a d I.
W naczyniu reakcyjnym Schlenka, w atmosferze argonu umieszcza się 2·10-3 mola azotanu(V) -3 3 srebra(l) i 4·10-3 mola trifenylofosfiny roztworzonych w 0,02 dm3 mieszaniny benzenu i acetonitrylu -3 w stosunku 3:1. Następnie mieszając dodaje się 2·10-3 mola soli sodowej kwasu (trimetylosililo)octowego. Syntezę prowadzi się mieszając, w temperaturze 293 K, bez dostępu powietrza oraz światła przez 24 godziny. Mieszaninę reakcyjną przesącza się, a produkt otrzymuje się usuwając rozpuszczalniki pod zmniejszonym ciśnieniem. Wytworzony w ten sposób produkt poddany został analizie elementarnej na zawartość C, H, P i Ag, której wyniki potwierdzają wzór związku [Ag((CH3)3SiCH2COO)(PPh3)2] (C, 64,4; H, 5,6; P, 8,0; Ag, 14,5%; teoretyczna zawartość: C, 64,5; H, 5,4; P, 8,1; Ag, 14,1%).
Celem określenia budowy związku przeprowadzono pomiary metodą spektroskopii w podczer-1 13 1 31 wieni (4000-100 cm-1) oraz magnetycznego rezonansu jądrowego 13C, 1 2H, 31P. Widmo w podczerwieni -1 -1 zawiera charakterystyczne pasma przy 1550 cm-1 i 1362 cm-1 wynikające z drgań asymetrycznych i symetrycznych grup karboksylowych (COO). Pik rezonansowy fosforu znajduje się na widmie 31 31P NMR przy 8,3 ppm, co potwierdza obecność skoordynowanej fosfiny (sygnał wolnej fosfiny występuje przy -5,0 ppm). O zakładanym składzie związku świadczą także położenia sygnałów pochodzą13 1 cych od poszczególnych jąder atomów widocznych na widmach 13C, 1H NMR.
P r z y k ł a d II.
W naczyniu reakcyjnym Schlenka, w atmosferze argonu umieszcza się 2·10-3 mola azotanu(V) -3 3 srebra(l) i 4·10- mola trifenylofosfiny roztworzonych w 0,02 dm mieszaniny benzenu i etanolu w sto-3 sunku 3:1. Następnie mieszając, dodaje się 2·10-3 mola soli sodowej kwasu 3-(trimetylisililo)propionowego. Syntezę prowadzi się mieszając, w temperaturze 293 K, bez dostępu powietrza oraz światła przez okres 24 godzin. Mieszaninę reakcyjną przesącza się, a produkt otrzymuje się usuwając rozpuszczalniki pod zmniejszonym ciśnieniem. Wytworzony w ten sposób produkt poddany został analizie elementarnej na zawartość C, H, P i Ag, której wyniki potwierdzają wzór związku [Ag((CH3)3SiCH2CH2COO)(PPh3)2] (C, 64,5; H, 5,5; P, 14,3; Ag, 13,6%; teoretyczna zawartość: C, 64,9; H, 5,6; P, 14,1; Ag, 13,9%).
W celu określenia budowy kompleksu wykonano widma spektroskopii w podczerwieni (4000-1 13 1 31
100 cm-1) oraz widma magnetycznego rezonansu jądrowego 13C, 1H, 31P. Widmo w podczerwieni za-1 -1 wiera charakterystyczne pasma przy 1547 cm-1 i 1390 cm-1 pochodzące od drgań asymetrycznych 13 i symetrycznych grup COO. Sygnał 13C NMR atomu węgla grupy COO występuje przy 182,0 ppm, 31 natomiast pik rezonansowy jąder fosforu znajduje się na widmie 31P NMR przy 10,0 ppm, co potwierdza koordynację fosfiny (sygnał wolnej fosfiny pojawia się przy -5,0 ppm). Obecność sygnałów pozo1 stałych atomów węgla oraz przeprowadzone pomiary 1H NMR potwierdzają ponadto stosunek stechiometryczny PPh3:karboksylan (2:1).

Claims (2)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Nowe związki srebra(l) z sililowanymi karboksylanami i trifenylofosfiną o ogólnym wzorze [Ag(RCOO)(PPh3)2], znamienne tym, że R oznacza rodnik trimetylosililometylowy lub 2-trimetylosililoetylowy, a PPh3 trifenylofosfinę.
  2. 2. Sposób wytwarzania nowych związków srebra(l) z sililowanymi karboksylanami i trifenylofosfiną o ogólnym wzorze [Ag(RCOO)(PPh3)2], znamienny tym, że sól sodową kwasu karboksylowego poddaje się reakcji z trifenylofosfiną i azotanem(V) srebra(l), w środowisku rozpuszczalników organicznych, w temperaturze pokojowej i w atmosferze gazu obojętnego, przy czym stosunek molowy srebra do karboksylanu i do fosfiny wynosi: 1:1:2, następnie celem wyizolowania produktu reakcji mieszaninę przesącza się, a rozpuszczalniki odparowuje pod zmniejszonym ciśnieniem, przy czym rekrystalizację przeprowadza się z benzenu.
PL387279A 2009-02-16 2009-02-16 Nowe związki srebra (I) z sililowanymi karboksylanami i trifenylofosfiną oraz sposób ich wytwarzania PL214271B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL387279A PL214271B1 (pl) 2009-02-16 2009-02-16 Nowe związki srebra (I) z sililowanymi karboksylanami i trifenylofosfiną oraz sposób ich wytwarzania

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL387279A PL214271B1 (pl) 2009-02-16 2009-02-16 Nowe związki srebra (I) z sililowanymi karboksylanami i trifenylofosfiną oraz sposób ich wytwarzania

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL387279A1 PL387279A1 (pl) 2010-08-30
PL214271B1 true PL214271B1 (pl) 2013-07-31

Family

ID=42679584

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL387279A PL214271B1 (pl) 2009-02-16 2009-02-16 Nowe związki srebra (I) z sililowanymi karboksylanami i trifenylofosfiną oraz sposób ich wytwarzania

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL214271B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL387279A1 (pl) 2010-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Jia et al. Organometallic polymers with gold (I) centers bridged by diphosphines and diacetylides
Sougoule et al. A novel macrocyclic organotin carboxylate containing a penta-nuclear long ladder
Hao et al. Four homo-and hetero-bismetallic 3d/3d-2s complexes constructed from a naphthalenediol-based acyclic bis (salamo)-type tetraoxime ligand
Li et al. Insertion of norbornadiene into the aryl–palladium bond; synthesis, structure and dynamics of intramolecular η 2-arene palladium species
Paul et al. Salicylaldehyde-(2-hydroxyethyl) imine–a flexible ligand for group 13 and 14 elements
Milton et al. Synthesis and coordination of 2-diphenylphosphinopicolinamide
Arulsamy et al. Group 8 and 10 hyponitrite and dinitrosyl complexes
Margiotta et al. Influence of steric and electronic factors in the stabilization of five-coordinate ethylene complexes of platinum (II): X-ray crystal structure of [PtCl2 (2, 9-dimethyl-1, 10-phenanthroline-5, 6-dione)]
Dey et al. Synthesis and characterization of 3-dimethylaminopropyl selenolate complexes of palladium (II) and platinum (II)
Dey et al. 3-Dimethylaminopropyl chalcogenolate complexes of palladium (II): Syntheses and characterization, including the crystal structures of [Pd (OAc)(ECH2CH2CH2NMe2)] 2· H2O (E= S, Se) and [PdCl (TeCH2CH2CH2NMe2)] 2
PL214271B1 (pl) Nowe związki srebra (I) z sililowanymi karboksylanami i trifenylofosfiną oraz sposób ich wytwarzania
Sbovata et al. Synthesis and coordination of the bifunctionalized ylides Ph2P (CH2) n (Ph) 2PCHCOOMe (n= 1, 2) and ketenylidene Ph2P (CH2) 2 (Ph) 2PCCO to Pd and Pt complexes
Bhatti et al. Organotin (IV) derivatives of N-maleoylamino acids: Their synthesis and structural elucidation
Yamamoto et al. Luminescent rhenium (I)–gold (I) hetero organometallics linked by ethynylphenanthrolines
Braunstein et al. Migratory insertion reactions of norbornene, norbornadiene and 7-oxanorbornene derivatives into the palladium–carbon bond of heterodinuclear Fe–Pd–Acyl complexes. Substrate influence on the Pd coordination sphere and crystal structure of [(OC) 3Fe {µ-Si (OMe) 2 (OMe)}(µ-dppa) Pd {C9H9NO3C (O) Me}]
Fochi et al. Disproportionation of the bis (benzene) chromium cation induced by pyridine. Crystal and molecular structure of two tetrapyridine complexes containing chromium (II) and chromium (III)
Singh et al. Synthesis and characterization of N, N′, C-bound organotellurium (IV) and organomercury (II) derivatives
CN103232478B (zh) 基于双齿苯并咪唑配体的金属配合物及其制备方法与用途
Awad et al. 4, 4′-Bis (tert-butyl)-2, 2′-bipyridinedichlorometal (II)–Synthesis, structure and EPR spectroscopy
Clark et al. Metallacyclic complexes with ortho-silylated triphenylphosphine ligands, LnOs (κ2 (Si, P)-SiMe2C6H4PPh2), derived from thermal reactions of the coordinatively unsaturated trimethylsilyl, methyl complex, Os (SiMe3)(Me)(CO)(PPh3) 2
Ruman et al. Complexes of heteroscorpionate trispyrazolylborate anionic ligands. Part V. X-ray crystallographic studies of cobalt (II) complexes with hydrobis (3, 5-dimethylpyrazolyl)(3, 5-diphenylpyrazolyl) borate and hydrobis (3, 5-diphenylpyrazolyl)(3, 5-dimethylpyrazolyl) borate ligands
Crespo et al. Cyclometallated platinum compounds with chiral imines. Crystal structure of [PtMe (2-FC6H3CH N-(S)-CHMePh)(PPh3)]
Čermák et al. Diphosphinoazines (Z, Z)-R2PCH2C (But) NN C (But) CH2PR2 with R groups of various sizes and complexes {[(Z, Z)-R2PCH2C (But) NN C (But) CH2PR2]-[η3-CH2C (CH3) CH2PdCl] 2}
Martı́nez et al. The unexpected synthesis of rhodium (I) complexes with the 1-(2′-pyridyl)-3-oxo-1-propenoxide anionic ligand
Kuang et al. Metal–metal bond cleavage in the trinuclear clusters M3 (CO) 12-n (Ph2Ppy) n (M= Ru, n= 3; Os, n= 1; Ph2Ppy= 2-(diphenylphosphino) pyridine) by Lewis acids