PL18616B1 - Sposób otrzymywania oczyszczonego paliwa do silników spalinowych oraz olejów smarnych i palnych. - Google Patents

Description

Surowa benzyna, surowe oleje swietlne, surowe oleje gazowe, surowe smary i po¬ dobne ciala, to znaczy lekkie, srednie lub ciezkie produkty, otrzymywane zapomoca destylacji, procesu krakowego lub uwodor¬ niania z wegli róznego rodzaju, miedzy in- nemi z wegli brunatnych lub olejów mine¬ ralnych, mazi lub podobnych materjalówr zawierajacych weglowodory, pod cisnie¬ niem, zawieraja zaleznie od pochodzenia, mniej lub wiecej siarki, zwlaszcza w posta¬ ci zwiazków organicznych, oraz inne do¬ mieszki, które sa szkodliwe przy stosowa¬ niu wymienionych olejów, jako paliwa do silników lub jako oleju smarnego lub pal¬ nego. Znane metody oczyszczania zapomo¬ ca srodków chemicznych, jak kwasy lub alkalja, sa polaczone ze znacznemi strata¬ mi. Próbowano równiez stosowac rafino¬ wanie zapomoca srodków absorpcyjnych, jak np. ziemia folarska i podobne ciala, lecz i ta metoda nie daje wyników zada¬ walajacych.Wedlug niniejszego wynalazku otrzy¬ muje sie produkty praktycznie wolne od siarki i bezposrednio zdatne do uzytku, u- zywajac jako rurowca, olejów mineralnych wzglednie olejów otrzymywanych przez de¬ stylacje smoly weglowej z wyjatkiem ben¬ zenu, jezeli wspomniany materjal surowy, plynny lub w postaci pary, zmieszany z wodorem lub gazami, wydzielajacemi wo-dór* poddaje sie dzialaniu katalizatorów, niewrazliwych ma dzialanie siartki przy tem- £* *per«aturze okolo 300°C (i wyzej) pod ci¬ snieniem przewyzszajacem 10 atm, lecz w ten sposób, aby nie zachodzil proces roz¬ szczepiania przerabianego materjalu na weglowodory niskowrzace. Stosowane ci¬ snienie i temperatura zaleza od jakosci przerabianego materjalu, wzglednie od za¬ wartosci w nim siarki, oraz od jakosci ka¬ talizatorów i czasu trwania procesu. Tem¬ peratura robocza wynosi mniej wiecej 300°C lecz nie powinna przewyzszac 420°C. Ci¬ snienie wynosi zwykle mniej wiecej 20 atm, lecz czasem moze tez wynosic 100, 200 i wiecej atmosfer. W takich warunkach pra¬ cy zwiazki nienasycone, a zasadniczo po¬ laczenia siarkowe reaguja z wodorem wy¬ twarzajac siarkowodór. Jako katalizatory sluza do tego celu katalizatory wymienione w patentach polskich Nr 8345, 8802 i 17997.Okazalo sie, ze bardzo dobremi katali¬ zatorami sa pierwiastki 6 grupy ukladu perjodycznego, jak molibden, wolfram, chrom, albo ich zwiazki, wzglednie kobalt albo jego zwiazki.Materjalem wyjsciowym moga byc o- prócz benzyn i olejów srednich, otrzymy¬ wanych przez destylacje plynnych mate- rjalów zawierajacych weglowodory lub przez sucha destylacje wegla brunatnego, równiez takie produkty plynne w rodzaju benzyn lub olejów lekkich, które otrzymu¬ je sie przez uwodornianie plynnych mate- rjalów, zawierajacych weglowodory, pod cisnieniem bez katalizatorów albo przez rozszczepianie, Benzyna i oleje otrzymane opisanym sposobem sa praktycznie wolne od siarki i takich domieszek, które przy spalaniu daja osady o charakterze zywicy albo wydziela¬ ja gazy spalinowe o niemilej woni. Otrzy¬ many iprodukt nadaje sie zatem bardzo do¬ brze do napedu silników, oraz jako olej palny.Sposób wedlug niniejszego wynalazku nadaje sie równiez bardzo dobrze do oczy¬ szczania surowych olejów smarnych i do wytwarzania olejów do silników Diesla.Proces ten daje sie przeprowadzic bardzo dobrze, gdyz dzieki niniejszemu wynalaz¬ kowi uwodornianie frakcyj, sluzacych ja¬ ko paliwo do napedu silników Diesla odby¬ wa sie bez rozszczepiania latwowrzacych weglowodorów.Sposób wedlug wynalazku przeprowadza sie, np, tak, ze oleje, majace byc uzytemi jako paliwo do silników spalinowych, pod¬ daje sie uwodornianiu w obecnosci katali¬ zatorów wydzielajacych wodór. Odpowied¬ ni materjal surowy do wytwarzania paliwa do silników spalinowych, otrzymuje sie np. w ten sposób, ze oleje, otrzymane przez uwodornianie wegla pod cisnieniem, roz¬ klada sie na skladniki bogate lub ubogie w wodór, uzywajac w tym celu np. kwasu siarkawego lub podobnego srodka, poczem skladniki ubogie w wodór przerabia sie w mysl niniejszego wynalazku.Przyklad I. Zapomoca uwodorniania wegla brunatnego pod cisnieniem bez kata¬ lizatorów otrzymuje sie surowa benzyne, której liczba jodowa wynosi 106, a zawar¬ tosc siarki okolo 1%. Benzyna ta czernieje pod dzialaniem swiatla w przeciagu 1—2 dni i moze byc uzyta jako paliwo do silni¬ ków tylko po znanej dotychczas rafinacji, która powoduje duze straty materjialu. Ben¬ zyne te w mysl wynalazku przepuszcza sie przy temperaturze 375°C pod cisnieniem 200 atm przez katalizator, skladajacy sie z bezwodnika kwasu molibdenowego, ma¬ gnezji i tlenku cynku.Otrzymany produkt posiada przyjemny zapach benzyny i jest niewrazliwy na dzia¬ lanie swiatla. Liczba jodowa wynosi tylko 15, zawartosc siarki stanowi mniej niz 0,01%.Straty z powodu powstawania gazów praktycznie wcale nie zachodza.W wymienionym katalizatorze mozna — 2 —zastapic molibden wolframem. Mozna rów¬ niez uzyc katalizatora, zawierajacego mo¬ libden i chrom, wzglednie ich zwiazki, albo kobalt lub jego zwiazki.Przyklad II. Benzyne, otrzymana przez uwodornianie surowego oleju Panuco pod cisnieniem bez katalizatorów, zawieraja¬ ca 0,5 — 1 % siarki i wykazujaca liczbe jo¬ dowa 80 — 100, przepuszcza sie w strumie¬ niu wodoru, przy temperaturze 400°C i pod cisnieniem 50 atm przez katalizator; skla¬ dajacy sie z mieszaniny kwasu molibdeno¬ wego i siarczku molibdenu, Otrzymana benzyna wykazuje liczbe jo¬ dowa 20 — 25 i zawiera 0,07% siarki. Moz¬ na równiez stosowac do tego celu kataliza¬ tor, otrzymany przez dzialanie siarkowo¬ dorem na tlenek molibdenu przy podwyz¬ szonej temperaturze i zawierajacy okolo 25% siarki.Przyklad III. Ciemno zabarwiona, nie- rafinowana benzyne, otrzymana ze smoly wegla brunatnego przez uwodornianie pod cisnieniem bez stosowania katalizatorów, wykazujaca liczbe jodowa 108 i zawieraja¬ ca 0,75% siarki, przepuszcza sie w stru¬ mieniu wodoru przy temperaturze 400°C i pod cisnieniem 200 atm ponad katalizato¬ rem, zawierajacym molibden i cynk. Otrzy¬ muje sie bezbarwna benzyne o liczbie jo¬ dowej 17, zawierajaca 0,006% siarki.W taki sam sposób mozna przerabiac o- lej sredni, otrzymany przez uwodornianie pod cisnieniem bez katalizatorów wegla brunatnego, wykazujacy liczbe jodoWa 100 i zawartosc siarki okolo 1%. Otrzymany produkt jest bezbarwny, zawiera 0,04% siarki i nadaje sie do przeróbki na olej swietlny. Zamiast wymienionego kataliza¬ tora mozna stosowac inny, zawierajacy tle¬ nek kobaltu i siarczek kobaltu.Przyklad IV. Benzyne, oddestylowana z surowego oleju Panuco i wykazujaca liczbe jodowa 22,9 a zawartosc siarki 0,6%, przepuszcza sie w strumieniu wodoru przy temperaturze 400° C i pod cisnieniem 150 atm ponad katalizatorenif' skladajacym sie z kwasu molibdenowego i tlenku cynku* Otrzymuje sie benzyne o milym zapachu* bezbarwna, odporna-na dzialanie swiatla i zawierajaca 0,02% siarki. Liczba jodowa wynosi 14,4. Zamiast katalizatorów tlenko¬ wych mozna uzyc katalizatorów siarczko¬ wych. Zamiast benzyny oddestylowanej z surowego oleju Panuco, mozna uzyc tak samo oddestylowanego z oleju Panuco ole¬ ju sredniego i przerabiajac go w ten sam sposób, otrzymuje sie produkt o zawarto¬ sci siarki zmniejszonej z 1,5% do 0,05%, który to produkt nadaje sie doskonale jako olej palny. Przy tym drugim procesie ben¬ zyna, praktycznie biorac, nie powstaje.Przyklad V. Nierafinowana benzyne amerykanska, pochodzaca z procesu roz¬ szczepiania i wykazujaca liczbe jodowa 120, przeprowadza sie w atmosferze wodo¬ ru przy 420°C i pod cisnieniem 200 atm ponad katalizatorem, skladajacym sie z bezwodnika kwasu molibdenowego. Otrzy¬ many produkt jest bezbarwny i bez dalszej rafinacji odporny na dzialanie swiatla.Liczba jodowa wynosi 21,5.Przyklad VI. Surowy olej smarny, o- trzymany przez destylacje smoly z wegla brunatnego i niedajacy sie rafinowac zna- nemi metodami bez wiekszych strat, prze¬ prowadza sie w stanie plynnym wraz z wo¬ dorem przy temperaturze 400°C i pod ci¬ snieniem 200 atm ponad katalizatorem, skladajacym sie z tlenku cynku, magnezji i kwasu molibdenowego. Otrzymuje sie glównie olej smarny o wlasnosciach sred¬ niego smaru maszynowego i liczbie kwaso¬ wej 1.3, nadajacy sie do uzytku bez rafina¬ cji. Zamiast wymienionego katalizatora mozna zastosowac inny, otrzymany z tlenku cynku i kwasu chromowego.Przyklad VII. Frakcje surowego oleju amerykanskiego, wrzaca powyzelj 3250C, przepuszcza sie w stanie plynnym w stru¬ mieniu wodoru, przy temperaturze 420°C i pod cisnieniem 200 atm, ponad nierucho- — 3 —mo umieszczonym katalizatorem, wytwo¬ rzonym z kwasu molibdenowego, tlenku manganu i kwasu chromowego. Otrzymany produkt nie zawiera praktycznie benzyny, lecz przeszlo 50% skladników bogatych w wodór, wrzacych przy temperaturze 200°— 325°C i posiadajacych ciezar wlasciwy 0,835 — 0,840. Produkt ten nadaje sie do¬ skonale jako paliwo do silników Diesla. PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób otrzymywania oczyszczone¬ go paliwa do silników spalinowych oraz o- lejów smarnych i palnych, znamienny tem, ze surowe oleje mineralne wzglednie oleje otrzymywane przez destylacje smoly we¬ glowej z wyjatkiem benzenu poddaje sie w postaci pary razem z wodorem lub gazami wydzielajacemi wodór, pod cisnieniem 10— 200 atm i wiecej, w temperaturze okolo 300°C — 420°C, dzialaniu katalizatorów, niewrazliwych na siarke, przyczem proces ten prowadzi sie tak, ze praktycznie nie za¬ chodzi rozszczepianie przerabianego oleju na weglowodory niskowrzace.
2. 2. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tem, ze materjaly wyjsciowe traktuje sie w stanie plynnym.
3. 3. Sposób wedlug zastrz.. 1 i 2, zna¬ mienny tem, ze stosuje sie katalizatory, za¬ wierajace pierwiastki 6-tej grupy ukladu perjodycznego, albo ich zwiazki, wzglednie kobalt albo jego zwiazki. I. G. Farbenindustrie Aktiengesells eh aft. Zastepca: Dr. inz. M. Kryzan, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL