PL181247B1 - Nowe pochodne tiokarbamoilu, sposób wytwarzania nowych pochodnych tiokarbamoilu i środek do ochrony materiałów przemysłowych - Google Patents

Nowe pochodne tiokarbamoilu, sposób wytwarzania nowych pochodnych tiokarbamoilu i środek do ochrony materiałów przemysłowych

Info

Publication number
PL181247B1
PL181247B1 PL94312966A PL31296694A PL181247B1 PL 181247 B1 PL181247 B1 PL 181247B1 PL 94312966 A PL94312966 A PL 94312966A PL 31296694 A PL31296694 A PL 31296694A PL 181247 B1 PL181247 B1 PL 181247B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
derivatives
hydrogen
methyl
acid
Prior art date
Application number
PL94312966A
Other languages
English (en)
Other versions
PL312966A1 (en
Inventor
Lutz Heuer
Peter Wachtler
Martin Kugler
Henrich Schrage
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19944411243 external-priority patent/DE4411243A1/de
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of PL312966A1 publication Critical patent/PL312966A1/xx
Publication of PL181247B1 publication Critical patent/PL181247B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
    • C07C69/716—Esters of keto-carboxylic acids or aldehydo-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/54—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/54—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D231/56—Benzopyrazoles; Hydrogenated benzopyrazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

1. Nowe pochodne tiokarbamoilu o wzorze 1, w którym R1 , R2 i R3 ozna- czaja atom wodoru oraz R4 oznacza gru- pe cyklopentylowa lub cyklopentenylo- wa, n oznacza liczbe 0 lub 1, oraz ich addycyjne sole. Wzór 1 Wzór 3 PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest zatem środek do ochrony materiałów przemysłowych zawierający pochodną o wzorze 1 i/lub ich addycyjne sole.
Materiały przemysłowe według niniejszego tekstu oznaczają materiały nieożywione, które zostały wytworzone w celu ich przemysłowego wykorzystania. Materiałami przemysłowymi, które mają być chronione przez substancje czynne według wynalazku przed zmianą lub zniszczeniem spowodowanym przez mikroorganizmy, mogą być, na przykład, kleje, klejonki, papier i karton, tekstylia, skóra, drewno, kompozycje powłokowe i wyroby wykonane z tworzyw sztucznych, smary chłodzące oraz inne materiały, które mogą zostać zakażone lub zniszczone przez mikroorganizmy. W ramach pojęcia materiałów podlegających ochronie można też wymienić elementy instalacji produkcyjnych, na przykład obiegi wody chłodzącej, które mogą zostać szkodliwie zaatakowane w wyniku rozwoju mikroorganizmów. Zgodnie z niniejszym wynalazkiem, materiały przemysłowe, które mogą być korzystnie wymienione, stanowią kleje, klejonki, papiery i kartony, skóra, drewno, kompozycje powłokowe, smary chłodzące oraz ciecze będące przenośnikami ciepła, a zwłaszcza korzystnie można wymienić kompozycje powłokowe.
Mikroorganizmami, które mogą spowodować zniszczenie albo zmianę materiałów przemysłowych, są na przykład bakterie, grzyby, drożdżaki, glony i organizmy typu śluzowców. Substancje czynne i kompozycje według wynalazku korzystnie oddziaływują przeciw grzybom, zwłaszcza pleśniom oraz grzybom powodującym zmianę barwy i zniszczenie drewna (Basidiomycetes), jak również przeciw organizmom typu śluzowców i glonom.
Przykładowo można wymienić mikroorganizmy następujących rodzajów:
Altemaria, tak jak Altemaria tenuis,
Aspergillus, tak jak Aspergillus niger,
Chaetomium, tak jak Chaetomium globosum,
Coniophora, tak jak Coniophora puetana,
Lentinus, tak jak Lentinus tigrinus,
Penicillium, tak jak Penicillium glaucum,
Polyporus, tak jakPolyporus versicolor,
Aureobasidium, tak jak Aureobasidium pullulans,
181 247
Sclerophoma, tak jak Sclerophoma pityophila,
Trichoderma, tak jak Trichoderma viride,
Escherichia, tak jak Escherichia coli,
Pseudomonas, tak jak Pseudomonas aeruginosa,
Staphylococcus, tak jak Staphylococcus aureus.
W zależności od specyficznych właściwości fizycznych i/lub chemicznych, substancje czynne o wzorze 1 można przeprowadzić w typowe preparaty, takie jak roztwory, emulsje, zawiesiny, proszki, pianki, pasty, granulaty, aerozole i bardzo subtelne kapsułki w otoczce polimerowej.
Preparaty te wytwarza się w znany sposób, na przykład przez połączenie substancji czynnych z rozcieńczalnikami, to jest z ciekłymi rozpuszczalnikami, skroplonymi gazami pod ciśnieniem i/lub stałymi nośnikami, ewentualnie z zastosowaniem środków powierzchniowo czynnych, czyli emulgatorów i/lub dyspergatorów i/lub środków pianotwórczych. W przypadku użycia wody jako rozcieńczalnika można też na przykład zastosować rozpuszczalniki organiczne w charakterze rozpuszczalników pomocniczych. Jako rozpuszczalniki ciekłe nadają się głównie: związki aromatyczne, takie jak ksylen, toluen lub alkilonaftaleny; chlorowane związki aromatyczne albo chlorowane węglowodory alifatyczne, takie jak chlorobenzeny, chloroetyleny lub chlorek metylenu; węglowodory alifatyczne, takie jak cykloheksan lub parafiny, na przykład frakcje z destylacji ropy naftowej; alkohole, takie jak butanol lub glikol etylenowy jak również ich etery i estry; ketony, takie jak aceton, keton metylowoetylowy, keton metylowoizobutylowy lub cykloheksanon; rozpuszczalniki silnie polarne, takie jak dimetyloformamid i sulfotlenek dimetylowy oraz woda; przez rozcieńczalniki albo nośniki typu skroplonych gazów rozumie się ciecze będące gazami w temperaturze otoczenia (pokojowej) i pod ciśnieniem atmosferycznym, na przykład gazy rozprężające (propelenty) w preparatach aerozolowych, takie jak chlorowcowane węglowodory jak również butan, propan, azot i dwutlenek węgla; jako nośniki stałe odpowiednie są na przykład, zmielone minerały naturalne, takie jak kaoliny, gliny, talk, kreda, kwarc, atapulgit, montmorylonit lub ziemia okrzemkowa, oraz zmielone minerały syntetyczne, takie jak wysoce zdyspergowane krzemionka, tlenek glinu i krzemiany; w charakterze stałych nośników do granulatów odpowiednie są: na przykład rozdrobnione i rozfrakcjonowane skały naturalne, takie jak kalcyt, marmur, pumeks, sepiolit i dolomit, jak również syntetyczne zgranulowane nieorganiczne i organiczne mączki, oraz zgranulowany materiał organiczny, taki jak trociny, łupiny orzechów kokosowych, kaczany kukurydzy i łodygi tytoniu; jako emulgatory i/lub środki pianotwórcze nadają się: na przykład emulgatory niejonowe i anionowe, takie jak estry kwasów tłuszczowych i glikolu polioksyetylenowego, etery alkoholi tłuszczowych i glikolu polioksyetylenowego, na przykład alkilowoarylowe etery glikolu polioksyetylenowego, alkilosulfoniany, alkilosiarczany, arylosulfoniany jak również produkty hydrolizy białka; jako dyspergatory nadają się na przykład ciekłe odpady ligninowo-siarczynowe i metyloceluloza.
W preparatach można zastosować substancje klejące, takie jak karboksymetyloceluloza oraz naturalne i syntetyczne polimery w postaci proszków, granulatów lub układów usieciowanych, takie jak guma arabska, polialkohol winylowy) i poli(octan winylu), jak również naturalne fosfolipidy, takie jak cefaliny i lecytyny, oraz syntetyczne fosfolipidy. Innymi dodatkami mogą być oleje mineralne i roślinne.
Można też zastosować środki barwiące, takie jak pigmenty nieorganiczne, na przykład tlenek żelaza, tlenek tytanu i błękit pruski, oraz barwniki organiczne, takie jak barwniki alizarymowe, barwniki azowe i barwniki metaloftalocyjaninowe, jak również odżywki śladowe, takie jak sole żelaza, manganu, boru, miedzi, kobaltu, molibdenu i cynku.
Substancje czynne o wzorze 1 według wynalazku korzystnie stosuje się do powłok ochronnych przeciwko zakażeniu i zniszczeniu przez niepożądane mikroorganizmy.
Określenie powłoka w niniejszym tekście należy rozumieć jako powłokę wytworzoną na podłożu przez kompozycje powłokową. Powłoka może w mniejszym lub w większym stopniu penetrować w głąb podłoża. Może ona składać się z jednej warstwy lub z większej liczby warstw i być wytworzona przy użyciu takich sposobów, jak powlekanie pędzlem, rozpylanie, zanurzanie, polewanie i temu podobnych.
181 247
Do kompozycji powłokowych lub do półproduktów służących do wytwarzania kompozycji powłokowych pochodne o wzorze 1 wprowadza się typowymi metodami, na przykład na drodze połączenia substancji czynnych z innymi składnikami.
Kompozycje powłokowe zawierają więc, oprócz, co najmniej jednej grzybobójczej substancji czynnej o wzorze 1, ogólnie stosowane typowe składniki powłok w postaci, na przykład cieczy, pasty albo proszku, a przykładami tych składników są:
- środki barwiące, takie jak pigmenty lub barwniki, korzystnie pigmenty, na przykład dwutlenek tytanu, tlenek cynku i tlenek żelaza;
- środki wiążące, na przykład schnące pod wpływem utleniania żywice alkilowe, polimery winylowe i kopolimery winylowe, polimery akrylowe i kopolimery akrylowe, proszki polimerowe, nowolaki, żywice aminowe, żywice poliestrowe, żywice epoksydowe, żywice silikonowe, żywice izocyjanianowe, a korzystnie polimery winylowe i kopolimery winylowe, polimery akrylowe i kopolimery akrylowe oraz inne środki wiążące, które można użyć w rozcieńczalnych wodą kompozycjach powłokowych.
Ponadto, kompozycje powłokowe zawierają w razie potrzeby następujące dodatki:
- napełniacze, na przykład ciężki szpat, kalcyt, dolomit i talk,
- rozpuszczalniki, na przykład alkohole, ketony, estry, etery glikoli oraz alifatyczne i aromatyczne węglowodory,
- środki zagęszczające i środki tiksotropujące, dyspergatory i środki ułatwiające zwilżanie, środki przyspieszające schnięcie, środki zapobiegające kożuszeniu, środki poprawiające rozlewność, środki zapobiegające pienieniu, inhibitory korozji, absorbenty promieniowania UV, środki zapachowe, środki antystatyczne, środki zapobiegające zamarzaniu.
Można korzystnie wymienić następujące kompozycje powłokowe lub półprodukty służące do wytwarzania kompozycji powłokowych:
- Klejonki i kleje oparte na znanych surowcach pochodzenia zwierzęcego, roślinnego lub syntetycznego.
- Dyspersje polimerów, takie jak dyspersje lateksowe lub dyspersje na podstawie innych polimerów.
- Roztwory skrobi, dyspersje skrobi lub zawiesiny skrobi albo inne produkty na podstawie skrobi, na przykład zagęszczacze farb drukarskich.
- Zawiesiny innych surowców, takich jak pigmentów barwiących (na przykład pigmentów z tlenku żelaza, pigmentów z sadzy, pigmentów z dwutlenku tytanu) albo zawiesiny napełniaczy, takich jak kaolin lub węglan wapnia.
- Dodatki do betonu, oparte, na przykład, na melasie lub sulfonianiach ligninowych.
- Emulsje bitumiczne.
- Prekursory i półprodukty w przemyśle chemicznym, na przykład w wytwarzaniu i magazynowaniu barwników.
- Farby drukarskie lub farby wodne.
- Farby emulsyjne do przemysłowego nakładania powłok.
- Środki do warstw nawierzchniowych i środki wykończeniowe.
Skuteczność i zakres oddziaływania substancji czynnych o wzorze 1 i/lub kompozycji, prekursorów albo, najogólniej biorąc, preparatów, które mogą być oparte na tych substancjach, można zwiększyć dodatkiem, w razie potrzeby, dalszych substancji czynnych o działaniu antymikrobowym, środków grzybobójczych, środków bakteriobójczych, środków chwastobójczych, środków owadobójczych albo innych substancji czynnych, a to bądź w celu poszerzenia zakresu oddziaływania bądź też dla osiągnięcia efektów szczególnych, takich jak na przykład dodatkowa ochrona przed owadami. Mieszaniny takie mogą charakteryzować się szerszym zakresem oddziaływania niż pochodne według wynalazku. W związku z tym w wielu przypadkach występuje efekt synergiczny, czyli aktywność mieszaniny jest większa od aktywności jej poszczególnych składników.
181 247
Przykładami szczególnie korzystnych współskładników są następujące związki:
Triazole, takie jak amitrol, azocyklotyn, BAS 480F, bitertanol, difenokonazol, fenbukonazol, fenchlorazol, fenetanil, fluchinkonazol, flusilazol, flutriafol, imibenkonazol, izozofos, myklobutanil, metkonazol, epoksykonazol, paklobutrazol, penkonazol, propiokonazol, (±)-cis-1 -(4-chlorofenylo)-2-( 1H-1,2,4-triazol- 1-ilo)-cykloheptanol, tetrakonazol, triadimefon, triadimenol, triapentenol, trifiumizol, tritikonazol, unikonazol oraz ich sole z metalami i addukty z kwasami.
Imidazole, takie jak imazalil, pefurazoat, prochloraz, trifiumizol, 2-(l-tert.-butylo)-1-(2chlorofenylo)-3-(1,2,4-triazol-1-ilo)-propan-2-ol, tiazolokarboksyanilidy takie jak 2',6'-dibromo2-metylo-4-trinuorometoksy-4'-trifluorometylo-1,3-tiazolo-5-karboksyanilid, 1 -imidazolilo-1 (4'-chk)rofenoksy)-3,3-dimetylobutan-2-on oraz ich sole z metalami i addukty z kwasami.
(E)-2-[2-[6-(2-cyjanofenoksy)pirymidyn-4-yloksy]fenylo]-3-metoksyakrylan metylu, (E^U-P-łó-p-tioćmidofenoksybpirymidynM-yloksyjfenylojU-metoksyakrylan metylu, (E)-2-[2-[6-(2-fluorofenoksy)pirymidyn-4-yloksy]fenylo]-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-[2-[6-(2,6-diflluorofenoksy)pirymidyn-4-yloksyifeny'lo]-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-[2-[3-(j^^i^:^<^^-2-yloksy)fenoksy]fen;ylo]-3-:metoksyakrylan metylu, (E)-2-[2-[3-(5-metylopirymidyn-2-yloksy)]fenoksy]-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2- [2- [3 -(fenylo-sulfonyloksy)fenoksy] fenylo] -3 -metoksyakrylan metylu, (E)-2-[2-[3-(4-nitiOfenoksy)fenoksy]fenylo]-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-(2-fenoksyfenylo)-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-[2-(3,5-dimetylobenzoil0)pirol-1-ilo]-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-[2-(3-metoksyfenoksy)fenylo]-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-[2-(2-fenyl0eten-l-ylo)-fenylo]-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-[2-(3,5-dichlorofenoksy)-pirydyn-3-ylo]-3-metoksyakrylan metylu, (e)-2-(2-(3 -(1,1,2,2-tetrafluoroetoksy)fenoksy)fenylo)-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-(2-[3-(alfa-hydroksybenzylo)fenoksy]fenylo)-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-(2-(4-fenoksypirydyn-2-yloksy)fenylo)-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-[2-(3-n-propyloksyfenoksy)fenyl0]-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-[2-(3-iz0pr0pyloksyienoksy)fenylo]-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-[2-[3-(2-fluorofen0ksy)lenoksy]fenylo]-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-[2-(3-etoksyfenoksy)fenylo]-3-metoksyakrylan metylu, (E^-^-U-tert.-butylopirydyn^-yloksyjfenylojG-metoksyakrylan metylu, (E^-P-^-^-cyjanofenoksyfenoksyfenyloLS-metoksyakrylan metylu, (Ej^-p-^-metylopirydyn^-yloksymetylofenylo^-metoksyakrylan metylu, (E)-2-[2-[6-(2-metylof’enoksy)pirymidyn-4-yloksy]fcnylo]-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-[2-(5-br0mopirydyn-2-yloksymetylo)fenylo]-3-met0ksyakrylan metylu, (E)-2- [2-(3 -(3 -j odop irydyn-2-yloksy)fenoksy)fenylo] -3 -metoksyakrylan metylu, (E^-^-^-^-chloropirydynU-yloksyjpirymidyn-d-yloksyfenykyjU-metoksyakrylan metylu,
3-metoksyakrylan, (E), (Ejmetylo^-P-^ó-dimetylopirazyn^-ylometyloksyiminometylo^fenyluj,
3-metoksyakrylan, (E)metylo-2-{2-[6-(6-metylopirydyn-2-yloksy)pirymidyn-4-yloksy]fenylu},
3-metoksyakrylan (E), (E)metylo-2- {[2-(3-metoksyfenylojmetyloksyiminometylofenylu},
3-metoksyakrylan (E)metyk)-2-{2-[6-(2-<uzydofenoksy)-pirymidyn-4-yloksy]fenylu},
3-metoksyakrylan (E), (Ejmetylo-d-^-^-fenylopirymidyn^-yloTmetyloksyiminometylo] fenylu},
3-metoksyakr^lan (E), (E)metylo-2- {2-[(4-chlorof eny-lojmetyloksyiminometylojfenylu},
3-metoksyakrylan (E)metylo-2- -^n^j^i^topylofenok.s^^^)^ 1,3,5-triazyn-4-yloksy]fenylu},
3-metoksyakrylan (E), (E)metylo-2- {d-fP-nitrofenyloj-metyloksyimmometylojfenylu},
181 247 inhibitory bursztynianu dehydrogenazy, takie jak: fenfuram, furkarbanil, cyklafluramid, furmecykloks, seedwaks, metsulfowaks, pirokarbolid, oksykarboksyna, szirlan, mebenil (mepronil), benodanil, flutolanil (monkut); pochodne naftalenu, takie jak terbinaflna, naftifina, butenafina, 3-chloro-7-(2-aza-2,7,7-trimetylo-okt-3-en-5-in);
sulfenamidy, takie jak dichlorofluanid, tolilofluanid, folpet, fluorofolpet, kaptan, kaptofol; benzimidazole, takie jak karbendazym, benomyl, furatiokarb, fuberydazol, metylotiofonat, tiabendazol lub jego sole;
pochodne morfoliny, takie jak tridemorf, fenpropimorf, falimorf, dimetmorf, dodemorf, aldimorf, fenpropidyna i ich sole z kwasami arylosulfonowymi, na przykład z kwasem p-toluenosulfonowym i z kwasem p-dodecylofenylosulfonowym;
ditiokarbaminian, kufraneb, ferbam, mankoper, mankozeb, maneb, metam, metiram, tiram, zeneb, ziram;
benzotiazole, takie jak 2-merkaptobenzotiazol;
benzamidy, takie jak 2,6-dichloro-N-(4-trifluorometylobenzylo)-benzamid; związki boru, takie jak kwas borowy, estry borowe, boraks;
formaldehyd i związki będące donorami formaldehydu, takie jak alkohol benzylowy, mono-(poli)-hemiformal, oksazolidyny, heksahydro-S-triazyny, N-metylolochloroacetamid, paraformaldehyd, nitropiryna, kwas oksolinowy, tekloftalam;
tris-N-(cykloheksylodiazeniodioksy)-glin, N-(cykloheksylodiazeniodioksy)-tributylocyna i sole potasowe, bis-N-(cykloheksylodiazeniodioksy)-miedź;
N-me'tyloizotiazolin-3-on, 5-chloro-N-metyloizotiazolin-3-on,
4.5- dichloro-N-oktylo-izotiazolin-3-on, N-oktylo-izotiazolin-3-on,
4.5- trimetyleno-izotiazolinony, 4,5-ben4i5otiazoiinonyo Nnoietydolochloroacelamid; aldehydy, takie jak aldehyd cynamonowy, formaldehyd, aldehyd glutarowy, aldehyd β-bromocynamonowy;
tiocyjaniany, takie jak tiocyjanidnometylotinbenzntiaool, metylenobistiocyjanian itd.; czwartorzędowe związki amoniowe, takie jak chlorek benzylodimetylotetradecyloamnniowy, chlorek benoylndimetylodndecylnamoninwyi chlorek didecylodimetyloamnniowy;
pochodne jodowe, takie jak dijndnmetylo-p-tolilo-sulfoni alkohol 3-jodo-2-propinylnwyi formal 4-chlnrofenylo-3-jndoprnpdrgilowy, etylokarbaminian 3-brnmo-2,3-dijodo-2-propenylUi alkohol 2i3,3-trijododllilowyi alkohol 3-bromn-2i3-dijndo-2-propenylowy, n-heksylokarbaminian 3-jndo-2-propinylUi cykloheksylokarbianinian 3-jodo-2-propionylu, fenylnkdrbaminian 3-jndn2-propinylu; pochodne fenolu, takie jak tribromnfennli tetrdchlornfenoli 3-metyln-4-chlorofenol, 3,5-dimetylo-4-chlnrofenol, fenoksyetanol, dichlOTofen, o-feny^eno^ m-fenylofenol, p-feny^eno^ 2-benoyln-4-chlnrofenol oraz ich sole z metalami alkalicznymi i metalami ziem alkalicznych;
środki mikrobójcoe ze zaktywowianą grupą chlorowcową, takie jak chloroacetamid, bronopnl, bronidoks, tektamery, takie jak 2-bromn-2-nitro-.1,3-propanodioli 2-bromo-4'hydrnksy-dcetnfennn, 2,2-dibromo-3-nitryln-propionndmid, 1,2-dibrnmn-2i4-dicyjdnobutdni P-bromo-(-mtrostyren;
pirydyny, takie jak l-hydroksy-3-pirydynoetion (i ich sole z Na, Fe, Mn, Zn), tetrachlorn-4-metylosulfnnylopirydynai pirymetanol, mepanipirym, dipirytion, 1-hydroksy-4-metylo6-(2,4,4-trime1ylopentylo)-2(2H)-pirydynd;
mydła metaliczne, takie jak naftenian, kaprylan, 2-etylnheksdnian, nleinian, fosforan, benzoesan cyny, miedzi, cynku;
sole metali, takie jak hydroksywęglan miedzi, dwuchromian sodu, dwuchromian potasu, chromian potasu, siarczan miedzi, chlorek miedzi, boran miedzi, fluorokrzemian cynku, fluorokrzemian miedzi;
tlenki, takie jak tlenek tributylocyny, Cu2O, CuO, ZnO;
didlkilnditiokarbaminidnyi takie jak sole Na i Zn didlkiloditinkdrbdminidnóWi disulfid tetrametylotiuramu, N-metyln-ditiokdrbaminidn potasu;
nitryle, takie jak 2,4,5,6-tetrdchlorniooftdlodinitryl, cyjanoditioimidokarbaminian disodowy;
181 247 chinoliny, takie jak 8-hydroksychinolina i jej sole z miedzią; kwas mukochlorowy, 5-hydroksy-2(5H)-furanon;
4,5-dichloroditiazolinon, 4,5-benzoditiazolilon, 4,5-trimetyleno-ditiazolinon, 4,5dichloro-(3H)-1,2-ditiol-3-on, 3,5-dimetylo-tetrahydro-1,3,5-tiadiazyno-2-tion, chlorek N-(2p-chlorobenzoiloetylo)-heksamoniowy, N-hydroksymetylo-N'-metylo-ditiokarbaminian potasu, chlorek 2-okso-2-(4-hydroksy-fenylo)acetohydroksyiminowy, fenylo-2-chloro-cyjanowinylo-sulfon, fenylo-1,2-dichloro-2-cyjano-winylo-sulfon; zeolity zawierające Ag, Zn lub Cu, indywidualnie albo włączone w polimerowe substancje czynne.
Szczególnie poleca się mieszaniny zawierające azakonazol, bromukonazol, cyprokonazol, dichlobutrazol, dinikonazol, heksakonazol, metakonazol, penkonazol, propikonazol, tebukonazol, (E)-metoksyimino[a-(o-toliloksy/-o-tolilo)]octan metylu, (E)-2-{2-[6-(2cyjanofenoksy)pirymidyn-4-yloksy]fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, metfuroksam, karboksynę, fenpiklonil, 4-(2,2-difluoro-1,3-benzodioksol-4-iio)-1H-pirolo-3-karbonitryl, butenafmę, imazalil, N-metylo-izotiazolin-3-on, 5-chloro-N-metyloizotiazolin-3-on, N-oktyloizotiazolin-3on, benzizotiazolinony, N-(2-hydroksypropylo)-amino-metanol, (hemi)-formal alkoholu benzylowego, aldehyd glutarowy, omadynę, diwęglan dimetylu.
Ponadto, bardzo skuteczne mieszaniny wytwarza się też z następującymi substancjami czynnymi:
Środki grzybobójcze:
acypetaks, 2-aminobutan, ampropylfos, anilazyna, benalaksyl, bupirymat, chinometionat, chloroneb, chlozolinat, cymoksanil, dazomet, diklomezyna, dichloram, dietofenkarb, dimetyrymol, diokab, ditianon, dodyna, drazoksolon, edifenfos, etyrymol, etrydiazol, fenarymol, fenitropan, octan fentynu, wodorotlenek fentynu, ferymzon, fluazynam, fluromid, flusulfamid, flutriafol, fosetyl, ftalid, furalaksyl, guazatyna, hymeksazol, iprobenfos, iprodion, izoprotiolan, metalaksyl, metasulfokarb, izopropylonitrotal, nuarymol, ofuraz, oksadiyl, perflurazoat, pencykuron, fosdifen, pimarycyna, piperalina, procymidon, propamokarb, propineb, pirazofos, piryfenoks, pirochilon, kwintocen, oleje smołowe, technacen, ticyjofen, metylotiofanat, metylotolklofos, triazoksyd, trichlamid, tricyklazol, triforyna, winklozolina.
Środki owadobójcze:
Estry fosforowe, takie jak etyloazynofos, metyloazynofos, α-1(4-chlorofenylo)-4(O-etylo, S-propylo)-fosforyloksy-pirazol, chlorpiryfos, kumafos, demeton, metylodemetonS, diazynon, dichlorfosdemetoat, etoat, etoprofos, etrymfos, fenitrotion, fention, heptenofas, paration, metyloparation, fosalon, foksym, etylopirymifos, metylopirymifos, profenofos, protiofos, sulfprofos, triazofos i trichlorfon;
karbaminiany, takie jak aldikarb, bendiokarb, metylokarbaminian α-2-(1metylopropylo)-fenylu, butokarboksym, butoksykarboksym, karbaryl, karbofuran, karbosulfan, kloetokarb, izoprokarb, metomyl, oksamyl, pirymikarb, promekarb, propoksur, i tiodikarb; związki krzemoorganiczne, korzystnie etery dimetylo(fenylo)sililo-metvlowo-3-fenoksybenzylowe, ta^ie jjA eter djmetylo-(4-etoks)yenylo)-sililometylowo-3fenoksybenzylowy albo etery (dimetylofenylo)-sililo-metylowo-2-fenoksy-6-pirydylometylowe, takie jak na przykład eter dimetylo-(9-etoesy-fenyio)-sililometylowo-2-fenoksy-6pirydylometylowy albo [(fenylo--3-(3-fenoksyfenyio--propylo] (dimetylo--siiany, takie jak na przykład (4-etoksyfrnylo)-[3-(4-fiuoro-3-fenoksyfenyio-propylo]dimrtyio-siian, silafluofen;
piretroidy, takie jak aletryna, alfametryna, bioresmetryna, byfentryna, cykloprotryna, cyflutryna, dekametryna, cyhalotryna, cypermetryna, deltamedryna, 2,2-dimetyio-3-(2-chloro2-trifiuorometylowinyio--cyklopropanokarboksylan alfa-cyjano-3-fenylo-2-metylobenzyiu, fenpropatryna, fenflutryną, fenwalerat, flucytrymat, flumetryna, fluwalinat, permetryna, resmetryna i tralometryna; nitroiminy oraz nitrometyleny, takie jak 1-[(6-chloro-3pirydynylo)-metyio]-4,5-dihydro-N-nitro-1H-imidazolo-2-amma (imidaklopryd), N-[(6chloro-3 -p irydyio-metyio]-N2-cyj ano-N1 -metyloacetamid (NI-25);
abamektyna, AC 303, 630, acefat, akrynatryną, alanykarb, aldoksykarb, aldryna, amitraz, azametyfos, Bacillus thuringiensis, fosmet, fosfamidon, fosfina, praletryna, propafos, propetamfos, protoat, piraklofos, piretryny, pirydaben, pirydafention, piryproksyfen, chinalfos, RH-7988, rotenon, fluorek sodu, heesafiuoroerzemiαn sodu, sulfotep, fluorek sulfurylu,
181 247 oleje smołowe, teflubenzuron, teflutryna, temefos, terbufos, tetrachlorwinfos, tetrametryna, o-izopropylofosforotianian 0-2-tert-butylo-pirymidyn-5-ylu, tiocyklam, tiofanoks, tiometon, tralometryna, triflumuron, trimetakarb, wamidotion, Verticillium Lacanii, XMC, ksililkarb, benfurakarb, bensultap, bifentryna, bioaletryna, (S)-cyklopentylowy izomer MER bioaletryny, bromofos, etylobromofos, buprofezyna, kadusafos, polisiarczek wapnia, karbofenotion, kartap, chinometionat, chlordan, chlorfenwinfos, chlorfluazuron, chlormefos, chloropikryna, chlorpiryfos, cyjanofos, betacyflutryna, alfa-cypermetryna cyfenotryna, cyromazyna, dazomet, DDT, sulfon-metylodemetonu-S, diafentiuron, dialifos, dikrotofos, diflubenzuron, dinoseb, dezoksabenzofos, diaksakarb, disulfoton, DNOC, empentryna, endosulfan, EPN, esfenwalerat, etiofenkarb, etion, etofenproks, fenobukarb, fenoksykarb, fensulfotion, fipronil, flucykloksuron, flufenproks, flufenoksuron, fonofos, formetanat, formotion, fosmetilan, furatiokarb, heptachlor, heksaflumuron, hydrametylnon, cyjanowodór, hydropren, IPSP, izazofos, izofenfos, izoprotiolan, izoksation, jodfenfos, kadetryna, lindan, malation, mekarbam, mefosfolan, chlorek rtęciowy, metam, metartyzium, anizopliae, metakryfos, metamidofos, metidiation, metiokarb, metoprenmetoksychlor, izotiocyjanian metylu, metolkarb, mewinfos, monokrotofos, naled, neodiprion, sertifer NPV, nikotyna, ometoat, metyloksydemeton, pentachlorofenol, oleje z destylacji ropy naftowej, fenotryna, fentoat, forat;
Środki mięczakobójcze:
Octan fentynu, metaldehyd, metiokarb, niklozamid, tiodikarb, trimetakarb.
Środki glonobójcze:
siarczan miedzi, dichlororfen, endotal, octan fentynu, chinoklamina.
Środki chwastobójcze:
Acetochlor, acifluorfen, aklonifen, akroleina, alachlor, aloksydym, ametryna, amidosulfuron, amitrol, sulfaminian amonu, anilofos, asulam, atrazyna, azyprotryna, banazolina, benfluralina, benfurezat, bensulfuron, bensulfid, bentazon, benzofenkap, benztiazuron, bifenoks, bilanafos, boraks, dichlorprop, dichlorprop-P diklofop, dietatyl, difenoksuron, difenzokwat, diflufenikan, dimefuron, dimepiperat, dimetachlor, dimetametryna, dimetipina, kwas dimetyloarsenowy, dinitramina, dinoseb, octan dinosebu, bromacyl, bromobutyd, bromofenoksym, bromoksynil, butachlor, butamifos, fuenachlor, butralina, butylat, karbetamid, CGA 184927, chlormetoksyfen, chloramben, chlorbromuron, chlorbutam, chlorfurenol, chlorydazon, chlorymuron, chlomitrofen, kwas chlorooctowy, achloropikryna, chlorotoluron, chloroksuron, chlorprefam, chlorsulfuron, chlortal, chlortiamid, cinmetylina, cinofulsuron, kletodym, klomazon, klomeprop, klopiralid, cyjanamid, cyjanazyna dinoterb, difenamid, dipropetryna, dikwat, ditiopir, diduron, DnOc, PPX-A 788, DPX-E96361, DsMA, eglynazyna, endotal, EPTC, esprokarb, etalfluralina, etydymuron, etofumezat, fenoksasprop, fenoksaprop-P, fenuron, flamprop, flamprop-M, flazasulfuron, fluazyfop, fluazyfop-P, fluchloralina, flumeturon, fluorogikofen, fluoronitrofen, flupropanat, flurenol, flurydon, flurochlorydon, fluoroksypir, cykloat, cykloksydym, 2,4-D, daimuron, dalapon, dazomet, 2,4-DB, desmedifam, desmetryna, dikamba, dichlorbenil, izoproturon, izouron, izoksaben, izoksapiryfop, laktofen, lenacylinuron, LS830556, MCpA, tioetylo-MCPA, mCpB, mekoprop, mekoprop-P, mefenacet, mefluidyd, metam, metamitron, metazachlor, metabenztiazuron, metazol, metoproptryna, metyldymron, izotiocyjanian metylu, metobromuron, fomosafen, fosamina furyloksyfen, glufozynat, glifozat, haloksyfop, heksazynon, imazametabenz, imazapir, imazachin, imazetapir, ioksynil, izopropalina, propizamid, prosulfokarb, pirazolinat, pirazolsulfuron, pirazoksyfen, pirybutykarb, pirydat, chinklorak, chinmerak, chinokloamina, chizalofop, chizalofop-P, S-23121, setoksydym, syfuron, symazyna, symetryna, SMY 1500, chloran sodu, sulfometuron, oleje smołowe, TCA, metolachlor, metoksuron, metrybuzyna, metsulfuron, molinat, monalid, monolinuron, MSMA, naproanilid, napropamid, naptalam, neburon, nikosulfuron, nipiraklofen, norflurazon, orbenkarb, oryzalina, oksadiazon, oksyfluorfen, parakwat, pebulat, pendimetalina, pentachlorofenol, pentanochlor, oleje z desylacyji ropy naftowej, fenmedifam, pikloram, piperofos, pretilachlor, prymisulfuron, prodiamina, proglynazyna, propmeton, prometryna, propachlor, tebutam, tebutiuron, terbacyl, terbumeton, terbutylazyna, terbutryn, tiazafluoron, tiofensulfuron, tiobenkarb, tiokarbazyl, tioklorym, tralkoksydym, trialat, triasulfuron,
181 247 tribenzuron, triklopir, tridifan, trietazyna, trifluralina, wemolat IBI-C4874, propanil, propachizafop, propazyna, profam.
Stosunek ciężarów substancji czynnych w tych mieszaninach może się zmieniać w stosunkowo szerokich granicach. Udział substancji czynnej o wzorze 1 w mieszaninach substancji czynnych korzystnie mieści się w zakresie od 0,1 do 99,9%, zwłaszcza od 1 do 75%, a najkorzystniej od 5 do 50%, a pozostałość do 100% stanowi udział jednego lub większej liczby wspomnianych powyżej współskładnikówr
W kompozycjach lub koncentratach mikrobobójczych stosowanych do ochrony materiałów przemysłowych stężenie substancji czynnej wynosi od 0,01 do 95% masowych, zwłaszcza od 0,1 do 60% masowych. Użytkowe stężenia stosowanych substancji czynnych lub mieszanin substancji czynnych zależą od rodzaju i charakteru występowania zwalczanych mikroorganizmów oraz od składu chronionego materiału. Optymalną użytkową ilość można określić na podstawie serii testów. Na ogół, stężenia użytkowe zawierają się w przedziale od 0,001 do 5% masowych, korzystnie od 0,05 do 1,0% masowego, w przeliczeniu na materiał podlegający ochronie.
Substancje czynne i kompozycje według wynalazku w korzystny sposób umożliwiają zastąpienie dotychczas dostępnych kompozycji mikrobobójczych przez kompozycje bardziej skuteczne, które charakteryzują się dobrą trwałością i korzystnie wykazują szeroki zakres oddziaływania.
Poniższe przykłady służą do zilustrowania wynalazku.
Przykłady wytwarzania
Przykład 1- związek o wzorze 5
W 70 ml etanolu ogrzewa się w temperaturze wrzenia pod chłodnicą zwrotną w ciągu 4 godzin 8 g 2-formylo-2-cyklopentylooctanu etylu (otrzymanego z handlowego kwasu
2- cyklopentenooctowego w wyniku estryfikacji i formylowania znanymi metodami) z 3,9 g tiosemikarbazydu. Następnie dodaje się 4,8 g tert.-butanolanu potasu, odstawia mieszaninę na około 12 godzin i wprowadza do układu lód/10-procentowy HCl. Otrzymuje się 2,5 g pożądanego związku o temperaturze topnienia 160°C.
Przykład 2 - związek o wzorze 6
W sposób analogiczny jak w przykładzie 1 wytwarza się związek o temperaturze topnienia 152°C.
Przykład 3 - związek o wzorze 7
Do 400 ml dimetyloformamidu (DMF) wprowadza się w temperaturze 0 - 5°C 40,7 g
3- cyklopentylopropionianu etylu i dodaje 14,4 g wodorku sodu (80-procentowego w oleju). Do wkładu wkrapla się 200 ml mrówczanu etylu i całość miesza w temperaturze 25°C w ciągu 24 godzin. Następnie, mieszając, układ wprowadza się do 1,6 1 10-procentowego HCl, ekstrahuje porcją 800 ml chlorku metylenu i poddaje destylacji. Otrzymuje się 19,7 g (41% wydajności teoretycznej) 2-formylo-3-cyklopentylopropionianu etylu o temperaturze wrzenia 117°C/16 hPa (12 mm Hg).
Tak otrzymany olej w ilości 9,7 g ogrzewa się w ciągu 4 godzin w temperaturze wrzenia pod chłodnicą zwrotną w 80 ml etanolu z 4,47 g tiosemikarbazydu, do układu dodaje się w temperaturze 25°C 5,5 g tert.-butanolanu potasu i całość miesza przez 24 godzin. Następnie mieszaninę wprowadza się do 250 ml 10-procentowego HCl i przekrystalizowuje produkt z etanolu, otrzymując 5 g (45% wydajności teoretycznej) pożądanego związku o temperaturze topnienia 157°C.
Test badania odporności barwiących powłok dyspersyjnych na pleśnienie
W celu zbadania barwiących powłok dyspersyjnych na odporność na pleśnienie postępuje się w następujący sposób. Dla uzyskania wyników porównywalnych z otrzymywanymi w praktyce część próbek do badania ługuje się przed testem na odporność na pleśnienie bieżącą wodą (24 h, 20°C), a na inną część oddziałuje się strumieniem świeżego powietrza (7 dni, 40°C).
Tak przygotowane próbki do badania umieszcza się na pożywce agarowej.
Próbki do badania i pożywka zanieczyszczane są warstwą destrukcyjną następującymi zarodnikami grzybów
181 247
Altemaria tenuis
Aspergillus flavus
Aspergillus niger
Aspergillus ustus
Cladosporium herbarum
Paecilomyces variotii
Penicillium citrinum
Aureobasidium pullalans
Stachybotrys astra
Po 2 do 3 tygodniach składowania w temperaturze 29 + 1°C i 60 do 90% wilgotności porównuje się je ze wzorcem. Odporne na pleśnienie są powłoki na bazie octanu poliwinylowego bez obciążeń i pod wpływem działania (obciążenia) wiatru, jeśli zawierają one 0,3% związku z przykładu 1. Po przemywaniu obciążającym odporne na pleśnienie są powłoki na bazie octanu poliwinylowego, jeśli zawierają 1% wymienionego związku.
181 247
181 247
R4-(CH2)n-CH2-COOR Wzór 4
S Λ'ΝΗ2
Wzór 5
OH S
Z'NA'NH2 l=Ń Wzór 6
OH S
Wzór 7
181 247
R4-(CH;' □Η
S
N-^—N
Wzór 1
R4-(CH2)n-CH - COOR CR3O
Wzór 2 nh2-nh-cs-nr1r2
Wzor 3
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz. Cena 4,00 zł.

Claims (5)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Nowe pochodne tiokarbamoilu o wzorze 1, w którym R1, R2i R3 oznaczają atom wodoru oraz R4 oznacza grupę cyklopentylową lub cyklopentenylową, n oznacza liczbę 0 lub 1, oraz ich addycyjne sole.
  2. 2. Pochodne o wzorze 1 według zastrz. 1, w którym to wzorze R1, R2 i R3 oznaczają atom wodoru oraz n oznacza liczbę 0.
  3. 3. Pochodne o wzorze 1 według zastrz. 1, w którym to wzorze R\ R2 i R3 oznaczają atom wodoru, n oznacza liczbę 0, R4 oznacza grupę cyklopentylową.
  4. 4. Sposób wytwarzania nowych pochodnych tiokarbamoilu o wzorze 1, w którym R1 R2 i R3 oznaczają atom wodoru oraz R4 oznacza grupę cyklopentylową lub cyklopentenylową, n oznacza liczbę 0 lub 1, oraz ich addycyjnych soli, znamienny tym, że formylowe pochodne kwasu o wzorze 2, w którym n, R3 i R4 mają znaczenia podane powyżej oraz R oznacza grupę metylową, etylową, n-, i-propylową albo n-, i-, s- lub t-butylowąpodddaje się reakcji z tiosemikarbazydami o wzorze 3, w którym R1 i R2 oznaczają atomy wodoru, w razie potrzeby w obecności rozcieńczalnika albo rozpuszczalnika i/lub zasady. '
  5. 5. Środek do ochrony materiałów przemysłowych, znamienny tym, że zawiera pochodną o wzorze 1, w którym R1, R2 i R3 oznaczają atom wodoru oraz R4 oznacza grupę cyklopentylową lub cyklopentenylową, n oznacza liczbę 0 lub 1, oraz ich addycyjne sole.
    Wynalazek dotyczy nowych pochodnych tiokarbamoilu, sposobu ich wytwarzania oraz środka do ochrony materiałów przemysłowych.
    Pochodne tiokarbamoilowe oraz ich zastosowanie do ochrony materiałów są znane i zostały opisane na przykład w niemieckim opisie patentowym nr 4 117 385. Związki te mają jednak tę wadę, że nie we wszystkich przypadkach wykazują odpowiednią skuteczność mikrobójczą, a ponadto ulegają wymyciu z materiałów, które mają być przez nie chronione. W konsekwencji więc te znane pochodne nie zapewniają długoterminowej ochrony.
    Zgłoszenie dotyczy zatem nowych pochodnych tiokarbamoilu o wzorze 1, w którym R1, R2i R3 oznaczają atom wodoru, R4 oznacza grupę cyklopentylową lub cyklopentenylową, n oznacza liczbę 0 lub 1, jak również ich produktów addycji z kwasami.
    Zwłaszcza korzystnymi pochodnymi o wzorze 1 są te, w których R\ R2 i R3 oznaczają atom wodoru oraz n oznacza liczbę 0, a w szczególności pochodne o wzorze 1, w którym R\ R2 i R3 oznaczają atom wodoru, n oznacza liczbę 0, R4 oznacza grupę cyklopentylową..
    Pochodne o wzorze 1 wytwarza się w reakcji formylowych pochodnych kwasu o wzorze 2, w którym n, R3 i R4 mają wyżej podane znaczenie oraz R oznacza grupę metylową, etylową, n-, i-propylową. albo n-, i-, s- lub t-butvlowąz tiosemikarbazydami o wzorze 3, w którym R1 i R2 oznaczają atomy wodoru, w razie potrzeby w obecności rozcieńczalnika albo rozpuszczalnika i/lub zasady. W reakcji tej korzystnie dodaje się od 0,8 do 1,0 mola tiosemikarbazydu na mol pochodnej kwasu a-formylooctowego.
    Dodawanymi zasadami są korzystnie wodorotlenek sodu, wodorotlenek potasu lub tert.butanolan potasu, które to zasady wprowadza się korzystnie w ilościach w przybliżeniu równomolowych.
    Odpowiednie rozpuszczalniki albo rozcieńczalniki stanowią zwłaszcza alkohole, takie jak etanol, lub węglowodory aromatyczne, takie jak toluen.
    Reakcję kondensacji prowadzi się w stosunkowo szerokim zakresie temperatury. Przebiegającą najpierw reakcję powstawania tiosemikarbazonu realizuje się w temperaturze od
    181 247
    20 do 100°C, korzystnie od 60 do 90°C. Reakcję cyklokondensacji przebiegającą po dodaniu zasady, prowadzi się w temperaturze od 20 do 100°C, korzystnie od 20 do 40°C.
    Pochodne 1-tiokarbamoilu o wzorze 1 według wynalazku wyodrębnia się z mieszanin reakcyjnych znanymi metodami. Ogólny sposób postępowania polega na uwolnieniu mieszanin reakcyjnych od rozpuszczalnika i na poddaniu pozostałości działaniu wodnego kwasu chlorowodorowego. Wytrącające się w wyniku tego postępowania pirazole oddziela się przez odsączenie pod zmniejszonym ciśnieniem. Można też jednak mieszaninę reakcyjną bezpośrednio wprowadzić do dużego nadmiaru rozcieńczonego kwasu chlorowodorowego i odsączyć pirazole, które wytrącają się w postaci osadu.
    Tiosemikarbazydy o wzorze 3 są znane bądź też można je wytworzyć według ogólnie znanych metod wytwarzania.
    Formylowe pochodne kwasu o wzorze 2 wytwarza się w wyniku formylowania estrów o wzorze 4, w którym R4, n oraz R mają podane wyżej znaczenie, wobec zasad, na przykład NaH, w rozpuszczalnikach albo rozcieńczalnikach, takich jak cykloheksan i dimetyloformamid (DMF), na przykład za pomocą estrów kwasu mrówkowego, takich jak estry metylowe lub etylowe.
    Formylowe pochodne kwasu o wzorze 2 wytwarza się też na drodze hydroformylowania odpowiednich α ,β-nienasyconych estrów według ogólnie znanych sposobów, takich jak opisane na przykład w europejskim opisie patentowym nr 417 597 albo w niemieckim opisie patentowym nr 2 643 205.
    Substancje czynne o wzorze 1 oraz kompozycje według wynalazku wykazują silne działanie mikrobójcze i mogą być używane w praktyce do zwalczania niepożądanych mikroorganizmów. Substancje czynne o wzorze 1 i kompozycje według wynalazku nadają się do ochrony materiałów przemysłowych przed zakażeniem i zniszczeniem przez niepożądane mikroorganizmy.
PL94312966A 1993-08-11 1994-07-29 Nowe pochodne tiokarbamoilu, sposób wytwarzania nowych pochodnych tiokarbamoilu i środek do ochrony materiałów przemysłowych PL181247B1 (pl)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4326904 1993-08-11
DE19944411243 DE4411243A1 (de) 1994-03-31 1994-03-31 Thiocarbamoylverbindungen
PCT/EP1994/002534 WO1995004722A1 (de) 1993-08-11 1994-07-29 Thiocarbamoylverbindungen als mikrobizide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL312966A1 PL312966A1 (en) 1996-05-27
PL181247B1 true PL181247B1 (pl) 2001-06-29

Family

ID=25928504

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL94312966A PL181247B1 (pl) 1993-08-11 1994-07-29 Nowe pochodne tiokarbamoilu, sposób wytwarzania nowych pochodnych tiokarbamoilu i środek do ochrony materiałów przemysłowych

Country Status (16)

Country Link
EP (1) EP0713485B1 (pl)
JP (1) JPH09501422A (pl)
KR (1) KR100346811B1 (pl)
CN (1) CN1082049C (pl)
AT (1) ATE165089T1 (pl)
AU (1) AU684541B2 (pl)
BR (1) BR9407232A (pl)
CA (1) CA2169195A1 (pl)
CZ (1) CZ289324B6 (pl)
DE (1) DE59405727D1 (pl)
DK (1) DK0713485T3 (pl)
FI (1) FI960588A7 (pl)
HU (1) HU215275B (pl)
NO (1) NO305556B1 (pl)
PL (1) PL181247B1 (pl)
WO (1) WO1995004722A1 (pl)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19510058A1 (de) * 1995-03-20 1996-09-26 Bayer Ag Thiocarbamoylverbindungen
KR20060135717A (ko) * 2004-01-23 2006-12-29 이시하라 산교 가부시끼가이샤 유해 생물 방제 조성물 및 유해 생물의 방제 방법
US8486293B2 (en) * 2009-10-30 2013-07-16 E I Du Pont De Nemours And Company Hydrogen fluoride-HFC-254eb azeotrope and its uses
CN117720855B (zh) * 2023-11-20 2025-08-01 河南大自然家居有限公司 一种木地板用防腐涂料及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4117385A1 (de) * 1991-05-28 1992-12-03 Bayer Ag Verwendung von 1-thiocarbamoyl-5-hydroxy-pyrazolen als mikrobizide, neue 1-thiocarbamoyl-5-hydroxy-pyrazole und verfahren zu ihrer herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
ATE165089T1 (de) 1998-05-15
CZ39696A3 (en) 1996-05-15
HU215275B (hu) 1998-11-30
NO960271L (no) 1996-01-23
CN1082049C (zh) 2002-04-03
HU9600300D0 (en) 1996-04-29
FI960588L (fi) 1996-02-08
EP0713485A1 (de) 1996-05-29
CZ289324B6 (cs) 2002-01-16
BR9407232A (pt) 1996-09-24
AU7610194A (en) 1995-02-28
NO305556B1 (no) 1999-06-21
KR100346811B1 (ko) 2002-11-30
DE59405727D1 (de) 1998-05-20
PL312966A1 (en) 1996-05-27
FI960588A0 (fi) 1996-02-08
DK0713485T3 (da) 1998-12-07
CN1128993A (zh) 1996-08-14
JPH09501422A (ja) 1997-02-10
FI960588A7 (fi) 1996-02-08
AU684541B2 (en) 1997-12-18
WO1995004722A1 (de) 1995-02-16
HUT73562A (en) 1996-08-28
EP0713485B1 (de) 1998-04-15
NO960271D0 (no) 1996-01-23
CA2169195A1 (en) 1995-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL208003B1 (pl) Zastosowanie pochodnych triazolopirymidyny, sposób ochrony technicznych materiałów i materiały techniczne
EP0752989B1 (de) Thiazolylpyrazolinone, ihre verwendung zum schutze von technischen materialen
PL181247B1 (pl) Nowe pochodne tiokarbamoilu, sposób wytwarzania nowych pochodnych tiokarbamoilu i środek do ochrony materiałów przemysłowych
US6197799B1 (en) Dithiazoldioxides and the use thereof as microbicides
US5767137A (en) 1,3,2-benzodithiazol-1-oxides as microbiocides
US5925675A (en) N-sulfonyliminodithio compounds useful for in plant and material protection
EP0690894A1 (de) ANSTRICHMITTEL ENTHALTEND n-ALKYL-N-AZOLE ALS KONSERVIERUNGSMITTEL
JPH11502207A (ja) チオカルバモイル化合物
DE4417752A1 (de) Mikrobizide Alkinderivate
MXPA97006968A (en) Composite of tiocarbamo
DE4425949A1 (de) Azolylmethylcyclopentanol-Derivate als Mikrobizide
DE4411243A1 (de) Thiocarbamoylverbindungen
WO1996025044A1 (de) S-aryl-cyanimidothioverbindungen für den materialschutz
DE4425948A1 (de) Azolylmethyl-substituierte Cycloalkanole oder Mikrobzide
DE19508579A1 (de) S-Aryl-cyanimidothioverbindungen für den Materialschutz
DE19523447A1 (de) Benzazolderivate
DE4416409A1 (de) Alkyl-N-azole