EP0690894A1 - ANSTRICHMITTEL ENTHALTEND n-ALKYL-N-AZOLE ALS KONSERVIERUNGSMITTEL - Google Patents

ANSTRICHMITTEL ENTHALTEND n-ALKYL-N-AZOLE ALS KONSERVIERUNGSMITTEL

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Publication number
EP0690894A1
EP0690894A1 EP94911882A EP94911882A EP0690894A1 EP 0690894 A1 EP0690894 A1 EP 0690894A1 EP 94911882 A EP94911882 A EP 94911882A EP 94911882 A EP94911882 A EP 94911882A EP 0690894 A1 EP0690894 A1 EP 0690894A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
methyl
alkyl
phenyl
paints
group
Prior art date
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Ceased
Application number
EP94911882A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Lutz Heuer
Martin Kugler
Heinrich Schrage
Wilfried Paulus
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of EP0690894A1 publication Critical patent/EP0690894A1/de
Ceased legal-status Critical Current

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
    • C09D5/024—Emulsion paints including aerosols characterised by the additives
    • C09D5/025—Preservatives, e.g. antimicrobial agents

Definitions

  • the application relates to the use of n-alkyl-N-azoles in the paint or in paints.
  • a prerequisite for the use of the compounds for protecting paints against growth or destruction by microorganisms such as fungi, yeasts, bacteria and algae is that the compounds are not only antimicrobially active, but also colorless and in the paint by interactions with the other components of the Paints or the paint or by environmental factors such as Light, temperature, weather are not destroyed or not, e.g. by forming complexes, discolouring.
  • the protective compounds do not evaporate or be washed out of the paint. It has now surprisingly been found that from the large number of known agents with fungicidal, algicidal or bactericidal properties, the n-alkyl-N-azoles have outstanding biological activities and, moreover, the targeted properties required for painting.
  • the application therefore relates to the use of at least one compound of the formula (I)
  • R represents an unbranched alkyl chain with preferably 7 to 12 carbon atoms, which is optionally interrupted by one or two sulfur or oxygen atoms,
  • W, X, Y, Z independently of one another represent nitrogen or the group CR 1 , at least two standing for the group CR 1 and in which
  • R 1 10 is hydrogen or straight or branched C -C j - represents alkyl
  • alkyl in the definition of R represents straight-chain alkyl, such as methyl, n-ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n- Decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl and n-pentadecyl.
  • alkyl is straight-chain or branched alkyl having 1 to 10, in particular 1 to 6, carbon atoms, such as methyl, ethyl, n-, i-, s-propyl, n-, i-, s-, t-butyl.
  • R is C 8 -C jj alkyl, which is optionally substituted by a sulfur and / or
  • Oxygen atom is interrupted
  • W represents the groups CH or C- (C r C 10 ) -alkyl
  • Z, X represents nitrogen or the group CH and
  • Y stands for the group CH.
  • R represents C 9 -C ⁇ - alkyl
  • W represents the groups CH or C- (C r C 3 ) - alkyl
  • Z represents nitrogen or the group CH.
  • the compounds are generally known or can be prepared by known methods (DE-A-2 706 838).
  • the active compounds which can be used according to the invention have a strong microbicidal action and can be used to protect paints against attack and destruction by undesired microorganisms.
  • painting is to be understood as a coating on a substrate made from paint materials.
  • the paint may have penetrated more or less into the surface. It can consist of one or more layers and can be produced by processes such as brushing, spraying, dipping, flooding or similar processes.
  • the compounds to be used according to the invention are incorporated in the paints or in precursors for the preparation of the paints by customary methods, e.g. by mixing the active ingredients with the other components.
  • the paints according to the invention therefore contain, in addition to the fungicidal active ingredient, customary paint components in e.g. liquid, pasty or powdery form such as
  • Colorants such as pigments or dyes, preferably pigments.
  • examples include titanium dioxide, zinc oxide and iron oxide.
  • Binders such as, for example, oxidatively drying alkyd resins, vinyl polymers and vinyl copolymers, acrylic polymers and acrylic copolymers, plastic powders, novolaks, amino resins, polyester resins, epoxy resins, silicone resins, isocyanate resins, vinyl polymers and vinyl copolymers, acrylic polymers and other acrylic copolymers are preferred, and other acrylic copolymers usable binders.
  • the paints may also contain the following additives Fillers such as heavy spar, calcite, dolomite and talc,
  • Solvents such as alcohols, ketones, esters, glycol ethers and aliphatic and aromatic hydrocarbons,
  • thickening and thixotropic agents dispersing and wetting agents, drying agents, skin-preventing agents, leveling agents, anti-foaming agents, corrosion inhibitors, UV absorbers, fragrances, antistatic agents, antifreeze agents.
  • paints or precursors for the production of paints may preferably be mentioned as paints or precursors for the production of paints:
  • Glues and adhesives based on the well-known animal, vegetable or synthetic raw materials.
  • Plastic dispersions such as latex dispersions or dispersions based on other polymers.
  • Starch solutions, dispersions or slurries or other starch-based products such as Pressure thickener.
  • Slurries of other raw materials such as color pigments (e.g. iron oxide pigments,
  • Concrete additives for example based on molasses or lignin sulfonates.
  • Bitumen emulsions. preliminary and intermediate products of the chemical industry, e.g. in the
  • Bacteria, fungi, yeasts, algae and slime organisms may be mentioned as microorganisms which can degrade or change the coatings.
  • the active substances which can be used according to the invention preferably act against fungi, in particular molds, discoloring and destructive fungi (Basidiomycetes) and against mucus organisms and algae.
  • microorganisms of the following genera may be mentioned:
  • Alternaria such as Alternaria tenuis
  • Aspergillus such as Aspergillus niger
  • Chaetomium such as Chaetomium globosum
  • Coniophora such as Coniophora puetana
  • Lentinus such as Lentinus tigrinus
  • Penicillium such as Penicillium glaucum
  • Polyporus such as Polyporus versicolor
  • Aureobasidium such as Aureobasidium pullulans
  • Sclerophoma such as Sclerophoma pityophila
  • Trichoderma like Trichoderma viride
  • Escherichia such as Escherichia coli
  • Pseudomonas such as Pseudomonas aeruginosa
  • Staphylococcus such as Staphylococcus aureus.
  • the active compounds to be used according to the invention can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, pastes and granules.
  • the application concentrations of the active compounds to be used according to the invention depend on the type and the occurrence of the microorganisms to be controlled and on the composition of the material to be protected.
  • the optimal one The amount used can be determined by test series.
  • the application concentrations are in the range from 0.001 to 5% by weight, preferably from 0.05 to 1.0% by weight, based on the material to be protected.
  • the effectiveness and the spectrum of activity of the active ingredients which can be used according to the invention or of the agents, precursors or very generally formulations which can be prepared therefrom can be increased if further antimicrobial compounds, fungicides, bactericides, herbicides, insecticides or other active ingredients are used to enlarge the spectrum of activity or to achieve special effects such as added protection against insects. These mixtures can have a broader spectrum of activity than the compounds according to the invention.
  • Triazoles such as:
  • Succinate dehydrogenase inhibitors such as:
  • Naphthalene derivatives such as terbinafine, naftifine, butene fame, 3-chloro-7- (2-aza-2,7,7-trimethyl-oct-3-en-5-in);
  • Sulfenamides such as dichlofluanid, tolylfluanid, folpet, fluorfolpet; Captan, Captofol;
  • Benzimidazoles such as Carbendazim, Benomyl, Furathiocarb, Fuberidazole, Thiophonat-methyl, Thiabendazole or their salts;
  • Morpholine derivatives such as tridemorph, fenpropimorph, falimorph, dimethomorph, dodemorph, aldimorph, fenpropidine and their arylsulfonic acid salts, e.g. p-
  • Benzothiazoles such as 2-mercaptobenzothiazole;
  • Benzamides such as 2,6-dichloro-N- (4-trifluoromethylbenzyl) benzamide;
  • Boron compounds such as boric acid, boric acid ester, borax; Formaldehyde and formaldehyde-releasing compounds such as benzyl alcohol mono- (poly) hemiformal, oxazolidines, hexa-hydro-S-triazines, N-methylolchloroacetamide, paraformaldehyde, nitropyrin, oxolinic acid, tecloftalam;
  • Phenol derivatives such as tribromophenol, tetrachlorophenol, 3-methyl-4-chlorophenol, 3,5-dimethyl-4-chlorophenol, phenoxyethanol, dichlorophen, o-phenylphenol, m-phenylphenol, p-phenylphenol, 2-benzyl-4-chlorophenol and their alkali and alkaline earth metal salts;
  • Microbicides with activated halogen group such as chloroacetamide, bronopol, bronidox, tectamers such as 2-bromo-2-nitro-1,3-propanediol, 2-bromo-4'-hydroxy-acetophenone, 2,2-dibromo-3-nitrile-propionamide, 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, ⁇ -bromo- ⁇ -nitrostyrene; Pyridines such as l-hydroxy-2-pyridinthione (and their Na, Fe, Mn, Zn salts), tetrachloro-4-methylsulfonylpyridine, pyrimethanol, mepanipyrim, dipyrithione, 1-hy droxy-4-methy l-6- (2,4,4-trimethylpentyl) -2 (1 H) pyridine;
  • activated halogen group such as chloroacetamide, bronopol, bronidox, tect
  • Metal soaps such as tin, copper, zinc naphtenate, octoate, 2-ethylhexanoate, oleate, phosphate, benzoate; Metal salts such as copper hydroxycarbonate, sodium dichromate, potassium dichromate,
  • Oxides such as tributyltin oxide, Cu 2 O, CuO, ZnO; Dialkyldithiocarbamates such as Na and Zn salts of dialkyldithiocarbamates,
  • Nitriles such as 2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile, disodium cyano-dithioimidocarbamate;
  • Zeolites containing Ag, Zn or Cu alone or included in polymeric active substances Zeolites containing Ag, Zn or Cu alone or included in polymeric active substances.
  • Phosphoric acid esters such as azinphos-ethyl, azinphos-methyl, -l (4-chlorophenyl) -4- (O-ethyl, S-propyl) phosphoryloxy-pyrazole, chlorpyrifos, Coumaphos, Demeton, Demeton-S-methyl, diazinon, dichlorvos, dimethoate , Ethoate, Ethoprophos, Etrimfos, Fenitrothion, Fenthion, Heptenophas, Parathion, Parathion-methyl, Phosalone, Phoxim, Pirimiphos-ethyl, Pirimiphos-methyl, Profenofos, Prothiofos, Sulfprofos, Triazophos and Trichlorphone;
  • Carbamates such as aldicarb, bendiocarb, ⁇ -2- (l-methylpropyl) phenylmethyl carbamate, butocarboxime, butoxycarboxime, carbaryl, carbofuran, carbosulfan, cloethocarb, isoprocarb, methomyl, oxamyl, pirimicarb, promecarb, propoxur and thiodicarb;
  • Organosilicon compounds preferably dimethyl (phenyl) silylmethyl-3-phenoxybenzyl ether such as dimethyl (4-ethoxyphenyl) silylmethyl-3-phenoxybenzyl ether or (Dimethylphenyl) silylmethyl-2-phenoxy-6-pyridylmethyl ether such as dimethyl- (9-ethoxyphenyl) silylmethyl-2-phenoxy-6-pyridylmethyl ether or [(phenyl) -3- (3-phenoxyphenyl) -propyl] (di
  • Moiluscicide fentin acetates, metaldehydes, methiocarb.
  • Niclosamide thiodicarb, trimethacarb.
  • Herbicides acetochlor, acifluorfen, aclonifen, acrolein, alachlor, alloxydim, ametryn, amidosulfuron, amitrole, ammonium sulfamate, anilofos, asulam atrazine, aziptrotryne, benazolin, benfluralin, benfuresate, bensulfuron, benzenesulfuron, benzenesulfuron, benzenesulfuron, benzenesulfuron, benzenesulfuron, benzenesulfuron, benzenesulfuron, benzenesulfuron, benzenesulfuron borax, dichlorprop, dichlorprop-P, diclofop, diethatyl, difenoxuron, difenzoquat, diflufen
  • chloromethoxyfen chloramben, chlorbromuron, chlorobutam, chlorofurenol, chloridazon, chlorimuron, chlornitrofen, chloroacetic acid, achloropicrin, chlorotoluron, chloroxuron, chlorprepham, clorosulfuron, chlorthal, chlorthinomidone, cinethonidomid, cinethonidomidomid, cinethonidomidomidomethomidomidone, cinethonomethane, chlorthinomidone, cinethonomethane, chlorthinomidone, cinchloromethane, chlorthinomidone, cinchloromethanone , dinoseb acetate, dinoterb, diphenamid, dipropetryn, diquat, dithiopyr, diduron, DNOC, PPX-A 788, DPX-E96361, DSMA, eglinazine, endothal,
  • the weight ratios of the active ingredients in these active ingredient combinations can be varied within relatively large ranges.
  • the active compound combinations preferably contain the active compound in an amount of 0.1 to 99.9%, in particular 1 to 75%, particularly preferably 5 to 50%, the rest being filled 100% by one or more of the above-mentioned mixing partners.
  • microbicidal agents or concentrates used to protect the industrial materials contain the active ingredient or combination of active ingredients in a concentration of 0.01 and 95% by weight, in particular 0.1 to 60% by weight.
  • algicides such as diuron, molluscicides, active substances known as "sea animals", which relate to e.g. Place ship floor paints.
  • the active substances or agents according to the invention advantageously make it possible to replace the microbicidal agents available to date with more effective ones. They show good stability and advantageously have a broad spectrum of activity.
  • An agar which is produced using malt extract is mixed with active substances according to the invention in concentrations of 0.1 mg / 1 to
  • MIC is the lowest concentration of active ingredient at which no growth occurs due to the type of microbe used, it is shown in Table 2 below.
  • the substance to be tested for its fungicidal activity is incorporated in the desired concentration in the (dispersion) color using a dissolver.
  • the paint is then spread on both sides on a suitable surface.
  • test specimens are leached with running water (24 h; 20 ° C) before the test for mold resistance.
  • test specimens prepared in this way are placed on an agar culture medium. Test specimens and culture medium are contaminated with fungal spores. After 1 to 3 weeks of storage at 29 ⁇ 1 ° C and 80-90% rel. Humidity is sampled. The paint is permanently mold-resistant if the test specimen remains free of fungi or if at most a slight edge infestation can be seen.
  • Fungus spores of the following nine molds which are known as paint destroyers or are frequently encountered on paints, are used for contamination:

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Abstract

Beschrieben wird die Verwendung von n-Alkyl-N-azolen zum Schutz von Anstrichen.

Description

ANSTRICHMITTEL ENTHALTEND N-ALKYL-N-AZOLE ALS KONSERVIERUNGS-MITTEL.
Verwendung von n-Alkyl-N-azolen im Materialschutz.
Die Anmeldung betrifft die Verwendung von n-Alkyl-N-azolen im Anstrich bzw. in Anstrichmitteln.
Geradkettige n-Alkyl-N-azole sind bekannt. Desweiteren ist bekannt, daß diese Ver¬ bindungen im Material schütz zur Desinfektion (DE-A-2 442 706) oder in Form ihrer Kupfer salze oder in Gemischen zum Schutz von Holz eingesetzt werden (DE-A- 3 520 394; DE-A- 3 613 232; DE-A-3 613 253; EP-A-277 556).
Noch nicht bekannt ist, daß diese Verbindungen auch im Anstrich bzw. in An¬ strichmitteln verwendet werden können.
Voraussetzung für die Verwendung der Verbindungen zum Schutz von Anstrichen gegen Bewuchs oder Zerstörung durch Mikroorganismen wie Pilze, Hefen, Bakterien und Algen ist, daß die Verbindungen nicht nur antimikrobiell wirksam, sondern auch farblos sind und im Anstrich durch Wechselwirkungen mit den anderen Kompo¬ nenten der Anstrichmittel bzw. des Anstrichs oder durch Umwelteinflüsse wie z.B. Licht, Temperatur, Bewitterung nicht zerstört werden oder nicht, z.B. durch Bildung von Komplexen, verfärbend wirken.
Desweiteren ist für den Schutz von Anstrichen Voraussetzung, daß die schützenden Verbindungen nicht aus dem Anstrich ausdampfen oder ausgewaschen werden. Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß aus der Vielzahl bekannter Mittel mit fungiziden, algiziden oder bakteriziden Eigenschaften die n-Alkyl-N-azole her¬ vorragende biologische Aktivitäten und darüber hinaus die für den Anstrich gefor¬ derten gezielten Eigenschaften besitzen.
Gegenstand der Anmeldung ist daher die Verwendung mindestens einer Verbindung der Formel (I)
in welcher
R für eine unverzweigte Alkylkette mit vorzugsweise 7 bis 12 Kohlenstoff- atomen steht, die gegebenenfalls durch ein oder zwei Schwefel- oder Sauer¬ stoffatome unterbrochen ist,
W,X,Y,Z unabhängig voneinander für Stickstoff oder die Gruppe CR1 stehen, wobei mindestens zwei für die Gruppe CR1 stehen und worin
R1 für Wasserstoff oder geradkettiges oder verzweigtes Cj-C10- Alkyl steht,
zum Schutz von Anstrichen, sowie Anstrichmittel, die mindestens eine dieser Verbin¬ dungen enthalten.
Alkyl steht im folgenden in der Definition von R für geradkettiges Alkyl, wie Methyl, n-Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, n-Tridecyl, n-Tetradecyl und n-Pentadecyl. Alkyl steht ansonsten für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 10, ins¬ besondere 1 bis 6 Kohlenstoffatomen wie Methyl, Ethyl, n-, i-, s-Propyl, n-, i-, s-, t- Butyl.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), in welcher
R für C8-Cj j -Alkyl, welches gegebenenfalls durch ein Schwefel- und/oder
Sauerstoff atom unterbrochen ist,
W für die Gruppen CH oder C-(CrC10)-Alkyl steht,
Z,X für Stickstoff oder die Gruppe CH steht und
Y für die Gruppe CH stehen.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), in welcher
R für C9-Cπ -Alkyl steht,
W für die Gruppen CH oder C-(CrC3)- Alkyl steht,
X für Stickstoff,
Y für die Gruppe CH,
Z für Stickstoff oder die Gruppe CH steht.
Die Verbindungen sind allgemein bekannt oder nach bekannten Methoden herstellbar (DE-A-2 706 838). Die erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe weisen eine starke mikrobizide Wir¬ kung auf und können zum Schutz von Anstrichen gegen Befall und Zerstörung durch unerwünschte Mikroorganismen eingesetzt werden.
Unter Anstrich ist im vorliegenden Zusammenhang eine aus Anstrichstoffen herge- stellte Beschichtung auf einem Untergrund zu verstehen. Der Anstrich kann mehr oder weniger in den Untergrund eingedrungen sein. Er kann aus einer oder mehreren Schichten bestehen und durch Verfahren wie Streichen, Spritzen, Tauchen, Fluten oder ähnliche Verfahren hergestellt werden.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen werden in die Anstrichmittel oder in Vorprodukte zur Herstellung der Anstrichmittel nach üblichen Methoden, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit den anderen Komponenten, eingearbeitet.
Die erfindungsgemäßen Anstrichmittel enthalten daher neben dem fungiziden Wirk¬ stoff allgemein übliche Anstrichkomponenten in z.B. flüssiger, pastöser oder pul- verförmiger Form wie z.B.
- Farbmittel, wie Pigmente oder Farbstoffe, bevorzugt Pigmente. Beispielsweise genannt sei Titandioxid, Zinkoxid und Eisenoxid.
Bindemittel, wie beispielsweise oxidativ trocknende Alkydharze, Vinylpoly- merisate und Vinylcopolymerisate, Acrylpolymerisate und Acrylcopolymeri- sate, Kunststoffpulver, Novolacke, Aminoharze, Polyesterharze, Epoxidharze, Silikonharze, Isocyanatharze, bevorzugt sind Vinylpolymerisate und Vinyl¬ copolymerisate, Acrylpolymerisate und Acrylcopolymerisate und andere in wasserverdünnbaren Anstrichstoffen verwendbare Bindemittel.
Daneben enthalten die Anstriche gegebenenfalls folgende Zusatzstoffe Füllstoffe, wie beispielsweise Schwerspat, Calcit, Dolomit und Talk,
Lösemittel, wie beispielsweise Alkohole, Ketone, Ester, Glykolether und ali- phatische sowie aromatische Kohlenwasserstoffe,
sowie Verdickungs- und Thixotropiermittel, Dispergier- und Netzmittel, Tro- ckenstoffe, Hautverhütungsmittel, Verlaufmittel, Antischaummittel, Korro- sionsinhibitoren, UV- Absorber, Duftstoffe, Antistatika, Frostschutzmittel.
Als Anstrichmittel bzw. Vorprodukte zur Herstellung von Anstrichmitteln seien vor¬ zugsweise folgende genannt:
Leime und Klebstoffe auf Basis der bekannten tierischen, pflanzlichen oder synthetischen Rohstoffe.
Kunststoffdispersionen wie Latexdispersionen oder Dispersionen auf Basis anderer Polymere.
Stärkelösungen, -dispersionen oder -slurries oder andere auf Basis von Stärke hergestellte Produkte wie z.B. Druckverdicker. - Slurries anderer Rohstoffe wie Farbpigmente (z.B. Eisenoxidpigmente,
Rußpigmente, Titandioxidpigmente) oder Slurries von Füllstoffen wie Kaolin oder Calciumcarbonat.
Betonadditive beispielsweise auf Basis von Melasse oder Ligninsulfonaten.
Bitumenemulsionen. - Vor- und Zwischenprodukte der chemischen Industrie, z.B. bei der
Färb Stoffproduktion und -lagerung.
Tinten oder Tuschen.
Dispersionsfarben für die Anstrichindustrie.
Schichten und Appreturen. Als Mikroorganismen, die einen Abbau oder eine Veränderung der Anstriche be¬ wirken können, seien beispielsweise Bakterien, Pilze, Hefen, Algen und Schleim¬ organismen genannt. Vorzugsweise wirken die erfindungsgemäß verwendbaren Wirk¬ stoffe gegen Pilze, insbesondere Schimmelpilze, verfärbende und zerstörende Pilze (Basidiomyceten) sowie gegen Schleimorganismen und Algen.
Es seien beispielsweise Mikroorganismen der folgenden Gattungen genannt:
Alternaria, wie Alternaria tenuis,
Aspergillus, wie Aspergillus niger,
Chaetomium, wie Chaetomium globosum, Coniophora, wie Coniophora puetana,
Lentinus, wie Lentinus tigrinus,
Penicillium, wie Penicillium glaucum,
Polyporus, wie Polyporus versicolor,
Aureobasidium, wie Aureobasidium pullulans, Sclerophoma, wie Sclerophoma pityophila,
Trichoderma, wie Trichoderma viride,
Escherichia, wie Escherichia coli,
Pseudomonas, wie Pseudomonas aeruginosa,
Staphylococcus, wie Staphylococcus aureus.
Je nach Anwendungsgebiet können die erfindungsgemäß zu verwendenden Wirk¬ stoffe in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate.
Die Anwendungskonzentrationen der erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoffe richten sich nach der Art und dem Vorkommen der zu bekämpfenden Mikroorganis- men sowie nach der Zusammensetzung des zu schützenden Materials. Die optimale Einsatzmenge kann durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen liegen die Anwendungskonzentrationen im Bereich von 0,001 bis 5 Gew -%, vorzugsweise von 0,05 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf das zu schützende Material.
Die Wirksamkeit und das Wirkungsspektrum der erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe bzw. der daraus herstellbaren Mittel, Vorprodukte oder ganz allgemein Formulierungen kann erhöht werden, wenn gegebenenfalls weitere antimikrobiell wirksame Verbindungen, Fungizide, Bakterizide, Herbizide, Insektizide oder andere Wirkstoffe zur Vergrößerung des Wirkungsspektrums oder Erzielung besonderer Effekte wie z.B. des zusätzlichen Schutzes vor Insekten zugesetzt werden. Diese Mischungen können ein breiteres Wirkungsspektrum besitzen als die erfin¬ dungsgemäßen Verbindungen.
In vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effekte, d.h. die Wirksamkeit der Mischung ist größer als die Wirksamkeit der Einzelkomponenten. Besonders günstige Mischungspartner sind z.B. die folgenden Verbindungen:
Triazole wie:
Amitrole, Azocyclotin, BAS 480F, Bitertanol, Difenoconazole, Fenbuconazole, Fenchlorazole, Fenethanil, Fluquinconazole, Flusilazole, Flutriafol, Imibenconazole, Isozofos, Myclobutanil, Metconazole, Epoxyconazole, Paclobutrazol, Penconazole, Propioconazole, (±)-cis-l-(4-chlorphenyl)-2-(lH-l,2,4-tri__zol-l-yl)-cycloheptanol, Tetraconazole, Triadimefon, Triadimenol, Triapenthenol, Triflumizole, Triticonazole, Uniconazole sowie deren Metallsalze und Säureaddukte. Imidazole wie:
Imazalil, Pefurazoate, Prochlora__, Triflumizole, 2-(l-tert-Butyl)-l-(2-chlorphenyl)-3-
(l,2,4-triazol-l-yl)-propan-2-ol, Thiazolcarboxanilide wie 2',6'-Dibromo-2-methyl-4- trifluoromethoxy^'-trifluoromethyl- 1 ,3-thiazole-5-carboxanilide, 1 -Imidazolyl- 1 -(41- chlorophenoxy)-3,3-dimethylbutan-2-on sowie deren Metallsalze und Säureaddukte.
Methyl(E)-2-[2-[6-(2-cyanophenoxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl]3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-[6-(2-thioamidophenoxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl]-3-methoxyacryla- te, methyl©-2-[2-[6-(2-fluorophenoxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl]-3-methoxyacrylate, memyl(E)-2-[2-[6-(2,6-difluorophenoxy)pyrimicl_n-4-yloxy]phenyl]-3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-[3-(pyrimidin-2-yloxy)phenoxy]phenyl]-3-methoxyacrylate, methyl^)- 2-[2-[3-(5-methylpyrimidin-2-yloxy)-phenoxy]phenyl]-3-methoxyacrylatemethyl(E)- 2-[2-[3-(phenyl-sulfonyloxy)phenoxy]phenyl]-3-methoxyacrylate,methyl(E)-2-[2-[3- (4-nitrophenoxy)phenoxy]phenyl]-3-methoxyacrylate, methyl>Q )-2-[2-phenoxyphenyl]- 3-methoxyacrylatemethyl(E)-2-[2-(3,5-dimethylbenzoyl)pyrrol-l-yl]-3-methoxyacry- late,methyl(E)-2-[2-(3-methoxyphenoxy)phenyl]-.3-methoxyacrylate,methyl(E)-2-[2- (2-phenylethen-l-yl)-phenyl]-3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-(3,5-dichlorophen- oxy)pyridin-3-yl]-3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-(2-(3-(l,l,2,2-tetrafluoroethoxy)- phenoxy)phenyl)-3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-(2-[3-(alpha-hydroxybenzyl)phen- oxy]phenyl)-3 -methoxyacrylate, methyl(E)-2-(2-(4-phenoxypyridin-2-yloxy)phenyl)-3 - methoxyacrylate, methyl(Ε)-2-[2-(3-n-propyloxyphenoxy)phenyl]3-methoxyacrylate, methyl (E)-2- [2-(3 -i sopropyloxy phenoxy )phenyl] -3 -methoxy acr 1 ate, methyl (E)-2- [2- [3-(2-fluorophenoxy)pehnoxy]phenyl]-3-methoxyacrylate,methyl(E)-2-[2-(3-ethoxy- phenoxy)phenyl]-3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-(4-tert.-butylpyridin-2-yloxy)phe- nyl]-3 -methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-[3-(3-cyanophenoxy)phenoxy]phenyl]-3-meth- oxyacrylatemethyl(E)-2-[2-(3-methylpyridin-2-yloxymethyl)phenyl]-3-methoxyacry- latemethyl(E)-2-[2-[6-(2-methylphenoxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl]-3-methoxyacry- late, methyl(E)-2-[2-(5-bromopyridin-2-yloxymethyl)phenyl]-3-methoxyacrylate, me- thyl(E)-2-[2-(3-(3-iodopyridin-2-yloxy)phenoxy)phenyl]-3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-[6-(2-chloropyridin-3-yloxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl]-3-methoxy- acιylatej(E),(E)methyl-2-[2-(5,6-dimethylpyrazin-2-ylmethyloximinomethyl)phenyl]- 3-methoxyacrylate(E)-me_hyl-2-{2-[6-(6-methylpyridin-2-yloxy)pyrimidin-4-yloxy]- phenyl}-3-methoxyacrylate, (E),(E)methyl-2-{2-(3-methoxyphenyl)methyloximinome- thyl]phenyl}-3-methoxyacrylate(E)methyl-2-{2-(6-(2-azidophenoxy)-pyrimidin-4-yl- oxy]phenyl}3-methoxyacrylate(E),(E)methyl-2-{2-[6-phenylpyrimidin-4-yl)-methyl- oximinomethyl]phenyl}-3-methoxyacrylate, {E),(E)methyl-2-{2-[(4-chlorophenyl)-me- thyloximinomethyl]phenyl}-3-methoxyacrylate, (E)methyl-2-{2-[6-(2-n-propylphen- oxy)- 1,3,5 -triazin-4-yloxy ]phenyl } -3 -methoxyacrylate, (E),(E)methyl-2- {2-[(3 -ni tro- phenyl)methyloximinomethyl]phenyl } -3 -methoxyacrylate;
Succinat-Dehydrogenase Inhibitoren wie:
Fenfuram, Furcarbanil, Cyclafluramid, Furmecyclox, Seedvax, Metsulfovax, Pyro- carbolid, Oxycarboxin, Shirlan, Mebenil (Mepronil), Benodanil, Flutolanil (Moncut);
Naphthalin-Derivate wie Terbinafine, Naftifine, Butenafme, 3-Chloro-7-(2-aza-2,7,7- trimethyl-oct-3 -en-5-in);
Sulfenamide wie Dichlofluanid, Tolylfluanid, Folpet, Fluorfolpet; Captan, Captofol;
Benzimidazole wie Carbendazim, Benomyl, Furathiocarb, Fuberidazole, Thiophonat- methyl, Thiabendazole oder deren Salze;
Morpholinderivate wie Tridemorph, Fenpropimorph, Falimorph, Dimethomorph, Dodemorph, Aldimorph, Fenpropidin und ihre arylsulfonsauren Salze, wie z.B. p-
Toluolsulfonsäure und p-Dodecylphenyl-sulfonsäure;
Dithiocarbamate, Cufraneb, Ferbam, Mancopper, Mancozeb, Maneb, Metam,
Metiram, Thiram Zeneb, Ziram;
Benzthiazole wie 2-Mercaptobenzothiazol; Benzamide wie 2,6-Dichloro-N-(4-trifluoromethylbenzyl)-benzamide;
Borverbindungen wie Borsäure, Borsäureester, Borax; Formaldehyd und Formaldehydabspaltende Verbindungen wie Benzylalkoholmono- (poly)-hemiformal, Oxazolidine, Hexa-hydro-S-triazine, N-Methylolchloracetamid, Paraformaldehyd, Nitropyrin, Oxolinsäure, Tecloftalam;
Tris-N-(cyclohexyldi-_zeniumdioxy)-aluminium,N-(Cyclo-hexyldiazeniumdioxy)-tri- butylzinn bzw. K-Salze, Bis-N-(cyclohexyldiazeniumdioxy)-kupfer;
N-Methylisothiazolin-3-on,5-Chlor-N-methylisothiazolin-3-on,4,5-Dichloro-N-octyl- isothiazolin-3-on, N-Octyl-isothiazolin-3-on, 4,5-Trimethylen-isothiazolinone, 4,5- Benzisothiazolinone, N-Methylolchloracetamid; Aldehyde wie Zimtaldehyd, Formaldehyd, Glutardialdehyd, ß-Bromzimtaldehyd; Thiocyanate wie Thiocyanatomethylthiobenzothiazol, Methylenbisthiocyanat, usw; quartäre Ammoniumverbindungen wie Benzyldimethyltetradecylammoniumchlorid, Benzyldimethyldodecylammoniumchlorid, Didecyldimethylammoniumchlorid; Iodderivate wie Diiodmethyl-p-tolylsulfon, 3-Iod-2-propinyl-alkohol, 4-Chlorphenyl- 3-iodprop__rgylformal, 3-Brom-2,3-diiod-2-propenylethylcarbamat, 2,3,3-Triiodallyl- alkohol, 3-Brom-2,3-diiod-2-propenylalkohol, 3-Iod-2-propinyl-n-butylcarbamat, 3- Iod-2-propinyl-n-hexylcarbamat, 3-Iod-2-propinyl-cyclohexylcarbamat, 3-Iod-2-pro- pinyl-phenylcarbamat;
Phenol derivate wie Tribromphenol, Tetrachlorphenol, 3-Methyl-4-chlorphenol, 3,5- Dimethyl-4-chlorphenol, Phenoxyethanol, Dichlorphen, o-Phenylphenol, m-Phenyl- phenol, p-Phenylphenol, 2-Benzyl-4-chlorphenol und deren Alkali- und Erdalkali¬ metallsalze;
Mikrobizide mit aktivierter Halogengruppe wie Chloracetamid, Bronopol, Bronidox, Tectamer wie 2-Brom-2-nitro-l,3-propandiol, 2-Brom-4'-hydroxy-acetophenon, 2,2- Dibrom-3-nitril-propionamid, 1 ,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan, ß-Brom-ß-nitrostyrol; Pyridine wie l-Hydroxy-2-pyridinthion (und ihre Na-, Fe-, Mn-, Zn-Salze), Tetrachlor-4-methylsulfonylpyridin, Pyrimethanol, Mepanipyrim, Dipyrithion, 1- Hy droxy-4-methy l-6-(2,4,4-trimethylpentyl)-2( 1 H)-py ridin;
Metallseifen wie Zinn-, Kupfer-, Zinknaphtenat, -octoat, 2-ethylhexanoat, -oleat, -phosphat, -benzoat; Metallsalze wie Kupferhydroxycarbonat, Natriumdichromat, Kaliumdichromat,
Kaliumchromat, Kupfersulfat, Kupferchlorid, Kupferborat, Zinkfluorosilikat, Kupfer- fluorosilikat;
Oxide wie Tributylzinnoxid, Cu2O, CuO, ZnO; Dialkyldithiocarbamate wie Na- und Zn-Salze von Dialkyldithiocarbamaten,
Tetramethylthiuramdisulfid, Kalium-N-methyl-dithiocarbamat;
Nitrilewie2,4,5,6-Tetrachlorisophthalodinitril,Dinatrium-cyano-dithioimidocarbamat;
Chinoline wie 8-Hydroxychinolin und deren Cu-Salze;
Mucochlorsäure, 5-Hydroxy-2(5H)-furanon; 4,5-Dichlorodithiazolinon, 4,5-Benzdithiazolinon, 4,5-Trimethylendithiazolinon, 4,5-
Dichlor-(3H)-l,2-dithiol-3-on, 3,5-Dimethyl-tetr__hydro-l,3,5-thiadiazin-2-thion,
N-(2-p-Chlorbenzoylethyl)-hexaminiumchloridKalium-N-hydroxymethyl-N'-methyl- dithiocarbamat,
2-Oxo-2-(4-hydroxy-phenyl)acethydroximsäure-chlorid, Phenyl-(2-chlor-cyan-vinyl)sulfon,
Phenyl-(l,2-dichlor-2-cyan-vinyl)sulfon;
Ag, Zn oder Cu-haltige Zeolithe allein oder eingeschlossen in polymere Wirkstoffe.
Ganz besonders bevorzugt sind Mischungen mit
Azaconazole, Bromuconazole, Cyproconazole, Dichlobutrazol, Diniconazole, Hexa- conazole, Metaconazole, Penconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Methyl-(E)- methoximino[α-(o-tolyloxy)-o-tolyl)]acetate, Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyanphenoxy)-py- rimidin-4-yl-oxy]phenyl}-3-methoxyacrylat, Methfuroxam, Carboxin, Fenpiclonil, 4- (2,2-Difluoro-l,3-benzodioxol-4-yl)-lH-pyrrol-3-carbonitril, Butenafine, Imazalil, N- Methyl-isothiazolin-3-on, 5-Chlor-N-methylisothiazolin-3-on, N-Octylisothiazolin-3- on, Benzisothiazolinone, N-(2-Hydroxypropyl)-amino-methanol, Benzylalkohol- (hemi)-formal, Glutaraldehyd, Omadine, Dimethyldicarbonat, und/oder 3-Iodo-2-pro- pinyl-n-butylcarbamate. Desweiteren werden auch gut wirksame Mischungen mit den folgenden Wirkstoffen hergestellt:
Fungizide:
Acypetacs, 2-Aminobutane, Ampropylfos, Anilazine, Benalaxyl, Bupirimate, Chinomethionat, Chloroneb, Chlozolinate, Cymoxanil, Dazomet, Diclomezine, Dichloram, Diethofencarb, Dimethirimol, Diocab, Dithianon, Dodine, Drazoxolon, Edifenphos, Ethirimol, Etridiazole, Fenarimol, Fenitropan, Fentin acetate, Fentin Hydroxide, Ferimzone, Fluazinam, Fluromide, Flusulfamide, Flutriafol, Fosetyl, Fthalide, Furalaxyl, Guazatine, Hymexazol, Iprobenfos, Iprodione, Isoprothiolane, Metalaxyl, Methasulf ocarb, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol, Ofurace, Oxadiyl, Perfiur- azoate, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Procymidone, Propamocarb, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyroquilon, Quintozene, Tar Oils, Tecnazene, Thicyofen, Thiophanate-methyl, Tolclofos-methyl, Triazoxide, Trichlamide, Tricyclazole, Triforine, Vinclozolin.
Insektizide:
Phosphorsäureester wie Azinphos-ethyl, Azinphos-methyl, -l(4-Chlorphenyl)-4-(O- ethyl, S-propyl)phosphoryloxy-pyrazol, Chlorpyrifos, Coumaphos, Demeton, Demeton-S-methyl, Diazinon, Dichlorvos, Dimethoate, Ethoate, Ethoprophos, Etrimfos, Fenitrothion, Fenthion, Heptenophas, Parathion, Parathion-methyl, Phosalone, Phoxim, Pirimiphos-ethyl, Pirimiphos-methyl, Profenofos, Prothiofos, Sulfprofos, Triazophos und Trichlorphon;
Carbamate wie Aldicarb, Bendiocarb, α-2-(l-Methylpropyl)-phenylmethylcarbamat, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Isoprocarb, Methomyl, Oxamyl, Pirimicarb, Promecarb, Propoxur und Thiodicarb; Organosiliciumverbindungen,vorzugsweiseDimethyl(phenyl)silyl-methyl-3-phenoxy- benzylether wie Dimethyl-(4-ethoxyphenyl)-silylmethyl-3-phenoxybenzylether oder (Dimethylphenyl)-silyl-methyl-2-phenoxy-6-pyridylmethyletherwiez.B.Dimethyl-(9- ethoxy-phenyl)-silylmethyl-2-phenoxy-6-pyridylmethylether oder [(Phenyl)-3-(3- phenoxyphenyl)-propyl](dimethyl)-silane wie z.B. (4-Ethoxyphenyl)-[3-(4-fluoro-3- phenoxyphenyl-propyl]dimethyl-silan, Silafluofen; Pyrethroide wie Allethrin, Alphamethrin, Bioresmethrin, Byfenthrin, Cycloprothrin, Cyfiuthrin, Decamethrin, Cyhalothrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Alpha-cyano-3- phenyl-2-methylbenzyl-2,2-dimethyl-3-(2-chlor-2-trifluor-methylvinyl)cyclopropan- carboxylat, Fenpropathrin, Fenfluthrin, Fenvalerate, Flucythrinate, Flumethrin, Fluvalinate, Permethrin, Resmethrin und Tralomethrin; Nitroimine und Nitromethylene wie 1 -[(6-Chlor-3-pyridinyl)-methyl]-4,5-dihydro-N- nitro-lH-imidazol-2-amin (Imidacloprid), N-[(6-Chlor-3-pyridyl)methyl-]N2-cyano- N'-methylacetamide (NI-25);
Abamectin, AC 303, 630, Acephate, Acrinathrin, Alanycarb, Aldoxycarb, Aldrin, Amitraz, Azamethiphos, Bacillus thuringiensis, Phosmet, Phosphamidon, Phosphine, Prallethrin, Propaphos, Propetamphos, Prothoate, Pyraclofos, Pyrethrins, Pyridaben, Pyridafenthion, Pyriproxyfen, Quinalphos, RH-7988, Rotenone, Sodium fluoride, Sodium hexafluorosilicate, Sulfotep, Sulfuryl fluoride, Tar Oils, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetramethrin, O-2-tert.-Butyl- pyrimidin-5-yl-o-isopropyl-phosphorothiate, Thiocyclam, Thiofanox, Thiometon, Tralomethrin, Triflumuron, Trimethacarb, Vamidothion, VerticiUium Lacanii, XMC, Xylylcarb, Benfuracarb, Bensultap, Bifenthrin, Bioallethrin, MERbioallethrin (S)- cyclopentenyl isomer, Bromophos, Bromophos-ethyl, Buprofezin, Cadusafos, Calcium Polysulfide, Carbophenothion, Cartap, Chinomethionat, Chlordane, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chloropicrin, Chlorpyrifos, Cyanophos, Beta-Cyfluthrin, Alpha-cypermethrin, Cyophenothrin, Cyromazine, Dazomet, DDT, Demeton-S-methylsulphon, Diafenthiuron, Dialifos, Dicrotophos, Diflubenzuron, Dinoseb, Deoxabenzofos, Diaxacarb, Disulfoton, DNOC, Empenthrin, Endosulfan, EPN, Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethion, Etofenprox, Fenobucarb, Fenoxycarb, Fensulfothion, Fipronil, Flucycloxuron, Flufenprox, Flufenoxuron, Fonofos, Formetanate, Formothion, Fosmethilan, Furathiocarb, Heptachlor, Hexaflumuron, Hydramethylnon, Hydrogen Cyanide, Hydroprene, IPSP, Isazofos, Isofenphos, Isoprothiolane, Isoxathion, Iodfenphos, Kadethrin, Lindane, Malathion, Mecarbam, Mephosfolan, Mercurous, chloride, Metam, Metarthizium, anisopliae, Methacrifos, Methami dophos, Methidathion, Methiocarb, Methoprene, Methoxychlor, Methyl isothiocyanate, Metholcarb, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Neodiprion sertifer NPV, Nicotine, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Pentachlorophenol, Petroleum oils, Phenothrin, Phenthoate, Phorate;
Moiluscicide: Fentinacetate, Metaldehyde, Methiocarb. Niclosamide, Thiodicarb, Trimethacarb.
Algicide:
Coppersulfate, Dichlororphen, Endothal, Fentinacetate, Quinoclamine.
Herbicides: acetochlor, acifluorfen, aclonifen, acrolein, alachlor, alloxydim, ametryn, amidosulfuron, amitrole, ammonium sulfamate, anilofos, asulam atrazine, aziptrotryne, benazolin, benfluralin, benfuresate, bensulfuron, bensulfide, bentazone, benzofencap, benzthiazuron, bifenox, bilanafos, borax, dichlorprop, dichlorprop-P, diclofop, diethatyl, difenoxuron, difenzoquat, diflufenican, dimefuron, dimepiperate, dimethachlor, dimethametryn, dimethipin, dimethylarsinic acid, dinitramine, dinoseb, dinoseb, dinoseb acetate, dinoseb, bromacil, bromobutide, bromofenoxim, bromoxynil, butachlor, butamifos, fuenachlor, butralin, butylate, carbetamide, CGA
184927, chlormethoxyfen, chloramben, chlorbromuron, chlorbutam, chlorfurenol, chloridazon, chlorimuron, chlornitrofen, chloroacetic acid, achloropicrin, chlorotoluron, chloroxuron, chlorprepham, chlorsulfuron, chlorthal, chlorthiamid, cinmethylin, cinofulsuron, clethodim, clomazone, clomeprop, clopyralid, cyanamide, cyanazine, dinoseb acetate, dinoterb, diphenamid, dipropetryn, diquat, dithiopyr, diduron, DNOC, PPX-A 788, DPX-E96361, DSMA, eglinazine, endothal, EPTC, esproca b, ethalfluralin, ethidimuron, ethofumesate, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenuron, flamprop, flamprop-M, flazasulfuron, fluazifop, fluazifop-P, fluchloralin, flumeturon, fluorocgycofen, fluoronitrofen, flupropanate, flurenol, fluridone, flurochloridone, fluoroxypyr, cycloate, cycloxydim, 2,4-D, daimuron, dalapon, dazomet, 2,4-DB, desmedipham, desmetryn, dicamba, dichlorbenil, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxapyrifop, lactofen, lenacil, linuron, LS830556, MCPA, MCPA- thioethyl, MCPB, mecoprop, mecoprop-P, mefenacet, mefluidide, metam, metamitron, metazachlor, methabenzthiazuron, methazole, methoproptryne, methyldymron, methylisothiocyanate, metobromuron, fomosafen, fosamine, furyloxyfen, glufosinate, glyphosate, haloxyfop, hexazinone, imazamethabenz, imazapyr, imazaquin, imazethapyr, ioxynil, isopropalin, propyzamide, prosulfocab, pyrazolynate, pyrazolsulfuron, pyrazoxyfen, pyributicarb, pyridate, quinclorac, quinmerac, quinocloamine, quizalofop, quzizalofop-P, S-23121, sethoxydim, sifuron, simazine, simetryn, SMY 1500, sodium chlorate, sulfometuron, tar oils, TCA, metolachlor, metoxuron, metribzin, metsulfuron, molinate, monalide, monolinuron, MSMA, naproanilide, napropamide, naptalam, neburon, nicosulfuron, nipyraclofen, norflurazon, orbencarb, oaryzalin, oxadiazon, oxyfluorfen, paraquat, pebulate, pendimethalin, pentachlorophenol, pentaochlor, petroleum oils, phenmedipham, picloram, piperophos, pretilachlor, primisulfuron, prodiamine, proglinazine, propmeton, prometryn, propachlor, tebutam, tebuthiuron, terbacil, terbumeton, terbuthylazine, terbutryn, thiazafluoron, thifensulfuron, thiobencarb, thiocarbazil, tioclorim, tralkoxydim, tri-allate, triasulfuron, tribenzuron, triclopyr, tridiphane, trietazine, trifluralin, IBI-C4874 vernolate, propanil, propaquizafop, propazine, propham.
Die Gewichtsverhältnisse der Wirkstoffe in diesen Wirkstoffkombinationen können in relativ großen Bereichen variiert werden. Vorzugsweise erhalten die Wirkstoffkombinationen den Wirkstoff zu 0, 1 bis 99,9 %, insbesondere zu 1 bis 75 %, besonders bevorzugt 5 bis 50 %, wobei der Rest zu 100 % durch einen oder mehrere der obengenannten Mischungspartner ausgefüllt wird.
Die zum Schutz der technischen Materialien verwendeten mikrobiziden Mittel oder Konzentrate enthalten den Wirkstoff bzw. die Wirkstoffkombination in einer Konzentration von 0,01 und 95 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 60 Gew.-%.
Als andere Wirkstoffe kommen auch in Betracht Algizide wie Diuron, Molluskizide, Wirkstoffe egen "sea animals", die sich auf z.B. Schiffsbodenanstrichen ansiedeln.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Mittel ermöglichen in vorteilhafter Weise, die bisher verfügbaren mikrobiziden Mittel durch effektivere zu ersetzen. Sie zeigen eine gute Stabilität und haben in vorteilhafter Weise ein breites Wirkungsspektrum.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Verdeutlichung der Erfindung. Die Erfindung ist nicht auf die Beispiele beschränkt.
HersteHungsbeispiele
Beispiel 1
2 Mol 2-Ethylimidazol und 2,2 Mol n-Dodecylbromid werden 30 Minuten auf 130°C erhitzt und anschließend mit 3,2 Mol NaOH versetzt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch noch 2 Stunden auf 150°C erhitzt. Der anorganische Rückstand wird abfiltriert und mit Benzol gewaschen. Die vereinigten Filtrate werden destilliert. Dabei gehen zwischen 118 und 122°C und 0,5 Torr 468 g l-Dodecyl-2-ethyl- imidazol über.
In analoger Weise werden die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Verbin¬ dungen hergestellt:
Typ A Typ B Typ C Ty D
Anwendungsbeispiel
A. Zum Nachweis der Wirksamkeit gegen Pilze werden die minimalen Hemm- Konzentrationen (MHK) von erfindungsgemäßen Mitteln bestimmt:
Ein Agar, der unter Verwendung von Malzextrakt hergestellt wird, wird mit erfindungsgemäßen Wirkstoffen in Konzentrationen von 0,1 mg/1 bis
5000 mg/1 versetzt. Nach Erstarren des Agars erfolgt Kontamination mit Reinkulturen der in der Tabelle 1 aufgeführten Testorganismen. Nach 2- wöchiger Lagerung bei 28°C und 60 bis 70 % relativer Luftfeuchtigkeit wird die MHK bestimmt. MHK ist die niedrigste Konzentration an Wirkstoff, bei der keinerlei Bewuchs durch die verwendete Mikrobenart erfolgt, sie ist in der nachstehenden Tabelle 2 angegeben.
Tabelle 2 (Vergleich) MHK's bei der Einwirkung erfindungsgemäßer Verbindungen auf Pilze
B. Prüfung der Schimmelfestigkeit von Anstrichen
Die auf ihre fungizide Wirksamkeit zu prüfende Substanz wird in der ge¬ wünschten Konzentration in die (Dispersions)-Farbe mittels eines Dissolvers eingearbeitet. Anschließend wird die Farbe beidseitig auf eine geeignete Unterlage gestrichen.
Um praxisnahe Ergebnisse zu erhalten wird ein Teil der Prüflinge vor dem Test auf Schimmelfestigkeit mit fließendem Wasser (24 h; 20°C) ausgelaugt.
Die so vorbereiteten Prüflinge werden auf einen Agar-Nährboden gelegt. Prüflinge und Nährboden werden mit Pilzsporen kontaminiert. Nach 1- bis 3- wöchiger Lagerung bei 29 ± 1°C und 80-90 % rel. Luftfeuchte wird abge¬ mustert. Der Anstrich ist dauerhaft schimmelfest, wenn der Prüfling pilzfrei bleibt oder höchstens einen geringen Randbefall erkennen läßt.
Zur Kontamination werden Pilzsporen folgender neun Schimmelpilze ver¬ wendet, die als Anstrichzerstörer bekannt sind oder häufig auf Anstrichen an- getroffen werden:
1. Alternaria tenuis
2. Aspergillus flavus
3. Aspergillus niger
4. Aspergillus ustus 5. Cladosporium herbarum
6. Paecilomyces variotii
7. Penicillium citrinum
8. Aureobasidium pullulans
9. Stachybotrys atra Corda -.
Wirkstoffkonzentrationen, bei denen der Anstrichprüfling pilzfrei bleibt (Konzen¬ tration bezogen auf Feststoff gehalt der Dispersionfarbe)

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von mindestens einer Verbindung der Formel (I)
in welcher
R für eine unverzweigte Alkylkette mit vorzugsweise 7 bis 12 Kohlen¬ stoffatomen steht, die gegebenenfalls durch ein oder zwei Schwefel¬ oder Sauerstoffatome unterbrochen ist,
W,X, Y,Z unabhängig voneinander für Stickstoff oder die Gruppe CR1 stehen, wobei mindestens zwei für die Gruppe CR1 stehen und worin
R1 für Wasserstoff oder geradkettiges oder verzweigtes Cj-C10-
Alkyl steht,
zum Schutz von Anstrichen.
2. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in den Verbin¬ dungen der Formel (I)
R für eine unverzweigte Alkylkette mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen steht, die gegebenenfalls durch ein oder zwei Schwefel- und/oder Sauerstoffatome unterbrochen ist.
3. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in den Verbin¬ dungen der Formel (I)
R für C8-Cπ-Alkyl steht, welches gegebenenfalls durch ein Schwefel und/oder Sauerstoff atom unterbrochen ist,
W für die Gruppe CH oder C(CrC10- Alkyl) steht,
Z,X unabhängig voneinander für Stickstoff oder die Gruppe CH stehen und
Y für die Gruppe CH steht.
4. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in den Verbin¬ dungen der Formel (I)
R für C8-C^ -Alkyl steht,
W für die Gruppen CH oder C(CrC3- Alkyl) steht,
X für Stickstoff,
Y für die Gruppe CH,
Z für Stickstoff oder die Gruppe CH steht.
5. Anstrichmittel enthaltend neben Anstrichmittelkomponenten mindestens eine
Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1.
6. Dispersionsfarben enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel (I) nach
Anspruch 1.
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