WO1996025044A1 - S-aryl-cyanimidothioverbindungen für den materialschutz - Google Patents

S-aryl-cyanimidothioverbindungen für den materialschutz Download PDF

Info

Publication number
WO1996025044A1
WO1996025044A1 PCT/EP1996/000414 EP9600414W WO9625044A1 WO 1996025044 A1 WO1996025044 A1 WO 1996025044A1 EP 9600414 W EP9600414 W EP 9600414W WO 9625044 A1 WO9625044 A1 WO 9625044A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
methyl
compounds
phenyl
carbon atoms
formula
Prior art date
Application number
PCT/EP1996/000414
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Wolfgang Walek
Jochem KRAHNSTÖVER
Martin Kugler
Heinrich Schrage
Johannes Kanellakopulos
Hermann Uhr
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19508579A external-priority patent/DE19508579A1/de
Application filed by Bayer Aktiengesellschaft filed Critical Bayer Aktiengesellschaft
Priority to AU45397/96A priority Critical patent/AU4539796A/en
Publication of WO1996025044A1 publication Critical patent/WO1996025044A1/de

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea

Definitions

  • the invention relates to the use of known S-aryl-cyanimidothio compounds as agents for the protection of industrial materials, and mixtures with other material protection agents.
  • R 1 and R 2 may be the same or different and represent hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 10 carbon atoms, alkoxy, halogen, cyano, trifluoromethyl, nitro, sulfamoyl, dialkylamino or together as 2,3- (CH) 4 forms orthocondensed benzene nucleus,
  • R 3 represents hydrogen, halogen or alkyl having 1 to 10 carbons, - 2 -
  • X represents oxygen, sulfur or NH
  • R 4 represents optionally branched alkyl having 1 to 10 carbon atoms
  • R, and R ⁇ may be the same or different and represent hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 8 carbon atoms, alkoxy having 1 to 6 carbon atoms, fluorine, chlorine, cyano, trifluoromethyl, nitro, sulfamoyl,
  • R 3 represents hydrogen, fluorine, chlorine or alkyl having 1 to 10 carbons
  • R 4 represents optionally branched alkyl having 1 to 8 carbon atoms.
  • R 4 represents methyl, ethyl, n- or i-propyl or n-, i-, s- or t-butyl
  • R, R 2 and R 3 have the meanings given above.
  • the S-aryl-cyanimidothio compounds which can be used according to the invention are synthesized in accordance with the preparation instructions mentioned in DE 4 206 487.
  • the connections not mentioned literally can be made analogously.
  • technical materials are to be understood as non-living materials that have been prepared for use in technology.
  • technical materials which are to be protected against microbial change or destruction by active substances according to the invention can be adhesives, glues, paper and cardboard, textiles, leather, wood, paints and plastic articles, cooling lubricants and other materials Microorganisms can be attacked or decomposed.
  • parts of production plants for example cooling water circuits, may also be mentioned which can be impaired by the multiplication of microorganisms.
  • technical materials are preferably adhesives, glues, papers and cartons, leather, wood, paints, cooling lubricants and heat transfer liquids.
  • Bacteria, fungi, yeasts, algae and mucilaginous organisms may be mentioned as microorganisms which can cause degradation or a change in the technical materials.
  • the active substances or agents according to the invention preferably act against fungi, in particular mold, and against slime organisms and algae.
  • microorganisms of the following genera may be mentioned: Alternaria, such as Alternaria tenuis,
  • Aspergillus such as Aspergillus niger
  • Chaetomium like Chaetomium globosum
  • Coniophora such as Coniophora puetana
  • Lentinus such as Lentinus tigrinus
  • Penicillium such as Penicillium glaucum
  • Polyporus such as Polyporus versicolor
  • Aureobasidium such as Aureobasidium pullulans
  • Sclerophoma such as Sclerophoma pityophila
  • Trichoderma such as Trichoderma viride
  • Escherichia such as Escherichia coli
  • Pseudomonas such as Pseudomonas aeruginosa
  • Staphylococcus such as Staphylococcus aureus.
  • the active compounds of the formula (I) can be converted into customary formulations are transferred, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols and very fine encapsulations in polymeric substances.
  • formulations are made in a known manner, e.g. by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents. If water is used as an extender, e.g. organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • extenders that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • surface-active agents that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • water e.g. organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • aromatics such as xylene, toluene, alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chloroethylene, or methylene chloride
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g. Petroleum fractions, alcohols, such as butanol or glycol, and their ethers and esters, ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, are highly polar
  • Solvents such as dimethylformamide or dimethyl sulfoxide, and water
  • liquefied gaseous extenders or carriers mean liquids which are gaseous at normal temperature and under normal pressure, e.g. Aerosol propellants, such as halogenated hydrocarbons and butane, propane, nitrogen and carbon dioxide
  • solid carriers are possible: e.g. natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates; Solid carriers for granules are possible: e.g.
  • emulsifying and / or foaming agents are possible: e.g. non-ionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates; Possible dispersants are: e.g. Lignin sulfitablate and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic, powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and the like can be used in the formulations natural phospholipids, such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper,
  • Cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the effectiveness and the spectrum of activity of the active compounds of the formula (I) or the agents, precursors or very generally formulations which can be prepared therefrom can be increased if further antimicrobial compounds, fungicides, bactericides, herbicides, insecticides or other active compounds to enlarge the spectrum of action or Achieving special effects such as added protection against insects. These mixtures can have a broader spectrum of activity than the compounds according to the invention.
  • Triazoles such as:
  • Imidazoles such as:
  • Sulfenamides such as dichlofluanid, tolylfluanid, folpet, fluorfolpet; Captan,
  • Benzimidazoles such as carbendazim, benomyl, furathiocarb, fuberidazole, thiophonate methyl, thiabendazole or their salts;
  • Morpholine derivatives such as tridemorph, fenpropimorph, falimorph, dimethomorph,
  • Dodemorph, aldimorph, fenpropidine and their arylsulfonic acid salts such as e.g. p-
  • Benzothiazoles such as 2-mercaptobenzothiazole
  • Benzamides such as 2,6-dichloro-N- (4-trifluoromethylbenzyl) benzamide
  • Boron compounds such as boric acid, boric acid ester, borax;
  • Formaldehyde and formaldehyde-releasing compounds such as benzyl alcohol mono- (poly) hemiformal, oxazolidines, hexa-hydro-S-triazines, N-methylolchloroacetamide,
  • Aldehydes such as cinnamaldehyde, formaldehyde, glutardialdehyde, ⁇ -bromocinnamaldehyde;
  • Thiocyanates such as thiocyanatomethylthiobenzothiazole, methylene bisthiocyanate, etc; quaternary ammonium compounds such as benzyldimethyltetradecylammonium chloride, benzyldimethyldodecylammonium chloride, didecyldimethaylammonium chloride;
  • Iodine derivatives such as diiodomethyl p-tolyl sulfone, 3-iodo-2-propynyl alcohol, 4-chlorophenyl-3-iodopropargyl formal, 3-bromo-2,3-diiodo-2-propenylethyl carbamate, 2,3,3-triiodo allyl alcohol, 3-bromo-2,3-diiodo-2-propenyl alcohol, 3-iodo-2-propynyl-n-butyl carbamate, 3-iodo-2-propynyl-n-hexyl carbamate, 3-iodo-2-propynyl cyclohexyl carbamate, 3-iodo-2-propynylphenyl carbamate; Phenol derivatives such as tribromophenol, tetrachlorophenol, 3-methyl-4-chlorophenol, 3,5-dimethyl-4-chlorophenol,
  • Pyridines such as l-hydroxy-2-pyridinthione (and their Na, Fe, Mn, Zn salts), tetrachloro-4-methylsulfonylpyridine, pyrimethanol, mepanipyrim, dipyrithione, 1-
  • Metal soaps such as tin, copper, zinc naphtenate, octoate, 2-ethylhexanoate, oleate, phosphate, benzoate;
  • Metal salts such as copper hydroxycarbonate, sodium dichromate, potassium dichromate, potassium chromate, copper sulfate, copper chloride, copper borate, zinc fluorosilicate,
  • Oxides such as tributyltin oxide, Cu 2 O, CuO, ZnO;
  • Dialkyldithiocarbamates such as Na and Zn salts of dialkyldithiocarbamates,
  • Tetraethylthiuram disulfide potassium N-methyldithiocarbamate
  • Nitriles such as 2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile, disodium cyano-dithioimidocarbamate
  • Fungicides Acypetacs, 2-aminobutanes, ampropylfos, anilazines, benalaxyl, bupirimate,
  • Metalaxyl methasulfocarb, nitrothal-isopropyl, Nuarimol, Ofurace, Oxadiyl, Perfluorazoate, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Procymidone, Prop-amocarb, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyroquilon, Quintozene, Quintozene, Quintozene , Thiophanate-methyl, Tolclofos-methyl, Triazoxide, Trichlamide, Tricyclazole, Triforine, Vinclozolin.
  • Phosphoric acid esters such as azinphos-ethyl, azinphos-methyl, ⁇ -l (4-chlorophenyl) -4- (O-ethyl, S-propyl) phosphoryloxy-pyrazole, chloro-rifos, Coumaphos, Demeton, Demeton-S-methyl, diazinon, dichlorvos , Dimethoate, Ethoate, Ethoprophos, Etrimfos, Fenitrothion, Fenthion, Heptenophas, Parathion, Parathion-methyl,
  • Phosalones Phoxim, Pirimiphos-ethyl, Pirimiphos-methyl, Profenofos, Prothiofos, Sulfprofos, Triazophos and Trichlo ⁇ hon;
  • Carbamates such as aldicarb, bendiocarb, ⁇ -2- (l-methylpropyl) phenylmethyl carbamate, butocarboxime, butoxycarboxime, carbaryl, carbofuran, carbosulfan, cloethocarb, isoprocarb, methomyl, oxamyl, pirimicarb, promecarb, propoxur and thiodicarb;
  • Organosilicon compounds preferably dimethyl (phenyl) silyl-methyl-3- ⁇ hen-oxybenzyl ether such as dimethyl (4-ethoxyphenyl) -silylmethyl-3-phenoxybenzyl ether or (Dimethylphenyl) silylmethyl-2-phenoxy-6-pyridylmethyl ether such as dimethyl- (9-ethoxyphenyl) silylmethyl-2-phenoxy-6-pyridylmethyl ether or [(phenyl) -3- (3-phenoxyphenyl) - propy
  • Amitraz Azamethiphos, Bacillus thuringiensis, Phosmet, Phosphamidon, Phosphine, Prallethrin, Propaphos, Propetamphos, Prothoate, Pyraclofos, Pyrethrins, Pyridaben, Pyridafenthion, Pyriproxyfen, Quinalphos, RH-7988, Rotenone,
  • MERbioallethrin (S) -cyclopentenyl isomer bromophos, bromophos-ethyl, buprofezin, cadusafos, calcium polysulfides, carbophenothione, cartap, quinomethionate,
  • Chlordane Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chloropicrin, Chlorpyrifos, Cyanophos, Beta-Cyfluthrin, Alpha-cypermethrin, Cyophenothrin, Cyromazine, Dazomet, DDT, Demeton-S-methylsulphon, Diafenthiuron, Crifenzurophon Dinoseb, Deoxabenzofos, Diaxacarb, Disulfoton,
  • Etofenprox Fenobucarb, Fenoxycarb, Fensulfothion, Fipronil, Flucycloxuron, Flufenprox, Flufenoxuron, Fonofos, Formetanate, Formothion, Fosmethilan, Furthiocarb, Heptachlor, Hexaflumuron, Hydramethylnon, Hydrogen Cyanide, Isophathos, Hydrofonosene, Hydro- prenoxene Iodfenphos
  • Metam metarthic, anisopliae, methacrifos, methamidophos, methidathione, methiocarb, methoprene, methoxychlor, methyl isothiocyanate, metholcarb,
  • Fentin acetates metaldehydes, methiocarb.
  • Niclosamide thiodicarb, trimethacarb.
  • Herbicides acetochlor, acifluorfen, aclonifen, acrolein, alachlor, alloxydim, ametryn, amidosulfuron, amitrole, ammonium sulfamate, anilofos, asulam atrazine, aziptrotryne, benazolin, benfluralin, benfuresate, bensulfuron, benzenesulfuron, benzenesulfuron, benzenesulfuron, benzenesulfuron, benzenesulfuron, benzenesulfuron, benzenesulfuron, benzenesulfuron, benzenesulfuron borax, dichlorprop, dichlorprop-P, diclofop, diethatyl, difenoxuron, difenzoquat, diflufen
  • pebulate pendimethalin, pentachlorophenol, pentaochlor, petroleum oils, phenmedipham, picloram, piperophos, pretilachlor, primisulfuron, prodiamine, proglinazine, propmeton, prometryn, propachlor, tebutam, tebuthiuron, terbacil, terbynzonobifone, thiutronium, thioburonium, thioburonium, thioburone, tarbynonium, thiobutone, thioburonium, thiobutone, thiobutone, thioburonium, terbynzonobi , tioclorim, tralkoxydim, tri-allate, triasulfuron, tribenzuron, triclopyr, tridiphane, trietazine, trifluralin, IBI-C4874 vernolate, propanil, propaquizafop, propazine,
  • the weight ratios of the active ingredients in these active ingredient combinations can be varied within relatively large ranges.
  • the active compound combinations preferably contain 0.1 to the active compound
  • microbicidal agents or concentrates used to protect the technical materials contain the active ingredient or combination of active ingredients in one
  • the application concentrations of the active substances or combinations of active substances to be used depend on the type and the occurrence of the microorganisms to be controlled and on the composition of the material to be protected.
  • the optimal amount used can be determined by test series.
  • the application concentrations are in the range from 0.001 to 5% by weight, preferably from 0.05 to 1.0% by weight, based on the material to be protected.
  • the active substances or agents according to the invention advantageously make it possible to replace the microbicidal agents available hitherto with more effective ones. They show good stability and advantageously have a broad spectrum of activity.
  • MIC minimum inhibitory concentrations
  • agar which is produced using malt extract is mixed with active compounds according to the invention in concentrations of 0.1 mg 1 to 5,000 mg / 1. After the agar solidifies, it is contaminated with pure cultures of the test organisms listed in Table 1. After 2 weeks of storage at 28 ° C and 60 to 70% relative humidity, the MIC is determined. MIC is the lowest concentration of active ingredient at which no growth occurs due to the type of microbe used, it is shown in Table 2 below.
  • the procedure for testing emulsion paint coatings for mold resistance is as follows: The paint to be tested is coated on both sides on a suitable surface.
  • test specimens are leached with running water (24 h; 20 ° C) before the test for mold resistance; another part is treated with a warm fresh air flow (7 days; 40 ° C).
  • test specimens prepared in this way are placed on an agar culture medium. Test specimens and culture medium are contaminated with fungal spores. After 2 to 3 weeks of storage at 29 + 1 ° C and 80 to 90% rel. Humidity is checked. The paint is permanently mold-resistant if the test specimen remains free of fungi or if at most a slight edge infestation can be seen.
  • Fungus spores of the following molds which are known as paint destroyers or are often found on paints, are used for contamination:
  • Coatings are resistant to mold in accordance with recipe A (even after leaching and exposure to the wind tunnel) if they contain, for example, 0.6% (based on solids) of compound 7.
  • Recipe A :

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft die Verwendung von bekannten S-Aryl-cyanimidothioverbindungen als Mittel zum Schutz technischer Materialien, sowie Mischungen mit anderen Materialschutzmitteln.

Description

S-Aryl-cvanimidothioverbindungen für den Materialschutz
Die Erfindung betrifft die Verwendung von bekannten S-Aryl-cyanimidothiover- bindungen als Mittel zum Schutz technischer Materialien, sowie Mischungen mit anderen Materialschutzmitteln.
Es sind bereits S-Aryl-cyanimidothioverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ihre Verwendung als Fungizide und Bakterizide bekannt geworden (DE 4 206 487). Beschrieben wird vor allem ihre Wirksamkeit gegen pflanzen- schädigende Pilze und gegen Hefen (Torulopsis).
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß das Wirkungsspektrum der S-Aryl- cyanimidothioverbindungen so breit ist, daß davon nicht nur phytopathogene Pilze und Hefen erfaßt werden, sondern auch das deutlich breitere und diversifizierte Spektrum der Materialien schädigenden Mikroorganismen.
Es wurde gefunden, daß die bekannten S-Aryl-cyanimidothioverbindungen der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000003_0001
woπn
R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Alkoxy, Halogen, Cyano, Trifluormethyl, Nitro, Sulfamoyl, Dialkylamino oder zusammen als 2,3-(CH)4, einen orthokondensierten Benzolkern bildet, steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen oder Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffen steht, - 2 -
X für Sauerstoff, Schwefel oder NH steht und
R4 für gegebenenfalls verzweigtes Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen steht,
aufgrund ihrer biologischen Wirkung hervorragend zum Schutz von technischen Materialien vor Befall durch Mikroorganismen geeignet sind.
Bevorzugt zum Schutz von technischen Materialien vor Befall mit Mikro¬ organismen sind S-Aryl-cyanimidothioverbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
R, und R^ gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Fluor, Chlor, Cyano, Trifluormethyl, Nitro, Sulfamoyl,
Dialkylamino mit gleichen oder verschiedenen Alkylresten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder zusammen als 2,3-(CH)4, einen orthokondensierten Benzolkern bilden, steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffen steht,
X für Schwefel steht und
R4 für gegebenenfalls verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), in denen
X für Schwefel steht,
R4 für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl oder n-, i-, s- oder t-Butyl steht, und
R-, R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben.
Die erfindungsgemäß anwendbaren S-Aryl-cyanimidothioverbindungen werden entsprechend der in der DE 4 206 487 genannten Herstellungsvorschriften synthetisiert. Die nicht wörtlich genannten Verbindungen lassen sich analog herstellen. Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, die für die Verwendung in der Technik zubereitet worden sind. Beispielsweise können technische Materialien, die durch erfindungs¬ gemäße Wirkstoffe vor mikrobieller Veränderung oder Zerstörung geschützt wer- den sollen, Klebstoffe, Leime, Papier und Karton, Textilien, Leder, Holz, Anstrich¬ mittel und Kunststoffartikel, Kühlschmierstoffe und andere Materialien sein, die von Mikroorganismen befallen oder zersetzt werden können. Im Rahmen der zu schützenden Materialien seien auch Teile von Produktionsanlagen, beispielsweise Kühlwasserkreisläufe, genannt, die durch Vermehrung von Mikroorganismen be- einträchtigt werden können. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung seien als tech¬ nische Materialien vorzugsweise Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Anstrichmittel, Kühlschmiermittel und Wärmeübertragungsflüssigkeiten ge¬ nannt.
Als Mikroorganismen, die einen Abbau oder eine Veränderung der technischen Materialien bewirken können, seien beispielsweise Bakterien, Pilze, Hefen, Algen und Schleimorganismen genannt. Vorzugsweise wirken die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Mittel gegen Pilze, insbesondere Schimmelpilze, sowie gegen Schleimorganismen und Algen.
Es seien beispielsweise Mikroorganismen der folgenden Gattungen genannt: Alternaria, wie Alternaria tenuis,
Aspergillus, wie Aspergillus niger,
Chaetomium, wie Chaetomium globosum,
Coniophora, wie Coniophora puetana,
Lentinus, wie Lentinus tigrinus, Penicillium, wie Penicillium glaucum,
Polyporus, wie Polyporus versicolor,
Aureobasidium, wie Aureobasidium pullulans,
Sclerophoma, wie Sclerophoma pityophila,
Trichoderma, wie Trichoderma viride, Escherichia, wie Escherichia coli,
Pseudomonas, wie Pseudomonas aeruginosa,
Staphylococcus, wie Staphylococcus aureus.
Die Wirkstoffe der Formel (I) können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in übliche Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole und Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen bzw. Mittel werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol e, Chl orethylene, oder Methylenchl ori d , al iphati sche Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobut lketon oder Cyclohexanon, stark polare
Lösungsmittel, wie Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol -Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe kommen infrage: z.B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quartz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen infrage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen infrage: z.B. nicht ionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fett- säureester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkyl- sulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergier¬ mittel kommen infrage: z.B. Ligninsulfitabl äugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische, pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phos- pholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalo- cyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer,
Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Wirksamkeit und das Wirkungsspektrum der Wirkstoffe der Formel (I) bzw. die daraus herstellbaren Mittel, Vorprodukte oder ganz allgemein Formulierungen kann erhöht werden, wenn gegebenenfalls weitere antimikrobiell wirksame Verbindungen, Fungizide, Bakterizide, Herbizide, Insektizide oder andere Wirkstoffe zur Vergrößerung des Wirkungsspektrums oder Erzielung besonderer Effekte wie z.B. des zusätzlichen Schutzes vor Insekten zugesetzt werden. Diese Mischungen können ein breiteres Wirkungsspektrum besitzen als die erfindungs¬ gemäßen Verbindungen.
In vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effekte, d.h. die Wirksamkeit der
Mischung ist größer als die Wirksamkeit der Einzelkomponenten. Besonders günstige Mischungspartner sind z.B. die folgenden Verbindungen:
Triazole wie:
Amitrole, Azocyclotin, BAS 480F, Bitertanol, Difenoconazole, Fenbuconazole, Fenchlorazole, Fenethanil, Fluquinconazole, Flusilazole, Flutriafol, Imibenconazo- le, Isozofos, Myclobutanil, Metconazole, Epoxyconazole, Paclobutrazol, Pencon- azole, Propioconazole, (±)-cis- 1 -(4-chlorphenyl)-2-( 1H- 1 ,2,4-triazol- 1 -yl)-cyclohep- tanol, Tetraconazole, Triadimefon, Triadimenol, Triapenthenol, Triflumizole, Tri- ticonazole, Uniconazole sowie deren Metallsalze und Säureaddukte.
Imidazole wie:
Imazalil, Pefurazoate, Prochloraz, Triflumizole, 2-(l-tert-Butyl)-l-(2-chlorphenyl)- 3-(l,2,4-triazol-l-yl)-propan-2-ol, Thiazolcarboxanilide wie 2',6'-Dibromo-2-me- thyl-4- fluoromemoxy-4'-trifluoromethyl- 1 ,3-thiazole-5-carboxanilide, 1 -Imidazol- yl-l-(4'-chlorophenoxy)-3,3-dimethylbutan-2-on sowie deren Metallsalze und Säureaddukte. Methyl(E)-2-[2-[6-(2-cyanophenoxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl]3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-[6-(2-thioamidophenoxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl]-3-methoxyacry- late, methyl(E)-2-[2-[6-(2-fluorophenoxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl]-3-methoxy- acrylate, methyl(E)-2-[2-[6-(2,6-difluorophenoxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl]-3- methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-[3-(pyrimidin-2-yloxy)phenoxy]phenyl]-3-meth- oxyacιylate, methyl(E)-2-[2-[3-(5-methylpyrimidin-2-yloxy)-phenoxy]phenyl]-3- methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-[3-(phenyl-sulfonyloxy)phenoxy]phenyl]-3 -meth¬ oxyacrylate, methyl(E)-2-[2-[3-(4-nitrophenoxy)phenoxy]phenyl]-3-methoxyacry- late, methyl(E)-2-[2-phenoxyphenyl]-3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-(3,5-di- methylbenzoyl)pyrrol-l-yl]-3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-(3-methoxyphen- oxy)phenyl]-.3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-(2-phenylethen-l-yl)-phenyl]-3- methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-(3,5-dichlorophenoxy)pyridin-3-yl]-3-methoxy- acrylate, methyl(E)-2-(2-(3-(l,l,2,2-tetrafluoroethoxy)phenoxy)phenyl)-3-methoxy- acrylate, methyl(E)-2-(2-[3-(alpha-hydroxybenzyl)phenoxy]phenyl)-3-methoxy- acrylate, methyl(E)-2-(2-(4-phenoxypyridin-2-yloxy)phenyl)-3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-(3-n-propyloxyphenoxy)phenyl]3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2- (3-isopropyloxyphenoxy)phenyl]-3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-[3-(2-fluoro- phenoxy)pehnoxy]phenyl]-3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-(3-ethoxyphenoxy)- phenyl]-3-methoxyacιylate, methyl(E)-2-[2-(4-tert.-butylpyridin-2-yloxy)phenyl]-3- methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-[3-(3-cyanophenoxy)phenoxy]phenyl]-3-methoxy- acrylate, methyl(E)-2-[2-(3-methylpyridin-2-yloxymethyl)phenyl]-3-methoxy- acrylate, methyl(E)-2-[2-[6-(2-methylphenoxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl]-3-meth- oxyacrylate,methyl(E)-2-[2-(5-bromopyridin-2-yloxymethyl)phenyl]-3-methoxy- acrylate, methyl(E)-2-[2-(3-(3-iodopyridin-2-yloxy)phenoxy)phenyl]-3-methoxy- acrylate, methyl(E)-2-[2-[6-(2-chloropyridin-3-yloxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl]-3- methoxyacrylate, (E},(E)methyl-2-[2-(5,6-dimethylpyrazin-2-ylmethyloximinome- thyl)phenyl]-3-methoxyacιylate, (E)-methyl-2-{2-[6-(6-methylpyridin-2-yloxy)pyri- midin-4-yloxy]phenyl}-3-methoxyacrylate, (E),(E)methyl-2-{2-(3-methoxyphenyl)- methyloximinomethyl]phenyl}-3-methoxyacrylate, (E)methyl-2-{2-(6-(2-azidophen- oxy)-pyrimidin-4-yloxy]phenyl }3-methoxyacrylate, (E),(E)methyl-2-{2-[6-phenyl- pyrimidin-4-yl)-methyloximinomethyl]phenyl}-3-methoxyacrylate, (E),(E)methyl-2- (2-[(4-chlorophenyl)-methyloximinomethyl]phenyl}-3-methoxyacrylate, (E)methyl- 2-{2-[6-(2-n-propylphenoxy)-l,3,5-triazin-4-yloxy]phenyl}-3-methoxyacrylate, (E),(E)methyl-2-{2-[(3-nitrophenyl)methyloximinomethyl]phenyl}-3-methoxyacry- late; Succinat-Dehydrogenase Inhibitoren wie:
Fenfuram, Furcarbanil, Cyclafluramid, Furmecyclox, Seedvax, Metsulfovax, Pyro- carbolid, Oxycarboxin, Shirlan, Mebenil (Mepronil), Benodanil, Flutolanil (Mon- cut); Naphthalin-Derivate wie Terbinafine, Naftifine, Butenafine, 3-Chloro-7-(2-aza-
2,7,7-trimethyl-oct-3-en-5-in);
Sulfenamide wie Dichlofluanid, Tolylfluanid, Folpet, Fluorfolpet; Captan,
Captofol;
Benzimidazole wie Carbendazim, Benomyl, Furathiocarb, Fuberidazole, Thiopho- natmethyl, Thiabendazole oder deren Salze;
Morpholinderivate wie Tridemorph, Fenpropimorph, Falimorph, Dimethomorph,
Dodemorph, Aldimorph, Fenpropidin und ihre arylsulfonsauren Salze, wie z.B. p-
Toluolsulfonsäure und p-Dodecylphenyl-sulfonsäure;
Dithiocarbamate, Cufraneb, Ferbam, Mancopper, Mancozeb, Maneb, Metam, Metiram, Thiram Zeneb, Ziram;
Benzthiazole wie 2-Mercaptobenzothiazol;
Benzamide wie 2,6-Dichloro-N-(4-trifluoromethylbenzyl)-benzamide;
Borverbindungen wie Borsäure, Borsäureester, Borax;
Formaldehyd und Formaldehydabspaltende Verbindungen wie Benzylalkoholmono- (poly)-hemiformal, Oxazolidine, Hexa-hydro-S-triazine, N-Methylolchloracetamid,
Paraformadehyd, Nitropyrin, Oxolinsäure, Tecloftalam;
Tris-N-(cyclohexyldiazeniumdioxy)-aluminium, N-(Cyclo-hexyldiazeniumdioxy)- tributylzinn bzw. K-Salze, Bis-N-(cyclohexyldiazeniumdioxy)-kupfer;
N-Methylisothiazolin-3-on, 5-Chlor-N-methylisothiazolin-3-on, 4,5-Dichloro-N-oc- tylisothiazolin-3-on, N-Octyl-isothiazolin-3-on, 4,5-Trimethylen-isothiazolinone,
4,5-Benzisothiazolinone, N-Methylolchloracetamid;
Aldehyde wie Zimtaldehyd, Formaldehyd, Glutardialdehyd, ß-Bromzimtaldehyd;
Thiocyanate wie Thiocyanatomethylthiobenzothiazol, Methylenbisthiocyanat, usw; quartäre Ammoniumverbindungen wie Benzyldimethyltetradecylammoniumchlorid, Benzyldimethyldodecylammoniumchlorid, Didecyldimethaylammoniumchlorid;
Iodderivate wie Diiodmethyl-p-tolylsulfon, 3-Iod-2-propinyl-alkohol, 4-Chlorphe- nyl-3-iodpropargylformal, 3-Brom-2,3-diiod-2-propenylethylcarbamat, 2,3,3-Triiod- allylalkohol, 3-Brom-2,3-diiod-2-propenylalkohol, 3-Iod-2-propinyl-n-butylcarba- mat, 3-Iod-2-propinyl-n-hexylcarbamat, 3-Iod-2-propinyl-cyclohexylcarbamat, 3- Iod-2-propinyl-phenylcarbamat; Phenolderivate wie Tribromphenol, Tetrachlorphenol, 3-Methyl-4-chlorphenol, 3,5-Dimethyl-4-chlorphenol, Phenoxyethanol, Dichlorphen, o-Phenylphenol, m- Phenylphenol, p-Phenylphenol, 2-Benzyl-4-chlorphenol und deren Alkali- und Erdalkalimetallsalze; Mikrobizide mit aktivierter Halogengruppe wie Chloracetamid, Bronopol, Broni- dox, Tectamer wie 2-Brom-2-nitro-l,3-propandiol, 2-Brom-4'-hydroxy-acetophe- non, 2,2-Dibrom-3-nitril-propionamid, l,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan, ß-Brom-ß- nitrostyrol;
Pyridine wie l-Hydroxy-2-pyridinthion (und ihre Na-, Fe-, Mn-, Zn-Salze), Tetrachlor-4-methylsulfonylpyridin, Pyrimethanol, Mepanipyrim, Dipyrithion, 1-
Hydroxy-4-methyl-6-(2,4,4-trimethylpentyl)-2(lH)-pyridin;
Metallseifen wie Zinn-, Kupfer-, Zinknaphtenat, -octoat, 2-ethylhexanoat, -oleat, -phosphat, -benzoat;
Metallsalze wie Kupferhydroxycarbonat, Natriumdichromat, Kaliumdichromat, Kaliumchromat, Kupfersulfat, Kupferchlorid, Kupferborat, Zinkfluorosilikat,
Kupferfluorosilikat;
Oxide wie Tributylzinnoxid, Cu2O, CuO, ZnO;
Dialkyldithiocarbamate wie Na- und Zn-Salze von Dialkyldithiocarbamaten,
Tetra ethylthiuramdisulfid, Kalium-N-methyl-dithiocarbamat; Nitrile wie 2,4,5,6-Tetrachlorisophthalodinitril, Dinatrium-cyano-dithioimidocarba- mat;
Chinoline wie 8-Hydroxychinolin und deren Cu-Salze;
Mucochlorsäure, 5-Hydroxy-2(5H)-furanon;
4,5-Dichlorodithiazolinon, 4,5-Benzdithiazolinon, 4,5-Trimethylendithiazolinon, 4,5-Dichlor-(3H)-l,2-dithiol-3-on, 3,5-Dimethyl-tetrahydro-l,3,5-thiadiazin-2-thion,
N-(2-p-Chlorbenzoylethyl)-hexaminiumchlorid, Kalium-N-hydroxymethyl-N'-me- thyl-dithiocarbamat,
2-Oxo-2-(4-hydroxy-phenyl)acethydroximsäure-chlorid,
Phenyl-(2-chlor-cyan-vinyl)sulfon, Phenyl-(l,2-dichlor-2-cyan-vinyl)sulfon;
Ag, Zn oder Cu-haltige Zeolithe allein oder eingeschlossen in polymere
Wirkstoffe.
Ganz besonders bevorzugt sind Mischungen mit
Azaconazole, Bromuconazole, Cyproconazole, Dichlobutrazol, Diniconazole, Hexaconazole, Metaconazole, Penconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Methyl-
(E)-methoximino[α-(o-tolyloxy)-o-tolyl)]acetate, Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyanphen- oxy)-pyrimidin-4-yl-oxy]phenyl}-3-methoxyacrylat, Methfuroxam, Carboxin, Fen- piclonil, 4-(2,2-Difluoro-l ,3-benzodioxol-4-yl)- lH-pyrrol-3-carbonitril, Butenafine, Imazalil, N-Methyl-isothiazolin-3-on, 5-Chlor-N-methylisothiazolin-3-on, N- OctylisothiazoIin-3-on, Benzisothiazolinone, N-(2-Hydroxypropyl)-amino-methanol, Benzylalkohol-(hemi)-formal, Glutaraldehyd, Omadine, Dimethyldicarbonat, und/oder 3-Iodo-2-propinyl-n-butylcarbamate.
Desweiteren werden auch gut wirksame Mischungen mit den folgenden Wirkstof¬ fen hergestellt:
Fungizide: Acypetacs, 2-Aminobutane, Ampropylfos, Anilazine, Benalaxyl, Bupirimate,
Chinomethionat, Chloroneb, Chlozolinate, Cymoxanil, Dazomet, Diclomezine, Dichloram, Diethofencarb, Dimethirimol, Diocab, Dithianon, Dodine, Drazoxolon, Edifenphos, Ethirimol, Etridiazole, Fenarimol, Fenitropan, Fentin acetate, Fentin Hydroxide, Ferimzone, Fluazinam, Fluromide, Flusulfamide, Flutriafol, Fosetyl, Fthalide, Furalaxyl, Guazatine, Hymexazol, Iprobenfos, Iprodione, Isoprothiolane,
Metalaxyl, Methasulfocarb, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol, Ofurace, Oxadiyl, Per- flurazoate, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Procymidone, Prop- amocarb, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyroquilon, Quintozene, Tar Oils, Tec- nazene, Thicyofen, Thiophanate-methyl, Tolclofos-methyl, Triazoxide, Tri- chlamide, Tricyclazole, Triforine, Vinclozolin.
Insektizide:
Phosphorsäureester wie Azinphos-ethyl, Azinphos-methyl, α-l(4-Chlorphenyl)-4- (O-ethyl, S-propyl)phosphoryloxy-pyrazol, Chlo yrifos, Coumaphos, Demeton, Demeton-S-methyl, Diazinon, Dichlorvos, Dimethoate, Ethoate, Ethoprophos, Etrimfos, Fenitrothion, Fenthion, Heptenophas, Parathion, Parathion-methyl,
Phosalone, Phoxim, Pirimiphos-ethyl, Pirimiphos-methyl, Profenofos, Prothiofos, Sulfprofos, Triazophos und Trichloφhon;
Carbamate wie Aldicarb, Bendiocarb, α-2-(l-Methylpropyl)-phenylmethylcarbamat, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Isoprocarb, Methomyl, Oxamyl, Pirimicarb, Promecarb, Propoxur und Thiodicarb; Organosiliciumverbindungen, vorzugsweise Dimethyl(phenyl)silyl-methyl-3-ρhen- oxybenzylether wie Dimethyl-(4-ethoxyphenyl)-silylmethyl-3-phenoxybenzylether oder (Dimethylphenyl)-silyl-methyl-2-phenoxy-6-pyridylmethylether wie z.B. Dimethyl- (9-ethoxy-phenyl)-silylmethyl-2-phenoxy-6-pyridylmethylether oder [(Phenyl)-3-(3- phenoxyphenyl)-propyl](dimethyl)-silane wie z.B. (4-Ethoxyphenyl)-[3-(4-fluoro-3- phenoxyphenyl-propyljdimethyl-silan, Silafluofen; Pyrethroide wie Allethrin, Alphamethrin, Bioresmethrin, Byfenthrin, Cycloprothrin,
Cyfluthrin, Decamethrin, Cyhalothrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Alpha-cyano-3- phenyl-2-methylbenzyl-2,2-dimethyl-3-(2-chlor-2-trifluor-methylvinyl)cyclopropan- carboxylat, Fenpropathrin, Fenfluthrin, Fenvalerate, Flucythrinate, Flumethrin, Fluvalinate, Permethrin, Resmethrin und Tralomethrin; Nitroimine und Nitromethylene wie l-[(6-Chlor-3-pyridinyl)-methyl]-4,5-dihydro- N-nitro-lH-imidazol-2-amin (Imidacloprid), N-[(6-Chlor-3-pyridyl)methyl-]N2- cyano-N'-methylacetamide (NI-25);
Abamectin, AC 303, 630, Acephate, Acrinathrin, Alanycarb, Aldoxycarb, Aldrin,
Amitraz, Azamethiphos, Bacillus thuringiensis, Phosmet, Phosphamidon, Phosphine, Prallethrin, Propaphos, Propetamphos, Prothoate, Pyraclofos, Pyre- thrins, Pyridaben, Pyridafenthion, Pyriproxyfen, Quinalphos, RH-7988, Rotenone,
Sodium fluoride, Sodium hexafluorosilicate, Sulfotep, Sulfuryl fluoride, Tar Oils,
Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetramethrin,
O-2-tert.-Butyl-pyrimidin-5-yl-o-isopropyl-phosphorothiate, Thiocyclam, Thio- fanox, Thiometon, Tralomethrin, Triflumuron, Trimethacarb, Vamidothion, Verti- cillium Lacanii, XMC, Xylylcarb, Benfuracarb, Bensultap, Bifenthrin, Bioallethrin,
MERbioallethrin (S)-cyclopentenyl isomer, Bromophos, Bromophos-ethyl, Bupro- fezin, Cadusafos, Calcium Polysulfide, Carbophenothion, Cartap, Chinomethionat,
Chlordane, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chloropicrin, Chlor- pyrifos, Cyanophos, Beta-Cyfluthrin, Alpha-cypermethrin, Cyophenothrin, Cyrom- azine, Dazomet, DDT, Demeton-S-methylsulphon, Diafenthiuron, Dialifos, Di- crotophos, Diflubenzuron, Dinoseb, Deoxabenzofos, Diaxacarb, Disulfoton,
DNOC, Empenthrin, Endosulfan, EPN, Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethion,
Etofenprox, Fenobucarb, Fenoxycarb, Fensulfothion, Fipronil, Flucycloxuron, Flufenprox, Flufenoxuron, Fonofos, Formetanate, Formothion, Fosmethilan, Fura- thiocarb, Heptachlor, Hexaflumuron, Hydramethylnon, Hydrogen Cyanide, Hydro- prene, IPSP, Isazofos, Isofenphos, Isoprothiolane, Isoxathion, Iodfenphos,
Kadethrin, Lindane, Malathion, Mecarbam, Mephosfolan, Mercurous, chloride,
Metam, Metarthizium, anisopliae, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methoprene, Methoxychlor, Methyl isothiocyanate, Metholcarb,
Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Neodiprion sertifer NPV, Nicotine, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Pentachlorophenol, Petroleum oils, Phenothrin, Phenthoate, Phorate;
Molluscicide:
Fentinacetate, Metaldehyde, Methiocarb. Niclosamide, Thiodicarb, Trimethacarb.
Algicide:
Coppersulfate, Dichloroφhen, Endothal, Fentinacetate, Quinoclamine.
Herbicides: acetochlor, acifluorfen, aclonifen, acrolein, alachlor, alloxydim, ametryn, amidosulfuron, amitrole, ammonium sulfamate, anilofos, asulam atrazine, aziptrotryne, benazolin, benfluralin, benfuresate, bensulfuron, bensulfide, bentazone, benzofencap, benzthiazuron, bifenox, bilanafos, borax, dichlorprop, dichlorprop-P, diclofop, diethatyl, difenoxuron, difenzoquat, diflufenican, dimefuron, dimepiperate, dimethachlor, dimethametryn, dimethipin, dimethylarsinic acid, dinitramine, dinoseb, dinoseb, dinoseb acetate, dinoseb, bromacil, bromobutide, bromofenoxim, bromoxynil, butachlor, butamifos, fuenachlor, butralin, butylate, carbetamide, CGA 184927, chlormethoxyfen, chloramben, chlorbromuron, chlorbutam, chlorfurenol, chloridazon, chlorimuron, chlornitrofen, chloroacetic acid, achloropicrin, chlorotoluron, chloroxuron, chlorprepham, chlorsulfuron, chlorthal, chlorthiamid, cinmethylin, cinofulsuron, clethodim, clomazone, clomeprop, clopyralid, cyanamide, cyanazine, dinoseb acetate, dinoterb, diphenamid, dipropetryn, diquat, dithiopyr, diduron, DNOC, PPX-A 788, DPX-E96361 , DSMA, eglinazine, endothal, EPTC, esprocarb, ethalfluralin, ethidimuron, ethofumesate, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenuron, flamprop, flamprop-M, flazasulfuron, fluazifop, fluazifop-P, fluchloralin, flumeturon, fluorocgycofen, fluoronitrofen, flupropanate, flurenol, fluridone, flurochloridone, fluoroxypyr, cycloate, cycloxydim, 2,4-D, daimuron, dalapon, dazomet, 2,4-DB, desmedipham, desmetryn, dicamba, dichlorbenil, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxapyrifop, lactofen, lenacil, linuron, LS830556, MCPA, MCPA-thioethyl, MCPB, mecoprop, mecoprop-P, mefenacet, mefluidide, metam, metamitron, metazachlor, methabenzthiazuron, methazole, methoproptryne, methyldymron, methylisothiocyanate, metobromuron, fomosafen, fosamine, furyloxyfen, glufosinate, glyphosate, haloxyfop, hexazinone, imazamethabenz, imazapyr, imazaquin, imazethapyr, ioxynil, isopropalin, propyzamide, prosulfocab, pyrazolynate, pyrazolsulfuron, pyrazoxyfen, pyributicarb, pyridate, quinclorac, quinmerac, quinocloamine, quizalofop, quzizalofop-P, S-23121, sethoxydim, sifuron, simazine, simetryn, SMY 1500, sodium chlorate, sulfometuron, tar oils, TCA, metolachlor, metoxuron, metribzin, metsulfuron, molinate, monalide, monolinuron, MSMA, naproanilide, napropamide, naptalam, neburon, nicosulfuron, nipyraclofen, norflurazon, orbencarb, oaryzalin, oxadiazon, oxyfluorfen, paraquat. pebulate, pendimethalin, pentachlorophenol, pentaochlor, petroleum oils, phenmedipham, picloram, piperophos, pretilachlor, primisulfuron, prodiamine, proglinazine, propmeton, prometryn, propachlor, tebutam, tebuthiuron, terbacil, terbumeton, terbuthylazine, terbutryn, thiazafluoron, thifensulfuron, thiobencarb, thiocarbazil, tioclorim, tralkoxydim, tri-allate, triasulfuron, tribenzuron, triclopyr, tridiphane, trietazine, trifluralin, IBI-C4874 vernolate, propanil, propaquizafop, propazine, propham.
Die Gewichtsverhältnisse der Wirkstoffe in diesen Wirkstoffkombinationen können in relativ großen Bereichen variiert werden.
Vorzugsweise erhalten die Wirkstoffkombinationen den Wirkstoff zu 0,1 bis
99,9 %, insbesondere zu 1 bis 75 %, besonders bevorzugt 5 bis 50 %, wobei der Rest zu 100 % durch einen oder mehrere der obengenannten Mischungspartner ausgefüllt wird.
Die zum Schutz der technischen Materialien verwendeten mikrobiziden Mittel oder Konzentrate enthalten den Wirkstoff bzw. die Wirkstofϊkombination in einer
Konzentration von 0,01 und 95 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 60 Gew.-%.
Die Anwendungskonzentrationen der zu verwendenden Wirkstoffe bzw. der Wirkstoffkombinationen richtet sich nach der Art und dem Vorkommen der zu bekämpfenden Mikroorganismen sowie nach der Zusammensetzung des zu schüt- zenden Materials. Die optimale Einsatzmenge kann durch Testreihen ermittelt wer¬ den. Im allgemeinen liegen die Anwendungskonzentrationen im Bereich von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf das zu schüt¬ zende Material. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Mittel ermöglichen in vorteilhafter Weise, die bisher verfügbaren mikrobiziden Mittel durch effektivere zu ersetzen. Sie zeigen eine gute Stabilität und haben in vorteilhafter Weise ein breites Wirkungs¬ spektrum.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Verdeutlichung der Erfindung. Die Erfin¬ dung ist nicht auf die Beispiele beschränkt.
Gemäß der in der DE 4 206 478 beschriebenen Vorschriften wurden die in Tabelle 1 dargestellten Verbindungen hergestellt:
Figure imgf000015_0001
Beispiel Ri R2 R3 R4 X Fp. [°C]
Nr.
1 H H H CH3 S 66 - 67 (Cyclohexan)
2 2-CH3 H H CH3 s 105 - 106 (Cyclohexan)
3 3-CH3 H H CH3 s 106 - 108 (Cyclohexan)
4 4-CH3 H H CH3 s 136 - 138 (Cyclohexan)
5 2-OCH3 H H CH3 s 123 - 125 (Benzin)
6 3-OCH3 H H CH3 s 96 - 97 (Benzin)
7 4-OCH3 H H CH3 s 109 - 110 (Benzin)
8 2-CI H H CH3 s 111 - 112 (Benzin)
9 4-C1 H H CH3 s 96 - 97 (Cyclohexan)
10 2-F H H CH3 s 111 - 112 (Cyclohexan)
11 3-F H H CH3 s 81 - 83,5 (Cyclohexan)
Figure imgf000016_0001
Figure imgf000017_0001
An endungsbeispiele
Zum Nachweis der Wirksamkeit gegen Pilze werden die minimalen Hemm- Konzentrationen (MHK) von erfindungsgemäßen Mitteln bestimmt:
Ein Agar, der unter Verwendung von Malzextrakt hergestellt wird, wird mit erfindungsgemäßen Wirkstoffen in Konzentrationen von 0,1 mg 1 bis 5.000 mg/1 versetzt. Nach Erstarren des Agars erfolgt Kontamination mit Reinkulturen der in der Tabelle 1 aufgeführten Testorganismen. Nach 2-wöchiger Lagerung bei 28°C und 60 bis 70 % relativer Luftfeuchtigkeit wird die MHK bestimmt. MHK ist die niedrigste Konzentration an Wirkstoff, bei der keinerlei Bewuchs durch die verwendete Mikrobenart erfolgt, sie ist in der nachstehenden Tabelle 2 angegeben.
Tabelle 2 Minimale Hemmkonzentrationen (ppm) von erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I)
Beispiel Nr. 5 7 11 12 16
Penicillium brevicaule < 50 < 50 < 50 < 50 < 50
Chaetomium globosum < 50 < 50 < 50 < 50 < 50
Aspergillus niger > 50 < 50 < 50 < 50 < 50
Beispiel Nr. 17 20 25 28 29
Penicillium brevicaule < 50 < 50 < 50 < 50 < 50
Chaetomium globosum < 50 < 50 < 50 < 50 < 50
Aspergillus niger < 50 < 50 > 50 < 50 < 50
Beispiel Nr. 27 34
Penicillium brevicaule < 50 < 50
Chaetomium globosum < 50 < 50
Aspergillus niger < 50 < 50
Zur Prüfung von Dispersionsfarbenanstrichen auf Schimmelfestigkeit wird wie folgt verfahren: Das zu prüfende Anstrichmittel wird beidseitig auf eine geeignete Unterlage gestrichen.
Um praxisnahe Ergebnisse zu erhalten, wird ein Teil der Prüflinge vor dem Test auf Schimmelfestigkeit mit fließendem Wasser (24 h; 20°C) ausgelaugt; ein anderer Teil wird mit einem warmen Frischluftstrom behandelt (7 Tage; 40°C).
Die so vorbereiteten Prüflinge werden auf einen Agar-Nährboden gelegt. Prüflinge und Nährboden werden mit Pilzsporen kontaminiert. Nach 2- bis 3-wöchiger Lagerung bei 29 + 1°C und 80 bis 90 % rel. Luftfeuchte wird abgemustert. Der Anstrich ist dauerhaft schimmelfest, wenn der Prüfling pilzfrei bleibt oder höchstens einen geringen Randbefall erkennen läßt.
Zur Kontamination werden Pilzsporen folgender Schimmelpilze verwendet, die als Anstrichzerstörer bekannt sind oder häufig auf Anstrichen angetroffen werden:
1. Alternaria tenuis
2. Aspergillus flavus 3. Aspergillus niger
4. Aspergillus ustus
5. Cladosporiumherbarum
6. Paecilomyces variotii
7. Penicillium citrinum 8. Aureobasidium pullulans
9. Stachybotrys atra Corda
Schimmelfest sind Anstriche gemäß Rezeptur A (auch nach Auslaugung und Windkanalexposition) wenn sie beispielsweie 0,6 % (bezogen auf Feststoff) der Verbindung 7 enthalten. Rezeptur A:
AUßENdispersionsfarbe auf Basis von Acronal 290 D (Styrolacrylat)
Handelsname Gew.-Teile chemische Bezeichnung
Bayer Titan RKB2 40 Titandioxid
Talkum V58 neu 10 Magnesiumsilikat wasserhaltig
Durcal 5 45 Calcit CaCO3
Walsroder MC 3000 S 2%ig 30 Methylcellulose
H2O 6,5 dest. Wasser
Calgon N 10%ig 3 Polyphosphat
Pigmentverteiler A 10%ig 1 Pol y acry 1 säuresalz
Agitan 281, 1 : 1 in Texanol 1
Testbenzin 5 verschiedene aliphatische Kohl en Wasserstof e
Butylglykolacetat 1,5 Butylglykolacetat
Acronal 290 D (Bindern.) 71 Polyacryl säureester
Gesamt 219,0
Feststoffgehalt: 135,5 = 61,6 %

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von Verbindungen der Formel (I)
Figure imgf000021_0001
worin
R, und R2 gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Alkoxy, Halogen, Cyano, Trifluormethyl, Nitro, Sulfamoyl, Dialkylamino oder zusammen als 2,3-(CH)4, einen orthokondensierten Benzolkern bilden, stehen,
R3 für Wasserstoff, Halogen oder Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffen steht,
X für Sauerstoff, Schwefel oder NH steht und
R4 für gegebenenfalls verzweigtes Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoff¬ atomen steht,
zum Schutz von technischen Materialien vor Befall durch Mikro¬ organismen.
2. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in den
Verbindungen der Formel (I)
R, und R2 gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit
1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Fluor, Chlor, Cyano, Trifluormethyl, Nitro, Sulfamoyl, Dialkylamino mit gleichen oder verschiedenen Alkylresten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder zusammen als 2,3- (CH)4, einen orthokondensierten Benzolkern bilden, stehen, R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffen steht,
X für Schwefel steht und
R4 für gegebenenfalls verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht.
3. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in den Verbindungen der Formel (I)
X für Schwefel steht,
R4 für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl oder n-, i-, s- oder t-Butyl steht, und
R,, R2 und R3 die in den Ansprüchen 1 und 2 angegebenen Bedeutungen haben.
4. Anstrichmittel enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1.
5. Verfahren zum Schützen von technischen Materialien, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß man mindestens eine Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1 auf die technischen Materialien einwirken läßt bzw. die technische Materialien mit mindestens einer Verbindung der Formel (I) behandelt.
PCT/EP1996/000414 1995-02-14 1996-02-01 S-aryl-cyanimidothioverbindungen für den materialschutz WO1996025044A1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AU45397/96A AU4539796A (en) 1995-02-14 1996-02-01 S-aryl cyanimidothio compounds for material protection

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19504837.7 1995-02-14
DE19504837 1995-02-14
DE19508579A DE19508579A1 (de) 1995-02-14 1995-03-10 S-Aryl-cyanimidothioverbindungen für den Materialschutz
DE19508579.5 1995-03-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1996025044A1 true WO1996025044A1 (de) 1996-08-22

Family

ID=26012417

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP1996/000414 WO1996025044A1 (de) 1995-02-14 1996-02-01 S-aryl-cyanimidothioverbindungen für den materialschutz

Country Status (2)

Country Link
AU (1) AU4539796A (de)
WO (1) WO1996025044A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008057817A3 (en) * 2006-11-01 2009-04-02 Buckman Labor Inc Synergistic microbicidal compositions including a cyanodithiocarbimate and a second microbicide, and methods of using the same

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4206487A1 (de) * 1992-03-02 1993-09-09 Bitterfeld Wolfen Chemie S-aryl-cyanimidothioverbindungen, verfahren zu deren herstellung sowie ihre verwendung als fungizide und bakterizide

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4206487A1 (de) * 1992-03-02 1993-09-09 Bitterfeld Wolfen Chemie S-aryl-cyanimidothioverbindungen, verfahren zu deren herstellung sowie ihre verwendung als fungizide und bakterizide

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008057817A3 (en) * 2006-11-01 2009-04-02 Buckman Labor Inc Synergistic microbicidal compositions including a cyanodithiocarbimate and a second microbicide, and methods of using the same
US7772156B2 (en) 2006-11-01 2010-08-10 Buckman Laboratories International, Inc. Microbicidal compositions including a cyanodithiocarbimate and a second microbicide, and methods of using the same
AU2007317576B2 (en) * 2006-11-01 2012-05-31 Buckman Laboratories International, Inc. Synergistic microbicidal compositions including a cyanodithiocarbimate and a second microbicide, and methods of using the same

Also Published As

Publication number Publication date
AU4539796A (en) 1996-09-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0714420B1 (de) Schimmelfeste dispersionsfarbenanstriche
EP0752989B1 (de) Thiazolylpyrazolinone, ihre verwendung zum schutze von technischen materialen
WO1995012315A1 (de) Stabilisierung von iodverbindungen mit hilfe anorganischer trägermaterialien zur verwendung im materialschutz
EP0865436B1 (de) Dithiazoldioxide und ihre verwendung als mikrobizide
EP0713485B1 (de) Thiocarbamoylverbindungen als mikrobizide
US5767137A (en) 1,3,2-benzodithiazol-1-oxides as microbiocides
WO1994021734A1 (de) ANSTRICHMITTEL ENTHALTEND n-ALKYL-N-AZOLE ALS KONSERVIERUNGSMITTEL
EP0847386A1 (de) N-sulfonyliminodithioverbindungen zur verwendung im pflanzen- und materialschutz
WO1996025044A1 (de) S-aryl-cyanimidothioverbindungen für den materialschutz
DE4417752A1 (de) Mikrobizide Alkinderivate
WO1998004562A1 (de) Pyrazinderivate und ihre verwendung im material- und pflanzenschutz
DE19508579A1 (de) S-Aryl-cyanimidothioverbindungen für den Materialschutz
EP0815085A1 (de) Thiocarbamoylverbindungen
DE4411237A1 (de) Stabilisierung von Wirkstoffen mit Hilfe anorganischer Tr{germaterialien im Materialschutz
DE4411243A1 (de) Thiocarbamoylverbindungen
WO1996003390A1 (de) Azolylmethylcyclopentanol-derivate als mikrobizide
DE4416409A1 (de) Alkyl-N-azole
WO1996003389A1 (de) Azolylmethyl-substituierte cycloalkanole als mikrobizide
MXPA97006968A (en) Composite of tiocarbamo
WO1997001547A1 (de) Benzazolderivate mit mikrobioziden eigenschaften

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AU BB BG BR BY CA CN CZ FI HU JP KR KZ LK MX NO NZ PL RO RU SK UA US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE BF BJ CF CG CI CM GA GN ML MR NE SN TD TG

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
122 Ep: pct application non-entry in european phase