PL177602B1 - Sposób oczyszczania zużytych olejów - Google Patents
Sposób oczyszczania zużytych olejówInfo
- Publication number
- PL177602B1 PL177602B1 PL95310964A PL31096495A PL177602B1 PL 177602 B1 PL177602 B1 PL 177602B1 PL 95310964 A PL95310964 A PL 95310964A PL 31096495 A PL31096495 A PL 31096495A PL 177602 B1 PL177602 B1 PL 177602B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- oil
- extraction
- ppm
- vacuum distillation
- solvent
- Prior art date
Links
- 239000010913 used oil Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 32
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims abstract description 81
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 45
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims abstract description 31
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims abstract description 16
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 42
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 42
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 30
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 28
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 19
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 15
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 7
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 5
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 4
- 230000000994 depressogenic effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 3
- 229910052774 Proactinium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 3
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 abstract description 3
- 238000009434 installation Methods 0.000 abstract description 2
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 6
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 101100352919 Caenorhabditis elegans ppm-2 gene Proteins 0.000 description 4
- 206010021703 Indifference Diseases 0.000 description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 4
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 4
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 235000002918 Fraxinus excelsior Nutrition 0.000 description 3
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 3
- 239000002199 base oil Substances 0.000 description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 3
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 3
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- BIVQBWSIGJFXLF-UHFFFAOYSA-N PPM-18 Chemical compound C=1C(=O)C2=CC=CC=C2C(=O)C=1NC(=O)C1=CC=CC=C1 BIVQBWSIGJFXLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 and the like Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229910001570 bauxite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 101150037603 cst-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- MRDDPVFURQTAIS-UHFFFAOYSA-N molybdenum;sulfanylidenenickel Chemical group [Ni].[Mo]=S MRDDPVFURQTAIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- PTISTKLWEJDJID-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenemolybdenum Chemical compound [Mo]=S PTISTKLWEJDJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenenickel Chemical compound [Ni]=S WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M175/00—Working-up used lubricants to recover useful products ; Cleaning
- C10M175/0025—Working-up used lubricants to recover useful products ; Cleaning by thermal processes
- C10M175/0033—Working-up used lubricants to recover useful products ; Cleaning by thermal processes using distillation processes; devices therefor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G67/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M175/00—Working-up used lubricants to recover useful products ; Cleaning
- C10M175/005—Working-up used lubricants to recover useful products ; Cleaning using extraction processes; apparatus therefor
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
1. Sposób oczyszczania zuzytych olejów, zawierajacy operacje dehydraty- zacji, destylacji prózniowej, ekstrakcji w rozpuszczalniku i hydrorafinacji, zna- mienny tym, ze zdehydratyzowane zuzyte oleje bezposrednio poddaje sie destylacji prózniowej i oddestylowuje sie przynajm- niej jedna frakcje destylowanego oleju, przy czym pozostalosci po destylacji prózniowej bezposrednio poddaje sie eks- trakcji i rozdziela sie na jedna lub wiecej frakcje oleju klarownego i na pozostalosci po ekstrakcji, nastepnie jedna lub wiecej wyklarowanych frakcji poddaje sie obrób- ce stabilizacji przez hydrorafinacje. PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób oczyszczania zużytych olejów, to znaczy obróbki mającej za zadanie wyprodukowanie przynajmniej oleju bazowego zdatnego do ponownego użytku.
Oleje te są w szczególności mineralnymi olejami węglowodorowymi, zasadniczo ropopochodnymi, zawierającymi najczęściej różne dodatki takie, jak składniki antykorozyjne, przeciwutleniacze, substancje oleiste, dodatki lepkie, i tym podobne, oleje, które po mniej lub bardziej długim użytkowaniu w silniku spalinowym, takie jak substancje smarowe, mają
177 602 zmodyfikowane własności w sposób niekorzystny i zawierają liczne pozostałości węglowe, produkty utlenione, wodę, nie spalone węglowodory, co zmusza do wymiany tych olejów.
Zużyte oleje zawierają liczne składniki zanieczyszczające, które reprezentują niemal całą tablicę Mendelejewa, co zostanie później zademonstrowane.
Oprócz różnorodności i zróżnicowania wielkości występowania tych składników w oleju, należy wziąć pod uwagę problem wynikający z tego, że każdy olej może być w inny sposób zanieczyszczony.
Staje się również przed problemem przetwarzania wielkich ilości złożonych mieszanin olejów.
Francuskie zgłoszenie patentowe FR 2.301.592 proponuje sposób obróbki olejów, który zawiera następujące podstawowe operacje. Ekstrakcja ze zużytego oleju przynajmniej węglowodoru parafinowego, którego cząsteczka zawiera od 3 do 6 atomów węgla, albo mieszaniny licznych węglowodorów, powstająca w wyniku separacji faz ekstraktu i rafinatu, przy czym ekstrakt jest następnie oczyszczany, na przykład przez odpędzenie składników lotnych, z lekkiego węglowodoru, który posłużył do ekstrakcji.
Korzystne jest, gdy ta ekstrakcja jest poprzedzona obróbką podgrzania, która składa się z oczyszczenia oleju z frakcji lekkich, które są w nim zawarte, na przykład z wody lub benzyny, poprzez podgrzanie do temperatury destylacji mniejszej niż 200°C, na przykład z przedziału od 120 do 150°C. Inne znane obróbki wstępne, to dekantacja, filtracja, odwirowanie i neutralizacja.
Drugą operacją jest destylacja ekstraktu wcześniej oczyszczonego z lekkich węglowodorów, wykonywana w taki sposób, by wydzielić przynajmniej jedną destylowaną smarową frakcję z reszty oleju smarowego niedestylowanego.
Następną operacją jest uwodornianie frakcji destylowanej.
Kolejną operacją jest obróbka pozostałości z destylacji z drugiej operacji, za pomocą adsorbentu, na przykład aluminium, boksytu, ziemi aktywowanej, krzemionki, gliny lub krzemionki aluminiowej.
Niestety, stwierdzono, że obróbka pozostałości przez adsorbent odbywa się z utratą oleju, co prowadzi do zmniejszenia wydajności procesu. Ponadto, eliminacja (najczęściej przez spopielenie) dużych ilości skażonego adsorbentu stwarza duże zagrożenie dla środowiska.
Inny sposób regeneracji zużytych olejów wykorzystuje obróbkę kwasem siarkowym frakcji otrzymanych podczas klarowania z rozpuszczalnikiem lub podczas destylacji próżniowej. Te frakcje, oczyszczone z osadów kwasowych, są następnie poddawane działaniu adsorbentu.
W dwóch opisanych sposobach produkowane są odpady (osady kwasowe, adsorbenty), których eliminacja powinna odbywać się zgodnie z normami ekologicznymi. Ta eliminacja, przechowywanie i obróbka jest kosztowna i zwiększa koszty obecnie stosowanych sposobów.
Ponadto, takie przetwarzanie adsorbentami i kwasami może zostać w przyszłości zakazane.
Z francuskiego zgłoszenia patentowego nr FR-2.598.717 znane jest odzyskiwanie rozpuszczalnika w warunkach superkrytycznych.
Zgłaszający proponuje sposób nie wykorzystujący kwasów ani adsorbentów, przy większej wydajności procesu odzyskiwania oleju, do produkcji olejów o ulepszonej jakości spełniających nowe normy jakości, to znaczy olejów, które mogą zastępować te produkowane w rafineriach.
Ponadto, jest to sposób prosty, wymagający minimum operacji, oraz może być zastosowany w istniejących instalacjach.
Sposób oczyszczania zużytych olejów, zawierający operacje dehydratyzacji, destylacji próżniowej, ekstrakcji w rozpuszczalniku i hydrorafinacji, charakteryzuje się tym, że zdehydratyzowane zużyte oleje bezpośrednio poddaje się destylacji próżniowej i oddestylowuje się przynajmniej jedną frakcję oleju, przy czym pozostałości po destylacji próżniowej bezpośrednio poddaje się ekstrakcji i rozdziela się na jedną lub więcej frakcji oleju klarownego i na pozostałości po ekstrakcji, następnie jedną lub więcej wyklarowanych frakcji poddaje się obróbce stabilizacji przez hydrorafinację.
177 602
Zużyte oleje dehydratyzuje się przez destylację pod normalnym ciśnieniem w temperaturze niższej niż 240°C.
Wydziela się pozostałości po destylacji próżniowej posiadające temperaturę granicy plastyczności zawartą pomiędzy 450°C i 500°C.
Frakcję zwaną olejem napędowym o końcowej temperaturze granicy plastyczności zawartej pomiędzy 280° i 370°C wydziela się na drodze destylacji próżniowej.
Ekstrakcję prowadzi się za pomocą przynajmniej węglowodoru parafinowego zawierającego od 3 do 6 atomów węgla, w temperaturze zawartej pomiędzy 40°C i temperaturą krytyczną węglowodoru, pod ciśnieniem utrzymującym węglowodór w stanie płynnym, oraz przy stosunku objętościowym, węglowodór/olej równym od 2:1 do 30:1.
Ekstrakcję prowadzi się przy obecności propanu.
Frakcję powstałą po ekstrakcji zawierającą wyklarowany olej i rozpuszczalnik poddaje się odparowaniu a wyodrębniony rozpuszczalnik ponownie kieruje się do ekstrakcji.
Rozpuszczalnik wyodrębnia się z wyklarowanego oleju w warunkach superkrytycznych, przy czym kieruje się go ponownie do ekstrakcji.
Pozostałości ekstrakcji miesza się z depresatorem lepkości.
Jedną lub więcej frakcji oleju napędowego poddaje się hydrorafinacji.
Hydrorafinację prowadzi się w atmosferze wodoru w obecności katalizatora posiadającego podłoże i zawierającego przynajmniej tlenek lub siarczek metalu VI grupy i/lub przynajmniej VIII grupy, w temperaturze od 250 do 400°C, przy ciśnieniu od 5 x 105Pa do 150 x 105Pa, przy prędkości przestrzennej od 0.1 do 10 jednostek objętości wsadu płynnego na jednostkę objętości katalizatora i na godzinę.
Wynalazek jest uwidoczniony w przykładzie wykonania na rysunku, na którym przedstawiony jest schemat sposobu oczyszczania zużytych olejów.
Porcja oleju (olejów) zużytego (zużytych) do przetworzenia, która została wstępnie oczyszczona przez filtrowanie cząstek zawiesinowych występujących w oleju, na przykład w przesiewaczu, jest wprowadzana do strefy dehydratyzacji 2. Technologie dehydratyzacji są takie same, jak te stosowane przez większość firm regenerujących oleje.
Zazwyczaj, po zalecanym podgrzaniu wstępnym oleju, prowadzi się delikatną destylację nieobrobionego oleju w celu wyeliminowania wody (generalnie od 2 do 4%) i ewentualnie benzyny, glikolu, rozpuszczalników i pewnych pochodnych dodatków.
Tę destylację prowadzi się pod normalnym ciśnieniem lub pod lekkim podciśnieniem po to, by nie zniszczyć produktów. Temperatura destylacji jest niższa niż 240°C, najlepiej niższa niż 200°C, na przykład od 120 do 180°C, lub 120 - 150°C.
Tak otrzymany olej dehydratyzowany HD wprowadza się bezpośrednio do strefy destylacji próżniowej 5, to znaczy bez poddawania ekstrakcji z rozpuszczalnikiem, jak to się odbywa zgodnie z obecnym stanem techniki.
Porcja oleju jest utrzymywana w zwiększonej temperaturze w taki sposób, by była poddana właściwej obróbce termicznej a destylacja próżniowa nie doprowadziła do termicznego krakowania, lecz by dodatki rozpraszające zostały udestabilizowane, taki rezultat uzyskuje się podczas otrzymywania benzyny na szczycie kolumny, delikatnej destylacji przy pośrednich punktach, i pozostałości na dnie.
Poprzez destylację próżniową produkuje się pozostałości R i przynajmniej jedną frakcję destylowanego oleju D (która może zostać nazwana destylatem próżniowym).
Próżniowa kolumna destylacyjna będzie w odpowiedni sposób regulowana w celu uzyskania na górnym wyjściu frakcji zwanej olejem napędowym (GO), w upuście bocznym jednej lub wielu frakcji zwanych destylatami próżniowymi, a na spodzie - pozostałości destylacji.
Frakcja oleju napędowego odbierana u góry kolumny jest bardzo bogata w chlor i zawiera metale, oraz krzem. Jej końcowa temperatura wrzenia jest zawarta w przedziale pomiędzy 280° i 370°C.
Destylaty próżniowe zawierają bardzo mało, metali i chloru.
177 602
Frakcja destylowana może być, na przykład, frakcją „spindle” (olej lekki o lepkości w 40°C bliskiej 20 • 10'6 m2/s) i olejami bazowymi do silników, takimi jak oleje SSU od 100 do 600.
Pozostałości destylacji próżniowej zawierają metale i półmetale (rzędu na przykład od 6000 do 25000 części na milion) obecne w oleju oraz przede wszystkim wytrącone polimery. Stan ten odpowiada początkowemu punktowi wrzenia od 450 do 500°C.
Uzyskane pozostałości destylacji próżniowej są przesyłane do strefy ekstrakcji 9, gdzie wykonywane jest przetwarzanie, korzystnie ekstrakcji z użyciem węglowodorów parafinowych zawierających od 3 do 6 atomów węgla w temperaturze pomiędzy 40°C a temperaturą krytyczną węglowodoru przy ciśnieniu dostatecznym do utrzymania węglowodoru w stanie ciekłym lub mieszaniny licznych węglowodorów w stanie ciekłym, w taki sposób, by wydobyć olej oczyszczony z pozostałości. . ,
Ekstrakcja przy użyciu lekkich płynnych węglowodorów parafinowych odbywa się najlepiej w temperaturze pomiędzy 40°C i temperaturą krytyczną węglowodorów, przy ciśnieniu wystarczającym do utrzymania węglowodorów w stanie ciekłym. Na przykład, dla propanu korzystna temperatura jest zawarta pomiędzy 45°C i temperaturą krytyczną węglowodoru. Zmierza się do uzyskania jak największego gradientu temperatury w strefie ekstrakcji. W tym celu temperatura wejścia będzie niska (korzystnie poniżej 70°C, a najlepiej poniżej 60°C). Korzystne jest, gdy gradient temperatury jest większy niż 20°C, a najlepiej przynajmniej 25°C. Stosunek objętościowy, płynne węglowodory/olej wynosi od 2:1 do 30:1, a najlepiej od 5:1 do 15:1. Propan jest tu najodpowiedniejszym węglowodorem.
Ogólnie mówiąc, pozostałości powinny zostać więc ochłodzone przed wprowadzeniem do strefy ekstrakcji. Nie są więc one nigdy podgrzewane pomiędzy destylacją próżniową i ekstrakcją. Mówi się, że są one przesyłane „bezpośrednio” do ekstrakcji.
Kontaktowanie pozostałości z lekkimi węglowodorami parafinowymi jest realizowane zasadniczo w sposób ciągły w kolumnie (ekstraktorze), z której przy głowicy spuszcza się mieszaninę węglowodorów parafinowych i wyklarowanych olejów, natomiast u spodu pozostałości R' ekstrakcji wiązą część tych węglowodorów parafinowych.
Korzystne jest, gdy ilość rozpuszczalnika (węglowodór parafinowy) wprowadzanego do ekstraktora jest podzielona na dwie części, równe lub nierówne. Jedna porcja rozpuszczalnika służy do rozpuszczenia wsadu i do regulacji temperatury wprowadzania mieszaniny, druga pozycja, wprowadzana bezpośrednio do kolumny, służy do ustawienia temperatury na spodzie kolumny i jednocześnie do kontynuacji ekstrakcji oleju uwięzionego w pozostałościach.
Sposób ten jest bardzo wydajny z tego powodu, że wykonywane jest selektywne rozpuszczanie oleju w węglowodorach parafinowych, oraz wytrącanie osadu silnie skoncentrowanego na dnie kolumny. Takie przetwarzanie oferuje wysoką jakość produktów i wydajność uzyskiwania oleju lepkiego (Bright Stock; lepkość przy 100°C równa od 30 x 10 do 35 x 10 m2/s).
Lekki węglowodór parafinowy jest oddzielany z wyklarowanego oleju HC i może zostać ponownie przesłany do strefy ekstrakcji. Na przykład, w klasycznym rozwiązaniu, gdzie rozpuszczalnik jest oddzielany z oleju przez odparowanie mieszaniny z głowicy ekstarktora, przez rozprężanie, i w wyniku powstania pary, lekki węglowodór z oleju jest wyklarowany. Korzystne jest, gdy lekki węglowodór jest, po ochłodzeniu, kompresji i kondensacji, ponownie wprowadzany do kolejnej ekstrakcji.
Zgodnie z inną realizacją, rozpuszczalnik jest odzyskiwany w warunkach superkrytycznych. W tym przypadku, strefa ekstrakcji funkcjonuje pod ciśnieniem superkrytycznym. Korzyść z tych warunków superkrytycznych jest taka, że eliminuje się operacje odparowywania i kondensacji pary, konieczne w klasycznych rozwiązaniach do odzyskania rozpuszczalnika.
Mieszanina na spodzie ekstraktora zawiera część pozostałości wytrąconą w lekkim węglowodorze. Ta mieszanina ma dość niedużą lepkość z powodu ilości lekkiego węglowodoru, który zawiera. Przy większej ilości lekkiego węglowodoru, jego obsługa staje się sprawą delikatną z powodu zwiększonej lepkości. W celu zażegnania tej niedogodności, pozostałości ekstrakcji zawierające rozpuszczalnik spuszczany na spodzie ekstraktora mogą być mieszane z depresatorem lepkości. Całość po rozprężeniu jest, na przykład, podgrzewana i poddawana
177 602 strippingowi w parze. Lekki węglowodór po kompresji i kondensacji jest ponownie wprowadzany do kolumny ekstrakcyjnej. Pozostałości całkowicie oczyszczone z rozpuszczalnika mogą być wydalane w postaci materiałów palnych lub mieszaniny bitumicznej.
Jedna lub wiele wydestylowane frakcje oleju i olej wyklarowany HC są przesyłane (oddzielenie lub zmieszane) do strefy hydrorafinacji 12, gdzie są obrabiane wodorem w obecności przynajmniej katalizatora w celu zakończenia oczyszczania oraz w celu poprawy jakości.
Taka obróbka umożliwia uzyskanie olejów smarowych zgodnych z wymaganiami bez konieczności obróbki przy wykorzystaniu ziemi aktywowanej i/lub obróbki kwasem siarkowym. Te oleje smarowe posiadają bardzo dobrą stabilność termiczną i dobrą stabilność optyczną. Jeden lub więcej katalizatory hydrorafinacji mają przedłużony czas życia ponieważ produkty, będąc poddane operacjom obróbki wstępnej, są dobrze oczyszczone.
Katalizator jest katalizatorem hydrorafinacji zawierającym przynajmniej tlenek lub siarczek przynajmniej jednego metalu z VI grupy i/lub przynajmniej jednego metalu z VIII grupy, przy temperaturze wlotowej 250°C - 400°C, 5 χ 105 - 150 x 1(rPa, 0,1 - 10 h'1 i przepływie powrotnym wodoru 100 - 2000 Nm3/m3 wsadu - takiego jak molibden, wolfram, nikiel, kobalt, podłoże, na przykład glin, krzemionka glinowa lub zeolit.
Najlepszym katalizatorem jest katalizator na bazie siarczku niklu i molibdenu na podłożu glinowym. Taki katalizator zawiera 9,5% molibdenu oraz 2,6% niklu i aluminium.
Warunki robocze hydrorafinacji są następujące: prędkość przestrzenna - od 0,1 do 10 jednostek objętości wsadu płynnego na jednostkę objętości katalizatora i na godzinę; wejściowa temperatura reaktora - między 250 i 400°C, a najlepiej między 280 i 370°C; ciśnienie w reaktorze - od 5 x 105Pa do 150 x 105Pa, najlepiej od 15 x 105Pa do 100 x 105Pa, korzystna ilość odzyskiwanego czystego H2- od 100 do 2000 Nm3/m3 wsadu.
Ponieważ można było uzyskać w czasie wcześniejszych obróbek destylaty próżniowe i frakcję „Bright Stock” pochodzące z dobrze oczyszczonego oleju wyklarowanego (ilość metali w pozostałościach jest mniejsza niż odpowiednio od 5 do 20 części na milion), hydrorafinacja ma dobrą jakość.
Końcowa destylacja umożliwia, jeśli jest to konieczne, ustawianie punktów frakcjonowania.
Frakcja oleju napędowego odseparowywana w czasie destylacji próżniowej może być również poddawana hydrorafinacji w celu wyeliminowania chloru i zmniejszenia zawartości siarki. Bardzo korzystne jest mieszanie frakcji oleju napędowego z frakcjami lekkimi L uzyskanymi z dehydratyzacji przez destylację atmosferyczną.
Korzystne jest, gdy taka hydrorafinacja odbywa się w obecności katalizatorów używanych do obróbki jednego lub wielu destylatów próżniowych i wyklarowanego oleju. Jakości uzyskanych olejów napędowych po przejściu przez tę hydrorafinację umożliwiaaą spełnienie wszystkich wymagań i przechowywanie ich jako paliwa silnikowego.
Obróbka według niniejszego wynalazku wykonywana wraz z hydrorafinacją umożliwia utrzymanie dobrego poziomu aktywności katalizatora.
Po wykonaniu hydrorafinacji (ewentualnie wraz z towarzyszącą destylacją końcową), uzyskuje się, dla każdej z przetwarzanych frakcji: olej lub oleje, na bazie jednej lub wielu odpowiednich frakcji destylowanego oleju; „Bright Stock” na bazie frakcji wyklarowanego oleju; mieszaninę gazów, lekkich węglowodorów, zawierającą oczyszczony wodór; ewentualnie frakcję benzyna - olej napędowy, na bazie frakcji oleju napędowego i frakcji lekkich zawierających benzynę.
Jakość uzyskanych olejów spełnia wszelkie wymagania. Posiadają one dobrą stabilność termiczną i optyczną.
W pewnych przypadkach obserwuje się bardzo nieznaczną utratę lepkości w porównaniu z wsadem zużytych olejów i małą zmianę temperatury granicy plastyczności.
Zawartość metali jest mniejsza niż 5 części na milion, a zawartość chloru jest mniejsza niż 5 części na milion, a czasami nawet niewykrywalna.
Zawartość pierścieniowych aromatycznych składników (PNA) jest zazwyczaj takiego rzędu, jak u olejów bazowych uzyskanych przez hydrorafinację (rzędu 0,2 - 0,5% wagi), może być ona również rzędu takiego, jak u olejów rafinowanych z rozpuszczalnikiem (jak na przykład furfurol), to znaczy 1,5% wagi.
177 602
Powyższy sposób jest realizowany za pomocą urządzenia, które zawiera strefę 2 dehydratyzacji wyposażoną w kanały 1 do wprowadzania porcji zużytego oleju, kanały 3 do odprowadzania wody i kanały 4 do odprowadzania zdehydratyzowanego oleju; kanały 4, które odprowadzają ze strefy 2 zdehydratyzowany olej i zabierają go do strefy 5 destylacji próżniowej; strefę 5 destylacji próżniowej, do której dobiegają kanały 4, wyposażoną w kanały 7 do odprowadzania jednej lub wielu frakcji destylowanego oleju, oraz w kanały 8 do odprowadzania pozostałości destylacji próżniowej; strefę 12 hydrorafinacji wyposażoną przynajmniej w kanały 7, 10, 13 do wprowadzania frakcji do przetwarzania, przynajmniej jeden kanał do odprowadzania przetworzonej frakcji 16, 17, przynajmniej jeden kanał 14 do zabierania wodoru, oraz przynajmniej jeden kanał 15 do odprowadzania gazów; strefę ekstrakcji 9 wyposażoną w kanały 18 do wprowadzania rozpuszczalnika, kanały 8 do bezpośredniego zabierania pozostałości ze strefy 5 destylacji próżniowej do strefy 9, kanały 11 do odprowadzania pozostałości ekstrakcji i kanały 10 do odprowadzania wyklarowanego oleju.
Korzystne jest, gdy urządzenie w strefie 2 realizuje destylację atmosferyczną lub pod lekko zmniejszonym ciśnieniem, wraz z wydzieleniem jednej lub wielu frakcji lekkich L zawierających benzynę przez kanały 13. Korzystne jest, gdy zawiera ono również kanały 6 do odprowadzania frakcji oleju napędowego ze strefy 5 destylacji próżniowej.
Frakcje oleju napędowego, oleju destylowanego, oleju wyklarowanego mogą być przetwarzane bezpośrednio metodą hydrorafinacji w strefie 12 (jak pokazano na rysunku), przy czym, oczywiście, są one obrabiane osobno.
Wodór jest wprowadzany do strefy 12 hydrorafinacji bezpośrednio do reaktora (takiego jak na rysunku), lecz może być również wprowadzany wraz z obrabianym wsadem. Wynalazek obejmuje ten przypadek.
W kanałach 8 odprowadzających pozostałości destylacji próżniowej, korzystne jest, gdy umieszczony jest wymiennik ciepła do ochładzania pozostałości.
Po ekstrakcji, to znaczy na poziomie strefy 9, korzystne jest, gdy umieszczony jest zespół do wyodrębniania rozpuszczalnika oleju wyklarowanego. Korzystne jest, gdy zespół ten jest zespołem odparowującym. Korzystne jest, gdy składa się on z przynajmniej jednego reduktora, zespołu ogrzewającego i urządzenia do odpędzania składników lotnych.
Korzystne jest, gdy odzyskany rozpuszczalnik przechodzi przez wymiennik ciepła, kompresor, kondenser, będąc ponownie kierowanym do odpowiednich kanałów, które łączą wspomniany zespół wyodrębniający i strefę ekstrakcji 9.
W innym przykładzie wykonania, na poziomie strefy 9 w warunkach superkrytycznych umieszczony jest zespół ogrzewający umożliwiający oddzielenie rozpuszczalnika i kanały do przesłania rozpuszczalnika z powrotem do strefy 9.
Niniejszy wynalazek zostanie przedstawiony przy wykorzystaniu jako przykładu oleju zdehydratyzowanego, o następującym składzie:
| Własności | Olej dehydratyzowany | |
| 1 | 2 | 3 |
| Gęstość przy 15°C | 0.892 | |
| Kolor ASTM | 8 + | |
| Granica plastyczności | °C | - 18 |
| Lepkość przy 40°C* | cSt | 102.11 |
| Lepkość przy 100°C* | cSt | 11.7 |
| Wskaźnik lepkości | 102 | |
| Całkowita zawartość azotu | ppm | 587 |
| Siarka | % wagi | 0.63 |
| Chlor | ppm | 280 |
| Węgiel conradson | % wagi | 156 |
| Popioły siarczkowe | % wagi | 0.9 |
| Fosfor | ppm | 530 |
| Temperatura zapłonu w otwartym naczyniu | °C | 230 |
| Wskaźnik obojętności | mg KOH/g | 0,92 |
177 602 ciąg dalszy
| 1 | 2 | 3 |
| Metale (całkowita zawartość) | ppm | 3445 |
| Ba | ppm | 10 |
| Ca | oom | 1114 |
| Mg | ppm | 324 |
| B | ppm | 16 |
| Zn | oom | 739 |
| P | ppm | 603 |
| Fe | ppm | 110 |
| Cr | oom | 5 |
| Al | oom | 20 |
| Cu | ppm | 18 |
| Sn | ppm | 1 |
| Pb | ppm | 319 |
| V | ppm | 1 |
| Mo | ppm | 3 |
| Si | ppm | 31 |
| Na | ppm | 129 |
| Ni | oom | 1 |
| Ti | ppm | 1 |
* ppm
Lepkość jest wyrażona w cSt (centy Stokach), gdzie 1 cSt = 10'- m7s. - części na miilon.
Wydobyta woda w czasie destylacji atmosferycznej stanowi 4% wagi wsadu i 2.4% wagi frakcji lekkiej L.
Olej dehydratyzowany (93.6% wsadu) jest przekazywany do jednostki destylacji próżniowej: w wybranym przykładzie występują dwa zebrane razem destylaty z upustów bocznych. Deetylaty 1 + ( ocidowiadająttmpeeaturągrrmcy plastyczęości 280°C ( 565°C . Destylaty 1 + 2 są wprowadzane do jednostki hydrorafinacji, pozostałości dettylccj i próżniowej sa odprowadzane do jednostki klarowania z rozpuszczalnikiem (strefa 9 ekstrakcji). Skład produktów powstałych po destylacji próżniowej jest następujący:
| Własności | Frakcja DSV (1+2) | Frakcja RSV | |
| 1 | 2 | 3 | 4 |
| Masa właściwa przy 15°C | 0.8786 | 0.9302 | |
| Kolor ASTM D1500 | 8 | czarny | |
| Granica plastyczności | °C | - 9 | - 15 |
| Lepkość przy 40°C* | cSt | 49.39 | 959.5 |
| Lepkość przy 100°C* | cSt | 7.12 | 55.96 |
| Wskaźnik lepkości | 101 | 111 | |
| Całkowita zawartość azotu | ppm | 180 | 1535 |
| Siarka | % wagi | 0.47 | 1.00 |
| Fosfor | ppm | 15 | 1740 |
| Chlor | ppm | 45 | 830 |
| Węgiel yonrdason | % wagi | 0.008 | 5 |
| Popioły siarczkowe | % wagi | 0.005 | 3 |
| Temperatura zapłonu w otwartym naczyniu | °C | 231 | 283 |
| Sedymentacja | ppm | 0.05 | 0.6 |
| Wskaźnik obojętności | |||
| Całkowita zawartość kwasu | mg KOH/g | 0.14 | |
| Zawartość silnego kwasu | mg KOH/g | 0 | |
| Zawartość zasady | mg KOH/g | 0.24 |
177 602 ciąg dalszy
| 1 | 2 | 3 | 4 |
| Metale (całkowita zawartość) | ppm | «11 | 11444 |
| Ba | ppm | < 1 | 30 |
| Ca | ppm | < 1 | 3711 |
| Mg | ppm | < 1 | 1077 |
| B | ppm | < 1 | 51 |
| Zn | ppm | < 1 | 2462 |
| P | ppm | 6 | 1995 |
| Fe | ppm | < 1 | 365 |
| Cr | ppm | < 1 | 15 |
| Al | ppm | < 1 | 64 |
| Cu | ppm | < 1 | 59 |
| Sn | ppm | < 1 | 22 |
| Pb | ppm | < 1 | 1060 |
| V | ppm | < 1 | 2 |
| Mo | ppm | < 1 | 7 |
| Si | ppm | 3 | 95 |
| Na | ppm | 2 | 425 |
| Ni | ppm | < 1 | 2 |
| Ti | ppm | < 1 | 2 |
* Lepkość jest wyrażona w cSt (centy Stokach), gdzie 1 cSt = 10'6 m2/s.
ppm - części na milion.
Frakcja spodnia (pozostałości) uzyskana w czaiie destylajii próżniowej jest preekazywana dotednostki ekstrakcjj z rozpuszczalnikiem.
Warunki robocze w czasie tej operacji są następujące:
całkowity stosunek rozpuszczalnik/olej 8/d lekki węglowodór propan temperatura w głowicy reaktora 85°C temperatura na spodzie reaktora 55°C ciśnienie 39xt05Pa
Po tej ekstrakcji, lekki węglowodór jest wydzielany z pozostałości przez odparowanie. Uzyskana pozostałość jest „upłynniana” (mieszana z olejem zdehydratyzowanym lub z węglowodorem o zmniejszonej lepkości) i może być użyta jako paliwo lub stosowana jako spoiwo w asfaltach drogowych.
Wyklarowany olej jest oddzielany od lekkiego węglowodoru przez odparowanie w celu uzyskania frakcji Bright Stock (B.S.).
| Własności | RSV | B.S. wyklarowane w C3 | |
| 1 2 | 4 | ||
| Masa właściwa przy 15°C | 0.9302 | 0.895 | |
| Kolor ASTM | czarny | 8+ | |
| Granica plastyczności | °C | -15 | -9 |
| Lepkość przy 40°C* | cSt | 959.5 | 377 |
| Lepkość przy 100°C* | cSt | 55.96 | 25.40 |
| Lepkość przy 150°C* | cSt | 1 | |
| Wskaźnik lepkości | 111 | 89 | |
| Całkowita zawartość azotu | ppm | 1535 | 375 |
| Siarka | % wagi | 1.00 | 0.786 |
| Fosfor | ppm | 1740 | 20 |
| Chlor | ppm | 830 | 15 |
| Węgiel conradson | % wagi | 5 | 0.60 |
| Popioły siarczkowe | % wagi | 3 | < 0.005 |
177 602 ciąg dalszy
| 1 | 2 | 3 | 4 |
| Temperatura zapłonu w otwartym naczyniu | °C | 283 | 332 |
| Sedymentacja | ppm | 0.6 | < 0.05 |
| Wskaźnik obojętności | |||
| Całkowita zawartość kwasu | mg KOH/g | 0.3 | |
| Zawartość silnego kwasu | mg KOH/g | 0.0 | |
| Zawartość zasady | mg KOH/g | 0.55 | |
| Metale (całkowita zawartość) | ppm | 11444 | » 19 |
| Ba | ppm | 30 | < 1 |
| Ca | ppm | 3711 | 1 |
| Mg | ppm | 1077 | < 1 |
| B | ppm | 51 | 1 |
| Zn | ppm | 2462 | 1 |
| P | ppm | 1995 | < 1 |
| Fe | ppm | 365 | < 1 |
| Cr | ppm | 15 | < 1 |
| Al | ppm | 64 | < 1 |
| Cu | ppm | 59 | < 1 |
| Sn | ppm | 22 | 6 |
| Pb | ppm | 1060 | < 1 |
| V | ppm | 2 | < 1 |
| Mo | ppm | 7 | < 1 |
| Si | ppm | 95 | 7 |
| Na | ppm | 425 | 3 |
| Ni | ppm | 2 | < 1 |
| Ti | ppm | 2 | < 1 |
Lepkość eest wyrażona w cSt (centy) , gd2·^ 1 cSt = 10'6 m2ss.
ppm t częścinamliion.
Mieszanina destylatów 1 + 2 z destylacji próżniowej i oleju (Bright Stock) jest przekazywana odpowiednio (oddzielnie) do jednostki hydrorafinacji zawierającej katalizator zawierający siarczek niklu, siarczek molibdenu i podkład glinowy.
Warunki operacyjne są następujące: temperatura 300/280°C ciśnienie cząstkowe wodoru 50 x 105Pa czas pobytu 1 godzina odzyskiwanie wodoru 380Nm3/m3 wsadu
Jakości produktów uzyskanych po odbyciu tej hydrorafmacji są porównywane w poniż-
| szej tabeli z jakościami odpowiednich wsadów: | |||||
| Własności | Frakcja DSV (1+2) | Frakcja DSV (1+2) uwodorniona | Frakcja B. S. | Frakcja B. S. uwodorniona | |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| Masa właściwa przy 15°C | 0.8768 | 0.872 | 0.895 | 0.893 | |
| Kolor ASTM | 8- | 1 - | 8 + | 2.5 | |
| Granica plastyczności | °C | -9 | -6 | -9 | -6 |
| Lepkość przy 40°C* | cSt | 49.39 | 47.39 | 377 | 373.48 |
| Lepkość przy 100°C* | cSt | 7.12 | 7.00 | 25.40 | 25.10 |
| Wskaźnik lepkości | 101 | 104 | 89 | 88 | |
| Całkowita zawartość azotu | ppm | 180 | 65 | 375 | 217 |
| Siarka | % wagi | 0.47 | 0.182 | 0.786 | 0.443 |
| Fosfor | ELZ | 15 | 0 | 15 | 0 |
| Chlor | ppm | 45 | 0 | 20 | 0 |
| Węgiel conradson | % wagi | 0.08 | 0.014 | 0.60 | 0.39 |
\1Ί 602 ciąg dalszy
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| Temperatura zapłonu w otwar-tym naczyniu | °C | 231 | 220 | 332 | 309 |
| Wskaźnik obojętności | |||||
| Całkowita zawartość kwasu | mg KOH/g | 0.14 | 0.06 | 0.3 | 0.02 |
| Zawartość silnego kwasu | mg KOH/g | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 |
| Zawartość zasady | mg KOH/g | 0.24 | 0.13 | 0.55 | 0.36 |
| Policykliczne substancje aromatyczne | % wagi | <0.5 | <0.5 | ||
| Metale (całkowita zawartość) | ppm | 11 | 1 | 19 | 1 |
| Ba | ppm | 0 | 0 | 0 | 0 |
| Ca | ppm | 0 | 0 | 1 | 0 |
| Mg | ppm | 0 | 0 | 0 | 0 |
| B | ppm | 0 | 0 | 1 | 0 |
| Zn | ppm | 6 | 0 | 1 | 0 |
| P | ppm | 0 | 0 | 0 | 0 |
| Fe | ppm | 0 | 0 | 0 | 0 |
| Cr | ppm | 0 | 0 | 0 | 0 |
| Al | ppm | 0 | 0 | 0 | 0 |
| Cu | ppm | 0 | 0 | 0 | 0 |
| Sn | ppm | 0 | 0 | 6 | 0 |
| Pb | ppm | 0 | 0 | 0 | 0 |
| V | ppm | 0 | 0 | 0 | 0 |
| Mo | ppm | 0 | 0 | 0 | 0 |
| Si | ppm | 3 | 0 | 7 | 1 |
| Na | ppm | 2 | 1 | 3 | 0 |
| Ni | ppm | 0 | 0 | 0 | 0 |
| Ti | ppm | 0 | 0 | 0 | 0 |
* 1cSt = WW/s
Produkty uzyskane po hydrorafinacji charakteryzują się zmniejszeniem zawartości ciężkich substancji aromatycznych, istotnym zmniejszeniem zawartości siarki, oraz całkowitą eliminacją chloru i metali. Wskaźnik lepkości tych olejów jest utrzymany lub lepszy, stabilność cieplna i optyczna jest bardzo dobra.
Jednostka ekstrakcji jest więc bardzo dobrze przystosowana do obrabiania pozostałości destylacji próżniowej i poza tym wymaga trzy razy mniejszego nakładu inwestycyjnego w porównaniu z urządzeniem klarującym całość oleju, ponieważ pojemność jednostki jest zmniejszona około trzy razy w porównaniu z wcześniejszymi rozwiązaniami.
Można było zaobserwować, że ekstrakcja oleju po dehydratyzacji nie umożliwia uzyskania tak dobrej jakości oleju: ilość metali zawartych w wyklarowanym oleju przekraczała 300 części na milion.
Można zauważyć, że ekstrakcja jest tym lepsza, im większa jest zawartość w przetwarzanym ośrodku metali i cząsteczek ciężkich.
Cząsteczki zawierające metale (nieczystości) łatwo wytrącają się w ośrodku rozpuszczalnika, zwiększona koncentracja metali umożliwia uzyskanie micelli nierozpuszczalnych, które narastają wraz z upływem czasu pobytu w kolumnie oraz poprzez różnicę gęstości opadu na dnie ekstraktora.
Niniejszy wynalazek umożliwia maksymalne wykorzystanie wszystkich produktów zawartych w zgromadzonym zużytym oleju. Wydajność mierzona w produktach zdatnych do dalszego użytku jest bliska 99% w stosunku do ilości węglowodoru zawartego w oleju. Nie powstają żadne produkty płynne czy stałe do spopielenia, tak jak to jest w innych rozwiązaniach. Pozostałości pochodzące z ekstrakcji również podlegają wykorzystaniu.
177 602
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz. Cena 4,00 zł.
Claims (11)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób oczyszczania zużytych olejów, zawierający operacje dehydratyzacji, destylacji próżniowej, ekstrakcji w rozpuszczalniku i hydrorafinacji, znamienny tym, że zdehydratyzowane zużyte oleje bezpośrednio poddaje się destylacji próżniowej i oddestylowuje się przynajmniej jedną frakcję destylowanego oleju, przy czym pozostałości po destylacji próżniowej bezpośrednio poddaje się ekstrakcji i rozdziela się na jedną lub więcej frakcję oleju klarownego i na pozostałości po ekstrakcji, następnie jedną lub więcej wyklarowanych frakcji poddaje się obróbce stabilizacji przez hydrorafinację.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że zużyte oleje dehydratyzuje się przez destylację pod normalnym ciśnieniem w temperaturze niższej niż 240°C.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że wydziela się pozostałości po destylacji próżniowej posiadające temperaturę granicy plastyczności zawartą pomiędzy 450°C i 500°C.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że frakcję zwaną olejem napędowym o końcowej temperaturze granicy plastyczności zawartej pomiędzy 280° i 370°C wydziela się na drodze destylacji próżniowej.
- 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że ekstrakcję prowadzi się za pomocą przynajmniej węglowodoru parafinowego zawierającego od 3 do 6 atomów węgla, w temperaturze zawartej pomiędzy 40°C i temperaturą krytyczną węglowodoru, pod ciśnieniem utrzymującym węglowodór w stanie płynnym, oraz przy stosunku objętościowym, węglowodór/olej równym od 2:1 do 30:1.
- 6. Sposób według zastrz. 1 albo 5, znamienny tym, że ekstrakcję prowadzi się przy obecności propanu.
- 7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że frakcję powstałą po ekstrakcji zawierającą wyklarowany olej i rozpuszczalnik poddaje się odparowaniu, a wyodrębniony rozpuszczalnik ponownie kieruje się do ekstrakcji.
- 8. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że rozpuszczalnik wyodrębnia się z wyklarowanego oleju w warunkach superkrytycznych, przy czym kieruje się go ponownie do ekstrakcji.
- 9. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że pozostałości ekstrakcji miesza się z depresatorem lepkości.
- 10. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 4, znamienny tym, że jedną lub więcej frakcji oleju napędowego poddaje się hydrorafinacji.
- 11. Sposób według zastrz. 10, znamienny tym, że hydrorafinację prowadzi się w atmosferze wodoru w obecności katalizatora posiadającego podłoże i zawierającego przynajmniej tlenek lub siarczek metalu VI grupy i/lub przynajmniej VIII grupy, w temperaturze od 250° do 400°C, przy ciśnieniu od 5 x 105Pa do 150 x 10'Pa, przy prędkości przestrzennej od 0.1 do 10 jednostek objętości wsadu płynnego na jednostkę objętości katalizatora i na godzinę.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9412448A FR2725725B1 (fr) | 1994-10-17 | 1994-10-17 | Procede et installation pour la purification des huiles usagees |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL310964A1 PL310964A1 (en) | 1996-04-29 |
| PL177602B1 true PL177602B1 (pl) | 1999-12-31 |
Family
ID=9467979
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL95310964A PL177602B1 (pl) | 1994-10-17 | 1995-10-16 | Sposób oczyszczania zużytych olejów |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5759385A (pl) |
| EP (1) | EP0708174B1 (pl) |
| JP (1) | JP4051488B2 (pl) |
| KR (1) | KR100372802B1 (pl) |
| CN (1) | CN1100854C (pl) |
| CA (1) | CA2160652C (pl) |
| DE (1) | DE69524533T2 (pl) |
| EG (1) | EG20615A (pl) |
| ES (1) | ES2169748T3 (pl) |
| FR (1) | FR2725725B1 (pl) |
| NO (1) | NO313296B1 (pl) |
| PL (1) | PL177602B1 (pl) |
| SA (2) | SA95160353B1 (pl) |
Families Citing this family (44)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6117309A (en) * | 1997-09-08 | 2000-09-12 | Probex Corporation | Method of rerefining waste oil by distillation and extraction |
| DE19852007C2 (de) * | 1998-11-11 | 2002-06-13 | Mineraloel Raffinerie Dollberg | Verfahren zur Wiederaufarbeitung von Altölen |
| US6320090B1 (en) * | 1999-03-10 | 2001-11-20 | Miami University | Method of removing contaminants from petroleum distillates |
| BR0213160A (pt) * | 2001-10-16 | 2004-09-14 | Shell Int Research | Processo para beneficiamento adicional de um óleo lubrificante usado pré-processado |
| ES2263798T3 (es) * | 2002-07-15 | 2006-12-16 | Sener Grupo De Ingenieria, S.A. | Procedimiento de regeneracion de aceites usados por extraccion con disolventes. |
| CA2396206A1 (en) | 2002-07-30 | 2004-01-30 | Nouredine Fakhri | Process for the treatment of waste oils |
| RU2232787C1 (ru) * | 2003-08-21 | 2004-07-20 | Красноярский государственный технический университет | Установка для регенерации отработанных смазочных материалов |
| ES2199697B1 (es) * | 2003-09-23 | 2005-02-01 | Sener Grupo De Ingenieria, S.A. | Procedimiento para regenerar aceites usados por desmetalizacion y destilacion. |
| RU2282478C1 (ru) * | 2005-03-05 | 2006-08-27 | Селиванов Николай Павлович | Установка для получения масляных дистиллятов из мазута (варианты) и способ получения масляных дистиллятов из мазута на этой установке (варианты) |
| RU2275954C1 (ru) * | 2005-03-05 | 2006-05-10 | Суслин Владимир Александрович | Установка для получения масляных дистиллятов из тяжелых остатков углеводородного сырья первичной переработки нефти (варианты) и способ получения масляных дистиллятов из тяжелых остатков углеводородного сырья первичной переработки нефти на этой установке (варианты) |
| US8366912B1 (en) | 2005-03-08 | 2013-02-05 | Ari Technologies, Llc | Method for producing base lubricating oil from waste oil |
| KR100739414B1 (ko) * | 2006-06-23 | 2007-07-13 | 권선대 | 오일 확산진공 증류장치 및 방법 |
| US20100179080A1 (en) * | 2006-09-18 | 2010-07-15 | Martin De Julian Pablo | Process for recovering used lubricating oils using clay and centrifugation |
| ES2338207B8 (es) * | 2006-09-18 | 2011-07-18 | Pablo Martin De Julian | Proceso de recuperacion de aceites lubricantes usados con arcilla y centrifugacion. |
| US8299001B1 (en) | 2006-09-18 | 2012-10-30 | Martin De Julian Pablo | Process for recovering used lubricating oils using clay and centrifugation |
| CN100445355C (zh) * | 2007-04-30 | 2008-12-24 | 京福马(北京)石油化工高新技术有限公司 | 废润滑油加氢再生方法 |
| US9051521B2 (en) * | 2010-12-23 | 2015-06-09 | Stephen Lee Yarbro | Using supercritical fluids to refine hydrocarbons |
| JP6278587B2 (ja) * | 2012-03-21 | 2018-02-14 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 高芳香族基油及び高芳香族基油の製造方法 |
| CN103045298B (zh) * | 2012-12-27 | 2016-03-16 | 宜昌升华新能源科技有限公司 | 一种用于废油回收裂解馏分燃油的系统 |
| WO2014135968A1 (en) | 2013-03-07 | 2014-09-12 | Verolube, Inc. | Method for producing base lubricating oil from oils recovered from combustion engine service |
| CN104178210B (zh) * | 2013-05-27 | 2018-08-03 | 山东恒利热载体工程技术有限公司 | 一种回收废弃高沸点导热油的方法及工艺装置 |
| FR3012819B1 (fr) * | 2013-11-06 | 2016-09-23 | Axens | Procede de production d'huiles blanches repondant a la norme cfr a partir d'huiles usagees |
| EP3078730A4 (en) * | 2013-11-08 | 2017-07-19 | Sener Ingenieria Y Sistemas, S.A. | Method for increasing the yield of lubricating bases in the regeneration of used oils |
| CN104531328A (zh) * | 2015-01-08 | 2015-04-22 | 劳淑仪 | 全加氢型废润滑油加氢再生工艺 |
| US9802176B2 (en) | 2015-03-24 | 2017-10-31 | Saudi Arabian Oil Company | Method for mixing in a hydrocarbon conversion process |
| CN104893767B (zh) * | 2015-05-19 | 2016-08-17 | 李菊明 | 一种废机油加工高品质燃料油的生产工艺 |
| ITUB20150917A1 (it) | 2015-05-28 | 2016-11-28 | Viscolube S R L | Processo per la rigenerazione di olii usati |
| US10604709B2 (en) | 2017-02-12 | 2020-03-31 | Magēmā Technology LLC | Multi-stage device and process for production of a low sulfur heavy marine fuel oil from distressed heavy fuel oil materials |
| US12071592B2 (en) | 2017-02-12 | 2024-08-27 | Magēmā Technology LLC | Multi-stage process and device utilizing structured catalyst beds and reactive distillation for the production of a low sulfur heavy marine fuel oil |
| US12281266B2 (en) | 2017-02-12 | 2025-04-22 | Magẽmã Technology LLC | Heavy marine fuel oil composition |
| US20180230389A1 (en) | 2017-02-12 | 2018-08-16 | Magēmā Technology, LLC | Multi-Stage Process and Device for Reducing Environmental Contaminates in Heavy Marine Fuel Oil |
| US11788017B2 (en) | 2017-02-12 | 2023-10-17 | Magëmã Technology LLC | Multi-stage process and device for reducing environmental contaminants in heavy marine fuel oil |
| US12025435B2 (en) | 2017-02-12 | 2024-07-02 | Magēmã Technology LLC | Multi-stage device and process for production of a low sulfur heavy marine fuel oil |
| CN107287018A (zh) * | 2017-08-06 | 2017-10-24 | 张家彬 | 一种废润滑油再生工艺 |
| CN109754888A (zh) * | 2019-01-16 | 2019-05-14 | 中国辐射防护研究院 | 一种利用核电站中废吸附剂处理放射性废油的方法 |
| KR102365337B1 (ko) | 2020-01-09 | 2022-02-18 | 한국화학연구원 | 폐유 증류 잔사물을 이용한 악취 및 유해증기가 저감된 중질유분 제조 기술 |
| SG11202108126TA (en) * | 2019-02-05 | 2021-08-30 | Regen Iii Corp | Method and system for re-refining and upgrading used oil |
| CN110180241A (zh) * | 2019-05-25 | 2019-08-30 | 禹涵（上海）环保科技有限公司 | 一种润滑油颗粒u形耦合分散装置 |
| KR102085351B1 (ko) * | 2019-07-08 | 2020-03-05 | 이종호 | 폐유를 이용한 연료유의 제조방법 |
| CN113105937B (zh) * | 2021-04-14 | 2022-08-30 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 废矿物油的处理系统及处理方法 |
| EP4183463A1 (en) | 2021-11-23 | 2023-05-24 | TotalEnergies OneTech | Method for regenerating used lubricants using supercritical co2 |
| EP4183462A1 (en) | 2021-11-23 | 2023-05-24 | TotalEnergies OneTech | Method for deodorizing regenerated lubricating oils using supercritical co2 |
| FR3130826A1 (fr) | 2021-12-21 | 2023-06-23 | Totalenergies Marketing Services | Méthode de purification d’huiles lubrifiantes au moins en partie re-raffinées |
| CN116790311A (zh) * | 2022-03-14 | 2023-09-22 | 天津木华清研科技有限公司 | 废油精制方法及混合系统 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3244614A (en) * | 1963-04-22 | 1966-04-05 | Gulf Oil Corp | Solvent refining and dewaxing process |
| US3723295A (en) * | 1970-08-17 | 1973-03-27 | Sun Oil Co | Hydrocracking production of lubes |
| US3919076A (en) * | 1974-07-18 | 1975-11-11 | Pilot Res & Dev Co | Re-refining used automotive lubricating oil |
| FR2301592A1 (fr) * | 1975-02-20 | 1976-09-17 | Inst Francais Du Petrole | Procede de regeneration d'huiles lubrifiantes usagees par extraction au solvant et hydrogenation |
| US4071438A (en) * | 1976-06-03 | 1978-01-31 | Vacsol Corporation | Method of reclaiming waste oil by distillation and extraction |
| US4169044A (en) * | 1977-07-21 | 1979-09-25 | Phillips Petroleum Company | Re-refining used lube oil |
| IT1091961B (it) * | 1978-01-12 | 1985-07-06 | Snam Progetti | Procedimento per la rigenerazione degli oli esausti |
| CA1157414A (en) * | 1980-12-31 | 1983-11-22 | Theodore M. Classen | Reclaiming used motor oil via supercritical solvent extraction and hydrotreating |
| IT1137280B (it) * | 1981-07-07 | 1986-09-03 | Assoreni E Snamprogetti Spa | Procedimento per recupero di oli esausti |
| DE3602586A1 (de) * | 1986-01-29 | 1987-07-30 | Krupp Koppers Gmbh | Verfahren zur aufarbeitung von altoel |
| FR2598717B1 (fr) | 1986-05-14 | 1988-08-26 | Inst Francais Du Petrole | Procede de desasphaltage d'une huile d'hydrocarbure renfermant de l'asphalte |
| US4917788A (en) * | 1987-07-12 | 1990-04-17 | Mobil Oil Corporation | Manufacture of lube base stocks |
| US5286386A (en) * | 1988-12-22 | 1994-02-15 | Ensr Corporation | Solvent extraction process for treatment of oily substrates |
| GB2257156B (en) * | 1991-06-25 | 1995-09-13 | Exxon Research Engineering Co | Process for producing bright stock from deasphalted resid and heavy distillate |
-
1994
- 1994-10-17 FR FR9412448A patent/FR2725725B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-10-13 NO NO19954097A patent/NO313296B1/no not_active IP Right Cessation
- 1995-10-15 EG EG85795A patent/EG20615A/xx active
- 1995-10-16 DE DE69524533T patent/DE69524533T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-16 PL PL95310964A patent/PL177602B1/pl unknown
- 1995-10-16 CA CA002160652A patent/CA2160652C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-16 ES ES95402302T patent/ES2169748T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-16 EP EP95402302A patent/EP0708174B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-17 KR KR1019950035733A patent/KR100372802B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-17 JP JP26828395A patent/JP4051488B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-17 US US08/543,988 patent/US5759385A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-17 CN CN95119191A patent/CN1100854C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-31 SA SA95160353A patent/SA95160353B1/ar unknown
- 1995-10-31 SA SA05260105A patent/SA95260105B1/ar unknown
-
1997
- 1997-01-03 US US08/778,692 patent/US5843384A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO954097L (no) | 1996-04-18 |
| JP4051488B2 (ja) | 2008-02-27 |
| DE69524533T2 (de) | 2002-05-29 |
| EP0708174B1 (fr) | 2001-12-12 |
| DE69524533D1 (de) | 2002-01-24 |
| NO313296B1 (no) | 2002-09-09 |
| EG20615A (fr) | 1999-09-30 |
| SA95160353B1 (ar) | 2006-06-04 |
| US5759385A (en) | 1998-06-02 |
| PL310964A1 (en) | 1996-04-29 |
| SA95260105B1 (ar) | 2006-06-04 |
| ES2169748T3 (es) | 2002-07-16 |
| CA2160652C (fr) | 2007-10-09 |
| CN1100854C (zh) | 2003-02-05 |
| NO954097D0 (no) | 1995-10-13 |
| US5843384A (en) | 1998-12-01 |
| EP0708174A1 (fr) | 1996-04-24 |
| FR2725725A1 (fr) | 1996-04-19 |
| KR960014307A (ko) | 1996-05-22 |
| CA2160652A1 (fr) | 1996-04-18 |
| CN1128789A (zh) | 1996-08-14 |
| JPH08199185A (ja) | 1996-08-06 |
| FR2725725B1 (fr) | 1996-12-13 |
| KR100372802B1 (ko) | 2003-04-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL177602B1 (pl) | Sposób oczyszczania zużytych olejów | |
| US4512878A (en) | Used oil re-refining | |
| AU9131098A (en) | Method of re-refining waste oil by distillation and extraction | |
| US4021335A (en) | Method for upgrading black oils | |
| US4148717A (en) | Demetallization of petroleum feedstocks with zinc chloride and titanium tetrachloride catalysts | |
| US4169044A (en) | Re-refining used lube oil | |
| US11591528B2 (en) | Low-pressure catalytic conversion of used motor oil to diesel fuel | |
| CA1209512A (en) | Used oil re-refining | |
| US2853439A (en) | Combination distillation and hydrocarbon conversion process | |
| US4985139A (en) | Two-step heterocyclic nitrogen extraction from petroleum oils with reduced refinery equipment | |
| US3671422A (en) | Water pollution abatement in a petroleum refinery | |
| RU2744853C1 (ru) | Способ физического разделения отходящих потоков нефтепереработки | |
| KR101186726B1 (ko) | 수지 제거를 포함하는 탄화수소 공급원료의 처리 방법 | |
| GB2060685A (en) | Coal liquefaction process | |
| GB2058124A (en) | Coal liquefaction process | |
| CA1157414A (en) | Reclaiming used motor oil via supercritical solvent extraction and hydrotreating | |
| EP0187947B1 (en) | Solvent for refining of residues | |
| RU2757810C1 (ru) | Способ деасфальтизации углеводородного сырья | |
| AU613713B2 (en) | Treating a temperature-sensitive hydrocarbonaceous waste stream containing a non-distillable component | |
| JPH0362753B2 (pl) | ||
| Whisman et al. | Process for preparing lubricating oil from used waste lubricating oil | |
| Whisman et al. | Method for reclaiming waste lubricating oils | |
| JPS5912996A (ja) | 使用ずみ潤滑油の再精製法 | |
| PL150100B1 (pl) | Sposób regeneracji nieselekcjonowanych olejów przepracowanych | |
| JPH0613712B2 (ja) | 分解生成油の処理方法 |