PL174150B1 - Wodna kompozycja czyszcząca - Google Patents
Wodna kompozycja czyszczącaInfo
- Publication number
- PL174150B1 PL174150B1 PL93308460A PL30846093A PL174150B1 PL 174150 B1 PL174150 B1 PL 174150B1 PL 93308460 A PL93308460 A PL 93308460A PL 30846093 A PL30846093 A PL 30846093A PL 174150 B1 PL174150 B1 PL 174150B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- composition
- surfactant
- solvent
- composition according
- product
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 165
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title claims abstract description 39
- 230000006872 improvement Effects 0.000 title description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 69
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 69
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 69
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 64
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 52
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 45
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000002585 base Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 17
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 15
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229940028356 diethylene glycol monobutyl ether Drugs 0.000 claims description 6
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 6
- JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,4-dione Chemical compound O=C1COC(=O)C1 JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NTKBNCABAMQDIG-UHFFFAOYSA-N 3-butoxypropan-1-ol Chemical compound CCCCOCCCO NTKBNCABAMQDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- GQCZPFJGIXHZMB-UHFFFAOYSA-N 1-tert-Butoxy-2-propanol Chemical compound CC(O)COC(C)(C)C GQCZPFJGIXHZMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WMDZKDKPYCNCDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound CCCCOC(C)COC(C)CO WMDZKDKPYCNCDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GZMAAYIALGURDQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hexoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCCCOCCOCCO GZMAAYIALGURDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GYIXQTJAIAZSHP-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]propoxy]propan-1-ol Chemical compound OCC(C)OCC(C)OC(C)(C)C GYIXQTJAIAZSHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 claims description 3
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002311 glutaric acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 claims description 2
- 150000002689 maleic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 abstract description 42
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 19
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 abstract description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 18
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 16
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 15
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 14
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 13
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 12
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 12
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 12
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 9
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 9
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 8
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 8
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 7
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 7
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 6
- 229940091250 magnesium supplement Drugs 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical group CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 4
- 230000003254 anti-foaming effect Effects 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 4
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 4
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 3
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 3
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- IDQBJILTOGBZCR-UHFFFAOYSA-N 1-butoxypropan-1-ol Chemical compound CCCCOC(O)CC IDQBJILTOGBZCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 2
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 2
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 235000019809 paraffin wax Nutrition 0.000 description 2
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 2
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 2
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 2
- BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N tetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 1-butoxypropan-2-ol Chemical compound CCCCOCC(C)O RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 239000001293 FEMA 3089 Substances 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 229910006127 SO3X Inorganic materials 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003568 Sodium, potassium and calcium salts of fatty acids Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 150000001279 adipic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 230000003113 alkalizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000019846 buffering salt Nutrition 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013969 calcium salts of fatty acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N dodecylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- YCOZIPAWZNQLMR-UHFFFAOYSA-N heptane - octane Natural products CCCCCCCCCCCCCCC YCOZIPAWZNQLMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003752 hydrotrope Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 235000001510 limonene Nutrition 0.000 description 1
- 150000002628 limonene derivativess Chemical class 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical class [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000011160 magnesium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 239000004337 magnesium citrate Substances 0.000 description 1
- 229960005336 magnesium citrate Drugs 0.000 description 1
- 235000002538 magnesium citrate Nutrition 0.000 description 1
- 150000004667 medium chain fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 150000003444 succinic acids Chemical class 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009044 synergistic interaction Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229930006978 terpinene Natural products 0.000 description 1
- 150000003507 terpinene derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003508 terpinolene derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- PLSARIKBYIPYPF-UHFFFAOYSA-H trimagnesium dicitrate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O PLSARIKBYIPYPF-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000012800 visualization Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2079—Monocarboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2082—Polycarboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/43—Solvents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
1. Wodna kompozycja czyszczaca, zawierajaca: 1-40% wagowych ukladu powierzch- niowo czynnego zawierajacego anionowy srodek powierzchniowo czynny inny niz sól metalu alkalicznego kwasu tluszczowego, 0,1-3% wagowych monokarboksylowego kwasu tluszczowego C10-C18, i 1-30% wagowych semipolarnego rozpuszczalnika, znamienna tym, ze zawiera uklad buforujacy skladajacy sie z kwasu polikarboksylo wego i zasady, przy czym kompozycja ma pH nizsze niz 6. PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest wodna kompozycja czyszcząca, w szczególności ulepszona kompozycja czyszcząca ogólnego przeznaczenia do stosowania w gospodarstwie domowym.
Kompozycje czyszczące ogólnego przeznaczenia do stosowania w gospodarstwie domowym dostępne są w handlu zarówno w postaci proszkowej jak i w postaci ciekłej.
Proszkowe kompozycje czyszczące składają się głównie z soli wypełniających i buforujących takich jak fosforany, węglany, krzemiany itp. Takie kompozycje dobrze nadają się do usuwania nieorganicznych zabrudzeń, ale mogą być niewystarczające jeśli chodzi o zdolność czyszczenia zabrudzeń organicznych takich jak sole wapnia i/lub magnezu kwasów tłuszczowych i zabrudzeń tłuszczowo-smarowych typowo występujących w domowym środowisku. Takie kompozycje na ogół tworzą roztwory buforowane w zakresie alkalicznego pH przez ich wypełniacze.
Generalnie przypuszcza się, że alkaliczna wartość pH ułatwia usuwanie wolnych kwasów tłuszczowych przez konwersję kwasów tłuszczowych w odpowiednie mydło.
Ciekłe kompozycje czyszczące na ogół zawierają organiczny rozpuszczalnik i mają tę wielką zaletę, że mogą być nanoszone na twarde powierzchnie w postaci czystej lub stężonej tak, że stosunkowo duża ilość materiału powierzchniowo czynnego i organicznego rozpuszczalnika jest kierowana bezpośrednio na zabrudzenie.
Te ciekłe kompozycje są szczególnie użyteczne do czyszczenia twardych powierzchni takich jak podłogi, ściany i powierzchnie kuchenne i łazienkowe, będąc równie przydatnymi do czyszczenia miękkiego umeblowania takiego jak pokrycia, dywany, zasłony itp. I tu kompozycje te są na ogół buforowane alkalicznie, chociaż znane są też kompozycje neutralne a pewne kwaśne kompozycje są sprzedawane jako specjalistyczne środki czyszczące do łazienek.
Obydwa wspomniane wyżej typy kompozycji mogą zawierać kwasy organiczne takie jak kwas cytrynowy, adypinowy czy glutarowy. Typowo do środków powierzchniowo czynnych stosowanych w handlowych środkach czyszczących ogólnego przeznaczenia należy jeden lub obydwa liniowo-alkilobenzeno-sulfoniany (ABS) i drugorzędowe alkano-sulfoniany (SAS). Włączenie pewnych środków powierzchniowo czynnych do takich rozpuszczalnikowo-wodnych kompozycji nie przedstawia trudności jeśli te środki powierzchniowo czynne są obecne w stosunkowo niewielkim stężeniu. Na przykład w Europejskim Patencie EP 0344847 (Pand G) ujawniono kompozycje zawierające butoksy-propanolowe rozpuszczalniki w połączeniu z liniowym Ce-Cts alkilobenzeno-sulfonianem sodu w ilości do 5% wagowych.
Mieszaniny liniowych alkilobenzenosulfonianów z etoksylatami alkoholi i ewentualnie niewielkimi ilościami mydeł tłuszczowych stanowią układ powierzchniowo czynny stosowany w szeregu cieszących się powodzeniem, ciekłych, alkalicznych produktów handlowych mających pH 8-11. Poza usuwaniem tłuszczowo-smarowych zabrudzeń, pożądane jest aby kompozycje czyszczące dla gospodarstwa domowego miały zdolność usuwania zacieków wapiennych. Zacieki wapienne w większości składają się z węglanów wapnia i magnezu, które występują w zmiennych ilościach w naturalnych wodach jako odpowiednie kwaśne węglany i tworzą węglany podczas krystalizacji przez dysproporcjonowanie. Wiadomo, że
17-4 150 węglany są rozpuszczalne w kwaśnych roztworach. Jednak ze względów podanych wyżej, przypuszcza się, że kompozycje kwaśne są mniej skuteczne niż kompozycje alkaliczne.
Dalszym ważnym problemem technicznym takich kompozycji jest to, że najczęściej stosowane środki powierzchniowo czynne są mniej podatne na biodegradację, a w konsekwencji mniej korzystne dla środowiska niż inne układy powierzchniowo czynne. W szczególności siarczan alkoholu pierwszorzędowego (dalej określany skrótem PAS-primary alkohol sulphate) jest pożądanym ze względu na środowisko anionowym środkiem powierzchniowo czynnym, i to ze względu na łatwość jego biodegradacji w porównaniu z liniowo alkilo-benzenosulfonianami i drugorzędowymi alkanosulfonianami jak i na fakt, że wywodzą się one z materiałów naturalnych jako źródła reszt kwasu tłuszczowego.
Siarczan pierwszorzędowego alkoholu stanowi mieszaninę materiałów o ogólnym wzorze:
RO-SO3X w którym R oznacza pierwszorzędową grupę alkilową Cs do Cis, a X oznacza kation powodujący rozpuszczalność. Do odpowiednich kationów należą sód, magnez, potas, amon, TEA i ich mieszaniny.
Stosowanie soli PAS w połączeniu z innymi środkami powierzchniowo czynnymi jest dobrze znane z literatury:
EP 125711 (Clarke; 1984) odnosi się do GPC-ów (General purpose cleaner - środek czyszczący ogólnego przeznaczenia), zawierających niejonowe, anionowe (przykładem są MgPAS) środki powierzchniowo czynne i częściowo zestryfikowaną żywicę.
GB 2160887 (Bristol Myers, 1984) odnosi się do GPC-ów, które zawierają rozpuszczalnik, anionowe środki powierzchniowo czynne obejmujące sole metali alkalicznych, magnezu, anionu i TEA PAS i 0,005-3,0% niejonowych środków powierzchniowo czynnych, a w tym 75-100% nierozpuszczalnych w wodzie niejonowych środków powierzchniowo czynnych. Sól sodowa siarczanu laurylowego (Na-C12PAS) jest najbardziej korzystnym anionowym środkiem powierzchniowo czynnym.
GB 2144 763 (Pand G - 1983) odnosi się do kompozycji czyszczącej w postaci mikroemulsji, zawierającej co najmniej 5% rozpuszczalnika i soli magnezowej.
Korzystne kompozycje zawierają mieszaniny niejonowych środków powierzchniowo czynnych, parafino-sulfoniany, siarczany alkilowe (PAS), etoksylowane fenole i etoksylowane alkohole.
EP 107 946 (Pand G, 1982) odnosi się do ciekłych kompozycji detergentowych (piorących), zawierających 6-18% Mg-PAS, Wraz z rozpuszczalnymi w wodzie C13-C18 alkanolub alkenosulfonianami i rozpuszczalnymi w wodzie siarczanami alkilo-eterów.
Wspomniane wyżej środki powierzchniowo czynne, ABS, SAS i PAS są bardzo skutecznymi pieniącymi środkami powierzchniowo czynnymi. O ile tworzenie się piany jest pożądane w wielu produktach do higieny osobistej takich jak szampony i twarde mydła, obecność piany jest często niepożądana w środkach piorących do tkanin i w operacjach czyszczenia powierzchni, jako że usuwanie piany może być trudne po operacji czyszczenia. Z tych względów do preparatów były włączone środki przeciw pienieniu. Mydła wapniowe, to jest sole wapniowe kwasów tłuszczowych są dobrze znane jako składniki przeciw pienieniu w kompozycjach piorących do tkanin i w kompozycjach czyszczących do twardych powierzchni.
Stosowanie połączenia wrażliwych na węglowodory i wapń mydeł kwasów tłuszczowych jako układów przeciw pienieniu w proszkowych kompozycjach ujawniono w GB 1099562 (Unilever, 1964). W publikacji tej ujawniono proszkowe kompozycje detergentowe, które zawierają anionowe detergenty siarczanowe lub sulfonianowe, alkaliczne polifosforany i tłumiącą pianę mieszaninę węglowodoru i kwasu tłuszczowego mającego od 12 do 31 atomów węgla. Węglowodór jest ogólnie określony jako obejmujący alkany o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu (ciekłe oleje parafinowe w mieszaninie 1:1 z woskami parafinowymi o wysokiej temperaturze topnienia i temperaturze wrzenia wyższej niż 90bC), alkeny, alkilowany benzen, skondensowane związki aromatyczne takie jak naftalen i antracem i ich alkilowane pochodne oraz węglowodory alicykliczne obejmujące terpeny i podobne związ174 150 ki. Do korzystnych węglowodorów należą materiały mające temperaturę wrzenia wyższą niż 90°C, takie jak wyżej wspomniane mieszaniny olejów i wosków parafinowych, dodecylobenzen i olej terpentynowy.
Stosowanie połączenia rozpuszczalników, mydeł i wybranych rozpuszczalników terpenowych jako układów przeciw pienieniu w ciekłych kompozycjach do czyszczenia twardych powierzchni jest ponadto ujawnione w EP 0080749 (P and G, 1982). W tych kompozycjach inaczej niż na przykład w kompozycjach do czyszczenia dywanów korzystne jest, że produkt może być stosowany bez etapu dodawania oddzielnych składników przeciw pienieniu.
W EP 0080749 bardziej szczegółowo mówi się o stosowaniu mono - (dwie jednostki izoprenowe) lub sesqui - (trzy jednostki izoprenowe) - terpenów w połączeniu zarówno z wymienionym rozpuszczalnikiem (2-(2-butoksy-etoksy) etanolem: dostępnym w handlu jako BUTYL CARBITOL [RTM]) i z 0,05-2% jednego lub więcej mydeł alkalicznych, amonowych i alkanoloaminowych kwasów tłuszczowych C13-C24 jako układów przeciw pienieniu. W publikacji tej te trzy składniki określa się jako współdziałające w aktywności przeciw pienieniu. Jak ujawniono w tej publikacji do korzystnych terpenów należą terpeny mono - i bicykliczne z grupy węglowodorów terpenowych, takich jak terpineny, terpinoleny, limoneny, pineny i tak zwane terpeny pomarańczowe, które otrzymuje się ze skórek pomarańczy. Mniej korzystne są inne terpeny obejmujące alkohole, aldehydy i ketony terpenowe.
Terpeny i zbliżone związki obciążone są ogólną wadą, a mianowicie są surowcami stosunkowo drogimi i związkami o ostrym zapachu, nadającymi z reguły produktom zapach podobny do sosnowego czy cytrynowego. Pożądane jest aby podstawowy skład kompozycji czyszczących miał słaby zapach lub nie miał zapachu. Poza tym terpeny mogą zawierać ślady tak zwanych ksylenów piżmowych, co wywołało wątpliwości odnośnie fizjologicznego akceptowania takich materiałów.
Produkty przewidziane do stosowania do czyszczenia łazienek powinny tworzyć stosunkowo trwałą pianę czyszczącą w początkowej fazie czyszczenia. Piana taka zapewnia widoczne oznaczenie części powierzchni, na którą nałożono środek czyszczący. Co ważne, piana przywiera do powierzchni i zapobiega spływaniu, minimalizując tym ilość potrzebnego środka powierzchniowo czynnego zawartego w produkcie i w konsekwencji minimalizując zarówno koszty jak i wydzielanie środka powierzchniowo czynnego do środowiska. Pożądane jest zarówno ułatwienie stosowania ale i pomoc w oszczędności wody, jakiej należy użyć do spłukania kompozycji na tyle, aby możliwie zużyć najmniejszą ilość wody przy niewielkim wysiłku. Rozpatrując całość powyższego, widać, że idealna kompozycja czyszcząca dla gospodarstwa domowego powinna tworzyć stosunkowo trwałą pianę przy nakładaniu na powierzchnię i szybko ją tracić przy spłukiwaniu z powierzchni. Takie kompozycje nie powinny zawierać nie dających się zaakceptować składników ze względów ochrony środowiska i fizjologii i wymagających dodawania do wody spłukującej specjalnych składników przeciw pienieniu.
Jeśli specjalistyczne kompozycje czyszczące oddzielnie spełniające wiele z tych potrzeb były nawet w sprzedaży lub sugerowane w literaturze, istnieje zapotrzebowanie na środek czyszczący ogólnego przeznaczenia, który miałby zalety kwaśnych środków czyszczących przeciw zaciekom wapiennym, ale byłby równie skuteczny przeciw zabrudzeniom w szerokim zakresie.
Krótki opis wynalazku
Stwierdziliśmy, że wybrane kwasy tłuszczowe mają działanie pianotwórcze w pewnych stężonych preparatach i działają tłumiąco na pianę jeśli preparaty te poddaje się rozcieńczeniu lekko alkaliczną wodą. Jeśli te kwasy tłuszczowe połączy się z kwasami polikarboksylowymi, rozpuszczalnikami i środkami powierzchniowo czynnymi przy kwaśnym pH wyraźnie prosta kombinacja składników tworzy kompozycje wykazujące doskonałe właściwości czyszczące w szerokim zakresie zabrudzeń i wykazują doskonałe właściwości przy spłukiwaniu.
Zgodnie z powyższym przedmiotem wynalazku jest wodna kompozycja czyszcząca, zawierająca: 1-40% wagowych układu powierzchniowo czynnego zawierającego anionowy środek powierzchniowo czynny inny niż sól metalu alkalicznego kwasu tłuszczowego, 0,1-3% wagowych monokarboksylowego kwasu tłuszczowego C10-C18, i 1-30% wagowych semipolarnego rozpuszczalnika, charakteryzująca się tym, że zawiera układ buforujący składający się z kwasu polikarboksylowego i zasady, przy czym kompozycja ma pH niższe niż 6.
W korzystnym wykonaniu kompozycja zawiera semipolarny rozpuszczalnik o stałej dielektrycznej 5-35.
Korzystnie semipolarny rozpuszczalnik wybrany jest spośród: mono-n-butyloeteru glikolu propylenowego; mono-n-butyloeteru glikolu dipropylenowego, mono-t-butyloeteru glikolu propylenowego, mono-t-butyloeteru glikolu dipropylenowego, heksyloeteru glikolu dietylenowego, octanu etylu, etanolu, alkoholu izopropylowego, monobutyloeteru glikolu etylenowego, mono-butyloeteru glikolu dietylenowego i ich mieszanin.
W korzystnym wykonaniu wynalazku kompozycja zawiera eterowy rozpuszczalnik glikolowy jako semipolarny rozpuszczalnik, korzystnie wybrany z grupy składającej się z mono-n-butyloeteru glikolu propylenowego i mono-butyloeteru glikolu dietylenowego.
Korzystnie stosunek całości środka powierzchniowo czynnego do rozpuszczalnika mieści się w zakresie 2:1 do 5:1.
W dalszym korzystnym wykonaniu kompozycja czyszcząca zawiera 1-10% kwasów polikarboksylowych lub ich soli, korzystnie kwas polikarboksylowy wybrany jest z grupy składającej się z kwasów cytrynowego, adypinowego, bursztynowego, maleinowego, glutarowego, ich soli i mieszanin kwasów lub ich soli.
W korzystnym wykonaniu zawartość kwasu monokarboksylowego stanowi 0,1-3% produktu.
W innym korzystnym wykonaniu wynalazku kompozycja zawiera co najmniej jeden środek powierzchniowo czynny wybrany z grupy składającej się z: siarczanów pierwszorzędowych lub drugorzędowych alkoholi, siarczanów etoksyalkoholi, sulfonianów pierwszorzędowych lub drugorzędowych alkanów, alkiloarylosulfonianów i ich mieszanin.
Kompozycja według wynalazku korzystnie dodatkowo zawiera niejonowy środek powierzchniowo czynny, korzystnie wybrany z siarczanu pierwszorzędowego alkoholu i alkilobenzenosulfonianu wraz z alkoksylowanym alkoholem w stosunku 3:1 do 1:1 ilości 20-40% wagowych produktu.
Korzystnie stosunek kwasu monokarboksylowego do anionowego środka powierzchniowo czynnego mieści się w zakresie 1:4 do 1:20.
W korzystnym wykonaniu zawartość środka powierzchniowo czynnego stanowi 2-10% wagowych produktu, korzystniej stanowi 20-40% wagowych produktu.
Szczególnie korzystna kompozycja według wynalazku jest kwaśną wodną kompozycją czyszczącą zawierającą:
2-40% wagowych środka powierzchniowo czynnego zawierającego siarczan pierwszorzędowego alkoholu i korzystnie jeden lub więcej niejonowych środków powierzchniowo czynnych, w którym co najmniej 50% wagowych obecnego środka powierzchniowo czynnego stanowi siarczan pierwszorzędowego alkoholu;
0,2-5% wagowych nierozgałęzionych kwasów tłuszczowych;
co najmniej jeden rozpuszczalnik wybrany z grupy rozpuszczalników eterowych glikoli i alkoholowych o 1-5 atomach węgla w ilości takiej aby stosunki środka powierzchniowo czynnego do rozpuszczalnika mieściły się w zakresie 1:1 do 10:1;
1-10% wagowych rozpuszczalnego w wodzie kwasu organicznego, wybranego z kwasów cytrynowego, adypinowego, bursztynowego, glutarowego, maleinowego, ich soli lub ich mieszanin, oraz zasadę w ilości wystarczającej aby doprowadzić pH kompozycji do zakresu 3,14 - 4,9.
Jak wspomniano wyżej stwierdziliśmy, że nieoczekiwanie kwasy tłuszczowe C10-C22 mają działanie pianotwórcze w kompozycjach według wynalazku. Wyraża się to w poprawie przylegania piany do powierzchni pochyłych lub pionowych. Stąd kompozycje według
174 150 niniejszego wynalazku nadają się szczególnie do stosowania do kompozycji czyszczących do twardych powierzchni. Bez zamiaru ograniczenia wynalazku przez odniesienie do teorii działania, przypuszczać należy, że przy pH niższym od pKa monokarboksylowego kwasu tłuszczowego, obserwuje się działanie pianotwórcze.
Dokładne określenie pKa kwasu tłuszczowego jest trudne w praktyce, ponieważ w tych warunkach kwasy tłuszczowe są nierozpuszczalne w wodzie, chociaż bliskie wyliczenie pKa można otrzymać przez miareczkowanie. Przypuszczać należy, że wartość pH kompozycji powinna być wyższa od najniższej wartości pKa kwasu polikarboksylowego, jako że kwas polikarboksylowy występuje w postaci częściowo zjonizowanej. Woda z lokalnych źródeł na ogół zawiera pewną ilość rozpuszczonego wapnia, pochodzącego z minerałów typowo na poziomie zakresu 20-400 ppm (w skali francuskiej
2-40). Wody zawierające wapń na wyższym poziomie są znane, ale są stosunkowo rzadkie. Woda z lokalnych źródeł typowo ma lekko alkaliczną wartość pH około 7,5, przeważnie około 8 i w zasadzie dzięki rozpuszczonym kwaśnym węglanom, jakie w sposób naturalny występują w wodzie. W pewnych wyjątkowych przypadkach do źródła wody mogą być dodawane środki alkalizujące takie jak tlenek wapnia w celu zneutralizowania zakwaszonej wody w celu zabezpieczenia przed rozpuszczaniem ołowiu i innych potencjalnie toksycznych metali z rur i materiałów montażowych.
Przy dodaniu do kompozycji według niniejszego wynalazku kilku objętości zawierającej wapń alkalicznej wody wodociągowej należy przypuszczać, że alkaliczność wody podnosi wartość pH pierwotnie kwaśnego układu do punktu powyżej pKa kwasu tłuszczowego i powoduje jonizację kwasu tłuszczowego, tworzenie z obecnym w wodzie wapniem mydło wapniowe. Osad ten ma działanie tłumiące pianę w znany sposób i jak się przypuszcza pomaga spłukiwaniu produktu.
Rozpuszczalniki
Semipolarne rozpuszczalniki są podstawowymi składnikami niniejszego wynalazku. Jak wykażą poniższe przykłady, rozpuszczalnik przypuszczalnie wzmaga działanie pianotwórcze kwasu tłuszczowego w roztworze kwaśnym, ale wzmaga też działanie przeciw pienieniu kwasu tłuszczowego w roztworze alkalicznym. Korzystne rozpuszczalniki mają stałą dielektryczną od 5 do 35. Korzystny rozpuszczalnik dobiera się z grupy składającej się z: mono-n-butyloeteru glikolu propylenowego; mono-n-butyloeteru glikolu dipropylenowego; mono-t-butyloeteru glikolu propylenowego; mono-t-butyloeteru glikolu dipropylenowego; heksyloeteru glikolu dietylenowego; octanu etylu; etanolu; alkoholu izopropylowego; monobutyloeteru glikolu etylenowego; monobutyloeteru glikolu dietylenowego i ich mieszanin. Korzystnymi rozpuszczalnikami są eterowe rozpuszczalniki glikolowe, a te korzystnie wybrane są z grupy składającej się z: mono-n-butyloeteru glikolu propylenowego (dostępnego jako Dowanol PnB[RTH]) i monobutyloeteru glikolu dietylenowego, (dostępnego jako Butyl Digol[RTM] lub Butyl Carbitol[RTM]). Rozpuszczalniki te są szczególnie korzystne ze względu na koszt, dostępność i nieszkodliwość. Stwierdziliśmy, że taki wybór rozpuszczalników daje lepsze działanie czyszczące jeśli chodzi o plamy atramentu i barwników i lepszą trwałość produktu, jak również zwiększa właściwości przeciw pienieniu przy spłukiwaniu kompozycji. Korzystne zakresy stosunku całości środka powierzchniowo czynnego do rozpuszczalnika mieszczą się w zakresie 1:1 do 10:1, korzystnie 2:1 do 5:1. Bliższy zakres stosunku jest korzystny ze względu na koszt i trwałość produktu. Typowe zawartości rozpuszczalnika wynoszą 1-30% wagowych kompozycji, korzystnie 2-20% kompozycji w celu osiągnięcia skutecznego stężenia rozpuszczalnika przy rozcieńczeniu koncentratów.
Bufory
Bufory są podstawowymi składnikami kompozycji według niniejszego wynalazku. Przypuszcza się, że obecność buforu jest ważna dla zapewnienia aby pH nierozcieńczonej kompozycji była utrzymana w zakresie kwasowym pH, poniżej pKa kwasu tłuszczowego. Jednak pH nie musi być tak dokładnie buforowane, aby potrzebne było dodanie nadmiaru wody aby podnieść pH powyżej pKa kwasu tłuszczowego. Poza tym, o ile powinno unikać się silnej kwasowości roztworu na tyle aby zapobiec uszkodzeniu czyszczonych powierzchni,
174 150 potrzebna jest pewna rezerwa kwasowości na tyle, aby zbyt szybko nie zdestabilizować piany przez tworzenie się nierozpuszczalnych mydeł wapniowych co zmniejsza działanie usuwające zacieki wapniowe przez kompozycje.
Korzystny układ buforowy zawiera kwas polikarboksylowy i zasadę wybraną z wodorotlenków amonu lub metali alkalicznych i/lub mogą być użyte również aminy organiczne. Wodorotlenek amonu jest szczególnie korzystny, ponieważ przypuszczalnie daje lepsze usuwanie plam wapniowych, chociaż wodorotlenek sodu daje również dobre wyniki. Korzystnie taki układ będzie buforował produkt przy pH 2-6. Korzystnie jeśli układ buforujący jest taki, że pKa tłuszczu osiąga się przy dodaniu większej niż dziesięć objętości wody w stosunku do produktu. Alkaliczność i twardość dodanej wody ma pewien wpływ na ilość potrzebnej wody aby podnieść pH powyżej wartości pKa.
Przy typowej zawartości środka powierzchniowo czynnego 4-6% wagowych w produkcie, układ buforowy powinien być tak dobrany aby wartość pH wzrastała powyżej pKa kwasu tłuszczowego jeśli się doda mniej niż 1000 objętości wody.
Szczególnie korzystny zakres wartości pH produktu wynosi 3,14-4,9, przy najkorzystniejszym około 4, jako że pewne emalie są wrażliwe na pH poniżej 3, a produkty mające niską wartość pH mogą wymagać intensywnego płukania w celu zneutralizowania kompozycji wodą o słabej alkaliczności. Obecność w preparacie kwasów polikarboksylowych jako sole raczej niż w postaci kwasowej, jak się przypuszcza, powoduje lepszą pianę, dlatego korzystne jest aby wartość pH kompozycji była wyższa od najniższej wartości pKa obecnego kwasu polikarboksylowego. Korzystny kwas polikarboksylowy, kwas cytrynowy ma wartość pKa 3,14; 4,77 i 6,39, dlatego wartości pH powyżej 3,14 są korzystne.
Środki kompleksotwórcze
Słabe środki kompleksotwórcze w postaci organicznych kwasów polikarboksylowych są podstawowymi składnikami kompozycji według niniejszego wynalazku. Obecność tych słabych środków kompleksotwórczych poprawia działanie czyszczące. Przypuszczalnie te składniki wiążą słabe wiązanie jonów wapnia, które mają swój udział w przyleganiu do powierzchni, i dzięki temu ułatwiają usuwanie tych brudów. Mogą być obecne również silne środki kompleksotwórcze. Jednak środki kompleksotwórcze takie jak EDTA są mniej korzystne ze względu na ochronę środowiska, jako że istniały sugestie, że słabo degradujące się biologicznie środki kompleksotwórcze mogą rozpuszczać ciężkie metale z osadów dennych rzek. Ponadto EDTA i inne silne środki kompleksotwórcze mają tendencję kompleksowania wapnia obecnego w wodzie wodociągowej i hamować tworzenie się wspomnianego wyżej mydła wapniowego działającego przeciw pienieniu.
Korzystnie środek kompleksotwórczy wybrany z grupy składającej się z kwasu cytrynowego, adypinowego, bursztynowego, maleinowego, glutarowego lub ich mieszaniny lub soli. Typowa zawartość środka kompleksotwórczego wynosi 1-10% wagowych, korzystnie 3-6% wagowych produktu. Najkorzystniejszym środkiem kompleksotwórczym jest kwas cytrynowy lub jego sole. Kwas cytrynowy jest słabym środkiem kompleksotwórczym dla wapnia, dostępnym z odnawialnych źródeł i szybko poddaje się biodegradacji. Kwas cytrynowy jest szczególnie korzystny zarówno jako środek kompleksotwórczy jak i składnik układu buforującego, który korzystnie jest włączany na poziomie 3-6% wagowych produktu.
Kwasy tłuszczowe
Kwasy tłuszczowe C10-C22 są podstawowymi składnikami kompozycji według niniejszego wynalazku. Przyjmuje się, że kwasy tłuszczowe o krótszym łańcuchu nie tworzyłyby dostatecznie nierozpuszczalnych mydeł wapniowych, a kwasy tłuszczowe o dłuższym łańcuchu byłyby zbyt nierozpuszczalne, aby działać w kompozycji jako składnik przeciw pienieniu. Ponadto takie kwasy tłuszczowe o średniej długości łańcuchu są handlowo dostępne po rozsądnej cenie pochodzą z odnawialnych źródeł. Kwasy tłuszczowe mogą być liniowe i rozgałęzione, nasycone lub nienasycone, ale korzystne są kwasy tłuszczowe liniowe otrzymywane ze źródeł naturalnych.
Szczególnie korzystne kwasy tłuszczowe C12-C16, korzystnie o średniej długości łańcucha C14 (pochodzące z olejów z kwasem laurylowym takich jak tłuszcz kokosowy i palmowy).
174 150
Mydła o większej długości łańcucha są mniej rozpuszczalne przy nieobecności drogich hydrotropów lub organicznych rozpuszczalników.
Typowa zawartość kwasów tłuszczowych stanowi 0,1-3% produktu, przy czym szczególnie korzystna zawartość wynosi 0,5-1% wagowego. Ważne jest aby wartość pH kompozycji była niższa od pKa użytego kwasu tłuszczowego. Na ogół pKa kwasu tłuszczowego C12-C16 jest bliska 4,9, a w konsekwencji pH kompozycji powinna być niższa od tej wartości. Biorąc pod uwagę wymaganie, aby wartość pH była wyższa niż pKa kwasu polikarboksylowego, wartość pH kompozycji będzie wynosić na ogół 3,14-4,9.
Środki powierzchniowo czynne
Co najmniej jeden anionowy środek powierzchniowo czynny, inny niż mydło, jest podstawowym składnikiem kompozycji według niniejszego wynalazku. Korzystnie środek powierzchniowo czynny stanowi jeden lub więcej z grupy składającej się z: siarczanów alkoholi pierwszorzędowych i drugorzędowych, siarczanów alkoksyalkoholi, sulfonianów pierwszorzędowych i drugorzędowych alkanów i sulfonianów alkiloaryli. Przy braku anionowych środków powierzchniowo czynnych produkty według niniejszego wynalazku wykazują mniej skuteczne przyleganie.
Korzystny stosunek kwasu tłuszczowego do anionowego środka powierzchniowo czynnego mieści się w zakresie 1:4 do 1:20, przy czym szczególnie korzystnie około 1:5-1:10, wyrażony jako procent wagowy kwasu tłuszczowego do procenta wagowego środka powierzchniowo czynnego produktu. Zapewnia to dobrą równowagę pomiędzy pienieniem i działaniem czyszczącym. Korzystnym anionowym środkiem powierzchniowo czynnym jest siarczan alkoholu pierwszorzędowego (PAS), pieniący i łatwo ulegający biodegradacji środek powierzchniowo czynny. Korzystny siarczan alkoholu pierwszorzędowego (PAS) stanowi mieszaninę materiałów o ogólnym wzorze:
ro-so3x w którym R oznacza pierwszorzędową grupę alkilową, a X oznacza kation powodujący rozpuszczalność. Do odpowiednich kationów należy kation sodowy, magnezowy, potasowy, amonowy i ich mieszaniny.
Stwierdziliśmy, że kompozycje, które zawierają sól magnezową PAS i kwas organiczny, częściowo zneutralizowany zasadą mają lepszą skuteczność czyszczącą, zwłaszcza jeśli chodzi o mydła wapienne i zacieki wapienne, przy zachowaniu skuteczności czyszczącej zabrudzeń smarowo-tłustych. W konsekwencji szczególnie korzystne odmiany niniejszego wynalazku zawierają magnez w stosunku molowym 0,1-0,8 moli Mg na mol obecnego siarczanu alkoholu pierwszorzędowego. Należy zaznaczyć, że użycie magnezu jako jedynego przeciwjonu dla PAS może wywołać trudności w obecności kwasu poli karboksylowego i dlatego korzystne jest aby stosunek molowy przeciwjonów dla PAS był taki, aby przybliżony stosunek Mg do innych przeciwjonów nie przekraczał około 5:1.
Korzystne stosunki MgPAS do NaPAS powinny być większe niż 1:1, ale mniejsze niż 2:1. Szczególnie korzystne są cząsteczki PAS, w którym większą część stanowią reszty alkilowe C10-C14.
Jak wspomniano wyżej te środki powierzchniowo czynne mogą być otrzymane przez utworzenie siarczanu pierwszorzędowego alkoholu z kwasów tłuszczowych uzyskanych z odnawialnych źródeł takich jak olej kokosowy, jakkolwiek mogą być one otrzymane ze źródeł syntetycznych alkoholi. Te środki powierzchniowo czynne wykazują bardzo pożądaną właściwość biodegradacji.
Odpowiednie dodatkowe środki powierzchniowo czynne są wybrane z grupy składającej się z grupy kationowych, niejonowych, amofoterycznych i obojnaczojonowych środków powierzchniowo czynnych jak również ich mieszanin.
Obecność niejonowych środków powierzchniowo czynnych jest szczególnie pożyteczna. Do korzystnych niejonowych środków powierzchniowo czynnych należą alkoksylowane alkohole, a korzystne alkoksylowane alkohole należą do grupy składającej się z etoksylowanych alkoholi o ogólnym wzorze:
Ri-(OCH2CH2)m-OH
174 150 w którym Ri oznacza prosty lub rozgałęziony alkil Cs do Cis lub hydroksyalkil o średnim stopniu etoksylacji m 1-14, korzystnie 3-10 dla dobrego spierania tłustych zabrudzeń.
Materiał wyjściowy do syntezy tych etoksylowanych alkoholi, głównego składnika układu powierzchniowo czynnego dostępne są zarówno ze źródeł naturalnych i syntetycznych. Najkorzystniej układ powierzchniowo czynny stanowi mieszaninę siarczanów pierwszorzędowych alkoholi i etoksylowanych alkoholi. Dla potrzeb niniejszego opisu przyjmuje się, że etoksylowane alkohole obejmują etoksylowane alkilo- lub hydroksy-alkiloalkohole. Siarczany pierwszorzędowych alkoholi i etoksylowane alkohole obecne są w stosunku od 3:1 do 1:1, przy czym stosunek około 2:1 jest szczególnie korzystny.
Szczególnie korzystne kompozycje zawierają 15-30% siarczanu pierwszorzędowego alkoholu i 5-15% niejonowego środka powierzchniowo czynnego. Te stosunkowo duże zawartości PAS i niejonowego środka powierzchniowo czynnego są potrzebne w celu uformowania stężonych kompozycji, które mogą być transportowane bardziej efektywnie i wymagają mniej materiału opakowaniowego. Korzystna łączna ilość środków powierzchniowo czynnych stanowi 1-40% wagowych produktu, przy czym 2-10% jest ilością korzystną do stosowania w gospodarstwie domowym bez rozcieńczania (nie będące koncentratami).
Zawartość środka powierzchniowo czynnego 20-40%, a bardziej korzystnie 25-35%, jest korzystna dla koncentratów, jakkolwiek przy o wiele wyższej zawartości środka powierzchniowo czynnego może być potrzebna dodatkowa ilość składnika przeciw pienieniu.
Składniki drugorzędne i mniej podstawowe
Kompozycje według wynalazku mogą ponadto zawierać inne drugorzędowe składniki wybrane z grupy składającej się z: środków zapachowych, koloryzujących i barwników, środków higienicznych, regulatorów lepkości i ich mieszanin. W pewnych odmianach wynalazku pożyteczne jest włączenie do preparatów dalszych środków ograniczających pienienie. Do dalszych korzystnych środków ograniczających pienienie należą oleje hydrofobowe. Bardziej korzystnym olejem hydrofobowym jest węglowodór o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym lub olej silikonowy, chociaż bardziej korzystnym olejem hydrofobowym jest parafina. Najkorzystniej gdy olejem hydrofobowym jest parafina o stracie 50% wagowych przy wrzeniu w zakresie temperatur 170-300°C. Określenie straty 50% wagowych przy wrzeniu ma oznaczać, że 50% wagowych parafiny można oddestylować w tym zakresie temperatur. Na ogół granice temperatur wrzenia· parafiny odpowiedniej do stosowania w kompozycji według niniejszego wynalazku leżą pomiędzy 171 i 250°C. My stwierdziliśmy, że izoparafiny to znaczy parafiny o rozgałęzionym łańcuchu, są szczególnie skuteczne w porównaniu z innymi olejami hydrofobowymi takimi jak n-dekan i n-tetradekan.
Typowa zawartość rozpuszczonego oleju hydrofobowego w odmianach niniejszego wynalazku mieści się w zakresie 0,2-5% wagowych, korzystnie 1,0-2,0% wagowych. Tam gdzie obecny jest olej hydrofobowy stosunek kwasu tłuszczowego do oleju hydrofobowego mieści się w zakresie 0,5-1:1-0,5, korzystnie około 1:1. Takie proporcje tworzą szczególnie skuteczny układ przeciw pienieniu. Kompozycje według niniejszego wynalazku są homogeniczne, korzystniej przeświecające, a najkorzystniej przezroczyste. Typowa lepkość wynosi 1-2000 mPas przy szybkości, ścinania 21 s4 mierzona w temperaturze 25°C.
Opakowanie
Jest korzystne aby kompozycje według niniejszego wynalazku były dostarczane w opakowaniu adoptowanym do wytworzenia produktu w postaci spreju, korzystnie spreju piany, jakkolwiek nie można wykluczyć innego układu dozowania i nanoszenia. Mając powyższe na uwadze korzystną postać niniejszego wynalazku stanowi kwaśna wodna kompozycja czyszcząca zawierająca:
a) 2-40% wagowych śrydha powierzchniowo coyrincgy, kton/ to śry dek powierzchniowo czynny stanowi siarczan pierwszorzędowego alkoholu i korzystnie jeden lub więcej niejonowych środków powierzchniowo czynnych, przy czym co najmniej 50% wagowych obecnego środka powierzchniowo czynnego stanowi siarczan pierwsznrzędowego alkoholu jako główny środek powierzchniowo czynny,
b) 0,2-5% wagowych nierozgałęzionego kwasu tłuszczowego C10 Cis jako środka pianotwórczego w warunkach kwaśnych i jako środka przeciw pienieniu w warunkach alkalicznych,
c) co najmniej jeden rozpuszczalnik wybrany z grupy składającej się z rozpuszczalników eterowych glikolu i alkoholowych o 1-5 atomach węgla, w ilości takiej, aby stosunki środek powierzchniowo czynny: rozpuszczalnik mieściły się w zakresie 1:1 do 10:1,
d) 1-10% wagowych rozpuszczalnego w wodzie kwasu organicznego wybranego z grupy składającej się z: kwasu cytrynowego, adypinowego, bursztynowego, glutarowego, maleinowego, ich soli lub ich mieszanin, jako środków kompleksotwórczych dla wapnia i magnezu i składników buforujących, oraz
e) zasadę w ilości wystarczającej aby wartość pH kompozycji mieściła się w zakresie 3,14-4,9.
Aby niniejszy wynalazek mógł być lepiej zrozumiały niżej będzie on zilustrowany przykładami w odniesieniu do załączonych rysunków, z których:
Figura 1: przedstawia wpływ na preparat szeregu płukań, wodą z różnych źródeł, potrzebnych do zmniejszenia objętości piany;
Figura 2: przedstawia wpływ pH na objętość piany przy użyciu wód o różnej twardości.
Przykłady 1-2
Kompozycje wytworzono zgodnie z poniższą tabelą 1.
Wszystkie składniki zmieszano w temperaturze pokojowej i zapakowano do pojemników wyposażonych w zaworek spreju. Niejonowym środkiem powierzchniowo czynnym był DOBANOL 23-6,5 EO (RTM, SHELL), PAS był DAKPON-27L(RTM, DAC).
Butyl Carbitol jest znakiem towarowym Union Carbide.
Kwasem tłuszczowym był PRIFAC 7901 (RTM, Unichemia).
Tabela 1
| Przykład 1 | Przykład 2 | |
| Kwas cytrynowy | 4,00% | 4,00% |
| PAS | 4,00% | 4,00(anionowy) |
| Niejonowy | 2,00% | 2,00 |
| Butyl Carbitol | 2,00% | 2,00% (rozpuszczalnik) |
| Środek zapachowy | 0,50% | 0,50% |
| Wodorotlenek sodu | 1,20% | 1,20% |
| Środek konserwujący | 0,015% | 0,015% |
| Kwas tłuszczowy | - | 0,5% |
| Woda | do 100% | do 100% |
| PH | 4,3 | 4,3 |
| Przywieranie | 2,7 | 3,6 |
Działanie badano przez napryskanie produktów na niepionową powierzchnię i spłukiwanie twardą wodą (typowo > 26 Franc.). Przywieranie określał zespół 20 kwalifikowanych techników poinstruowanych co do ceny przywie rania piany w ślepej próbie w skali od
1-5 gdzie 1 oznacza słabe przyleganie a 5 oznacza przyleganie doskonałe.
Przykład 1 jest przykładem produktu dostępnego w handlu wybranego do porównania - działanie jego było dobre.
Przykład 2 stanowi przykład według niniejszego wynalazku - preparat ten dawał pianę o większej objętości i lepszym przywieraniu, które było specjalnie efektywne jeśli chodzi o adhezję do powierzchni pochyłych lub pionowych. Podczas, gdy kompozycja według przykładu 1 wykazywała zadawalające przywieranie i mogła być spłukana bez szczególnych trudności, to kompozycja według przykładu 2, jak stwierdzono, wykazywała lepsze przywieranie i spłukiwanie z wyjątkową łatwością.
Przykłady 3-8.
Figura 1 przedstawia wpływ na preparat szeregu płukań wodą o różnej twardości, potrzebnych do zmniejszenia objętości piany. Pomiar przeprowadzono następująco: 5 mg produktu rozcieńczono do 50 ml wodą o określonej twardości w skalowanym rozdzielaczu
174 150 z zamkniętym zaworem. Rozdzielacz intensywnie wstrząsano ręcznie w ciągu około dziesięciu sekund w celu wytworzenia piany i odnotowano początkową objętość piany po spuszczeniu nadmiaru cieczy przez zawór. Do każdego płukania stosowano 50 ml próbki wody, dodawane do rozdzielacza z następnym cyklem wstrząsania i pomiarem objętości piany po usunięciu cieczy. Procedurę tę powtarzano aż do zaniku piany. Stosowano kompozycje według przykładu 1 i 2 z zawartością kwasu tłuszczowego 0,5%. Z figury wynika, że dodanie kwasu tłuszczowego do przykładu porównawczego powoduje zmniejszenie liczby cykli płukań potrzebnych w każdym przypadku jak również to, że poprawa była bardziej widoczna dla bardziej twardych wód.
Figura 2 przedstawia wpływ pH na objętość piany przy użyciu wód o różnej twardości. Wspomniana wartość pH odnosi się do cieczy otrzymanej podczas opisanych wyżej cykli płukania. Jak widać z postępem płukania wartość pH cieczy wzrasta. Widać również, że dla wody o wyjątkowo dużej zawartości wapnia wpływ kwasu tłuszczowego jest bardziej znaczny. Dla wód z miejsc bardziej znanych objętość piany gwałtownie spada przy wzroście pH powyżej 6,5 przy początkowej wartości pH 4-5 produktu o 10% rozcieńczeniu.
Z powyższych przykładów widać, że wymienione kompozycje wykazują zarówno lepsze przywieranie jak i lepsze spłukiwanie w porównaniu z kompozycją ze stanu techniki.
Przykłady 9-15.
Poniższa tabela 2 podaje dane dla kompozycji według przykładu 2, w której zmieniano średnią długość łańcucha kwasu tłuszczowego. Dane dla kompozycji według przykładu 1, bez kwasu tłuszczowego, podano dla porównania. Skumulowaną objętość piany - CFV (Cumulative foam volumen) mierzono w centymetrach sześciennych przy standardowej objętości początkowej i przebiegu wytrząsania jak opisano wyżej w odniesieniu do przykładu 3-8. CFV oznacza całkowitą objętość wytworzonej piany w procesie płukania przy użyciu wody o twardości 26 Franc. Ilość płukań potrzebnych do wyeliminowania piany określano jak opisano wyżej.
Tabela 2
| Kwas tłuszczowy | CFV | Płukania | |
| Przykład 9 | Przykład 1 | 4950 | 9,5 |
| Przykład 10 | C8 | 3025 | 8,5 |
| Przykład 11 | C10 | 2400 | 8,0 |
| Przykład 12 | C12 | 2525 | 5,0 |
| Przykład 13 | C14 | 400 | 4,0 |
| Przykład 14 | C18 | 375 | 6,0 |
| Przykład 15 | C22 | 975 | 6,0 |
Z powyższych danych widać, że kwasy tłuszczowe mające długość łańcucha > C 12 znacząco zmniejszoną CFV. Zauważono, że kwasy tłuszczowe mające długość łańcucha > C 22 były nierozpuszczalne w kompozycjach.
Przykłady 16-19.
Wpływ typu środka kompleksotwórczego przedstawia poniższa tabela 3, w której zmieniano typ środka kompleksotwórczego przy obecności lub braku kwasu tłuszczowegoFA (Fatty acid). Skumulowaną objętość piany (CFV) mierzono w centymetrach sześciennych przy standardowej początkowej objętości i przebiegu wytrząsania jak opisano wyżej w odniesieniu do przykładów 3-8. CFV oznacza całkowitą objętość wytworzonej piany w procesie płukania przy użyciu wody o twardości 26 Franc. Ilość płukań potrzebnych do wyeliminowania piany określano jak opisano wyżej.
Tabela 3
| FA | Cytrynian | EDTA | CFV | Płukania | |
| Przykład 16 | -(Przyki.1) | 4% | - | 3800 | 8,5 |
| Przykład 17 | 0,5(Przykł.2) | 4% | - | 3375 | 5,5 |
| Przykład 18 | - | - | 4% | 3850 | 7,5 |
| Przykład 19 | 0,5 | - | 4% | 3400 | 5,5 |
174 150
Z powyższej tabeli 3 widać, że otrzymano lepsze wyniki w obecności kwasu tłuszczowego i środka kompleksotwórczego.
Przykłady 20-26
Wpływ pH przedstawiono w odniesieniu do danych zestawionych w poniższej tabeli 4. Pomiary CFV i płukań wykonano jak wspomniano wyżej, przy użyciu wody zarówno o twardości 12 jak i 26 Franc. Wyniki na ogół podano dla wody o twardości 26 Franc., jakkolwiek podobne wyniki otrzymano z miększą wodą (Przykłady 25 i 26). Przykłady 20, 22 i 23 są przykładami porównawczymi.
Tabela 4
| FA | PH | CFV | Płukania | |
| Przykład 20 | (przyld.1) | 4,3 | 3800 | 8,5 |
| Przykład 21 | 0,5(przykł.2) | 4,3 | 3375 | 5,5 |
| Przykład 22 | - | 10,5 | 3625 | 9,0 |
| Przykład 23 | 0,5 | 10,5 | 1400 | 3,0 |
| Przykład 24 | 0,5 | c. 2,5 | 2325 | 5,5 |
| Przykład 25 | 0,5 | 4,3 | 3400 | 6,0 |
| Przykład 26 | 0,5 | c. 2,5 | 5100 | 9,0 |
Wyżej podane wyniki wykazują, że w alkalicznych produktach działanie tłumiące pianę kwasów tłuszczowych jest bardzo znaczne. Jednak te alkaliczne kompozycje nie usuwają skutecznie zacieków wapiennych. Przykłady 24 i 26 pokazują skutek usunięcia alkalicznego składnika (NaOH) buforu z kompozycji. Kompozycja według przykładu 24 wykazuje w twardej wodzie podobne zachowanie do kompozycji według wynalazku, ale jest zbyt kwaśna do stosowania na pewne powierzchnie.
Przykłady 25 i 26 z bardziej miękką wodą, o twardości 12 Franc. pokazują, że odmiana według wynalazku (Przykład 25) wykazuje zadawalające spłukiwanie, podczas gdy przy braku alkalicznego składnika buforu (Przykład 26) zauważa się słabe działanie przeciw pienieniu. Zauważa się również, że piany wytworzone przez kompozycje o pH około 2,5 miały słabe przywieranie i dawały słabe działanie czyszczące.
Przykłady 27-30.
W przykładach 27-30, jak pokazano w tabeli 5, występuje synergiczne współdziałanie rozpuszczalnika i przeciwpiennego kwasu tłuszczowego. Wyniki otrzymano jak opisano wyżej.
Tabela 5
| FA | Rozpuszczalnik | CFV | Płukania | |
| Przykład 27 | -(przykł.1) | 2% | 3800 | 8,5 |
| Przykład 28 | 0,5(przykł.2) | 2% | 3375 | 8,5 |
| Przykład 29 | - | - | 2325 | 7,0 |
| Przykład 30 | 0,5 | - | 2750 | 7,0 |
Z powyższych wyników wynika, że obecność rozpuszczalnika jest ważna aby przy rozcieńczaniu kwas tłuszczowy wykazywał działanie przeciw pienieniu. Przy braku rozpuszczalnika (przykłady porównawcze 29 i 30) uzyskuje się mało piany o słabym przywieraniu. W obecności rozpuszczalnika, ale przy braku kwasu tłuszczowego (przykład porównawczy 27) piana jest trwała. Jedynie jednoczesna obecność zarówno kwasu tłuszczowego i rozpuszczalnika daje korzyści dużej początkowej objętości piany i szybkiego jej spłukiwania (przykład 28).
Przykłady 31-36.
W przykładach 31-36, jak pokazano w tabeli 6, wykazano synergiczne działanie na właściwości produktu zmian układu powierzchniowo czynnego. Wyniki uzyskano jak opisano wyżej przy użyciu wody o twardości 26 Franc.
174 150
Tabela 6
| FA | Środek pow.czynny | CFV | Płukania | ||
| anionowy | niejonowy | ||||
| Przykład 31 | -(przylk.1) | 4% | 2% | 3800 | 8,5 |
| Przykład 32 | 0,5(przyki 2) | 4% | 2% | 3375 | 5,5 |
| Przykład 33 | - | - | 2% | 150 | 3,0 |
| Przykład 34 | 0,5 | - | 2% | 0 | 0,0 |
| Przykład 35 | - | 4% | - | 4700 | 7,0 |
| Przykład 36 | 0,5 | 4% | - | 3900 | 4,5 |
Porównawcze przykłady 33 i 34 pokazują, że przy braku anionowego środka powierzchniowo czynnego nie tworzy się lub tworzy się mało piany, co pozwala na szybkie spływanie produktu z pochyłych powierzchni w operacjach czyszczenia. Przykłady 35 i 36 pokazują wpływ pominięcia ewentualnego niejonowego środka powierzchniowo czynnego w odmianach wynalazku. Z porównawczego przykładu 35 widać, że niejonowe środki powierzchniowo czynne wykazują pewne działanie tłumiące pianę, chociaż czas spłukiwania wzrasta przy obecności niejonowych środków powierzchniowo czynnych. Z wyników tych wynika, że o ile kwas tłuszczowy i co najmniej jeden anionowy środek powierzchniowo czynny są podstawowymi składnikami, to niejonowe środki powierzchniowo czynne są składnikami ewentualnymi.
Przykłady 37-39.
W podanych wyżej przykładach 37-39 (patrz tabela 7) działanie preparatów według niniejszego wynalazku porównano z preparatami handlowymi.
Tabela 7
| Przykład | 37 | 38 | 39 |
| Sól Mg PAS | 18,5 | - | - |
| Sól Na PAS | - | 3,5 | - |
| Sól Na SAS | - | - | 4,0 |
| Niejonowy śr. pow. czynny | 9,5 | - | 4,0 |
| Rozpuszczalnik | 8,0 | - | - |
| Kwas tłuszczowy | 0,7 | - | - |
| Izoparafina | 0,75 | - | - |
| Amoniak | 1,1 | 0,75 | - |
| Kwas organiczny | 6,0 | 6,0 | 6,2 |
| Inne mniej zasadnicze | ślady | ślady | ślady |
| Woda | do 100% | do 100% | do 100% |
| pH Brud/czas kontaktu | 4,0 | kwaśne | kwaśne |
| Kuchenny 15 s | 4 | 3 | 2 |
| Tłuste zabrudzenie 15 s | 3 | 3 | 3 |
| 30 s | 3 | 3 | 3 |
| 60 s | 4 | 4 | 3 |
| Zacieki mydła 180 s | 3 | 1 | 0 |
| 24 s | 4 | 2 | 1 |
W tabeli 7 przedstawiono jako przykłady porównacze (przykład 38 i 39) aktualnie dostępne w handlu kwaśne łazienkowe kompozycje czyszczące. Ich skład odtworzono analitycznie. W kompozycji według przykładu 39 kwasem organicznym była mieszanina kwasów bursztynowego, glutarowego, adypinowego i benzoesowego w łącznej ilości 6,2% wagowych. W przykładach 37 i 38 użyto kwasu cytrynowego. Jak widać kompozycja według przykładu 38 różni się od kompozycji według niniejszego wynalazku tym, że nie zawiera soli magnezowej PAS i brak w niej kwasu tłuszczowego i rozpuszczalnika.
W celu oceny kompozycji według przykładów 37-39 przygotowano zabrudzone płytki pokryte syntetyczną plamą mydła, brudem tłustym i brudem kuchennym. Każde z zabrudzeń zawierało widoczne ślady sadzy jako środka wizualizującego. Plamę mydlaną stanowił głównie stearynian wapnia nałożony na emaliowaną płytkę stalową przez
174 150 opryskanie zawiesiną stearynianu wapnia w alkoholu izopropylowym. Płytki, po nałożeniu brudu, wypiekano w temperaturze 180°C w ciągu 30 minut. Brud tłusty składał się głównie z mieszaniny kwasów tłuszczowych i parafiny, nałożony na płytkę ceramiczną przez opryskanie kompozycją w eterze naftowym. Brud kuchenny składał się z mieszaniny tłuszczów, kwasów tłuszczowych, parafiny i gliny, nałożony na płytkę ceramiczną przez opryskanie kompozycją w eterze naftowym. W celu oceny skuteczności kompozycji 0,5 ml według przykładów 37-39 naniesiono na każdą zabrudzoną płytkę i pozostawiono płytki w kontakcie na okres podany w tabeli 7. Następnie płytki mechanicznie przetarto jednokrotnie wilgotną szmatką pod ustalonym ciśnieniem. Pozostały brud oceniano wizualnie w sześciopunktowej skali 0-5, gdzie zero oznacza brak usuwania brudu, a 5 oznacza całkowite usunięcie brudu wskazywane przez usunięcie sadzy.
Z powyższego wynika, że kompozycje według niniejszego wynalazku są równorzędne ze znanymi kompozycjami jeśli chodzi o usuwanie zabrudzenia tłustego, ale o wiele lepsze jeśli chodzi o usuwanie brudu kuchennego, a zwłaszcza jeśli chodzi o usuwanie plamy mydlanej.
Przykłady 39-43.
W przykładach 39-44 podanych niżej w tabeli 8, zilustrowano skutek zmian stosunku Mg do Na jako przeciwjonów dla środka powierzchniowo czynnego PAS przy wysokich stężeniach. Wszystkie przykłady były podobne do preparaty według przykładu 37 poza tym, że zmieniano stosunek Mg PAS : Na PAS.
Tabela 8
| Przykład | MgPAS: NaPAS | |
| 39 | 10,5: 8,0 | trwała |
| 40 | 110:7,5 | trwała |
| 41 | 18,,5: 0,0 | nietrwała |
| 42 | Π,Ί: 1,0 | nietrwała |
| 43 | 15,0: 3,5 | nietrwała |
Stwierdzono, że w przykładach 41-43 wytrąca się z produktu cytrynian magnezu przy dłuższym składowaniu, podczas gdy według przykładów 39-40 były trwałe podczas przechowywania. Produkty według przykładów 41-43 poza tym były zadowalające.
174 150
174 150
Ο
Οϊ
S· (Ο
ΙΩ
ΤΓ
CM
Ο guio/ Atreid ęęojSfąo ¢3
a.
co
X)
N υ
X
LL mX
LL
ĆO
CM
O
N υ
N v>
4—· cn
I w
+
X
LL ao s •g
C/2 cd + '
X
LL <O
CM §
N c/ł |t
X
LL
Pć • w* s
o .s §
X
N ee
Ό
O η a β
XXX U- U- LU L O M T- CJ V
N cn *—i cn
RS £
+
X
Lico o
N
O
N cn .s +-# cn
Λ a
+ ’X
LL
ĆO
CM •8 ’q • N
L2O0 gLLio/ Areid ??o#fqo
II U B
XXX LL LU U. L- ćo eo r- CM <T
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 4,00 zł
Claims (17)
- Zastrzeżenia patentowe1. Wodna kompozycja czyszccząca, zawierająca: 1--40% wagowych układu powierzchniowo czynnego zawierającego anionowy środek powierzchniowo czynny inny niż sól metalu alkalicznego kwasu tłuszczowego, 0,1-3% wagowych monokarboksylowego kwasu tłuszczowego C10-C18, i 1-30% wagowych semipolarnego rozpuszczalnika, znamienna tym, że zawiera układ buforujący składający się z kwasu polikarboksylowego i zasady, przy czym kompozycja ma pH niższe niż 6.
- 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera semipolarny rozpuszczalnik o stałej dielektrycznej 5-35.
- 3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera semipolarny rozpuszczalnik wybrany z: mono-n-butyloeteru glikolu propylenowego; mono-n-butyloeteru glikolu dipropylenowego, mono-t-butyloeteru glikolu propylenowego, mono-t-butyloeteru glikolu dipropylenowego, heksyloeteru glikolu dietylenowego, octanu etylu, etanolu, alkoholu izopropylowego, monobutyloeteru glikolu etylenowego, mono-butyloeteru glikolu dietylenowego i ich mieszanin.
- 4. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że zawiera eterowy rozpuszczalnik glikolowy jako semipolarny rozpuszczalnik.
- 5. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, że zawiera semipolarny rozpuszczalnik wybrany z grupy składającej się z mono-n-butyloeteru glikolu propylenowego i monobutyloeteru glikolu dietylenowego.
- 6. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że stosunek całości środka powierzchniowo czynnego do rozpuszczalnika mieści się w zakresie 2:1 do 5:1.
- 7. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 1-10% kwasów polikarboksylowych lub ich soli.
- 8. Kompozycja według zastrz. 7, znamienna tym, że zawiera kwas polikarboksylowy wybrany, z grupy składającej się z kwasów cytrynowego, adypinowego, bursztynowego, maleinowego, glutarowego, ich soli i mieszanin kwasów lub ich soli.
- 9. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawartość kwasu monokarboksylowego stanowi 0,1-3% produktu.
- 10. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden środek powierzchniowo czynny wybrany z grupy składającej się z: siarczanów pierwszorzędowych lub drugorzędowych alkoholi, siarczanów etoksyalkoholi, sulfonianów pierwszorzędowych lub drugorzędowych alkanów, alkiloarylosulfonianów i ich mieszanin.
- 11. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera dodatkowo niejonowy środek powierzchniowo czynny.
- 12. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera środek powierzchniowo czynny wybrany z siarczanu pierwszorzędowego alkoholu i alkilobenzenosulfonianu wraz z alkoksylowanym alkoholem w stosunku 3:1 do 1:1 ilości 20-40% wagowych produktu.
- 13. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że stosunek kwasu monokarboksylowego do anionowego środka powierzchniowo czynnego mieści się w zakresie 1:4 do 1:20.
- 14. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawartość środka powierzchniowo czynnego stanowi 2-10% wagowych produktu.
- 15. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawartość środka powierzchniowo czynnego stanowi 20-40% wagowych produktu.
- 16. Kwaśna wodna kompozycja czyszcząca według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera:2-40% wagowych środka powierzchniowo czynnego zawierającego siarczan pierwszorzędowego alkoholu i korzystnie jeden lub więcej niejonowych środków powierzchniowo czynnych, w którym co najmniej 50% wagowych obecnego środka powierzchniowo czynnego stanowi siarczan pierwszorzędowego alkoholu;
- 17 1500,2-5% wagowych nierozgałęzionych kwasów tłuszczowych, co najmniej jeden rozpuszczalnik wybrany z grupy rozpuszczalników eterowych glikoli i alkoholowych o1-5 atomach węgla w ilości takiej aby stosunki środka powierzchniowo czynnego do rozpuszczalnika mieściły się w zakresie 1:1 do 10:1;1-10% wagowych rozpuszczalnego w wodzie kwasu organicznego, wybranego z kwasów cytrynowego, adypinowego, bursztynowego, glutarowego, maleinowego, ich soli lub ich mieszanin, oraz zasadę w ilości wystarczającej aby doprowadzić pH kompozycji do zakresu 3,14 - 4,9.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB929221746A GB9221746D0 (en) | 1992-10-16 | 1992-10-16 | Improvements in hard surface cleaning compositions |
| GB929222999A GB9222999D0 (en) | 1992-11-03 | 1992-11-03 | Liquid compositions |
| GB939306197A GB9306197D0 (en) | 1992-10-16 | 1993-03-25 | Improvements in hard surface cleaning compositions |
| PCT/EP1993/002786 WO1994009108A1 (en) | 1992-10-16 | 1993-10-09 | Improvements in general purpose cleaning compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL308460A1 PL308460A1 (en) | 1995-07-24 |
| PL174150B1 true PL174150B1 (pl) | 1998-06-30 |
Family
ID=27266415
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL93308460A PL174150B1 (pl) | 1992-10-16 | 1993-10-09 | Wodna kompozycja czyszcząca |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0670883B2 (pl) |
| JP (1) | JP2716264B2 (pl) |
| AU (1) | AU685758B2 (pl) |
| BR (1) | BR9307248A (pl) |
| CA (1) | CA2146349C (pl) |
| CZ (1) | CZ284893B6 (pl) |
| DE (1) | DE69307737T3 (pl) |
| ES (1) | ES2097544T5 (pl) |
| HU (1) | HU217448B (pl) |
| NO (1) | NO306350B1 (pl) |
| PL (1) | PL174150B1 (pl) |
| SK (1) | SK280816B6 (pl) |
| WO (1) | WO1994009108A1 (pl) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU675833B2 (en) * | 1994-03-23 | 1997-02-20 | Amway Corporation | Concentrated all-purpose light duty liquid cleaning composition and method of use |
| GB9610965D0 (en) * | 1996-05-24 | 1996-07-31 | Unilever Plc | Improvements relating to limescale removing compositions |
| GB9619682D0 (en) * | 1996-09-20 | 1996-11-06 | Unilever Plc | Improvements relating to antimicrobial cleaning compositions |
| US7008458B2 (en) | 1997-04-04 | 2006-03-07 | Hayday William A | Biodegradable ether dry cleaning solvent |
| US6273919B1 (en) * | 1997-04-04 | 2001-08-14 | Rynex Holdings Ltd. | Biodegradable ether dry cleaning solvent |
| US7026278B2 (en) * | 2000-06-22 | 2006-04-11 | The Procter & Gamble Company | Rinse-added fabric treatment composition, kit containing such, and method of use therefor |
| JP5334384B2 (ja) * | 2007-07-06 | 2013-11-06 | 大日本除蟲菊株式会社 | アフタードローを抑えたエアゾール用発泡性洗剤組成物 |
| US8697036B2 (en) | 2011-08-02 | 2014-04-15 | The Procter & Gamble Company | Process for surfactant taste and/or odor improvement |
| CA2843605C (en) * | 2011-08-02 | 2017-07-04 | The Procter & Gamble Company | Liquid-liquid extraction composition useful in processing water-soluble surfactants |
| JP2014521691A (ja) | 2011-08-02 | 2014-08-28 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 改善された味を有する水溶性界面活性剤組成物 |
| CN104519973B (zh) | 2012-08-02 | 2017-05-10 | 宝洁公司 | 用于口腔护理材料味道和/或气味改善的方法 |
| EP3118295B1 (en) * | 2015-07-13 | 2018-10-17 | The Procter and Gamble Company | Use of glycol ether solvents in liquid cleaning compositions |
| US11104865B2 (en) | 2016-02-17 | 2021-08-31 | Conopeo, Inc. | Dishwash composition comprising rinse-activatable antifoam |
| CN106635465A (zh) * | 2016-09-22 | 2017-05-10 | 长兴净安环保科技有限公司 | 一种碱性泡沫清洁剂及其制备方法 |
| EP3572492A1 (en) | 2018-05-24 | 2019-11-27 | The Procter & Gamble Company | Fine mist hard surface cleaning spray |
| EP3572490A1 (en) | 2018-05-24 | 2019-11-27 | The Procter & Gamble Company | Spray container comprising a detergent composition |
| ES3017692T3 (en) | 2018-05-24 | 2025-05-13 | Procter & Gamble | Spray container comprising a detergent composition |
| EP3572489A1 (en) | 2018-05-24 | 2019-11-27 | The Procter & Gamble Company | Spray container comprising a detergent composition |
| EP3572493A1 (en) | 2018-05-24 | 2019-11-27 | The Procter & Gamble Company | Spray container comprising a detergent composition |
| WO2022040331A1 (en) * | 2020-08-21 | 2022-02-24 | The Clorox Company | Organic acid based antimicrobial formulations containing extremely low levels of surfactant |
| TR202020439A2 (tr) * | 2020-12-14 | 2022-06-21 | Eczacibasi Tueketim Ueruenleri Sanayi Ve Ticaret Anonim Sirketi | Konsantre halde i̇ken akişkan yapida olan seyrelti̇ldi̇ği̇nde kivamli bi̇r yapi kazanan bi̇r temi̇zli̇k ürünü |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK133826A (pl) † | 1968-07-25 | |||
| CA1231026A (en) * | 1984-01-17 | 1988-01-05 | Yvon J. Nedonchelle | Liquid detergent composition |
| US5075026A (en) * | 1986-05-21 | 1991-12-24 | Colgate-Palmolive Company | Microemulsion all purpose liquid cleaning composition |
| DE68922522T2 (de) † | 1988-02-10 | 1995-09-14 | Colgate Palmolive Co | Saurer Reiniger für harte Oberflächen. |
| DE3910974A1 (de) * | 1989-04-05 | 1990-10-11 | Henkel Kgaa | Fluessigwaschmittel |
| US5061393A (en) * | 1990-09-13 | 1991-10-29 | The Procter & Gamble Company | Acidic liquid detergent compositions for bathrooms |
| EP0476212A1 (en) * | 1990-09-17 | 1992-03-25 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergent compositions |
-
1993
- 1993-10-09 JP JP6509606A patent/JP2716264B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-09 PL PL93308460A patent/PL174150B1/pl unknown
- 1993-10-09 DE DE69307737T patent/DE69307737T3/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-10-09 EP EP93921928A patent/EP0670883B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-09 HU HU9501088A patent/HU217448B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-10-09 CZ CZ95969A patent/CZ284893B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-10-09 WO PCT/EP1993/002786 patent/WO1994009108A1/en not_active Ceased
- 1993-10-09 BR BR9307248A patent/BR9307248A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-10-09 ES ES93921928T patent/ES2097544T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-09 SK SK485-95A patent/SK280816B6/sk unknown
- 1993-10-09 CA CA002146349A patent/CA2146349C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-10-09 AU AU51116/93A patent/AU685758B2/en not_active Ceased
-
1995
- 1995-04-12 NO NO951434A patent/NO306350B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU9501088D0 (en) | 1995-06-28 |
| NO951434D0 (no) | 1995-04-12 |
| SK280816B6 (sk) | 2000-08-14 |
| DE69307737D1 (de) | 1997-03-06 |
| SK48595A3 (en) | 1995-08-09 |
| CZ96995A3 (en) | 1996-01-17 |
| PL308460A1 (en) | 1995-07-24 |
| CA2146349A1 (en) | 1994-04-28 |
| AU685758B2 (en) | 1998-01-29 |
| EP0670883B1 (en) | 1997-01-22 |
| EP0670883B2 (en) | 2000-06-21 |
| JPH08502095A (ja) | 1996-03-05 |
| BR9307248A (pt) | 1999-08-24 |
| DE69307737T3 (de) | 2000-11-09 |
| ES2097544T3 (es) | 1997-04-01 |
| AU5111693A (en) | 1994-05-09 |
| WO1994009108A1 (en) | 1994-04-28 |
| DE69307737T2 (de) | 1997-05-15 |
| CZ284893B6 (cs) | 1999-03-17 |
| NO306350B1 (no) | 1999-10-25 |
| ES2097544T5 (es) | 2000-10-16 |
| JP2716264B2 (ja) | 1998-02-18 |
| NO951434L (no) | 1995-04-12 |
| EP0670883A1 (en) | 1995-09-13 |
| HU217448B (hu) | 2000-01-28 |
| HUT71732A (en) | 1996-01-29 |
| CA2146349C (en) | 1999-08-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL174150B1 (pl) | Wodna kompozycja czyszcząca | |
| US4576738A (en) | Hard surface cleaning compositions containing pianane | |
| US5554320A (en) | Liquid cleaning compositions | |
| PL182093B1 (en) | Versatile cleaning agent in the form of microemulsion | |
| EP0384715A2 (en) | Light duty microemulsion liquid detergent composition | |
| PL186985B1 (pl) | Kompozycja mikroemulsyjna | |
| JPH06192699A (ja) | 高粘度酸性マイクロエマルション組成物 | |
| US4486329A (en) | Liquid all-purpose cleaner | |
| HUT70071A (en) | Microemulsion liquid cleaning compositions | |
| JPH06108092A (ja) | 強アルカリ液体洗浄剤組成物 | |
| KR100260693B1 (ko) | 일차 알킬 술페이트 및 비이온계 계면활성제를 함유하는 액상 세정 조성물 | |
| CZ150297A3 (cs) | Mikroemulzní kompozice pro všestranné použití | |
| PT672747E (pt) | Composicoes liquidas de limpeza multiuso sob a forma de microemulsoes | |
| PL171434B1 (pl) | Kompozycja czyszczaca PL PL | |
| MXPA98000565A (en) | Liqui cleansing compositions | |
| JP2005519151A (ja) | 液体洗浄組成物 | |
| CA2126626A1 (en) | Acid microemulsion composition | |
| JPS5810440B2 (ja) | 低起泡性洗剤組成物 | |
| JPH0471959B2 (pl) | ||
| JPH11209790A (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| PL180132B1 (pl) | Mikroemulsyjny uniwersalny ciekły środek czyszczący | |
| MXPA94004665A (en) | Composition in microemulsion ac | |
| JPH0546400B2 (pl) | ||
| MXPA99004347A (en) | Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions |