PL170783B1 - Detergent composition - Google Patents

Detergent composition

Info

Publication number
PL170783B1
PL170783B1 PL93297436A PL29743693A PL170783B1 PL 170783 B1 PL170783 B1 PL 170783B1 PL 93297436 A PL93297436 A PL 93297436A PL 29743693 A PL29743693 A PL 29743693A PL 170783 B1 PL170783 B1 PL 170783B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
zeolite
composition
composition according
activator
zeolite map
Prior art date
Application number
PL93297436A
Other languages
English (en)
Other versions
PL297436A1 (en
Inventor
Andrew P Chapple
Vliet Marten R P Van
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26300178&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL170783(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GB929201059A external-priority patent/GB9201059D0/en
Priority claimed from GB929225612A external-priority patent/GB9225612D0/en
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of PL297436A1 publication Critical patent/PL297436A1/xx
Publication of PL170783B1 publication Critical patent/PL170783B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

1. Kompozycja detergentowa zawierajaca (a) jeden lub wiecej zwiazków powierzchniowo czynnych, (b) jeden lub wiecej aktywnych wypelniaczy w tym glinokrzemian metalu alkalicz- nego, i (c) system wybielajacy zawierajacy nadtlenowy zwiazek wybielajacy i aktywator, znamienna tym, ze kompozycja ma gestosc usypowa co najmniej 700 g/l i zawiera (a) od 5 do 60% wagowych jednego lub wiecej zwiazków powierzchniowo czynnych, (b) od 10 do 80% wagowych jednego lub wiecej wypelniacza aktywnego wlaczajac w to zeolit MAP, (c) system wybielajacy zawierajacy od 5 do 35% wagowych nadtlenkowego zwiazku wybielajacego i od 1 do 8% wagowych aktywatora, (d) ewentualnie inne dodatki detergentowe do 100% wagowych, wszystkie procenty odnosza sie do kompozycji detergentowej, przy czym glinokrzemian metalu alkalicznego zawiera zeolit P wykazujacy stosunek krzemu do glinu nie wiekszy niz 1,33, to znaczy zeolit MAP P L 170783 B 1 PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest kompozycja detergentowa zawierająca krystaliczny glinokrzemian (zeolit) metalu alkalicznego w charakterze aktywnego wypełniacza, a także system wybielający zawierający nadtlenowy związek wybielający oraz aktywator.
Zdolność krystalicznych gliaokrzemisaów metali alkalicznych (zeolitów) do usuwania jonów wapnia z roztworów wodnych spowodowała znane zastępowanie nimi fosforanów jako aktywnego wypełniacza. Szczególnie detergenty zawierające geolity są w tym zakresie szeroko objęte gastrgeżenikmi, przykładowo w opisie GB 1 473 201 (Henkel), i sprzedawane są na rynku w wielu częściach Europy, Japonii, i Stanów Zjednoczonych Ameryki.
Mimo że znane są różne formy krystaliczne zeolitów, preferowanym geolitem stosowanym w detergentach zawsze był zeolit A: inne geolite takie jak X lub PCB) nie znalazły uznania ponieważ ich aktywność względem jonów wapnia była nieodpowiednia lub za wolna. Zeolit A ma tę zaletę, że jest strukturą maksymalnie glinową zawierającą maksymalnie możliwy stosunek glinu do krzemu równy 1,0 - tym samym jego zdolność usuwania jonów wapnia z roztworu wodnego jest znacznie większa niż zeolitu X lub P, które zwykle zawierają mniej glinu (lub większy stosunek Si:Al).
Opis patentowy EP 384 070A (Unilever) opisuje i zastrzega nowy zeolit P (maksymalnie glinowy geolii P, lub zeolit MAP) mający szczególnie niski stosunek krzemu do glinu, nie
170 783 większy niż 1,33 a korzystnie nie większy niż 1,15. Materiał ten przedstawiono jako bardziej efektywny wypełniacz aktywny niż zeolit 4A.
Opis patentowy EP 0 425 277 dotyczy kompozycji detergentowej o gęstości usypowej co najmniej 650 g/l.
Opisy patentowe EP 448 297A i EP 502 675A (Unilever) zastrzegają kompozycje detergentowe zawierające zeolit MAP ze współwypełniaczem (cytrynian lub polimer), zawierające również wybielacz jednowodny nadboran sodowy i aktywator TAED. Kompozycja zawierająca zeolit MAP wykazuje lepsze własności detergentowe niż odpowiednie kompozycje zawierające zeolit 4A.
Ostatnio stwierdzono, że zastąpienie zeolitu A zeolitem MAP daje dodatkową korzyść w przypadku proszków detergentowych o wysokiej gęstości usypowej, to znaczy 700 g/l i powyżej, zawierających aktywatory: trwałość aktywatora podczas przechowania znacznie wzrosła. Jest to zaskakujące, ponieważ zawartość wody w zeolicie MAP nie jest wiele niższa niż w zeolicie A.
Kompozycja detergentowa zawierająca:
(a) jeden lub więcej związków powierzchniowo czynnych, (b) jeden lub więcej aktywnych wypełniaczy w tym glinokrzemian metalu alkalicznego, i (c) system wybielający zawierający nadtlenowy związek wybielający i aktywator.
Kompozycja ma gęstość usypową co najmniej 700 g/l i zawiera (a) od 5 do 60% wagowych jednego lub więcej związków powierzchniowo czynnych, (b) od 10 do 80% wagowych jednego lub więcej wypełniacza aktywnego włączając w to zeolit MAP, (c) system wybielający zawierający od 5 do 35% wagowych, nadtlenkowego związku wybielającego i od 1 do 8% wagowych aktywatora, (d) ewentualnie inne dodatki detergentowe do 100% wagowych, wszystkie procenty odnoszą się do kompozycji detergentowej, przy czym glinokrzemian metalu alkalicznego zawiera zeolit P wykazujący stosunek krzemu do glinu nie większy niż 1,33, to znaczy zeolit MAP.
Kompozycje detergentowe według wynalazku powinny zawierać, jako zasadnicze składniki, jeden lub więcej związków powierzchniowo czynnych (tensydów), które mogą być wybrane spośród mydlanych i niemydlanych anionowych, kationowych, niejonowych amfoterycznych i zwitterjonowych związków powierzchniowo czynnych i ich mieszanin. Jest wiele odpowiednich związków powierzchniowo czynnych dokładnie opisanych w literaturze, przykładowo w Surface-Active Agents and Detergents, tomy I i II, autorstwa Schwartza, Perry’ego i Bercha.
Korzystnymi związkami powierzchniowo czynnymi, które można zastosować są mydła i niemydlane związki anionowe i niejonowe.
Tensydy anionowe są specjalistom dobrze znane. Do przykładów należą sulfoniany alkilobenzenowe, w szczególności liniowe sulfoniany alkilobenzenowe posiadające łańcuch alkilowy o długości C8-C15; pierwszorzędowe i drugorzędowe siarczany alkilowe, w szczególności pierwszorzędowe siarczany Cg-Ci5 alkilowe; siarczany eterów alkilowych, sulfoniany olefin, sulfoniany alkiloksylenów, sulfobursztyniany dialkilowe; oraz sulfoniany estrów kwasów tłuszczowych. Korzystne są zazwyczaj sole sodowe.
Przydatne niejonowe tensydy zawierają etoksylany alkoholi pierwszorzędowych i drugorzędowych, w szczególności alkohole C10-C20 alifatyczne etoksylowane średnio od 1 do 20 molami tlenku etylenu na jeden mol alkoholu, a bardziej szczególnie alkohole C12-C15 alifatyczne etoksylowane średnio od 1 do 10 molami tlenku etylenu na jeden mol alkoholu.
Interesujące są również nieetyloksowane niejonowe tensydy, przykładowo alkilopoliglikozydy; i O-alkanoiloglikozydy opisane w opisie patentowym Ep 423 968A (Unilever).
Wybór związku powierzchniowo czynnego (tensydu), oraz jego stosownej ilości, zależeć będzie od przewidywanego zastosowania kompozycji detergentowej: można wybrać spośród wielu systemów tensydów, co wiadome jest doświadczonym pracownikom dobierającym kompozycje, w zależności od tego czy produkt ma być przeznaczony do prania ręcznego czy do różnego typu pralek.
170 783
Całkowita ilość użytego tensydu zależy też od ostatecznego przeznaczenia i wynosi zwykle od 5 do 60% wagowych, korzystnie od 5 do 40% wagowych.
Kompozycje detergentowe przeznaczone do stosowania w większości pralek automatycznych do prania odzieży zawierają przeważnie niemydlane anionowe tensydy lub niejonowe tensydy lub też ich mieszaninę w dowolnym stosunku, ewentualnie razem z mydłem.
System aktywnych wypełniaczy.
Kompozycje detergentowe według wynalazku zawierają również jeden lub więcej aktywnych wypełniaczy.Całkowita ilość aktywnych wypełniaczy w kompozycjach zawiera się w zakresie 15 do 40% wagowych.
System aktywnego wypełniacza w kompozycjach według wynalazku opiera się na zeolicie MAP, ewentualnie w połączeniu z jednym lub więcej dodatkowych aktywnych wypełniaczy. Ilość zawartego zeolitu MAP może korzystnie sięgać od 5 do 60% wagowych, bardziej korzystnie od 15 do 40% wagowych.
Korzystnie, glinokrzemian metalu alkalicznego obecny w kompozycji według wynalazku składa się w istocie w całości z zeolitu MAP.
Zeolit MAP.
Zeolit MAP (maksymalnie glinowy zeolit P) i jego zastosowanie w kompozycjach detergentowych jest opisane i zastrzeżone w opisie patentowym EP 384 070A (Unilever). Jest on zdefiniowany jako glinokrzemian metalu alkalicznego zeolitu typu P, w którym stosunek krzemu do glinu jest nie większy od 1,33, a bardziej korzystnie w zakresie od 0,9 do 1,2.
Szczególnym zainteresowaniem cieszy się zeolit MAP wykazujący stosunek krzemu do aluminium nie większy niż 1,15 oraz zeolit MAP, który wykazując stosunek krzemu do aluminium nie większy niż 1,07 jest szczególnie poszukiwany.
Zeolit MAP ma zwykle siłę wiążącą wapń co najmniej 150 mg CaO na 1 g bezwodnego glinokrzemianu, zmierzoną według standardowej metody opisanej w opisie patentowym GB 1 473 201 (Henkel) a także opisanej jako metoda I w opisie patentowym Ep 384 070A (Unilever). Zdolność do wiązania wapnia wynosi zwykle co najmniej 160 mg CaO/g i może osiągnąć 170 mg CaO/g Zeolit MAP wykazuje również zwykle efektywną zdolność do wiązania wapnia, mierzoną według metody opisanej jako metoda Π w opisie patentowym EP 384 070A (Unilever), co najmniej 145 mg CaO/g, korzystnie co najmniej 150 mg CaO/g.
Jakkolwiek zeolity MAP podobnie jak inne zeolity zawierają wodę hydratacyjną, dla celów niniejszego opisu ilości i dane procentowe dotyczące zeolitów podawane są zawsze jako substancje nominalnie bezwodne. Ilość wody obecnej w uwodnionym zeolicie MAP w temperaturze i wilgotności otoczenia wynosi zwykle około 20% wagowych.
Wymiary ziaren zeolitu MAP.
Korzystny zeolit MAP przydatny w niniejszym wynalazku jest wyjątkowo dobrze rozdrobniony i ma d50 (wielkość zdefiniowana poniżej) w zakresie od 0,1 do 5,0 mikrometrów, bardziej korzystnie od 0,4 do 2,0 mikrometra, a najkorzystniej od 0,4 do 1,0 mikrometra.
Wielkość d50 wskazuje, że 50% ziaren ma średnicę mniejszą niż wskazana wartość; istnieją oczywiście odpowiednio wartości ds0, dęo itd. Szczególnie korzystne są materiały o dęo poniżej 3 mikrometrów a także te, o wartości d50 poniżej 1 mikrometra.
Znane są różne metody pomiaru wielkości ziaren i wszystkie one dają nieco inne wyniki. W niniejszym opisie rozrzuty wielkości ziaren i średnie wartości (wagowo) mierzono za pomocą przyrządu Malvern Mastersizer (nazwa zastrzeżona) z soczewką 45 mm, po zdyspergowaniu w zdemineralizowanej wodzie i po potraktowaniu przez 10 minut ultradźwiękami.
Korzystne jest, choć nie konieczne, gdy zeolit MAP ma nie tylko małe wymiary ziaren, ale i zawiera niski udział dużych ziaren, lub nawet prawie ich nie zawiera. Tak więc rozrzut wielkości ziaren może być korzystnie taki, że co najmniej 90% wagowych a korzystnie 95% wagowych jest mniejsze od 10 mikrometrów; co najmniej 85% wagowych, a korzystnie co najmniej 90% wagowych jest mniejsze od 6 mikrometrów; i co najmniej 80% wagowych, a korzystnie co najmniej 85% wagowych jest mniejsze od 5 mikrometrów.
Inne aktywne wypełniacze.
170 783
Zeolit MAP jeśli jest takie życzenie, może być zastosowany w połączeniu z innymi nieorganicznymi lub organicznymi aktywnymi wypełniaczami. Jednakże równoczesna obecność zeolitu A nie jest korzystna.
Do nieorganicznych wypełniaczy może należeć węglan sodowy, jeśli jest takie życzenie, w kombinacji z zarodkami kryutaliuayyjoymi dla węglanu wapniowego, jak to zastrzeżono w opisie patentowym GB 1 437 950 (Unilever). Można zastosować organiczne wypełniacze aktywne włączając w to polimery polikarboCsylaoowg, takie jak poliakrylany, kopolimery oCryJowo-IPaleioow'e, fosfiniany akrylowe, monomeryc^e polikarboksylany ΙοΜ jak cytryniany, glukoniany, oksydwubursztyniany, mono-, di- i tjjbersztyniany gliceryny, Cajbok%ymgtyloksybejsztyoiany, karboksymetyl8kuymalooiaoy, dipikoliniany, hydroksyetyloimmodioceany, alkilo- i alkenylo maloniany i bersutyoiany·, sulfonowane sole kwasów tłuszczowych. Lista powyższa nie pretenduje do bycia kompletną.
Wypełoioyug, zarówno nieorganiczne jak i organiczne stosuje się korzystnie w postaci soli metali alkalicznych, szczególnie soli sodowej.
Korzystnymi dodatkowymi wypełniaczami przydatnymi w połączeniu z ug8liegm MAP są sole kwasu cytrynowego, bardziej korzystnie cytrynian sodowy, nadający się do stosowania w ilościach od 3 do 20% wagowych, bardziej korzystnie od 5 do 15% wagowych. To kombinacja wypełniaczy jest opisana i zastrzeżona w opisie patentowym EP 448 297A (Unilev^r).
Równie korzystne są polimery polikarboksylanowe, bardziej korzystnie kopolimery akrylowo-malgio8wg, przydatne w ilościach od 0,5 do 15% wagowych, bardziej korzystnie od 1 do 10% wagowych; ta kombinacja wypełniaczy jest opisana i zastrzeżona w opisie patentowym EP 502 675A (Uni^er).
System wybielający.
Kompozycje detergentowe według wynalazku zawierają system wybielający, który zawiera nadtlenkowy związek wybielający w kombinacji z aktywatorem.
Nadtlenkowy związek wybielający stosuje się odpowiednio w ilości od 5 do 35% wagowych, korzystnie od 10 do 25% wagowych.
Aktywator stosuje się odpowiednio w ilości od 1 do 8% wagowych, korzystnie od 2 do 5% wagowych.
Nadtlenkowy związek wybielający.
Kompozycje według wynalazku zawierają nieorganiczny lub organiczny nadtlenkowy związek wybielający zdolny w roztworze wodnym do wytwarzania nadtlenku wodoru.
Nadtlenkowe związki wybielające odpowiednie do stosowania w kompozycjach według wynalazku obejmują nadtlenki organiczne takiejak nadtlenek mocznika, i oigoroonίcuoe nadsole takie jak nadborany metali alkalicznych, nadwęglany, nadfosforany, nadkrzemiany i nadsiarczany. Mieszaniny dwóch lub więcej takich związków mogą być również przydatne.
Szczególnie korzystne są czterowodne nadborany sodowe, a szczególnie, jednowodzian nadboranu sodowego. Preferowany jest jgdoowodzioo nadboranu sodowego ze względu na zawartość bardzo aktywnego tlenu.
Poszczególne kompozycje detergentowe mające gęstość usypową co najmniej 700 g/l i zawierający system aktywnego wypełniacza zawierający zuoM MAP i system wybielający zawierający jednowodzian nadboranu sodowego są przedmiotem związanego brytyjski ego zgłoszenia patentowego z tą samą datą (Case C3489).
Naboran sodowy może być również preferowany ze względu na ochronę środowiska. Szczególnie preferowany jest nadwęglan sodowy pokryty warstwą ochronną zwiększającą trwałość podczas przechowywania: tak pokryty naboran sodowy można kupić na rynku od FMC Corporation (USA) oraz od Kao Corporation (Japan) i jest zastrzeżony w opisie patentowym GB 2 123 044B (Kao).
Poszczególne kompozycje detergentowe uawigjająyy zeolit MAP i system wybielający zawierający jgdnowoduian nadboranu sodowego są przedmiotem europejskiego zgłoszenia patentowego złożonego 18 czerwca 1992.
Aktywator.
Aktywatory nadkwasów są znane i obszernie opisane w literaturze, przykładowo, GB 836 988, GB 864 798, GB 907 356, GB 1 003 310, GB 1 519 351, DE 3 337 921 A, EP 185 522A, EP 174 132A, EP 120 591A, US 1 246 339, US 3 332 882, US 4 128 494, US 412 934 i US 4 675 393.
Preferowanymi aktywatorami są aktywatory peroksykwasów, zwłaszcza aktywatory nadkwasów i aktywatory kwasu peroksybenzoesowego; oraz aktywatory kwasu peroksywęglowego.
Szczególnie preferowanym aktywatorem kwasu nadoctowego jest N,N,N’ ,N’-tertraacetyloetylenodiamina (TAED).
Szczególnie interesującą klasę aktywatorów wybielających stanowią aktywatory podstawione czwartorzędowymi grupami amoniowymi i fosfoniowymi, przykładowo, zastrzeżone w opisach patentowych Us 4 751 015 i US 4 397 757 (Lever Brothers Company) i EP 284 292A i EP 331 229A (Unilever). Przykładami aktywatorów tej klasy są: Chlorek 2-(N,N,Ntrimetyloamonio)etylosodio-4-sulfofenylo\vęglanu (SPCC), znany również jako cholilo-psulfofenylowęglan (CSPC);
Chlorek N-oktylo-N,N-dimetylo-Nio-karbofenoksydecyloamoniowy (NDC);
3- (N,N,N-trimetyloamonio)propylosodio-4-sulfofenylokarboksylan;i
N,N,N-trimetyloamoniotoluiloksybenzenosulfonian.
Inną specjalną klasę kationowych nadkwasowych aktywatorów tworzą kationowe nitryle zastrzeżone w opisach patentowych EP 284 292A, EP 303 520A, EP 458 396A i EP 464 880A (Kao).
W kompozycjach według wynalazku można zastosować każdy z tych nadkwasoowych aktywatorów, jakkolwiek niektóre z nich mogą być bardziej preferowane od innych.
Z powyższych klas aktywatorów preferowanymi rodzajami są estry, włączając w to acylofenolosulfoniany i acyloalkilofenylosulfoniany, acyloamidy oraz podstawione czwartorzędowe amoniowe nadkwasowe aktywatory wybielające włączając w to kationowe nitryle.
Przykładami preferowanych aktywatorów do stosowania w niniejszym wynalazku są:
4- benzoilooksyberzenosulfoniar sodowy (SBOBS);
N,N,N’ ,N’-tertraacetyloetylenodiamina (TaED);
-metylo-2-benzoilooksyberzeno-4-sulfΌniar sodowy;
chlorek 2-(N,N,N-trimetyloamonio)etylosodio-4-sulfofenylowęglanu (SPCC), znany również jako cholilo-p-sulfofenylowęglan (CSPC);
toluilobenzenosiarczantrimetyloamoniowy; nonanoilobenzerosulfonian sodowy (SNOBS); 3,5,5-trimetyloheksanoilooksyberzenosulfoniar sodowy (STHOBS); i podstawione kationowe nitryle.
Inne dodatki.
Innymi substancjami, które mogą być obecne w kompozycjach detergentowych według wynalazku są: krzemian sodowy; dodatki antyredepozycyjne, takie jak polimery celulozowe; fluoroscencyjne wybielacze optyczne; sole nieorganiczne takie jak siarczan sodowy; środki przeciwpienne lub ewentualnie jeśli zachodzi potrzeba środki poprawiające pienienie, barwniki i środki zapachowe. Lista powyższa nie pretenduje do bycia kompletną.
Gęstość usypowa.
Poszczególne kompozycje detergentowe mają gęstość usypową co najmniej 700 g/l, a korzystnie co najmniej 800 g/l.
Wytworzenie kompozycji detergentowej.
Poszczególne kompozycje według wynalazku można wytworzyć każdą metodą nadającą się do produkowania proszków o wysokiej gęstości usypowej.
Jedną z nadających się metod jest suszenie rozpylonego strumienia zawiesiny dobranych składników odpornych na działanie ciepła, włączając w to zeolit MAP, ewentualnie każdy inny wypełniacz, i co najmniej część związków powierzchniowo czynnych; zbijanie wytworzonego proszku bazowego w kotle lub mieszalniku/granulatorze o pracy ciągłej i wysokiej szybkości; a następnie napylenie lub dodozowanie tych składników, które nie nadają się do przetwarzania w etapie zawiesinowy, włączając w to nadtlenkowy związek wybielający i aktywator.
170 783
W innej metodzie, szczególnie preferowanej, etap suszenia w rozpyleniu może być pominięty, a proszek bazowy jest wytwarzany wprost ze składników wyjściowych w procesie mieszania i granulowania surowych składników, a następnie dodozowania składników wybielających i innych w czasie suszenia rozpylonego strumienia późniejszego zbijania we wieży
Procesy stosujące mieszalnik/granulator o wysokiej szybkości są zastrzeżone, przykładowo w opisach patentowych, EP 367 339A, EP 390 251A i EP 420 317A (Unilever).
Niniejszy wynalazek zilustrowano poniższymi przykładami, w których ilości i procenty są podane w odniesieniu do wagi chyba, że zaznaczono inaczej. Przykłady oznaczone cyframi dotyczą niniejszego wynalazku natomiast oznaczone literami podane zostały dla porównania.
Zeolit MAP zastosowany w przykładach wytworzono w sposób opisany w przykładach od I do III w opisie patentowym EP 384 070A (Unilever). Stosunek krzemu do glinu był 1,07. Wielkość ziaren (d5o) mierzona za pomocą Malvern Mastersizer wynosiła 0,8 mikrometra.
Zastosowany zeolit A znany pod nazwą proszku Wessalith (Trade Mark) P z firmy Degussa.
Zastosoowanym tensydem anionowym był siarczan alkoholu kokosowego (cocoPAS) z firmy Philippine Refining Co..
Zastosowanymi tensydami niejonowymi były Synperonic (Trade Mark) A7 i A3 z firmy ICI będące etoksylowanymi alkoholami C 12-C 15 odpowiednio 7 i 3 molami tlenku etylenu.
Przykład I. Przykład porównawczy A.
Proszki detergentów bazowych wytworzono zgodnie z podaną poniżej recepturą ( w częściach wagowych), mieszając i granulując w kotłowym mieszalniku/granulatorze o wysokiej szybkości typu Fukae (Trade Mark) FS-30.
I A
CocoPAS 5,10 5,10
Niejonowy tensyd 7EO 4,80 4,80
Niejonowy tensyd 3EO 7,10 7,10
Zeolit 4A (jako bezwodny*) - 27,00
Zeolit MAP (jako bezwodny*) 25,00 -
Węglan sodowy - 15,00
SCMC 0,50 0,50
Wybielacz optyczny (fluorescencyjny) 0,21 0,21
Wilgoć (nominalnie) 625 6,75
48,96 66,4 6
Gęstość usypowa (g/l) 808 816
*Zeolity zastosowano w postaci uwodnionej natomiast ich ilości podane są dla materiałów bezwodnych, woda hydratacyjna zawarta w podanych liczbach pokazuje całkowitą wilgotność.
Aktualną zawartość wilgoci w proszku bazowym oznaczano mierząc ubytek masy po ogrzewaniu w temperaturze 135°C przez 1 godzinę, wyniki przedstawiały się następująco:
Wilgotność (wt%) I A
8,6 6,5
Jak widać proszek bazowy zawierający zeolit MAP zawierał nieco więcej wilgoci.
Próbki proszków przygotowano mieszając 0,5 g granulek cholilo-p-sulfofenylowęglimu (CSPC) z 9,5 g każdego proszku bazowego.
170 783
Skład granulek CSPC (w procentach wagowych) był następujący:
substancja CSPC (aktywny w 95% wag.) 61,03
kwas bursztynowy 6,34
kwas tłuszczowy (Prifac 7901) 3,9
glikol polietylenowy (ciężar cząsteczkowy 1500) 26,23
otoczka krzemionkowa 2,5
Każdy proszek zawierał tym samym 5% wagowych granulek CSPC, równoważnych 2,90% wag. samego CSPC.
Produkty przechowywano w otwartych naczyniach w temperaturze 28°C i względnej wilgotności 70%. Trwałość na przechowywanie szacowano pobierając próbki po różnych okresach czasowych i oznaczając pozostały nadkwas miareczkując tiosiarczanem sodu w łaźni lodu z wodą. W trakcie analizy dodawano nadboran sodowy w celu zapewnienia całkowitej przemiany CSPC w nadkwas.
Wyniki, wyrażone w procentach wartości początkowej, były następujące:
Czas przechowywania (dni) I A
0 (MAP) 100 (4A) 100
7 100 87,9
14 100 41,6
28 100 41,7
56 99,3 26,3
Przykład II. Przykład porównawczy B.
Sposób według przykładu I i A powtórzono stosując różne warunki przechowywania: zatopione naczynia w temperaturze 37°C. Proszek w przykładzie II miał ten sam skład jak proszek w przykładzie I, a proszek z porównawczego przykładu B miał ten sam skład jak w porównawczym przykładzie A. Wyniki były następujące.
Czas przechowywania (dni) II A
0 (MAP) 100 (4A) 100
7 100 87,9
14 97,4 45,9
28 100 30,0
56 66,3 18,4
Przykład III. Porównawczy przykład C.
Sposób według przykładu I powtórzono stosując próbki proszków zawierające nieorganiczną nadsól, jednowodny nadboran sodowy, jako dodatek do CSPC granulek.
Każda próbka zawierała 9,5 g (86,36% wag.) proszku bazowego, 0,5 g (4,55% wag.) granulek CSPC, równoważne 0,29 g (2,64% wag.) i 1,0 g (9,09%) jednowodnego nadboranu sodowego. Proszek z przykładu III zawierał proszek bazowy z przykładu I, podczas gdy proszek z porównawczego przykładu C zawierał proszek bazowy z porównawczego przykładu A.
Podobnie jak w przykładzie I próbki przechowywano w otwartych naczyniach w temperaturze 28°C i przy 70% wilgotności względnej. Wyniki były następujące.
170 783
Czas przechowywania (dni) III C
0 (MAP) 100 (4A) 100
7 100 78,9
14 53,6 23,2
28 41,7 27,4
Przykład IV. Porównawczy przykład D.
Sposób według przykład III i C powtórzono stosując różne warunki przechowywania: zatopione naczynia w temperaturze 37°C. Proszek w przykładzie IV miał ten skład jak proszek w przykładzie DI, a proszek z porównawczego przykładu D miał ten sam skład jak w porównawczym przykładzie C. Wyniki były następujące.
Czas przechowywania (dni) IV D
0 (MAP) 100 (4A) 100
7 69,7 47,3
14 69,7 26,0
28 35,2 3,0
Wszystkie te przykłady wykazały większą trwałość CSPC w proszkach zawierających zeolit MAP mimo większej zawartości w nich wilgoci.
Przykład V. Porównawczy przykład E.
Proszki detergentów bazowych wytworzono zgodnie z podaną poniżej recepturą ( w częściach wagowych) w procesie bez użycia wieży mieszając i granulując tensydy w mieszalniku/granulatorze o pracy ciągłej i o wysokiej szybkości typu Lodige (Trade Mark) dozując następnie pozostałe składniki.
V E
CocoPAS 5,0 5,0
Niejonowy tensyd 7EO 5,0 5,0
Niejonowy tensyd 3EO 7,0 6,0
Mydło 2,0 2,0
Zeolit 4A (bezwodny ) - 27,6
Zeolit MAP (bezwodny ) 29,6 -
Węglan sodowy 8,0 11,00
Dwukrzemian sodowy 4,0 4,0
Nadwęglan sodowy 20,0 20,0
Granulki TAED 8,0 8,0
EDTMP (Dequest) 0,4 0,4
Granulki przeciwpienne 2,0 2,0
Granulki enzymów 1,0 1,0
Wilgoć 80 &Ω
100,0 100,0
Gęstość usypowa (g/l) 870 870
170 783
Granulki TAED zawierały 83% wag. TAED, pozostałymi dodatkami były siarczan sodowy (9,5% wag.), kopolimer akrylowo-maleinowy (2,3% wag.), glinka (2,1% wag) i woda (2,3% wag.).
Nadboran sodowy, dostarczony przez Kao Corporation (Japan) był pokryty warstwą ochronną opartą na metaboranie sodowym i metakrzemianie sodowym jak to opisano w opisie patentowym GB 2 123 044B (Kao).
Produkty przechowywane były w laminowanych opakowaniach w temperaturze 37°C i wilgotności względnej 70%. Pozostały TAED mierzono miareczkując (kwas nadoctowy) tiosiarczanem sodowym. Wyniki były następujące.
Czas przechowywania (dni) V E
(MAP) (4A)
0 100 100
28 79 70
42 70 56
56 60 44
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 2,00 zł

Claims (7)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Kompozycja detergentowa zawierająca (a) jeden lub więcej związków powierzchniowo czynnych, (b) jeden lub więcej aktywnych wypełniaczy w tym glinokrzemian metalu alkalicznego, i (c) system wybielający zawierający nadtlenowy związek wybielający i aktywator, znamienna tym, że kompozycja ma gęstość usypową co najmniej 700 g/l i zawiera (a) od 5 do 60% wagowych jednego lub więcej związków powierzchniowo czynnych, (b) od 10 do 80% wagowych jednego lub więcej wypełniacza aktywnego włączając w to zeolit MAP, (c) system wybielający zawierający od 5 do 35% wagowych nadtlenkowego związku wybielającego i od 1 do 8% wagowych aktywatora, (d) ewentualnie inne dodatki detergentowe do 100% wagowych, wszystkie procenty odnoszą się do kompozycji detergentowej, przy czym glinokrzemian metalu alkalicznego zawiera zeolit P wykazujący stosunek krzemu do glinu nie większy niż 1,33, to znaczy zeolit MAP.
  2. 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zeolit MAP wykazuje stosunek krzemu do glinu nie większy niż 1,07.
  3. 3. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że jako aktywator zawiera N,N,N ', ' -tertraace ty loe ty len odiaminę.
  4. 4. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera aktywator podstawiony czwartorzędowym podstawnikiem amoniowym lub fosfoniowym.
  5. 5. Kompozycja według zastrz.4, znamienna tym, żejako aktywator z awiera coolilo-4sulfofenylowęglan.
  6. 6. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2 albo 5, gakmieaak tym, że jako nadtlenowy związek wybielający zawiera nadwęglan sodowy lub tednowoday nadboran sodowy.
  7. 7. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera zeolit MAP, wielkość ziaren d50, jak zdefiniowano powyżej, w zakresie 0,1 do 5,0 mikrometra.
PL93297436A 1992-01-17 1993-01-15 Detergent composition PL170783B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB929201059A GB9201059D0 (en) 1991-11-26 1992-01-17 Detergent compositions
GB929225612A GB9225612D0 (en) 1992-01-17 1992-12-08 Detergent composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL297436A1 PL297436A1 (en) 1993-09-20
PL170783B1 true PL170783B1 (en) 1997-01-31

Family

ID=26300178

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL93297436A PL170783B1 (en) 1992-01-17 1993-01-15 Detergent composition

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5259981A (pl)
EP (1) EP0552054B1 (pl)
JP (1) JP2562860B2 (pl)
CN (1) CN1045311C (pl)
AU (1) AU662585B2 (pl)
BR (1) BR9300204A (pl)
CA (1) CA2087308C (pl)
DE (1) DE69300710T2 (pl)
ES (1) ES2080586T3 (pl)
HK (1) HK29696A (pl)
HU (1) HU213245B (pl)
PL (1) PL170783B1 (pl)
SK (1) SK278834B6 (pl)
TW (1) TW260705B (pl)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8825783D0 (en) * 1988-11-03 1988-12-07 Unilever Plc Novel aluminosilicates & detergent compositions containing them
GB9113675D0 (en) * 1991-06-25 1991-08-14 Unilever Plc Particulate detergent composition or component
SK278833B6 (sk) * 1992-01-17 1998-03-04 Unilever Nv Časticová bieliaca detergentná zmes
GB9216386D0 (en) * 1992-07-31 1992-09-16 Unilever Plc Use of aluminosilicates of the zeolite p type as low temperature calcium binders
GB9225609D0 (en) * 1992-12-08 1993-01-27 Unilever Plc Detergent composition
AU6267694A (en) * 1993-02-26 1994-09-14 Procter & Gamble Company, The High active enzyme granulates
GB9305599D0 (en) * 1993-03-18 1993-05-05 Unilever Plc Detergent compositions
US5691296A (en) * 1993-07-14 1997-11-25 The Procter & Gamble Company Percarbonate bleach particles coated with a partially hydrated crystalline aluminosilicate flow aid
GB9317180D0 (en) * 1993-08-18 1993-10-06 Unilever Plc Granular detergent compositions containing zeolite and process for their preparation
US5389277A (en) * 1993-09-30 1995-02-14 Shell Oil Company Secondary alkyl sulfate-containing powdered laundry detergent compositions
GB2288187A (en) * 1994-03-31 1995-10-11 Procter & Gamble Detergent composition
GB2287950A (en) * 1994-03-31 1995-10-04 Procter & Gamble Detergent composition
GB2288813A (en) * 1994-04-28 1995-11-01 Procter & Gamble Granular Detergent Composition
US5520835A (en) * 1994-08-31 1996-05-28 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing compositions comprising multiquaternary bleach activators
GB2294269A (en) * 1994-10-21 1996-04-24 Procter & Gamble Detergent composition
GB9424009D0 (en) * 1994-11-29 1995-01-18 Procter And Gamble The Company Peroxyacid bleach precursor compositions
GB9500737D0 (en) * 1995-01-14 1995-03-08 Procter & Gamble Detergent composition
US5534180A (en) * 1995-02-03 1996-07-09 Miracle; Gregory S. Automatic dishwashing compositions comprising multiperacid-forming bleach activators
US5534179A (en) * 1995-02-03 1996-07-09 Procter & Gamble Detergent compositions comprising multiperacid-forming bleach activators
GB2297977A (en) * 1995-02-07 1996-08-21 Procter & Gamble Detergent composition containing Zeolite MAP
GB9519606D0 (en) * 1995-09-26 1995-11-29 Procter & Gamble Detergent composition
US5958871A (en) * 1995-09-26 1999-09-28 The Procter & Gamble Company Detergent composition based on zeolite-bicarbonate builder mixture
GB9519587D0 (en) * 1995-09-26 1995-11-29 Procter & Gamble Detergent compositions
GB9520024D0 (en) * 1995-09-30 1995-12-06 Procter & Gamble Detergent composition
GB9523571D0 (en) * 1995-11-17 1996-01-17 Unilever Plc Detergent compositions
ES2192233T3 (es) * 1995-11-29 2003-10-01 Johnson Diversey Inc Granulo de reforzante de detergentes.
EP0816482B1 (en) * 1996-06-28 2004-03-31 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Bleach precursor compositions
MY133398A (en) * 1999-07-09 2007-11-30 Colgate Palmolive Co Fabric cleaning composition containing zeolite
US6204239B1 (en) * 1999-11-24 2001-03-20 Colgate-Palmolive, Inc. Fabric cleaning composition containing zeolite
EP1572851B1 (de) * 2002-12-20 2007-03-21 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Bleichmittelhaltige wasch- oder reinigungsmittel
US20060019854A1 (en) * 2004-07-21 2006-01-26 Johnsondiversey. Inc. Paper mill cleaner with taed

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE549817A (pl) * 1955-07-27
GB864798A (en) * 1958-03-20 1961-04-06 Unilever Ltd Bleaching processes and compositions
NL97449C (pl) * 1959-06-19
GB1003310A (en) * 1963-01-15 1965-09-02 Unilever Ltd Bleaching processes and compositions
US3332882A (en) * 1964-12-18 1967-07-25 Fmc Corp Peroxygen compositions
GB1519351A (en) * 1975-01-29 1978-07-26 Unilever Ltd Preparation of acetoxy arylene sulphonates
US4128494A (en) * 1976-09-01 1978-12-05 Produits Chimiques Ugine Kuhlmann Activators for percompounds
US4397757A (en) * 1979-11-16 1983-08-09 Lever Brothers Company Bleaching compositions having quarternary ammonium activators
DE3360762D1 (en) * 1982-04-02 1985-10-17 Unilever Nv Process for preparing sugar acetates
GB2123044B (en) * 1982-06-10 1986-02-05 Kao Corp Bleaching detergent composition
US4412934A (en) * 1982-06-30 1983-11-01 The Procter & Gamble Company Bleaching compositions
GB8304990D0 (en) * 1983-02-23 1983-03-30 Procter & Gamble Detergent ingredients
DE3337921A1 (de) * 1983-10-19 1985-05-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von alkali- und erdalkalisalzen von acyloxibenzolfulfonsaeuren
GB8422158D0 (en) * 1984-09-01 1984-10-03 Procter & Gamble Ltd Bleach compositions
TR22733A (tr) * 1984-12-14 1988-05-24 Clorox Co Fenilen mono-ve diester perasit iptidai maddeler
US4751015A (en) * 1987-03-17 1988-06-14 Lever Brothers Company Quaternary ammonium or phosphonium substituted peroxy carbonic acid precursors and their use in detergent bleach compositions
US4933103A (en) * 1987-03-23 1990-06-12 Kao Corporation Bleaching composition
US4915863A (en) * 1987-08-14 1990-04-10 Kao Corporation Bleaching composition
EP0331229B1 (en) * 1988-03-01 1993-08-18 Unilever N.V. Quaternary ammonium compounds for use in bleaching systems
CA2001927C (en) * 1988-11-03 1999-12-21 Graham Thomas Brown Aluminosilicates and detergent compositions
GB8924294D0 (en) * 1989-10-27 1989-12-13 Unilever Plc Detergent compositions
EP0448297A1 (en) * 1990-03-19 1991-09-25 Unilever Plc Detergent compositions
GB9006171D0 (en) * 1990-03-19 1990-05-16 Unilever Plc Detergent compositions
GB9011618D0 (en) * 1990-05-24 1990-07-11 Unilever Plc Bleaching composition
GB9012001D0 (en) * 1990-05-30 1990-07-18 Unilever Plc Bleaching composition
JPH054631A (ja) * 1990-12-29 1993-01-14 Takao Sakata 物品の箱詰方法及びその装置
GB9104547D0 (en) * 1991-03-05 1991-04-17 Unilever Plc Detergent compositions
GB9113674D0 (en) * 1991-06-25 1991-08-14 Unilever Plc Detergent compositions
SK278833B6 (sk) * 1992-01-17 1998-03-04 Unilever Nv Časticová bieliaca detergentná zmes

Also Published As

Publication number Publication date
CA2087308C (en) 1997-10-14
SK278834B6 (sk) 1998-03-04
BR9300204A (pt) 1993-07-20
HU213245B (en) 1997-04-28
JPH0680989A (ja) 1994-03-22
CN1074706A (zh) 1993-07-28
TW260705B (pl) 1995-10-21
AU662585B2 (en) 1995-09-07
EP0552054B1 (en) 1995-11-02
HK29696A (en) 1996-02-23
DE69300710T2 (de) 1996-04-11
CN1045311C (zh) 1999-09-29
PL297436A1 (en) 1993-09-20
US5259981A (en) 1993-11-09
SK407292A3 (en) 1994-08-10
HUT63454A (en) 1993-08-30
DE69300710D1 (de) 1995-12-07
JP2562860B2 (ja) 1996-12-11
HU9300103D0 (en) 1993-04-28
ES2080586T3 (es) 1996-02-01
EP0552054A1 (en) 1993-07-21
AU3181193A (en) 1993-07-29
CA2087308A1 (en) 1993-07-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL170783B1 (en) Detergent composition
US4681695A (en) Bleach compositions
US5259982A (en) Detergent compositions
MXPA05004773A (es) Composicion de detergente de lavanderia.
JPH08507098A (ja) 高活性酵素粒状物
ZA200309682B (en) Photobleach speckle and laundry detergent compositions containing it
SK10093A3 (en) Detergent composition
PL180050B1 (pl) Sposób wytwarzania homogenicznej granulowanej kompozycji detergentowej PL
KR960001019B1 (ko) 세제 조성물
JP2915143B2 (ja) ペルカーボネート漂白剤を含む洗剤組成物
JP2786333B2 (ja) 洗剤組成物
US6534464B1 (en) Compositions containing α-sulfofatty acid ester and polyalkoxylated alkanolamide and methods of making and using the same
JPH09501716A (ja) ペルカーボネート漂白剤と粉末状シリケートとを含有する高嵩密度粒状洗剤
US5958871A (en) Detergent composition based on zeolite-bicarbonate builder mixture
WO2004027006A1 (en) Detergent compositions
JPH04227692A (ja) 洗剤組成物
US7674762B2 (en) Detergent composition or component therefor
PL177611B1 (pl) Sposób wytwarzania ziarnistej kompozycji detergentowej
JP2002510342A (ja) 清浄性能を向上した洗浄または清浄剤
MXPA98002501A (en) Detergent composition containing a zeolite detergent improvement and a lubricant for elmi
JPH09500165A (ja) 安定化漂白組成物
MXPA00009189A (en) Detergent composition containing cylindrically-shaped bleach activator extrudates having enhanced flowability
WO2004027005A1 (en) Detergent compositions