PL170767B1 - Ligandy zawierajace kwas aminoalkilofosfonowy,przylaczone do stalych nosników,do usuwania jonów metali PL PL PL PL - Google Patents
Ligandy zawierajace kwas aminoalkilofosfonowy,przylaczone do stalych nosników,do usuwania jonów metali PL PL PL PLInfo
- Publication number
- PL170767B1 PL170767B1 PL92303125A PL30312592A PL170767B1 PL 170767 B1 PL170767 B1 PL 170767B1 PL 92303125 A PL92303125 A PL 92303125A PL 30312592 A PL30312592 A PL 30312592A PL 170767 B1 PL170767 B1 PL 170767B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- ions
- group
- ligands attached
- carriers
- Prior art date
Links
- 239000003446 ligand Substances 0.000 title claims abstract description 85
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 title claims description 9
- 239000000969 carrier Substances 0.000 title claims 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 25
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 8
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 claims 1
- 125000005415 substituted alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract description 98
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract description 9
- -1 Sb3+ Chemical class 0.000 abstract description 8
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 abstract description 3
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 55
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 13
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 10
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 9
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N (aminomethyl)phosphonic acid Chemical compound NCP(O)(O)=O MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 5
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 4
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 3
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 3
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N methylphosphonic acid Chemical group CP(O)(O)=O YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000010891 toxic waste Substances 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 2
- 229910052778 Plutonium Inorganic materials 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- IPQJTUNYXBISJV-UHFFFAOYSA-N dimethoxyphosphorylmethanediamine Chemical compound COP(=O)(OC)C(N)N IPQJTUNYXBISJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 229910021644 lanthanide ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100493820 Caenorhabditis elegans best-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005246 galvanizing Methods 0.000 description 1
- 125000005417 glycidoxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphonic acid group Chemical group P(O)(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009834 selective interaction Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- VNTPGSZQKARKHG-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound C[Si](C)(C)CCCOCC1CO1 VNTPGSZQKARKHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
- B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
- B01J20/3246—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
- B01J20/3257—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one of the heteroatoms nitrogen, oxygen or sulfur together with at least one silicon atom, these atoms not being part of the carrier as such
- B01J20/3259—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one of the heteroatoms nitrogen, oxygen or sulfur together with at least one silicon atom, these atoms not being part of the carrier as such comprising at least two different types of heteroatoms selected from nitrogen, oxygen or sulfur with at least one silicon atom
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/08—Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/12—Compounds containing phosphorus
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J45/00—Ion-exchange in which a complex or a chelate is formed; Use of material as complex or chelate forming ion-exchangers; Treatment of material for improving the complex or chelate forming ion-exchange properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
1. Ligandy zawierajace kwas aminoalkilofosfonowy, przylaczone do stalych nosników, do usuwania lonów metali, znamienne tym, ze zawierala grupe kwasu aminoalkilofosfonowego o wzorze 1 wzór 1 w którym czlony A i B sa czlonami wybranymi niezaleznie z grupy obejmujacej O, NR i N(R)CH 2 , w którym R 1 R' sa czlonami wybranymi niezaleznie z grupy obejmujacej atom wodoru, nizsza grupe alkilowa, aryloalkilowa 1 arylowa i ich podstawione pochodne, R1 jest czlonem niezaleznie wybranym z grupy obejmujacej H, SH, OH, nizsza grupe alkilowa, arylowa i aryloalkilowa, kazdy c i d jest liczba calkowita od 0 do 10, kazdy e i f jest liczba calkowita od 1 do 10, X oznacza grupe oddzielajaca o wzorze: (CH2)a(OCH2CHR2CH2)b w którym R jest czlonem wybranym z grupy obejmujacej H, SH, OH, nizsza grupe alkilowa, arylowa 1 aryloalkilowa i ich podstawione pochodne, a jest liczba calkowita od 3 do 10, b jest liczba calkowita 0 lub 1, Y i Z sa czlonami wybranymi niezaleznie z grupy obejmujacej Cl, Br, J, grupe alkilowa, alkoksylowa, podstawiona alkilowa lub podstawiona alkoksylowa i nosniki oznaczone na wzorze jako O-matryca, a matryca jest wybrana z grupy obejmujacej piasek, zel krzemionkowy, szklo, wlókna szklane, tlenek glinu, tlenek cyrkonu, tlenek tytanu i tlenek niklu lub inne hydrofilowe nieorganiczne nosniki i ich mieszaniny. PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku są ligandy zawierające kwas aminoalkilofosfonowy, przyłączone do stałych nośników, do usuwania jonów metali. Ligandy są więc związane kowalencyjnie z nieorganicznymi, stałymi nośnikami. Ligandy przyłączone do nośników są używane do usuwania, oddzielania i zatężania pewnych pożądanych jonów z roztworów, w których jony takie mogą być zmieszane z innymi jonami mogącymi występować w znacznie wyższych stężeniach. Usuwanie takich jonów z mieszaniny z innymi jonami w roztworze dzięki tworzeniu kompleksu pożądanych jonów z Ugandami zawierającymi kwas aminoalkilofosfonowy związanymi z nieorganiczną matrycą, polega na przepuszczeniu takich roztworów przez kolumnę upakowaną ligandem zawierającym kwas aminoalkilofosfonowy na nośniku, a następnie na selektywnym zrywaniu kompleksu wydzielanego jonu z ligandem, z którym był związany, dzięki przepuszczeniu przez kolumnę płynu odbiorczego o znacznie mniejszej objętości niż objętość roztworu przepuszczonego przez kolumnę w celu usunięcia i zatężenia pożądanych jonów w roztworze w płynie odbiorczym. Zatężone jony usunięte w taki sposób można odzyskać znanymi sposobami.
We współczesnej technologii poszukuje się skutecznych środków umożliwiających odzyskiwanie i/lub oddzielanie poszczególnych kationów metali przejściowych i pozaprzejściowych od siebie i od innych kationów w ich roztworach zawierających środki chelatujące i/lub inne ewentualnie obecne jony. W charakterze konkretnych przykładów można wymienić skuteczne i opłacalne oddzielanie (1) ilości rzędu części na milion Sb z mieszaniny stężonych jonów Cu, Ni, Zn, Ag i innych kationów metali w warunkach kwasowych; (2) oddzielanie Zr(IV), Pu(IV) i Hf(IV) z roztworów HNO3 zawierających wielkie ilości innych kationów metali; oraz (3) wydzielanie Cu, Ni, Fe, Zn, Cd, Ag, Pb i Hg jako toksycznych odpadów z wody pitnej lub ścieków przemysłowych, które to przykłady reprezentują rzeczywiste potrzeby rozdzielania, posługujące się obecnie niezadowalającymi technologiami lub wymagające technologii bardziej opłacalnych. Jony te występują często w niskich stężeniach w roztworach zawierających inne jony w znacznie wyższych stężeniach. Wobec tego konieczne jest opracowanie możliwości selektywnego zatężania i odzyskiwania takich jonów.
Wiadomo, że molekuły zawierające grupy aminowe lub kwasu fosfonowego wykazują silne i niekiedy selektywne oddziaływanie z lantanowcami, Ga, Sb, Bi, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Fe,
170 767
Zn, Al, Hg, Pb i Ag w łagodnie kwasowych lub obojętnych do zasadowych warunkach pH. Molekuły te wykazują także wysoce specyficzną selektywność w kierunku Sb(III), Zr(IV) i innych kationów 4+ metali w warunkach kwasowych.
Ligandy przyłączone do nośników według wynalazku szczególnie nadają się do usuwania Sb(HL) ze strumieni H2SO4 zawierających w dużych stężeniach kationy galwanizerskie, takie jak Cu(II), oraz Zr(IV) i Pu(IV) ze strumieni kwasu azotowego.
Zgodnie z wynalazkiem można praktycznie przezwyciężyć wszystkie trudności opisane wyżej, gdyż daje on skuteczne narzędzie do rozdzielania pożądanych jonów.
Wyjątkowe właściwości ligandów zawierających kwas aminoalkilofosfonowy związanych z odpowiednimi nieorganicznymi nośnikami stanowią podstawę niniejszego wynalazku.
Przedmiotem wynalazku sąligandy zawierające kwas aminoalkilofosfonowy, przyłączone do stałych nośników, do usuwania jonów metali. Ligandy są związane kowalencyjnie przez grupę oddzielającą z atomem krzemu i kowalencyjnie związane ze stałym nośnikiem, a są reprezentowane wzorem 1
Z R1 R1 R’ O
I I I i !l
Matryca-O-Si-X-(ACH2CH)c(BCH2CH)dN(CH2)fP(OH)2
Y wzór 1 w którym człony A i B są członami wybranymi niezależnie z grupy obejmującej O, NR i N(R)CH2, w którym R i R' są członami wybranymi niezależnie z grupy obejmującej
R1 O O
II II , (CH2CH)eN[(CH2)rP(OH)2]2, (CH2>P(OH)2, CH2CH2R1, atom wodoru, niższą grupę alkilową, aryloalkilową i arylową i ich podstawione pochodne, r1 jest członem niezależnie wybranym z grupy obejmującej H, SH, OH, niższą grupę alkilową, arylową i aryloalkilową, każdy c i d jest liczbą całkowitą od 0 do 10, każdy e i f jest liczbą całkowitą od 1 do 10, X oznacza grupę oddzielającą o wzorze:
9 (CCH.):,(C^CCH2'HiR22T^22) w którym R jest członem wybranym z grupy obejmującej H, SH, OH, niższą grupę alkilową, arylową i aryloalkilową i ich podstawione pochodne, a jest liczbą całkowitą od 3 do 10, b jest liczbą całkowitą 0 lub 1, Yi Z są członami wybranymi niezależnie z grupy obejmującej Cl, Br, J, grupę alkilową, alkoksylową, podstawioną alkilową lub podstawioną alkoksylową i nośniki oznaczone na wzorze jako O-matryca, a matryca jest wybrana z grupy obejmującej piasek, żel krzemionkowy, szkło, włókna szklane, tlenek glinu, tlenek cyrkonu, tlenek tytanu i tlenek niklu lub inne hydrofilowe nieorganiczne nośniki i ich mieszaniny.
Gdy Y i Z nie są grupami O-matryca, klasyfikuje się je funkcjonalnie jako grupy opuszczające, to jest grupy związane z atomem krzemu, które w reakcji z substancją hydrofilową O-matrycy mogą oderwać się lub być wymienione na O-matrycę. Jeśli takie grupy funkcyjne pozostają po reakcji zawierającej krzem grupy oddzielającej lub grupy oddzielającej/ligandowej ze stałą hydrofilową substancją matrycową nośnika, to grupy te nie będą miały bezpośredniego wpływu na interakcję pomiędzy pożądanym jonem a grupą kwasu aminoalkilofosfonowego zawierającą ligand związany ze stałym nośnikiem.
Jeśli nie podano inaczej, grupy alkilowa, alkoksylowa, niższa alkilowa i alkoksylowa oznacza grupy zawierające od 1 do 6 atomów węgla, które mogą być podstawione lub niepodstawione, o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu. Jeśli nie powiedziano inaczej, grupa arylowa wybrana jest z grupy obejmującej fenyl, naftyl i pirydyl, a grupa aryloalkilowa oznacza grupę arylową związaną z grupą alkilową mającą od 1 do 3 atomów węgla, a najlepiej jeden. Grupy arylowe i aryloalkilowe mogą być także podstawione. Przez grupy podstawione rozumie się podstawienie grupami takimi jak Cl, Br, J, NO2 i,tym podobnymi, które nie wywierają wpływu na funkcję i/lub działanie związków związane z usuwaniem i rozdzielaniem pożądanych jonów.
170 767
X oznacza grupę oddzielającą o charakterze funkcjonalnym, która jest dostatecznie hydrofitowa, aby funkcjonować w środowisku wodnym i oddzielać ligand od powierzchni stałej matrycy i maksymalizować oddziaływanie pomiędzy ligandem a pożądanym oddzielanym łonem. X reprezentują takie grupy, jak glicydoksyalkilowa, alkoksyalkilowa, alkilowa i tym podobne.
Zalecaną grupą R 1 jest atom wodoru. Liczby całkowite e i f wynoszą najlepiej 1, a c i d wynoszą najlepiej 0 i 1.
W powyższych ramach odpowiednie ugrupowania obejmują te, w których X oznacza grupę (CH2)a(OCH2CHR2CH2)b, w której a wynosi 3, a b jest liczbą całkowitą 0 lub 1. R2 najlepiej oznacza grupę OH.
Jedna z podgrup powstaje, gdy c i d oznaczają 0. Daje to ligand zawierający co najmniej jednąkwasową grupę aminoalkilofosfonową. Jednak R' oznacza najlepiej człon wybrany z grupy obejmującej grupy
O R’ O
II (CH2)fP(OH)2 i (CH2CH)eN(CH2)fP(OH)2, tak, żeby w Ugandzie występowały zawsze dwie lub większa liczba grup ammoalkilofosfonowych. Najlepiej, aby końcowy atom azotu zawierał dwie grupy aminoalkilofosfonowe.
Inna z podgrup powstaje dla c równego 1, d równego 0 i A oznaczającego NR, w którym R oznacza grupę
O
II (CH2)fP(OH)2. Daje to rozgałęziony ligand zawierający końcową grupę aminoalkilofosfonową i co najmniej jedną rozgałęzioną grupę kwasu aminoalkilofosfonowego. Tak jak powyżej, R' oznacza najlepiej człon wybrany z grupy obejmującej grupy
O R’ O
I (CH2)fP(OH)2 i (CH2CH)eN(CH2)fP(OH)2, tak, żeby występowały zawsze trzy grupy kwasu aminoalkilofosfonowego, z których dwie są najlepiej związane z końcowym atomem azotu.
Kolejna inna podgrupa powstaje, gdy c i d wynoszą 1, A oznacza NR, gdzie R oznacza ugrupowanie alkilofosfonowe zdefiniowane powyżej. B stanowi także NR, gdzie R oznacza ugrupowanie kwasu alkiloamino-alkilofosfonowego, np.
R1 O
II (CH2CH)eN[(CH2)f-P(OH)2]2. Daje to kompleksowy rozgałęziony ligand zawierający końcowe ugrupowanie kwasu aminoalkilofosfonowego, jedno rozgałęzione ugrupowanie kwasu alkiloaminoalkilofosfonowego, i jedno inne rozgałęzione ugrupowanie kwasu aminoalkilofosfonowego. Tak jak powyżej, R' oznacza najlepiej człon wybrany z grupy obejmującej grupy
O R’ O
II (CH2)fP(OH)2 i (CH2CH)eN(CH2)fP(OH)2, tak, żeby występowało zawsze pięć grup kwasu aminoalkilofosfonowego, z których dwie są najlepiej związane z końcowym atomem azotu.
Przykłady związków obejmowanych przez powyższe podgrupy to związki, w których (1) a wynosi 3, b wynosi 0, c i d wynosi 0, a f wynosi 1 i R' oznacza grupę metylofosfonową, to jest związek zawierający dwie grupy kwasu aminomelylofosfonowego na końcowym atomie azotu, w którym ligand związany jest z silanem poprzez propylową grupę oddzielającą; (2) a wynosi 3, b wynosi 1, r2 oznacza OH, c wynosi 1, d wynosi 0, r1 oznacza H, f wynosi 1 i A oznacza NR, w której R i R' oznacza ugrupowanie
O
II (CH2)fP(OH)2, to jest związek zawierający dwie terminalne grupy kwasu aminometylofosfonowego i pośrednie rozgałęzione ugrupowanie aminometylofosfonowe przyłączone do silanu
170 767 przez oddzielającą grupę glicydyloksypropylową; oraz (3) a wynosi 3, b wynosi 0, c i d wynosi 1, A oznacza NR, przy czym R i R' są takie, jak opisane w (2) powyżej, a B oznacza NR, gdzie R oznacza rozgałęzione ugrupowanie kwasu alkiloaminoalkilofosfonowego, np.
R1 O
I II 1 11 , (CH2CH)eN[(CH2)f-P(OH)2]2, przy czym e wynosi 1, a f wynosi 1 i R oznacza H we wszystkich wystąpieniach, to jest związek zawierający dwa końcowe ugrupowania kwasu aminometylofosfonowego, pośrednie rozgałęzione ugrupowanie kwasu etyloaminodi[metylofosfonowego], i jedno inne rozgałęzione ugrupowanie kwasu aminometylofosfonowego.
Ligandy kwasu aminoalkilofosfonowego związane kowalencyjnie ze stałymi nośnikami zgodnie z wzorem charakteryzują się wysoką selektywnością wiązania i usuwania pożądanych jonów i grup pożądanych jonów, takich jak jony lantanowców, Ga, Sb, Bi, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Al, Hg, Pb, Zr, Hf, Pu i Ag w łagodnie kwasowych warunkach lub warunkach pH obojętnego do zasadowego. Jony te występują zwykle w niskich stężeniach w fazie źródłowej roztworu zawierającej mieszaninę tych jonów metali zjonami, których nie chce się usuwać (tj. określanych nazwą niepożądanych jonów) występujących w znacznie wyższych stężeniach w roztworze. Rozdzielanie prowadzi się, nawet w obecności innych czynników kompleksujących lub składników matrycy, szczególnie kwasów, w urządzeniu rozdzielającym, takim jak kolumna, przez którą przepływa roztwór. Proces selektywnego usuwania i zatężania pożądanych jonów charakteryzuje się zdolnością do ilościowego kompleksowania z wielkiej objętości roztworu pożądanych jonów, gdy występują one w niskich stężeniach. Pożądane jony odzyskuje się z kolumny rozdzielającej przepuszczając przez nią niewielką objętość fazy odbierającej składnik ułatwiający rozpuszczanie, który nie musi być selektywny, ale ilościowo usunie pożądane jony z ligandu. Odzyskiwanie pożądanych jonów metali z fazy odbierającej prowadzi się z łatwością w znany sposób.
Ponadto terminalne ligandy kwasu aminoalkilofosfonowego i, jeśli obecne, inne ligandy kwasu aminoalkilofosfonowego związane kowalencyjnie ze stałymi nośnikami, takie jak pokazuje wzór 1, pozwalają na oddzielanie ilości rzędu części na milion Sb z mieszaniny stężonych jonów Cu, Ni, Zn, Ag i innych kationów metali w warunkach kwasowych przy zastosowaniu opisanych wyżej technik i sprzętu. Ligandy kwasu aminoalkilofosfonowego na stałym nośniku według wynalazku są także przydatne do oddzielania Zr(IV), Pu(IV) i Hf(IV) z roztworów kwasu azotowego zawierających wielkie ilości innych kationów metali.
Powyżej opisane ligandy na stałym nośniku skutecznie oddzielają Cu, Ni, Fe, Zn, Cd, Ag, Pb i Hg jako toksyczne odpady z wody pitnej lub ścieków przemysłowych.
Jak podsumowano powyżej, wynalazek dotyczy nowych ligandów zawierających kwas aminoalkilofosfonowy związanych kowalencyjnie przez grupę oddzielającą z ugrupowaniem zawierającym krzem i związanych dalej ze stałym nośnikiem lub matrycą, tworząc związki o podanym wyżej wzorze 1, które mają zastosowanie do zatężania i usuwania pewnych pożądanych jonów, takich jak jony lantanowców, Ga, Sb, Bi, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Al, Hg, Pb, Zr, Hf, Pu i Ag, w łagodnie kwasowych warunkach lub warunkach pH obojętnego do zasadowego od innych jonów. Na przykład skuteczne odzyskiwanie i/lub wydzielanie jonów metali od innych jonów metali, takich jak (1) ilości rzędu części na milion Sb z mieszaniny stężonych jonów Cu, Ni, Zn, Ag i innych kationów metali w warunkach kwasowych; (2) oddzielanie Zr(IV), Pu(IV) i Hf(IV) z roztworów HNO3 zawierających wielkie ilości innych kationów metali; oraz (3) wydzielanie Cu, Ni, Fe, Zn, Cd, Ag, Pb i Hg jako toksycznych odpadów z wody pitnej lub ścieków przemysłowych, dla których nie ma obecnie dopuszczalnych i ustalonych procedur lub które wymagają technologii bardziej opłacalnych. Takie roztwory, z których ma się odzyskiwać i/lub w których ma się zatężać jony, określane są tu nazwą roztworów źródłowych. W wielu przypadkach stężenie pożądanych jonów będzie znacznie mniejsze niż stężenie innych lub niepożądanych jonów, od których się je oddziela.
Zatężanie pożądanych jonów prowadzi się tworząc kompleks pożądanych jonów z ugrupowaniem pokazanym na wzorze 1 dzięki przepuszczaniu roztworu pożądanych jonów przez
170 767 kolumnę upakowaną ugrupowaniem o wzorze podanym wyżej wiążącym pożądane jony z częścią ligandową takiego związku, a następnie zrywaniu kompleksu liganda dzięki przepuszczaniu przez kolumnę płynu odbiorczego o znacznie mniejszej objętości niż objętość roztworu przepuszczonego przez kolumnę w celu usunięcia i zatężenia pożądanych jonów w roztworze w płynie odbiorczym. Płyn odbiorczy lub roztwór odzyskujący tworzy silniejszy kompleks z pożądanymi jonami niż część ligandowa ugrupowania o wzorze 1, i w ten sposób pożądane jony selektywnie przechodzą z liganda do roztworu odbiorczego w postaci stężonej. Odzyskiwanie pożądanych jonów z płynu odbiorczego prowadzi się znanymi sposobami.
Ugrupowanie ligandowe zawierające kwas aminoalkilofosfonowy, przedstawione wzorem, można wytwarzać różnymi sposobami zilustrowanymi poniższymi przykładami.
Przykład T. W tym przykładzie ugrupowanie zawierające terminalną grupę ligandową kwasu aminodi[metylofosfonowego] unieruchomiono na żelu krzemionkowym w następujący sposób. Przede wszystkim trietoksysilan aminopropylu (20 g) i kwas fosforowy (2 równoważniki) rozpuszczono w 400 ml 50% HCl. Mieszaninę ogrzano do temperatury wrzenia pod chłodnicą zwrotną i dodano 31 g 37% roztworu formaldehydu. Dodawanie kończy się w ciągu 2 godzin, mieszaninę ochładza się do temperatury poniżej temperatury wrzenia i dodaje 180 g żelu krzemionkowego. Mieszaninę miesza się mechanicznie i utrzymuje w temperaturze 7095°C przez dodatkowe 3-18 godzin. Żel krzemionkowy przesącza się, przemywa i suszy na powietrzu. Procedura ta pozwala uzyskać terminalną grupę kwasu aminodi[metylo-fosfonowego] unieruchomioną na powierzchni żelu krzemionkowego. Związek ten odpowiada wzorowi 1, w którym w Ugandzie c i d wynoszą 0, a f wynosi 1. Grupą oddzielającą X jest grupa (CH2)a(OCH2CHR!CH2)b, w której a wynosi 3, a b wynosi 0. Y i Z oznaczają O-matrycę lub grupę etoksylową. Związek ten ma wzór:
Z O
Matryca-O-Si-(CH2)3-NHCH2-P(OH)2
Y w którym Y i Z oznaczają O-matrycę lub grupę metoksylową.
Przykład UW tym przykładzie powtórzono procedurę z przykładu I stosując jeden równoważnik kwasu fosforowego. Daje ,to jedną grupę kwasu aminometylofosfonowego, w której c i d wynosi 0, f wynosi 1, a grupą oddzielającą jest propyl. Związek ten ma wzór:
Z O
Matryca-O-Si-(CH2)3-NHCH2-P(OH)2
Y w którym Y i Z oznaczają O-matrycę lub grupę metoksylową.
Przykład III. W tym przykładzie przygotowano inny ligand związany ze stałym nośnikiem zawierający trzy ugrupowania kwasu aminometylofosfonowego, przy czym dwa znajdują się na terminalnym atomie azotu. Najpierw poddaje się etylenodiaminę (2,5 g) w metanolu w temperaturze pokojowej reakcji z 3-glicydoksypropylotrimetylosilanem przez 18 godzin. Następnie dodaje się 200 ml 50% roztworu HCl, i trzy równoważniki kwasu fosforowego i mieszaninę ogrzewa do temperatury wrzenia pod chłodnicą zwrotną. Ponownie dodaje się powoli formaldehyd w nadmiarze 100%. Po obniżeniu temperatury dodaje się żel krzemionkowy i produkt odsącza się. W ten sposób otrzymuje się produkt o trzech ugrupowaniach kwasu aminometylofosfonowego. Odpowiada on wzorowi 1, w którym c wynosi 1, d wynosi 0, A oznacza NR, gdzie R i R' oznaczają grupę (CH2)2P(OH)2, f wynosi 1, R oznacza H. Grupą oddzielającą jest grupa (CH2)a(OCH2CHR2CH2)b, w której a wynosi 3, b wynosi 1 i R 1 oznacza oH. Oba Y i Z oznaczają O-matrycę lub grupę metoksylową. Związek ten ma wzór:
Ο
Z OH CH2P-(OH)2 p i ii ii
Matryca-O-Si-(CH2)3-OCH2CHCH2-NCH2CH2-N[CH2P-(OH)2]2
Y w którym Y i Z oznaczają albo O-matrycę, albo grupę metoksylową.
Przykład IV. Stosując procedury podobne do zawartych w przykładzie I i II przygotowano kompleksowy ligand zawierający pięć kwasowych grup aminometylofosfonowych, w którym we wzorze c i d wynoszą 1, A oznacza NR, a B oznacza NR, przy czym każde R oznacza odpowiednio następujące ugrupowania:
O R’ P
II I II , (CH2)fP(OH)2 i (CH2CH)eN[(CH2)fP(OH)2]2, w których r1 oznacza H, e oznacza 1 i f oznacza l,aR' oznacza ugrupowanie kwasu metylofosfonowego. X jest taką grupą, że a wynosi 3 i b wynosi 0. Związek ten ma wzór:
r
Z CH2P-(OH)2
Matryca-O-Si-(CH2)3NCH2CH2-NCH2CH2N[CH2P-(OH)2]2
CH2 O
CH2N[CH2P-(OH)2]2
Proces selektywnego i ilościowego zatężania i usuwania pożądanych jonów lub grup pożądanych jonów obecnych w niskich stężeniach spośród licznych innych niepożądanych jonów w roztworze źródłowym, w którym niepożądane jony oraz kwasy i inne środki chelatujące mogą występować w znacznie wyższych stężeniach, obejmuje zetknięcie roztworu źródłowego zawierającego wiele jonów ze znajdującym się na nośniku ugrupowaniem ligandowym zawierającym kwas aminoalkilofosfonowy o wzorze 1, który powoduje kompleksowanie pożądanych jonów z zawierającą kwas aminoalkilofosfonowy ligandową częścią ugrupowania, oraz zerwanie lub usunięcie pożądanego jonu z kompleksu przy pomocy cieczy odbiorczej tworzącej silniejszy kompleks z pożądanymi jonami niż ligand zawierający kwas aminoalkilofosfonowy lub tworzącej silniejszy kompleks z ligandem zawierającym kwas aminoalkilofosfonowy. Rotwór odbiorczy lub odzyskujący zawiera tylko pożądane jony w postaci zatężonej.
Stały matrycowy nośnik z ligandem zawierającym kwas aminoalkilofosfonowy związuje pożądane jony (DI) zgodnie z wzorem 2:
(Matryca-O)1_3-Si-X-L + DI -» (Matryca-O)1-3-Si-X-L:DI wzór 2
Poza DI wzór 2 jest skróconym zapisem wzoru 1, w którym L oznacza ligand zawierający kwas aminoalkilo-fosfonowy. DI oznacza usuwany pożądany jon. Gdy grup matryca-O jest mniej niż 3, ich miejsce zajmują opisane powyżej grupy Y i Z.
Po związaniu pożądanych jonów z ligandem zawierającym kwas aminoalkilofosfonowy oddziela się je stosując mniejszą objętość cieczy odbiorczej zgodnie z wzorem 3:
(Matryca-O)1_3-Si-X-L:DI+RL —> (Matryc;a-O)i-3-Si-X-L+RL:DI wzór 3 w którym RL oznacza ciecz odbiorczą.
Zalecany sposób realizacji opisany tutaj obejmuje prowadzenie procesu polegające na zetknięciu ze sobą dużej objętości roztworu źródłowego, który może zawierać jony wodoru i/lub środki chelatujące, ze znajdującym się na nośniku związkiem ligandowym zawierającym kwas
170 767 aminoalkilofosfonowy o wzorze 1 na kolumnie oddzielającej, przez którą mieszanina przepływa najpierw w celu skompleksowania pożądanych jonów metalu (DI) ze znajdującym się na nośniku związkiem ligandowym zawierającym kwas aminoalkilofosfonowy, zgodnie z powyższym wzorem 2. a następnie przepuszczeniu przez kolumnę mniejszej objętości płynu odbiorczego (RL), takiego jak wodne roztwory mocznika, NH4OH, Na2S2O3, H 2SO4, HCl, HI, HBr, Nal, etylenodiamina, NaąEDTA, glicyna i inne, które tworzą silniejszy kompleks z pożądanymi jonami niż znajdujący się na nośniku związek ligandowy zawierający kwas aminoalkilofosfonowy lub tworzą silniejszy kompleks ze znajdującym się na nośniku związkiem ligandowym zawierającym kwas aminoalkilofosfonowy niż pożądany jon. W ten sposób pożądane jony są usuwane z kolumny w postaci zatężonej w roztworze odbiorczym zgodnie z wzorem 3. Stopień koncentracji w sposób oczywisty zależy od stężenia pożądanych jonów w roztworze źródłowym 1 objętości przetwarzanego roztworu źródłowego. Ważnym czynnikiem może być rodzaj stosowanej cieczy odbiorczej. Jeśli nie wymaga się inaczej, ciecz odbiorcza nie musi wykazywać specyficznego działania wobec pożądanych jonów, ponieważ żadne inne jony nie będą kompleksowane przez ligand. Mówiąc ogólnie, stężenie pożądanych jonów w cieczy odbiorczej będzie od 20 do 1000000 razy większe niż w roztworze źródłowym. Zamiast kolumny można zastosować inne równoważne urządzenie, np. zawiesinę przemywaną następnie cieczą odbiorczą w celu rozerwania kompleksu i odzyskania pożądanych jonów. Zatężone pożądane jony odzyskuje się następnie w znany sposób z fazy przyjmującej.
Dobrymi przykładami pożądanych jonów wykazujących silne powinowactwo do związku
wyczerpująca i ma tylko pokazać typy zalecanych jonów, które mogą być związane w powyższy sposób ze znajdującym się na nośniku związkiem ligandowym zawierającym kwas aminoalkilofosfonowy. Powinowactwo ligandu do jonu będzie się w sposób oczywisty zmieniało w zależności od jonu i konfiguracji ligandu. A więc możliwe jest w ramach powyższej listy selektywne usuwanie jonów o silniejszym powinowactwie do liganda spośród innych jonów z listy o słabszym powinowactwie do danego liganda. Dzięki odpowiedniemu doborowi ligandów i przygotowaniu roztworu źródłowego możliwe jest oddzielanie i zatężanie pożądanego jonu spośród innych pożądanych jonów. Tak więc terminologia pożądane jony i niepożądane jony jest względna, gdyż jon o silniejszym powinowactwie do liganda będzie zwykle 'pożądanym jonem.
Proponowany sposób nadaje się szczególnie do usuwania jonów Sb(III) z roztworów źródłowych zawierających ponadto Cu(II), Ni(II), Zn(II) i/lub Ag(I) w warunkach kwasowych. W tych przypadkach cieczą odbiorczą usuwającą jony związane z ligandem powinien być 6 M HCl.
Usuwanie pożądanych molekuł przy pomocy ugrupowań matryca-ligand
Poniższe przykłady pokazują, jak znajdujące się na nośniku ugrupowanie ligandowe zawierające kwas aminoalkilofosfonowy może służyć do zatężania i usuwania pożądanych jonów. Znajdujący się na nośniku ligand zawierający kwas aminoalkilofosfonowy umieszcza się w kolumnie. Przez kolumnę przepuszcza się wodny roztwór źródłowy zawierający pożądany jon i jony w mieszaninie z innymi niepożądanymi jonami i/lub środkami chelatującymi, które mogą występować w znacznie wyższych stężeniach. Natężenie przepływu roztworu można zwiększyć podwyższając ciśnienie przy pomocy pompy na szczycie lub dole kolumny lub obniżając ciśnienie w zbiorniku odbiorczym. Po przepuszczeniu roztworu źródłowego przez kolumnę przepuszcza się przez nią znacznie mniejszą objętość roztworu odzyskującego, to jest wodnego roztworu o silniejszym niż ligand powinowactwie do jonu. Roztwór odbiorczy zawiera już tylko pożądane jony w postaci stężonej do dalszego odzysku. Odpowiednie roztwory odbiorcze można wybrać z grupy obejmującej HCl, HBr, tiomocznik, NaI, Hi, NH4OH, etylenodiaminę, NaąEDTA, H2SO4, Na2S2O3, glicynę i ich mieszaniny. Powyższa lista jest przykładowa i można wykorzystywać inne roztwory odbiorcze, a jedynym ograniczeniem jest ich zdolność do usuwania pożądanych jonów z liganda zawierającego kwas aminoalkilofosfonowy.
170 767
Poniższe przykłady oddzielania i odzyskiwaniajonów przy pomocy związanych z nieorganicznym nośnikiem ligandów zawierających kwas aminoalkilofosfonowy wytwarzanych jak w przykładach od I do IV są tu umieszczone w celach ilustracyjnych, gdyż nie omawiają wszystkich procesów separacji jonów możliwych przy pomocy substancji o wzorze 1. Jednak rozdzielanie innych pożądanych jonów można wykonywać tak, jak w poniższych przykładach, a fachowcy mogą określić dokładny przebieg procesu lub procedury.
Przykład V. W tym przykładzie w kolumnie umieszczono 10 g liganda kwasu aminomotylofosfonowego z przykładu I. Przez kolumnę przetłoczono w temperaturze 70°C 100 ml roztworu źródłowego zawierającego 290 ppm (części na milion) Sb(III), 60 ppm Bi(III) i 30 g/l Cu(ll) w 2 M H2SO4. Następnie przez kolumnę przepuszczono 25 ml wodnego roztworu 0,1 M H2SO4 w temperaturze 70°C w celu wymycia reszty roztworu pozostałego w kolumnie. Jony Sb(III) oluomano 20 ml roztworu 6 M HCl w temperaturze 70°C. Analiza powyższych roztworów przy pomocy indukcyjnie sprzężonego spektroskopu plazmowego (ICP) wykazała, że więcej niż 98% Sb(III) oryginalnie zawartego w 100 ml opisanego wyżej roztworu przeszło do 20 ml roztworu odbiorczego. Ponadto poziom Cu w cieczy odbiorczej wynosił poniżej 1 ppm, a poziom Bi(III) wynosił tylko 3 ppm.
Przykład VI. Powtórzono doświadczenie z przykładu VI z 10 g liganda kwasu diaminotrimetylofosfonowogo z przykładu III. Otrzymano praktycznie identyczne wyniki.
Przykład VII. W tym przykładzie 2 g ligandu kwasu diaminotrimetylofosfonowsgo z przykładu III umieszczono w kolumnie. Przez kolumnę przetłoczono 100 ml roztworu źródłowego zawierającego 10 ppm Cu(II) i 0,1 M NaCl o pH w przybliżeniu równym 6. Następnie przez kolumnę przepuszczono 5 ml wodnego roztworu 1M HCl jako cieczy odbiorczej dla Cu(II). Analiza powyższych roztworów przy pomocy ICP wykazała, że więcej niż 99% Cu oryginalnie zawartej w 100 ml opisanego wyżej roztworu przeszło do roztworu odbiorczego.
Przykład VIII. Przykład był identyczny z przykładem VII, jedynie zastosowano w nim 2 g substancji z przykładu II. Otrzymano praktycznie identyczne wyniki.
Przykład IX. W tym przykładzie w kolumnie umieszczono 10 g liganda z przykładu I. Przez kolumnę przetłoczono 100 ml roztworu źródłowego zawierającego 200 ppm Zr(IV) w 5 M HNO 3. Następnie przez kolumnę przepuszczono 25 ml wodnego roztworu 0,1 M HNO3 w celu jej przemycia. Następnie przez kolumnę przepuszczono 25 ml wodnego roztworu 0,3 M Na4EDTA w celu zebrania Zr. Analiza powyższych roztworów przy pomocy ICP wykazała, że więcej niż 99% Zr oryginalnie zawartego w 100 ml opisanego wyżej roztworu przeszło do roztworu odbiorczego.
Z przykładów tych można zauważyć, że ligandy zawierające kwas aminoalkilofosfonowy o wzorze 1 związany ze stałym nośnikiem, takim jak żel krzemionkowy, to substancje pozwalające na rozdzielanie i zatężanie jonów wymienionych powyżej z mieszanin tych jonów z innymi jonami metali. Odzyskiwanie to można prowadzić nawet w obecności kwasów i/lub środków kompleksujących. Interesujące jony można odzyskać ze stężonego roztworu odbiorczego standardowymi technikami znanymi z nauki o takich substancjach.
Chociaż wynalazek opisano i zilustrowano w odniesieniu do pewnych specyficznych, związanych z żelem krzemionkowym ligandów zawierających kwas aminoalkilofosfonowy mieszczących się w zakresie wzoru 1 i procesów, ich stosowania, to inne ligandy zawierające kwas aminoalkilofosfonowy także mieszczące się w zakresie wzoru 1 znajdują się także w zakresie wynalazku.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 2,00 zł
Claims (15)
- Zastrzeżenia patentowe1. Ligandy zawierąizce awas aminoalkilofosfooowy, przyłączone do stałych aośników, do usuwania jonów metali, znamienne tym, że zamierają grupę kwasu ammoalkilofosfonomego o wzorze 1Z R1 R1 R’ OI IMatryca-O-Si-X-(ACH2CH)c(BCH2CH)dN(CH2)fP(OH)-2Y wzór 1 w którym człony A i B są członami wybranymi niezależnie z grupy obejmującej O, NR i N(R)CH2, w którym R i R' są członami wybranymi niezależnie z grupy obejmującejR1 O OII , (CH2CH)eN[(CH2)f-P(OH)2]2, (CH2)f-P(OH)2, CH2CH2R1, atom wodoru, niższą grupę alkilową, aryloalkilową i arylową i ich podstawione pochodne,R1 jest członem niezależnie wybranym z grupy obejmującej H, sH, OH, niższą grupę alkilową, arylową i aryloalkilową, każdy c i d jest liczbą całkowitą od 0 do 10, każdy o i f jest liczbą całkowitą od 1 do 10, X oznacza grupę oddzielającą o wzorze:(CH2)a(OCH2CHR2CH2)b w którym R 2 jest członem wybranym z grupy obejmującej H, SH, OH, niższą grupę alkilową, arylową i aryloalkilową i ich podstawione pochodne, a jest liczbą całkowitą od 3 do 10, b jest liczbą całkowitą 0 lub 1, Y i Z są członami wybranymi niezależnie z grupy obejmującej Cl, Br, J, grupę alkilową, alkoksylową, podstawioną alkilową lub podstawioną alkoksylową i nośniki oznaczone na wzorze jako O-matryca, a matryca jest wybrana z grupy obejmującej piasek, żel krzemionkowy, szkło, włókna szklane, tlenek glinu, tlenek cyrkonu, tlenek tytanu i tlenek niklu lub inne hydrofilowe nieorganiczne nośniki i ich mieszaniny.
- 2. Ligandy p^y^zoną do no śników wedwiw eastrz. a, znamienne tym, że we w zwezw 1 R' oznacza grupę (CH2)f-P(OH)2
- 3. Ligandy przyłączone do nośników według zastrz. 2, znamienne tym, że we wzorze 1 c i d wynoszą 0.
- 4. Ligandy przyłączone do nośników według zastrz. 3, znamienne tym, że we wzorze 1 f wynosi 1, a wynosi 3 i b wynosi 0.
- 5. Ligandy przyłączone do nośników według zastrz. 3, znamienne tym, ze we wzorze i f wynosi 1, a wynosi 3, b wynosi 1 a R2 oznacza OH.
- 6. Ligandy przyłączone do nośników według zastrz. 2, znamienne tym, że we wzorze 1 c wynosi 1, a d wynosi 0.
- 7. Ligandy przyłączone do nośników według zastrz. 6, znamienne tym, że we wzorze 1 A oznacza grupę NR.
- 8. Ligandy przyłączone do nośników według zastrz. 7, znamienne tym, że we wzorze 1 R 1 oznacza H, a R oznacza grupę (CH2)f-P(OH)2
- 9. Ligandy przyłączone do nośników według zastrz. 8, znamienne tym, że we wzorze 1 f wynosi 1, a wynosi 3 a b wynosi 0.
- 10. Ligandy przyłączone do nośników według zastrz. 8, znamienne tym, że we wzorze 1 t wynosi 1, a wynosi 3, b wynosi 1 aR oznacza OH.
- 11. Ligandy przyłączone do nośników według zastrz. 2, znamienne tym, że we wzorze 1 c i d wynoszą 1, κ oznacza grupę H, A oznacza grupę NR, w której wymienione R oznaczaOII (CH2)f-P(OH)2, B oznacza grupę NR, w której wymienione R oznacza R1 O (CH2CH)eN[(CH2)f-P(OH)2]2.
- 12. Ligandy przyłączone do nośników według zastrz. 11, znamienne tym, że we wzorze 1 e wynosi 1, f wynosi 1, a wynosi 3 i b wynosi 0.
- 13. Ligandy przyłączone do nośników według zastrz. 11, znamienne tym, że we wzorze 1 e wynosi 1, f wynosi 1, a wynosi 3, b wynosi 1 a R oznacza OH.
- 14. Ligandy przyłączone do nośników według zastrz. 1, znamienne tym, że we wzorze 1 R' oznacza H.
- 15. Ligandy przyłączone do nośników według zastrz. 14, znamienne tym, że we wzorze 1 c i d wynoszą 0 a f wynosi 1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/774,547 US5182251A (en) | 1991-10-10 | 1991-10-10 | Aminoalkylphosphonic acid containing ligands attached to solid supports for removal of metal ions |
| PCT/US1992/007776 WO1993006923A1 (en) | 1991-10-10 | 1992-09-14 | Aminoalkylphosphonic acid containing ligands attached to solid supports for removal of metal ions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL170767B1 true PL170767B1 (pl) | 1997-01-31 |
Family
ID=25101576
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL92303125A PL170767B1 (pl) | 1991-10-10 | 1992-09-14 | Ligandy zawierajace kwas aminoalkilofosfonowy,przylaczone do stalych nosników,do usuwania jonów metali PL PL PL PL |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5182251A (pl) |
| EP (1) | EP0621801B1 (pl) |
| JP (1) | JP3241380B2 (pl) |
| KR (1) | KR100204401B1 (pl) |
| AT (1) | ATE160952T1 (pl) |
| AU (1) | AU656032B2 (pl) |
| CA (1) | CA2120242C (pl) |
| DE (1) | DE69223524T2 (pl) |
| DK (1) | DK0621801T3 (pl) |
| ES (1) | ES2110525T3 (pl) |
| FI (1) | FI941623A0 (pl) |
| NO (1) | NO305278B1 (pl) |
| PL (1) | PL170767B1 (pl) |
| RU (1) | RU94022468A (pl) |
| TW (1) | TW226982B (pl) |
| WO (1) | WO1993006923A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA927424B (pl) |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5273660A (en) * | 1991-10-10 | 1993-12-28 | Brigham Young University | Aminoalkylphosphonic acid containing ligands attached to solid supports for removal of metal ions |
| US5728302A (en) * | 1992-04-09 | 1998-03-17 | Groundwater Services, Inc. | Methods for the removal of contaminants from subterranean fluids |
| US5190661A (en) * | 1992-06-08 | 1993-03-02 | Brigham Young University | Process of removing ions from solutions using a complex with sulfur-containing hydrocarbons |
| US5393892A (en) * | 1993-05-07 | 1995-02-28 | Ibc Advanced Technologies, Inc. | Processes for removing, separating and concentrating lead, thallium, alkali metals, alkaline earth metals from concentrated matrices using macrocyclic polyether cryptand ligands bonded to inorganic supports |
| US5547760A (en) | 1994-04-26 | 1996-08-20 | Ibc Advanced Technologies, Inc. | Compositions and processes for separating and concentrating certain ions from mixed ion solutions using ion-binding ligands bonded to membranes |
| DE4435774C1 (de) * | 1994-10-06 | 1996-03-14 | Rimmel Gmbh | Verfahren zum Abtrennen von Zink aus Zink und Chrom enthaltenden Lösungen oder Schlämmen wie Abwässern, Prozeßbädern oder Galvanikschlämmen |
| WO1996029146A1 (en) | 1995-03-22 | 1996-09-26 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Solid phase extraction membrane |
| GB9510222D0 (en) * | 1995-05-20 | 1995-07-19 | Zeneca Ltd | Compositions of matter |
| DE19533688A1 (de) * | 1995-09-12 | 1997-03-13 | Bayer Ag | Verfahren zur Wiedergewinnung von Katalysatoren bei der Adipinsäure-Herstellung |
| DE69732496T2 (de) * | 1996-06-24 | 2006-05-04 | IBC Advanced Technologies, Inc., American Fork | Poly-n-zyklische aromatische liganden gebunden an feste träger zur entfernung und aufkonzentrierung von ionen aus lösungen |
| US6139749A (en) * | 1997-11-20 | 2000-10-31 | 3M Innovative Properties Company | Method for radioactive species analysis using a self-scintillating sheet material |
| US6479300B1 (en) | 1999-03-15 | 2002-11-12 | Millipore Corporation | Metal loaded ligand bound membranes for metal ion affinity chromatography |
| US6232265B1 (en) | 1999-06-11 | 2001-05-15 | Ibc Advanced Technologies, Inc. | Particulate solid supports functionalized with polyhydroxypyridinone ligands |
| SG93879A1 (en) | 1999-08-25 | 2003-01-21 | Mykrolis Corp | Filtration and purification system for aqueous acids |
| WO2001014062A1 (en) * | 1999-08-25 | 2001-03-01 | Millipore Corporation | Filtration and purification system for ph neutral solutions |
| US6506706B1 (en) | 1999-09-27 | 2003-01-14 | Ibc Advanced Technologies, Inc. | Polyamide-containing ligating agents bonded to inorganic and organic polymeric supports and methods of using the same for removing and concentrating desired metal ions from solutions |
| US7205401B2 (en) * | 2000-03-10 | 2007-04-17 | Ibc Advanced Technologies, Inc. | Compositions and methods for separating amines and amino acids from their counter-enantiomers |
| US6686479B2 (en) | 2000-03-10 | 2004-02-03 | Ibc Advanced Technologies, Inc. | Compositions and methods for selectively binding amines or amino acid enantiomers over their counter-enantiomers |
| US7277765B1 (en) * | 2000-10-12 | 2007-10-02 | Bose Corporation | Interactive sound reproducing |
| US6551515B1 (en) | 2001-04-19 | 2003-04-22 | Ibc Advanced Technologies, Inc. | Particulate soild supports functionalized with EGTA ligands |
| US6479159B1 (en) | 2001-04-19 | 2002-11-12 | Ibc Advanced Technologies, Inc. | Polymeric membranes functionalized with EGTA ligands |
| US6524482B2 (en) | 2001-04-19 | 2003-02-25 | Ibc Advanced Technologies, Inc. | Use of ion binding ligands attached to solid supports and membranes for ion removal from a biological system |
| US6774082B2 (en) * | 2001-05-11 | 2004-08-10 | Ibc Advanced Technologies, Inc. | Compositions for separating heterocyclic aromatic amine bases, nucleosides, nucleotides, and nucleotide sequences |
| AT500471A1 (de) * | 2003-09-03 | 2006-01-15 | Elin Ebg Motoren Gmbh | Immobilisierten katalysator enthaltendes imidgruppenhältiges polymer |
| RU2270056C2 (ru) * | 2004-01-15 | 2006-02-20 | Владимир Михайлович Полосин | Комплексообразующий сорбент, способ его получения и использования |
| RU2282906C2 (ru) * | 2004-01-15 | 2006-08-27 | Владимир Михайлович Полосин | Способ очистки радиоактивных водных растворов |
| US7527733B2 (en) * | 2004-09-30 | 2009-05-05 | The University Of Southern California | Chelating agents for heavy metal removal |
| DE102005002754B4 (de) * | 2005-01-20 | 2008-07-31 | Kodak Graphic Communications Gmbh | Phosphonosubstituierte Siloxane als Interlayer für Lithographie-Druckplatten |
| US7662292B2 (en) | 2007-12-21 | 2010-02-16 | Envirogen Technologies, Inc. | Radium selective media and method for manufacturing |
| CN103429310A (zh) | 2011-03-10 | 2013-12-04 | 3M创新有限公司 | 过滤介质 |
| JP5929290B2 (ja) * | 2012-02-16 | 2016-06-01 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 目的金属イオン吸着剤及びその製造方法 |
| CA2955608C (en) * | 2014-07-18 | 2023-05-23 | Nien-Hwa Linda Wang | Ligand-assisted chromatography for metal ion separation |
| KR20240036713A (ko) * | 2019-02-08 | 2024-03-20 | 엔테그리스, 아이엔씨. | 리간드-개질된 필터 및 액체 조성물로부터 금속을 감소시키는 방법 |
| CN113620351B (zh) * | 2021-07-02 | 2022-07-15 | 湖北百杰瑞新材料股份有限公司 | 一种制备镍钴锰三元材料前驱体的方法 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57177012A (en) * | 1981-04-23 | 1982-10-30 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of chelate resin |
| CA1221499A (en) * | 1982-02-25 | 1987-05-05 | Paul D.A. Grammont | Alkylaminophosphonic chelating resins, their preparation and use in purifying brines |
| JPS59162108A (ja) * | 1983-03-03 | 1984-09-13 | Tadao Nagai | 硫酸溶液の浄液法 |
| GB2144111B (en) * | 1983-07-22 | 1986-12-17 | British Nuclear Fuels Plc | Extraction of metal ions |
| AU590023B2 (en) * | 1985-11-21 | 1989-10-26 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for recovery of rare metals |
| US4650784A (en) * | 1986-02-20 | 1987-03-17 | J. T. Baker Chemical Company | Bonded phase of silica for solid phase extraction |
| US4957890A (en) * | 1986-12-29 | 1990-09-18 | Aluminum Company Of America | Surface treated permeable inorganic membranes and method of making same |
| US4786628A (en) * | 1987-03-09 | 1988-11-22 | Aluminum Company Of America | Chromatographic packings comprising metal oxide/hydroxide reacted with phosphonic acid |
| US4767670A (en) * | 1987-01-21 | 1988-08-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Chromatographic supports for separation of oligonucleotides |
| DE3704307A1 (de) * | 1987-02-12 | 1988-08-25 | Dow Chemical Gmbh | Komplexbildendes harz des geltyps und seine verwendung zur verringerung der konzentration mehrwertiger erdalkali- und/oder schwermetallionen in loesungen |
| DD300949A7 (de) * | 1987-07-03 | 1992-09-10 | Akad Wissenschaften Ddr | Träger für affinitätschromatographische Trennungen |
| US4876232A (en) * | 1987-09-28 | 1989-10-24 | Pedro B. Macedo | Supported heteropolycyclic compounds in the separation and removal of late transition metals |
| US5071819A (en) * | 1988-08-26 | 1991-12-10 | Ibc Advanced Technologies | Sulfur and nitrogen-containing hydrocarbons and process of using same in recovering and concentrating desired ions from solutions thereof |
| US4952321A (en) * | 1988-10-07 | 1990-08-28 | Brigham Young University | Process of removing and concentrating desired ions from solutions |
| DE68926310T2 (de) * | 1988-11-01 | 1996-10-24 | Arch Dev Corp | Verfahren zur abtrennung von metallischen ionen mit phosphonsäuren als complexbildner |
| US5078978A (en) * | 1989-11-06 | 1992-01-07 | Brigham Young University | Pyridine-containing alkoxysilanes bonded to inorganic supports and processes of using the same for removing and concentrating desired ions from solutions |
| DE69100569T2 (de) * | 1990-02-20 | 1994-05-19 | Minnesota Mining & Mfg | Beschichtete Zirconiumoxyd-Fasern. |
| US4966710A (en) * | 1990-04-04 | 1990-10-30 | Gte Products Corporation | Method for removing magnesium and calcium from sodium sulfate solutions |
-
1991
- 1991-10-10 US US07/774,547 patent/US5182251A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-09-14 AU AU26931/92A patent/AU656032B2/en not_active Ceased
- 1992-09-14 EP EP92920750A patent/EP0621801B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-14 WO PCT/US1992/007776 patent/WO1993006923A1/en active IP Right Grant
- 1992-09-14 KR KR1019940701079A patent/KR100204401B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-09-14 CA CA002120242A patent/CA2120242C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-14 ES ES92920750T patent/ES2110525T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-14 PL PL92303125A patent/PL170767B1/pl unknown
- 1992-09-14 DE DE69223524T patent/DE69223524T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-14 DK DK92920750.4T patent/DK0621801T3/da active
- 1992-09-14 AT AT92920750T patent/ATE160952T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-09-14 RU RU94022468/26A patent/RU94022468A/ru unknown
- 1992-09-14 JP JP50691993A patent/JP3241380B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-28 ZA ZA927424A patent/ZA927424B/xx unknown
- 1992-09-30 TW TW081107784A patent/TW226982B/zh active
-
1994
- 1994-04-08 FI FI941623A patent/FI941623A0/fi unknown
- 1994-04-11 NO NO941295A patent/NO305278B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2120242A1 (en) | 1993-04-11 |
| KR100204401B1 (ko) | 1999-06-15 |
| NO941295D0 (no) | 1994-04-11 |
| WO1993006923A1 (en) | 1993-04-15 |
| AU2693192A (en) | 1993-05-03 |
| JP3241380B2 (ja) | 2001-12-25 |
| EP0621801A1 (en) | 1994-11-02 |
| JPH07502926A (ja) | 1995-03-30 |
| AU656032B2 (en) | 1995-01-19 |
| FI941623A (fi) | 1994-04-08 |
| DE69223524T2 (de) | 1998-06-04 |
| ZA927424B (en) | 1993-04-02 |
| EP0621801B1 (en) | 1997-12-10 |
| NO941295L (no) | 1994-04-11 |
| DE69223524D1 (de) | 1998-01-22 |
| ES2110525T3 (es) | 1998-02-16 |
| CA2120242C (en) | 2002-12-03 |
| NO305278B1 (no) | 1999-05-03 |
| FI941623A0 (fi) | 1994-04-08 |
| DK0621801T3 (da) | 1998-04-14 |
| RU94022468A (ru) | 1996-06-27 |
| ATE160952T1 (de) | 1997-12-15 |
| TW226982B (pl) | 1994-07-21 |
| EP0621801A4 (en) | 1995-04-26 |
| US5182251A (en) | 1993-01-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL170767B1 (pl) | Ligandy zawierajace kwas aminoalkilofosfonowy,przylaczone do stalych nosników,do usuwania jonów metali PL PL PL PL | |
| EP0431324B1 (en) | Pyridine-containing alkoxysilanes bonded to inorganic supports and processes of using the same for removing and concentrating desired ions from solutions | |
| JP3481617B2 (ja) | 溶液から所望のイオンを除去し分離し濃縮するための組成物及び方法 | |
| US5120443A (en) | Processes for removing, separating and concentrating rhodium, iridium, and ruthenium from solutions using macrocyclic and nonmacrocyclic polyalkylene-polyamine-containing ligands bonded to inorganic supports | |
| US5914044A (en) | Immobilized branched polyalkyleneimines | |
| US5084430A (en) | Sulfur and nitrogen containing hydrocarbons and process of using same in separating desired ions from solutions thereof | |
| US5273660A (en) | Aminoalkylphosphonic acid containing ligands attached to solid supports for removal of metal ions | |
| EP0361060B1 (en) | Sulfur and nitrogen-containing hydrocarbon compounds and process using same in recovering and concentrating desired ions from solutions thereof | |
| PL171797B1 (en) | System for selectively removing specific ions from among of various ions present in a solution containing sulphur and an electrons attracting group | |
| SE466534B (sv) | Adsorptionsmedel foer metalljoner, proteiner och andra oorganiska och organiska substanser | |
| US5817239A (en) | Method of removing heavy metal ions from a liquid with chemically active ceramic compositions with an hydroxyquinoline moiety | |
| US6623644B2 (en) | Polyamide ligand-containing polymeric resins and methods of using the same for removing, separating and/or concentrating desired metal ions from solutions | |
| US5612275A (en) | Chemically active ceramic compositions with a phospho-acid moiety | |
| WO1996009984A9 (en) | Chemically active ceramic compositions with a phospho-acid moiety | |
| EP0480386B1 (en) | Polytetraalkylammonium and polytrialkylamine containing ligands bonded to inorganic supports and processes of using the same for removing and concentrating desired ions from solutions |