PL168936B1

PL168936B1 - Sposób wytwarzania nowych kopolimerów alkohol winylowy-co-N-alkilomaleimid

Info

Publication number: PL168936B1
Application number: PL29172991A
Authority: PL
Inventors: Ryszard T Sikorski
Original assignee: Politechnika Wroclawska
Priority date: 1991-09-13
Filing date: 1991-09-13
Publication date: 1996-05-31
Also published as: PL291729A1

Abstract

Sposób wytwarzania nowych kopolimerów alkohol winylowy-co- N-alkilomaleimid o wzorze ogólnym 2, w którym m oznacza ilość reszt alkoholu winylowego zawartą w granicach od 0,25 do 3,0, a oznacza ilość grup-CH:- zawartą w granicach od 2 do 18, n oznacza stopień kopolimeryzacji wynoszący od 10 do 105, znamienny tym, ze 1 mol kopolimeru N-alkiloma- leimidu z octanem winylu, o wzorze ogólnym 1, w którym m, a, n mają wyzej podane znaczenie, i od 0,2 do 3 moli uwodnionego kwasu p-toluenosul- fonowego rozpuszcza się w 200 do 3000 cm3 dioksanu lub tetrahydro furanu lub dimetyloformamidu i ogrzewa się w temperaturze od 293 do 393 K, aż do całkowitego zhydrolizowania grup octanowych, po czym wytrąca się i oddziela gotowy produkt. 2. Sposób wytwarzania nowych kopolimerów alkohol winylowy- co-N-alkilomaleimid o wzorze ogólnym 2, na którym m oznacza ilość reszt alkoholu winylowego zawartą w granicach od 0,25 do 3,0, a oznacza ilość grup -CH2- zawartą w granicach od 2 do 18, n oznacza stopień kopolimeryzacji wynoszący od 10 do 105, znamienny tym, ze 1 mol kopolimeru N-alkiloma- leimidu z octanem winylu o wzorze ogólnym 1, na którym m. a, n mają wyzej podane znaczenie, 1 od 0,2 do 3 moli uwodnionego kwasu p-toluenosulfono- wego dodaje się do 200 do 3000 cm etanolu zawierającego od 1 do 5% stabilizatora zawiesiny, korzystnie 2% fosforanu wapniowego, po czym wytworzoną zawiesinę miesza się i ogrzewa w temperaturze od 293 do 393 K, przy czym ogrzewanie prowadzi się aż do całkowitego przereagowania, następnie wytrąca się produkt i oddziela. 3 Sposób wytwarzania nowych kopolimerów alkohol winylowy- co-N-alkilomaleimid, o wzorze ogólnym 2, na którym m oznacza ilość reszt alkoholu winylowego zawartą w granicach od 0,25 do 3,0, a oznacza ilość grup -CH2- zawartą w granicach od 2 do 18, n oznacza stopień kopolimeryzacji wynoszący od 10 do 105, znamienny tym, ze 1 mol kopolimeru N-alkiloma- leimidu z octanem winylu o wzorze ogólnym 1, na którym m, a, n mają wyzej podane znaczenie, 1 od 0,2 do 3 moli uwodnionego kwasu p-toluenosulfono- wego emulguje się w 200 do 3000 cm3 wody zawierającej od 3 do 8% emulgatora, korzystnie 5% palmitynianu sodu, po czym ogrzewa się w temperaturze od 293 do 393 K. az do całkowitego przereagowania grup octanowych, następnie emulsję koaguluje się przez zakwaszenie do pH=6 i oddziela wytrącony produkt.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych kopolimerów alkohol winylowy-co-N-alkilomaleimid o ogólnym wzorze 2, w którym m oznacza ilość reszt alkoholu winylowego zawartą w granicach od 0,25 do 3,0, a oznacza ilość grup -CH2-, zawartą w granicach od 2 do 18, n oznacza stopień kopolimeryzacji wynoszący od 10 do 10⁵.

Kopolimery wytworzone sposobem według wynalazku przeznaczone są do stosowania jako hydrofilowo-hydrofobowe tworzywo termoodporne i samogasnące albo jako niepalne dodatki do innych tworzyw lub kompozytów.

Dotychczas niejest znany sposób wytwarzania kopolimerów alkohol winylowy-co-N-alkilomaleimid.

Znany kopolimer N-alkilomaleidu z octanem winylu o ogólnym wzorze 1 charakteryzuje się małą hydrofilowością, gdyż posiada w reszcie maleimidowej alifatyczny łańcuch węglowodorowy.

Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania nowych kopolimerów alkohol winylowy-co-Nalkilomaleimidu, o ogólnym wzorze 2, w którym m oznacza ilość reszt alkoholu winylowego

168 936 zawartą w granicach od 0,25 do 3,0, a oznacza ilość grup-CH2-zawartą w granicach od 2 do 18, n oznacza stopień kopolimeryzacji wynoszący od 10 do 10⁵.

Istota wynalazku polega na tym, że 1 mol znanego kopolimeru N-alkilomaleimidu z octanem winylu o ogólnym wzorze 1, w którym m a, n mają wyżej podane znaczenie, oraz od 0,2 do 3 moli uwodnionego kwasu p-toluenosulfonowego rozpuszcza się w 200 -3000 cm³dioksanu lub tetrahydrofuranu, lub dimetyloformamidu, po czym ogrzewa się w temperaturze 293-393 K, aż do całkowitego zhydrolizowania grup octanowych, po czym produkt wytrąca się i oddziela.

Istota wynalazku polega na tym, że 1 mol znanego kopolimeru N-alkilomaleimidu z octanem winylu, o ogólnym wzorze 1, w którym m, a, n, mają wyżej podane znaczenie i od 0,2 do 3 moli uwodnionego kwasu p-toluenosulfonowego dodaje się od 200 do 3000 cm3 etanolu zawierającego od 1 do 5% stabilizatora zawiesiny, korzystnie 2% fosforanu wapniowego, po czym tak wytworzoną zawiesinę intensywnie miesza się i ogrzewa w temperaturze od 293 do 393 K, korzystnie 325 K, aż do całkowitego przereagowania, następnie oddziela się wytrącony produkt.

Istota wynalazku polega na tym, że 1 mol znanego kopolimeru N-alkilomaleimidu z octanem winylu, o ogólnym wzorze 1, w którym m, a, n mają podane znaczenie, i od 0,2 do 3 moli uwodnionego kwasu p-toluenosulfonowego emulguje się w 200 do 3000 cm3 wody zawierającej od 3 do 8% emulgatora, korzystnie 5% palmitynianu sodu, po czym ogrzewa się w temperaturze od 293 do 393 K, korzystnie 325 K, aż do całkowitego przereagowania, następnie emulsję koaguluje się przez zakwaszenie do pH=6 i oddziela wytrącony produkt.

Zasadniczą korzyścią techniczno-użytkową sposobu według wynalazku jest wytworzenie nowych kopolimerów /alkohol winylowy-co-N-alkilomaleimid/ składających się między innymi z reszt alkoholu winylowego, zawierających hydrofilowe grupy hydroksylowe oraz z reszt N-alkilomaleimidowych o hydrofobowym charakterze. Nieoczekiwanie okazało się, że ugrupowania te nadają kopolimerom jednocześnie wysoką topliwość rzędu 540 K, dobrą odporność termiczną, dobrą odporność na ogień, czynniki chemiczne i atmosferyczne, dobrą mieszalność z innymi polimerami oraz dobrą przyczepność do innych materiałów zarówno hydrofobowych jak i hydrofilowych.

Przedmiot wynalazku jest objaśniony w przykładach wykonania.

Przykład I. 16,0 g tj. 0,06 mola kopolimeru N-heksametylomaleimidu z octanem winylu o stosunku molowym komonomerów jak 1:0,4 rozpuszcza się w 200 cm3 tetrahydrofuranu a następnie dodaje się 31 g tj. 0,16 mola uwodnionego kwasu p-toluenosulfonowego, po którego rozpuszczeniu mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 335 K przez 14 godzin. Produkt wytrąca się wodą, odsącza, przemywa aż do całkowitego odmycia katalizatora i suszy. Otrzymuje się z wydajnością 75%, tj. 10,3 g kopolimeru N-heksametylomaleimidu z alkoholem winylowym o stosunku molowym komonomerów jak 1:0,4 w postaci kremowego proszku, o temperaturze topnienia 525 K. Otrzymany alifatyczny maleimid zawiera 3,6% N,(podczas gdy substrad przed hydrolizą zawierał 2,9 N) i posiada n=3,5· 10⁴.

Przykład II. 16,0 g, tj. 0,06 mola kopolimeru N-heksametylomaleimidu z octanem winylu o stosunku molowym komonomerów jak 1:0,4, rozpuszcza się w 2000 cm3 dioksanu po czym postępuje jak w przykładzie I. Otrzymuje się, z wydajnością 75%, tj. 10,3 g kopolimeru N-heksametylomaleimidu z alkoholem winylowym, o stosunku molowym komonomerów jak 1:0,4, w postaci kremowego proszku, o temperaturze topnienia 525 K, zawartości 3,6% N (podczas gdy substrat przed hydrolizą zawierał 2,9%N) i posiada n=3,5· 1()4.

Przykład III. 16,0 g tj. 0,06 mola kopolimeru N-heksametylomaleimidu z octanem winylu, o stosunku molowym komonomerów jak 1:0,4, rozpuszcza się w 3000 cm3 dimetyloformamidu. Otrzymuje się, z wydajnością 75%, tj. 10,3 g kopolimeru N-heksametylomaleimidu z alkoholem winylowym, o stosunku molowym komonomerów jak 1:0,4, w postaci kremowego proszku, o temperaturze topnienia 525 K, zawartości 3,6% N (podczas gdy substrat przed hydrolizą zawierał 2,9% N) i posiada n=3,510 .

Przykład IV. Do zawiesiny 19,4 g tj. 0,06 mola kopolimeru N-dekametylomaleimidu z octanem winylu o stosunku molowym komonomerów jak 1:1 w 200 g 2 roztworu fosforanu wapniowego w etanolu, dodaje się 31 g tj. 0,16 mola uwodnionego kwasu p-toluenosulfonowego.

168 936

Zawiesinę intensywnie mieszając ogrzewa się w temperaturze 325 K przez 70 godzin. Produkt odsącza się, przemywa wodą i suszy. Otrzymuje się z wydajnością 70%, tj. 11,8 g kopolimeru N-dekametylomaleimidu z alkoholem winylowym o stosunku molowym komonomerów jak 1:1, w postaci kremowego proszku o temperaturze topnienia 535 K. Otrzymany alifatyczny maleimid zawiera 3,6% N, (podczas gdy substrat przed hydrolizą zawierał 2,9% N) i posiada n=3,5· 10⁴.

Przykład V. 19,4 g, tj. 0,06 mola kopolimeru N-dekometylomaleimidu z octanem winylu o stosunku molowym komonomerów jak 1:3 emulguje się w 200 g 5% wodnego roztworu palmitynianu sodowego. Do emulsji dodaje się 31 g, tj. 0,16 mola uwodnionego kwasu p-toluenosulfonowego i mieszając ogrzewa się ją w temperaturze 525 K przez 30 godzin. Po zakończeniu reakcji emulsję koaguluje się przez zakwaszenie rozcieńczonym kwasem solnym do pH=6. Produkt reakcji odsącza się, przemywa wodą i suszy. Otrzymuje się z wydajnością 87% 14,7 g kopolimeru N-dekametylomaleimidu z alkoholem winylowym, o stosunku molowym komonomerów jak 1:3 i zawartości 3,6% N, (podczas gdy substrat przed hydrolizą zawierał 2.9% N). Produkt jest kremowym proszkiem o temperaturze topnienia 530 K i posiada n=3,5· 10 .

CH—CH (chJ _α wzór 1

-CH-CH wzór 2

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 1,50 zł

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Sposób wytwarzania nowych kopolimerów alkohol winylowy-co-N-alkilomaleimid o wzorze ogólnym 2, w którym m oznacza ilość reszt alkoholu winylowego zawartą w granicach od 0,25 do 3,0, a oznacza ilość grup -CH?- zawartą w granicach od 2 do 18, n oznacza stopień kopolimeryzacji wynoszący od 10 do 105, znamienny tym, że 1 mol kopolimeru N-alkilomaleimidu z octanem winylu, o wzorze ogólnym 1, w którym m, a, n mają wyżej podane znaczenie, i od 0,2 do 3 moli uwodnionego kwasu p-toluenosulfonowego rozpuszcza się w 200 do 3000 cm³ dioksanu lub tetrahydrofuranu lub dimetyloformamidu i ogrzewa się w temperaturze od 293 do 393 K, aż do całkowitego zhydrolizowania grup octanowych, po czym wytrąca się i oddziela gotowy produkt.
2. Sposób wytwarzania nowych kopolimerów alkohol winylowy-co-N-alkilomaleimid o wzorze ogólnym 2, na którym m oznacza ilość reszt alkoholu winylowego zawartą w granicach od 0,25 do 3,0, a oznacza ilość grup -CH2- zawartą w granicach od 2 do 18, n oznacza stopień kopolimeryzacji wynoszący od 10 do 10⁵, znamienny tym, że 1 mol kopolimeru N-alkilomaleimidu z octanem winylu o wzorze ogólnym 1, na którym m, a, n mają wyżej podane znaczenie, i od 0,2 do 3 moli uwodnionego kwasu p-toluenosulfonowego dodaje się do 200 do 3000 cm³etanolu zawierającego od 1 do 5% stabilizatora zawiesiny, korzystnie 2% fosforanu wapniowego, po czym wytworzoną zawiesinę miesza się i ogrzewa w temperaturze od 293 do 393 K, przy czym ogrzewanie prowadzi się aż do całkowitego przereagowania, następnie wytrąca się produkt i oddziela.
3. Sposób wytwarzania nowych kopolimerów alkohol winylowy-co-N-alkilomaleimid, o wzorze ogólnym 2, na którym m oznacza ilość reszt alkoholu winylowego zawartą w granicach od 0,25 do 3,0, a oznacza ilość grup -CH2- zawartą w granicach od 2 do 18, n oznacza stopień kopolimeryzacji wynoszący od 10 do 10⁵, znamienny tym, że 1 mol kopolimeru N-alkilomaleimidu z octanem winylu o wzorze ogólnym 1, na którym m, a, n mają wyżej podane znaczenie, i od 0,2 do 3 moli uwodnionego kwasu p-toluenosulfonowego emulguje się w 200 do 3000 cm* wody zawierającej od 3 do 8% emulgatora, korzystnie 5% palmitynianu sodu, po czym ogrzewa się w temperaturze od 293 do 393 K, aż do całkowitego przereagowania grup octanowych, następnie emulsję koaguluje się przez zakwaszenie do pH=6 i oddziela wytrącony produkt.