PL168947B1

PL168947B1 - Sposób wytwarzania nowych kopolimerów N-halogenofenylo/-maleimidów z alkoholem winylowym

Info

Publication number: PL168947B1
Application number: PL29172691A
Authority: PL
Inventors: Ryszard T Sikorski
Original assignee: Politechnika Wroclawska
Priority date: 1991-09-13
Filing date: 1991-09-13
Publication date: 1996-05-31
Also published as: PL291726A1

Abstract

1. Sposób wytwarzania nowych kopolimerów N-(halogenofenylo)maleimidów z alkoholem winylowym, o wzorze ogólnym 2, w którym m oznacza ilość reszt alkoholu winylowego zawartą w granicach od 0,25 do 3, X oznacza fluor lub chlor, lub brom, zaś n oznacza stopień kopolimeryzacji wynoszący od 10 do 105, znamienny tym, że 1 mol kopolimeru N-(halogenofenylo)maleimidu z octanem winylu, o wzorze ogólnym 1 i od 0,2 do 3 moli uwodnionego kwasu p-toluenosulfonowego rozpuszcza się w 200 do 3000 cm3 tetrahydrofuranu lub dioksanu, lub dimetyloformamidu, po czym ogrzewa się aż do całkowitego zhydrolizowania grup octanowych w kopolimerze w temperaturze od 293 do 393 K, a następnie produkt wytrąca się i oddziela.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych kopolimerów N-(halogenofenylo) maleimidów z alkoholem winylowym o wzorze ogólnym 2, w którym m oznacza ilość reszt alkoholu winylowego zawartego w granicach od 0,25 do 3, X oznacza fluor lub chlor, lub brom, zaś n oznacza stopień kopolimeryzacji wynoszący od 10 do 105.

Kopolimery wytworzone sposobem według wynalazku przeznaczone są do stosowania jako hydrofilowo-hydrofobowe tworzywa termoodporne i samogasnące albo jako niepalne dodatki do innych tworzyw lub kopolimerów.

Dotychczas nie jest znany sposób wytwarzania kopolimerów (alkohol winylowy-co-Nhalogenofenylo)maleimid).

Znany kopolimer N-(halogenofenylo)maleimidu z octanem winylu o wzorze ogólnym 1 charakteryzuje się dużą hydrofobowością wynikającą ze struktur fenylomaleimidowych, a pogłębioną obecnością atomu chlorowca.

Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania nowych kopolimerów N-(halogenofenylo)maleimidów z alkoholem winylowym o wzorze ogólnym 2, w którym m oznacza ilość reszt alkoholu winylowego zawartą w granicach od 0,25 do 3, X oznacza fluor lub chlor, lub brom, zaś n oznacza stopień kopolimeryzacji wynoszący od 10 do 105.

168 947

Istota wynalazku polega na tym, że 1 mol kopolimeru N-(halogenofenylo)maleimidu z octanem winylu o wzorze ogólnym 1 i od 0,2 do 3 moli uwodnionego kwasu p-toluenosulfonowego rozpuszcza się w 200 - 3000 cm³ tetrahydrofuranu lub dioksanu, lub dimetyloformamidu, po czym ogrzewa się do całkowitego zhydrolizowania grup octanowych w kopolimerze, tj. do około 98% konwersji grup octanowych, w temperaturze 293-393 K, następnie produkt wytrąca się i oddziela.

Istota wynalazku polega także na tym, że 1 mol kopolimeru N-(halogenofenylo)maleimidu z octanem winylu o wzorze ogólnym 1, i od 0,2 do 3 moli uwodnionego kwasu p-toluenosulfonowego dodaje się do 200 - 3000 cm³ etanolu zawierającego od 1 do 5% stabilizatora zawiesiny, korzystnie 2% fosforanu wapniowego. Tak otrzymaną zawiesinę hydrolizuje się do całkowitego przereagowania w temperaturze od 293 do 393 K, następnie produkt odsącza się.

Istota wynalazku polega także na tym, że 1 mol kopolimeru N-(halogenofenylo)maleimidu z octanem winylu, o wzorze ogólnym 1 i od 0,2 do 3 moli uwodnionego kwasu p-toluenosulfonowego emulguje się 200 do 3000 cm3 wody zawierającej od 3 do 8% emulgatora, korzystnie 5% palmitynianu sodu, po czym ogrzewa się aż do całkowitego przereagowania w temperaturze od 293 do 393 K, następnie emulsję koaguluje się przez jej zakwaszenie do pH = 6 i oddziela wytrącony produkt.

Sposobem według wynalazku wytwarza się kopolimer N-(halogenofenylo)maleimidu z alkoholem winylowym składający się między innymi z reszt alkoholu winylowego zawierających hydrofilowe grupy hydroksylowe oraz z reszt N-(halogenofenylo)maleimidowych o hydrofobowym charakterze. Nieoczekiwanie okazało się, że ugrupowania te nadają kopolimerom jednocześnie wysoką topliwość, rzędu 550 K, dobrą odporność na temperaturę, ogień, czynniki chemiczne i atmosferyczne, dobrą mieszalność z innymi polimerami oraz dobrą przyczepność innych materiałów zarówno hydrofobowych jak i hydrofilowych.

Przedmiot wynalazku jest objaśniony w przykładach wykonania.

Przykład I. 17,6g tj. 0,06 mola kopolimeru N-(chlorofenylo)maleimidu z octanem winylu, o stosunku molowym komonomerów jak 1:1, rozpuszcza się w 200 cm3 tetrahydrofuranu, a następnie dodaje się 31 g, tj. 0,16 mola uwodnionego kwasu p-toluenosulfonowego, po którego rozpuszczeniu mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 335 K przez 14 godzin. Produkt wytrąca się wodą, odsącza się, przemywa aż do całkowitego odmycia katalizatora i suszy. Otrzymuje się kopolimer N-(chlorofenylo)maleimidu z alkoholem winylowym, o stosunku molowym komonomerów jak 1:1, z wydajnością 78%, tj. 11,8 g w postaci kremowego proszku o temperaturze topnienia 549 K. Produkt ten zawiera 5,9% N i 16,2% Cl, (podczas gdy substrat przed hydrolizą zawierał 5,0% N i 11,8% Cl), i posiada n = 3,5 · 10⁴.

Przykład II. 17,6 g, tj. 0,06 mola kopolimeru N-(chlorofenylo)maleimidu z octanem winylu, o stosunku molowym komonomerów jak 1:0,25, rozpuszcza się w 1000 cm³ dioksanu, po czym postępuje się jak w przykładzie I. Otrzymuje się kopolimer N-(chlorofenylo)maleimidu z alkoholem winylowym, o stosunku molowym komonomerów jak 1:0,25 z wydajnością 78%, tj. 11,8 g w postaci kremowego proszku o temperaturze topnienia 549 K. Produkt ten zawiera 5,9% N i 16,2% Cl (podczas gdy substrat przed hydrolizą zawierał 5,0% N i 11,8% Cl), i posiada n = 3,5 · 10⁴.

Przykład III. 17,6g, tj. 0,06 mola kopolimeru N-(chlorofenylo)maleimidu z octanem winylu, o stosunku molowym komonomerów jak 1:3, rozpuszcza się w 3000 cm3 dimetyloformamidu i następnie postępuje się jak w przykładzie I. Otrzymuje się kopolimer N-(chlorofenylo)maleimidu z alkoholem winylowym, o stosunku molowym komonomerów jak 1:3, z wydajnością 78%, tj. 11,8 g w postaci kremowego proszku o temperaturze topnienia 549 K. Produkt ten zawierał 2,8% N i 8% Cl (podczas gdy substrat przed hydrolizą zawierał 5,0% N i 11,8% Cl), i posiada n = 3,5 ·10⁴.

Przykład IV. Do zawiesiny 16,6g, tj. 0,06 mola kopolimeru N-(fluorofenylo)maleimidu z octanem winylu, o stosunku molowym komonomerów jak 1:1, w 200 g 2% roztworu fosforanu wapniowego w etanolu, dodaje się 31 g, tj. 0,16 mola uwodnionego kwasu p-toluenosulfonowego. Zawiesinę silnie mieszając ogrzewa się w temperaturze 325 K przez 70 godzin. Produkt odsącza się, przemywa wodą i suszy. Otrzymuje się, z wydajnością 73%, tj. 10,3 g, kopolimer N-(fluorofenylo)maleimidu z alkoholem winylowym, o stosunku molowym komonomerów jak 1:1 w postaci kremowego proszku o temperaturze topnienia 545 K. Produkt ten zawiera 5,9% N i 16,2% Cl (podczas gdy substrat przed hydrolizą zawierał 5,0% N i 11,8% Cl), i posiada n = 3,5 · 10 .

168 947

PrzykładV. 20,3g, tj. 0,06 mola kopolimeru N-(bromofenylo)maleimidu z octanem winylu, o stosunku molowym komonomerów jak 1:3, emulguje się w 200 g 5% wodnego roztworu palmitynianu sodowego. Do emulsji dodaje się 31g, jj . 0,16 mola uwodnionego kwasu ptoluenosulfonowego i mieszając ogrzewa się ją w temperaturze 325 K przez 30 godzin. Po zakończeniu reakcji emulsję koaguluje się przez zakwaszenie rozcieńczonym kwasem solnym do pH = 6,0. Produkt reakcji odsącza się, przemywa wodą i suszy. Otrzymuje się, z wydajnością 85%, tj. 15,1 g kopolimeru N-(halogenofenylo)maleimidu z alkoholem winylowym, o stosunku molowym komonomerów jak 1:3. Ma on postać kremowego proszku o temperaturze topnienia 530 K. Zawiera on 5,9% N i 16,2% Cl (podczas gdy substrat przed hydrolizą zawierał 5,0% N i 11,8% Cl), i posiada n = 3,5 · 10⁴.

CHy CH — OCOCH

CHyCHZ I

OH

n. wzór 1 n wzór 2

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.

Cena 1,50 zł

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Sposób wytwarzania nowych kopolimerów N-(halogenofenylo)maleimidów z alkoholem winylowym, o wzorze ogólnym 2, w którym m oznacza ilość reszt alkoholu winylowego zawartą w granicach od 0,25 do 3, X oznacza fluor lub chlor, lub brom, zaś n oznacza stopień kopolimeryzacji wynoszący od 10 do 10^s, znamienny tym, że 1 mol kopolimeru N-(halogenofenylo)maleimidu z octanem winylu, o wzorze ogólnym 1 i od 0,2 do 3 moli uwodnionego kwasu p-toluenosulfonowego rozpuszcza się w 200 do 3000 cm3 tetrahydrofuranu lub dioksanu, lub dimetyloformamidu, po czym ogrzewa się aż do całkowitego zhydrolizowania grup octanowych w kopolimerze w temperaturze od 293 do 393 K, a następnie produkt wytrąca się i oddziela.
2. Sposób wytwarzania nowych kopolimerów N-(halogenofenylo)maleimidów z alkoholem winylowym, o wzorze ogólnym 2, w którym m oznacza ilość reszt alkoholu winylowego zawartą w granicach od 0,25 do 3, X oznacza fluor lub chlor, lub brom, zaś n oznacza stopień kopolimeryzacji wynoszący od 10 do 105, znamienny tym, że 1 mol kopolimeru N-(halogenofenylo)maleimidu z octanem winylu o wzorze ogólnym 1, w którym m i n ma wyżej podane znaczenie i od 0,2 do 3 moli uwodnionego kwasu p-toluenosulfonowego dodaje się od 200 do 3000 cm³ etanolu zawierającego od 1 do 5% stabilizatora zawiesiny, korzystnie 2%, fosforanu wapniowego, po czym otrzymaną zawiesinę hydrolizuje się aż do całkowitego przereagowania, w temperaturze od 293 do 393 K i oddziela się gotowy produkt.
3. Sposób wytwarzania nowych kopolimerów N-(halogenofenylo)maleimidów z alkoholem winylowym, o wzorze ogólnym 2, na którym m oznacza ilość reszt alkoholu winylowego zawartą w granicach od 0,25 do 3, X oznacza fluor lub chlor, lub brom, zaś n oznacza stopień kopolimeryzacji wynoszący od 10 do 105, znamienny tym, że 1 mol kopolimeru N-(halogenofenylo)maleimidu z octanem winylu o wzorze ogólnym 1, w którym m i n ma podane znaczenie i od 0,2 do 3 moli uwodnionego kwasu p-toluenosulfonowego emulguje się w 200 do 3000 cm³ wody zawierającej od 3 do 8% emulgatora, korzystnie 5% palmitynianiu sodu, po czym ogrzewa się aż do całkowitego przereagowania w temperaturze od 293 do 393 K, następnie emulsję koaguluje się przez jej zakwaszenie do pH = 6 i oddziela wytrącony produkt.