PL168771B1 - Sposób usuwania substancji powodujacych zapach/smak z tworzyw sztucznych PL PL PL - Google Patents
Sposób usuwania substancji powodujacych zapach/smak z tworzyw sztucznych PL PL PLInfo
- Publication number
- PL168771B1 PL168771B1 PL92296175A PL29617592A PL168771B1 PL 168771 B1 PL168771 B1 PL 168771B1 PL 92296175 A PL92296175 A PL 92296175A PL 29617592 A PL29617592 A PL 29617592A PL 168771 B1 PL168771 B1 PL 168771B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- plastics
- taste
- zeolite
- molecular sieves
- odor
- Prior art date
Links
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title claims abstract description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 235000019640 taste Nutrition 0.000 title abstract description 25
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims abstract description 13
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 7
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract 2
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 claims description 9
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 4
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 30
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 24
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 20
- 230000035943 smell Effects 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 6
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000000411 inducer Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002991 molded plastic Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 description 1
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002026 crystalline silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009512 pharmaceutical packaging Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
- C08K7/24—Expanded, porous or hollow particles inorganic
- C08K7/26—Silicon- containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
- General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Confectionery (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Meat, Egg Or Seafood Products (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
1. Sposób usuwania substancji powodujacych zapach/sm ak z tworzyw sztucznych, zna- mienny tym, ze tworzywa sztuczne wybrane sa sposród tworzyw etylenowych lub tworzyw propylenowych, a do tworzywa tego dodaje sie w czasie przetwórstwa w stanie stopionym ponizej 0,5% wag. zasadniczo hydrofobowych glinokrzemianowych sit molekularnych o sred- nicy porów co najmniej 5,5 A, o stosunku molowym Si/Al w sieci krystalicznej co najmniej 35 oraz o pojemnosci sorpcyjnej wzgledem wody w 25°C przy 4,6 Tr ponizej 10% wag. PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób usuwania substancji powodujących zapach/smak z tworzyw sztucznych. W szczególności wynalazek dotyczy usuwania niepożądanych, nie dodanych celowo substancji powodujących zapach/smak z materiałów typu poliolefin, przez które należy rozumieć homopolimery etylenu lub propylenu albo kopolimery jednego z tych węglowodorów z inną σ-οΜ^, przeznaczonych do zastosowania w takich dziedzinach, w których mogą stykać się z cieczami albo produktami spożywanymi przez ludzi lub zwierzęta, albo w których jakikolwiek zapach lub smak może zostać uznany za nieprzyjemny ze względów higienicznych lub estetycznych.
W wielu przypadkach niepożądane substancje powodujące zapach i/lub smak pojawiają się na skutek degradacji lub przekształceń chemicznych podczas wytwarzania lub przetwórstwa tworzyw sztucznych. Charakter chemiczny tych substancji może być bardzo różny. Ich obecność może stwarzać zagrożenie dla zdrowia lub po prostu stanowić źródło irytacji. W związku z tym, że ludzie są najbardziej wrażliwi na zapachy i smaki, stężenie substancji nie może być bardzo duże, tak że w większości przypadków stężenia wynoszące zaledwie jedną lub kilka ppm (części na milion) wystarczają do wystąpienia problemu smaku lub zapachu. Dotychczas próbowano obejść lub co najmniej zmniejszyć problemy związane z zapachem i smakiem w różny sposób, np. na drodze odgazowania tworzywa sztucznego. Sposób ten jest nie tylko czasochłonny i kosztowny; w efekcie zapewni on jedynie nieznaczną poprawę w odniesieniu do zapachu i smaku.
Poniżej wymienione będą pewne dziedziny, w których problem związany z niepożądanymi substancjami powodującymi zapach i/lub smak jest szczególnie istotny.
Dziedzinę taką stanowią plastikowe rury, w szczególności plastikowe rury do wody, w przypadku których wydzielanie się substancji powodujących zapach i/lub smak z tworzywa sztucznego do wody pitnej przepływającej przez rurę często stanowi kłopotliwy problem trudny do rozwiązania. Problem staje się poważniejszy na skutek tego, że brak jest szczegółowych danych odnośnie substancji powodującej/powodujących zapach/smak. Wydaje się, że stanowią one mieszaninę o zmiennym składzie, zawierającą różne substancje, takie jak oligomery powstałe w polimeryzacji lub lotne substancje, które powstały w wyniku procesów utleniania w prowadzonych następnie etapach przetwórstwa i które nawet przy bardzo małych stężeniach w wodzie, około 1-000 ppm, powodują niepożądany zapach i/lub smak.
Drugą dziedzinę stanowią folie i arkusze z tworzywa sztucznego, w szczególności folie i arkusze, które kontaktują się z żywnością i środkami farmaceutycznymi. W związku z tym, że w odniesieniu do żywności i środków farmaceutycznych wprowadzono bardzo wysokie wymagania
168 771 odnośnie czystości i nie dopuszcza się obecności żadnych obcych substancji zanieczyszczających żywność lub środek farmaceutyczny z uwagi na zdrowie i bezpieczeństwo, jest bardzo ważne, aby folie i arkusze z tworzyw sztucznych stosowane w takich produktach nie wydzielały żadnych niepożądanych i powodujących zanieczyszczeń substancji. W przypadku takich wyrobów z tworzyw sztucznych istnieje również szczególnie wysokie niebezpieczeństwo powstawania niepożądanych substancji, np. wtedy, gdy gotuje się produkt żywnościowy w opakowaniu lub gdy sterylizuje się opakowanie leku na drodze obróbki cieplnej lub za pomocą promieniowania.
Bardzo zbliżoną dziedzinę stanowią pojemniki takie jak butelki z tworzyw sztucznych wykonane metodą wytłaczania z rozdmuchiwaniem lub formowania, stanowiące opakowania środków spożywczych, napojów lub środków farmaceutycznych.
Kolejną dziedzinę stanowią wewnętrzne obudowy z tworzyw sztucznych, np. płyty stosowane w budynkach, w samochodach itp. Nie należy do rzadkości, że w nowych samochodach zapach jest bardzo nieprzyjemny.
We wszystkich wspomnianych powyżej dziedzinach ewentualne zapachy, których usuwanie może być celowe, mogą wystąpić zwłaszcza przy mieszaniu/przetwórstwie tworzywa sztucznego i w związku z tym stanowią problem w środowisku pracy.
Ogólnie znane jest usuwanie jakiegokolwiek niepożądanego zapachu i/lub smaku za pomocą substancji pochłaniających, przy czym jako przykłady takich substancji pochłaniających wymienić można węgiel aktywny, żel krzemionkowy, aktywny tlenek glinu, ziemia okrzemkowa oraz zeolity. Przykład rozwiązania, w którym zaproponowano zastosowanie szeregu takich dodatków, stanowi opis patentowy japoński nr 1 023 970, który wprowadza się tu jako źródło literaturowe. W publikacji tej zaproponowano dodawanie np. wodorotlenku glinu, glinki, ziemi okrzemkowej, kaolinu, talku, bentonitu, węgla aktywnego lub włókien z węgla aktywnego do opakowań produktów spożywczych, które ogrzewa się w opakowaniu. Stwierdzono jednak, że dodatki te nie wywierają żadnego specjalnego działania, z wyjątkiem pewnych przypadków, w odniesieniu do tego typu niepożądanych składników tworzyw sztucznych, których dotyczy sposób według niniejszego wynalazku, gdyż z reguły tracą swoją pojemność absorpcyjną w zetknięciu z wodą lub parą wodną.
Ostatnio w opisie patentowym USA nr 4 795 482 ujawniono nowy typ zeolitów przeznaczonego do usuwania nieprzyjemnego zapachu w pewnych przypadkach, dostępny na rynku pod nazwami ABSCENT lub SMELLRITE. Zeolity takie opisano jako krystaliczne krzemionkowe sita molekularne, w których co najmniej około 90%, a korzystnie co najmniej około 95% tetraedrycznych elementów tlenkowych sieci krystalicznej stanowią tetraedry SiO2, a których pojemność sorpcyjna względem wody w 25°C przy 4,6 Tr wynosi poniżej 10%o wag. W zeolitach tych stosunek molowy Si/Al wynosi od 35 do nieskończoności, korzystnie od 200 do 500, a średnica porów wynosi co najmniej 5,5 A, a korzystnie co najmniej 6,2 X. Korzystnie pojemność sorpcyjna względem pary wodnej w 25°C przy prężności pary wodnej 4,6 Tr wynosi poniżej 6% wag. Takie zasadniczo hydrofobowe sita molekularne stosuje się do usuwania powodujących zapach związków organicznych w temperaturze od -25 do 100°C.
Należy dodać, że wspomniany stosunek molowy Si/Al w takich sitach molekularnych odnosi się tylko do elementów tlenkowych sieci krystalicznej. Stosunek molowy Si/Al w zeolicie, który określa się metodą zwykłej analizy na mokro, może być znacznie niższy z uwagi na zanieczyszczenia w postaci tlenku glinu powstające w tak zwanej reakcji dealuminifikacji, która w wielu przypadkach stanowi etap w produkcji zeolitu.
Stwierdzono, że wyżej wspomniane zeolitowe sita molekularne są przydatne przede wszystkim do usuwania niepożądanego zapachu z produktów higienicznych takich jak podpaski, pieluchy itp. Jako źródło literaturowe przytoczyć można opis patentowy EP 0 348 978.
Jako kolejny przykład znanego rozwiązania z wykorzystaniem tego samego typu zeolitu wspomnieć można patent USA nr 4 910 295. Patent ten dotyczy sposobu usuwania zapachu pochodzącego od resztkowego komonomeru, etylidenonorbornenu, znajdującego się w pewnych typach kauczuku EPDM.
Jeszcze inny przykład znanego stanu techniki stanowi patent USA nr 4 826 497 dotyczący włóknistych wyrobów chłonnych takich jak pieluszki itp., przeznaczonych do wchłaniania płynów ustrojowych. Pieluszka zawiera zeolit, który może być w nich luźno rozmieszczony lub, korzystnie, unieruchomiony.
168 771
Według niniejszego wynalazku nieoczekiwanie stwierdzono, że dodając zeolitowe sita molekularne powyższego typu można całkowicie wyeliminować wspomniany problem związany z niepożądanymi substancjami w tworzywach sztucznych, powodującymi zapach i/lub smak. W opisie określenie tworzywa sztuczne odnosi się do tworzyw poliolefinowych. Tworzywa poliolefinowe są korzystnie wybrane spośród tworzyw etylenowych, to znaczy tworzyw opartych na polietylenie lub kopolimerach etylenu, w których monomer etylenowy stanowi największy udział masowy, albo tworzyw polipropylenowych, to znaczy tworzyw opartych na polipropylenie lub na kopolimerach propylenu, w których monomer propylenowy stanowi największy udział masowy.
Jak to zaznaczono powyżej, wynalazek dotyczy w szczególności sposobu usuwania z tworzyw sztucznych takich jak rury z tworzyw sztucznych, folie i arkusze z tworzyw sztucznych, pojemniki z tworzyw sztucznych oraz wewnętrzne obudowy z tworzyw sztucznych, niewielkich ilości substancji powodujących zapach/smak, o nieznanym charakterze, które powstały w wyniku procesów fizycznych i/lub chemicznych w czasie polimeryzacji lub prowadzonego następnie mieszania/przetwórstwa.
W szczególności stwierdzono, że sposobem według wynalazku wprowadzenie niewielkich ilości zasadniczo hydrofobowych glinokrzemianowych sit molekularnych, które korzystnie stanowi zeolit według wyżej wspomnianego patentu USA nr 4 795 482, umożliwia w prosty sposób mniej lub bardziej kompletne usunięcie niepożądanych substancji powodujących zapach i/lub smak.
Charakterystyczne cechy wynalazku wynikają z załączonych zastrzeżeń.
Wynalazek charakteryzuje się tym, że dotyczy sposobu usuwania z tworzyw sztucznych składników powodujących zapach i/lub smak, powstałych w czasie polimeryzacji albo obróbki cieplnej lub radiacyjnej.
Po przeprowadzeniu szeregu doświadczeń stwierdzono, że w sposobie według wynalazku nie wszystkie zeolity są aktywne. I tak ustalono, że zeolit powinien być zasadniczo hydrofobowy (olefilowy), aby nadawał się do usuwania zapachu lub smaku. Miarą właściwości hydrofobowych jest chłonność wody przez zeolit, który powinna wynosić poniżej 10% wag., a korzystnie poniżej 6% wag. w 25°C przy 4,5 Tr. Wydaje się, że na właściwości hydrofobowe wywiera wpływ stosunek molowy Si/Al w elementach tlenkowych sieci krystalicznej, który powinien być większy niż 35, a korzystnie wynosić 200-500. Średnica porów w zeolicie, która w oparciu o wielkość cząsteczek decyduje, jakie związki będą wychwytywane przez zeolit, powinna wynosić co najmniej 5,5, a korzystnie co najmniej 6,2 A.
Wielkość cząstek zeolitu, który zazwyczaj jest w postaci proszku, powinna być taka, aby nie wywierał on niekorzystnego wpływu na wygląd tworzywa sztucznego oraz jego inne właściwości. I tak średnia wielkość cząstek nie powinna przekraczać około 10μιη i wynosi np. około 0,1-7 μτη, korzystnie nie więcej niż około 5 μη
Według wynalazku stwierdzono, że wyjątkowo niewielka ilość zeolitu, poniżej 0,5% wag., korzystnie 0,05-0,3% wag. wystarcza do wyeliminowania jakiegokolwiek niepożądanego zapachu i/lub smaku. To odróżnia sposób od innych zastosowań, w których zeolity stosowane były zazwyczaj w znacznie większych ilościach.
Zgodnie ze sposobem według wynalazku glinokrzemianowe sita molekularne (zeolit) dodaje się do surowego tworzywa sztucznego, które ze stanu stopionego powinno być przetwarzane w pastylki lub materiał gotowy. Zeolit powinien być dodawany bezpośredniego lub w postaci tak zwanej przedmieszki, np. wymieszany z polimerem. W wytłaczarce lub innym odpowiednim urządzeniu homogenizującymi składniki zostają wymieszane i następuje równomierne rozprowadzenie zeolitu w postaci dyspersji w stopionym polimerze. W związku z tym w gotowym, uformowanym wyrobie z tworzywa sztucznego zeolit będzie występować w takiej samej formie. Zaskakujące jet to, że pomimo to zeolit będzie skutecznie wykazywać działanie usuwające zapach i smak, choć wydawałoby się, że pory zeolitu powinny być zatkane stopionym tworzywem sztucznym. Z pewnych jednak względów tak nie jest i zeolit może skutecznie wychwytywać i eliminować niepożądane substancje powodujące zapach i/lub smak.
168 771
Podany niżej przykład dokładniej wyjaśnia sposób według wynalazku.
Przykład . W celu określenia emisji substancji powodujących występowanie smaku z różnych tworzyw sztucznych zbadano wiele materiałów stosując panelową ocenę smaku. Badanie materiału otrzymano w wyniku zmieszania polietylenu wysokiej gęstości (HD), o gęstości 945 kg/m3, zawierającego zwykłe wymagane dodatki stabilizujące/przetwórcze, a ponadto służącego jako materiał wzorcowy oraz różne materiały typu sit molekularnych, w 220°C, z jednej strony w laboratoryjnym urządzeniu Buss-Kneter, a z drugiej strony w linii produkcyjnej. Bezpośrednio po wytłaczaniu przeprowadzono pastylkowanie. W każdym badaniu pobierano próbkę 32 g pastylek, które mieszano przez 4 godziny w temperaturze 30±1°C za pomocą mieszadła magnetycznego, w kolbie zamkniętej korkiem ze szlifem, zawierającej 1000 ml czystej wody destylowanej. Następnie z każdej próbki przygotowano 5 podpróbek przez rozcieńczanie, w sposób przedstawiony w tabeli poniżej.
Tabela
| Podpróbka | Próbka wodna, ml | Woda rozcieńczająca, ml | Poziom smaku/zapachu stopnie |
| 1 | 200 | 0 | 1 |
| 2 | 130 | 70 | 1,5 |
| 3 | 100 | 100 | 2 |
| 4 | 50 | 150 | 4 |
| 5 | 25 | 175 | 8 |
Poziom smaku i zapachu określa się jako (a + b)/a, gdzie a oznacza ilość próbki wodnej w podpróbce, w której zapach lub smak jest ledwie wyczuwalny, a b oznacza ilość wody rozcieńczającej w tej samej podpróbce. Im niższa jest wielkość poziomu smaku i zapachu, tym lepszy jest wynik. Dopuszcza się wielkości 1,5 lub niższe. Każdą z próbek oceniało 7 specjalistów w dziedzinie smaku określając własny poziom smaku. Uważa się, że wielkość średnia z ocen 7 osób stanowi obiektywną ocenę. Badanie prowadzono na ślepo, to znaczy grupa osób oceniających smak nie mogła zidentyfikować próbek.
Łącznie przebadano w ten sposób 14 próbek uzyskując następujące wyniki:
Tabela 2
| Próbka | Dodatek | Stężenie % wag. | Przetwór- stwo | Ocena przez grupę Podpróbka nr | Poziom smaku | ||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | |||||
| 1 | P | 7 | 7 | 6 | 6 | 5 | >8 | ||
| 2 | P | 6 | 6 | 6 | 6 | 5 | >8 | ||
| 3 | A3 | 0,22 | P | 7 | 7 | 7 | 7 | 6 | >8 |
| 4 | A3 | 0,22 | P | 6 | 6 | 6 | 5 | 3 | 4-8 |
| 5 | A3 | 0,22 | P | 7 | 7 | 7 | 6 | 1 | 4-8 |
| 6 | A10 | 0,12 | P | 7 | 7 | 6 | 6 | 4 | >8 |
| 7 | A10 | 0,11 | P | 7 | 7 | 7 | 7 | 6 | >8 |
| 8 | A10 | 0,10 | P | 7 | 7 | 7 | 6 | 4 | >8 |
| 9 | ABSC | 0,27 | P | 2 | 1 | 1 | 0 | 0 | <1 |
| 10 | ABSC | 0,27 | P | 5 | 1 | 2 | 1 | 0 | 1-1,5 |
| 11 | ABSC | 0,28 | P | 3 | 2 | 1 | 0 | 0 | <1 |
| 12 | ABSC | 0,25 | B | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | <1 |
| 13 | ABSC | 0,10 | B | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | <1 |
| 14 | ABSC | 0,05 | B | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | <1 |
A3 i A10 są znanymi, niehydrofobowymi zeolitami dostępnymi z Grace GmbH odpowiednio pod nazwami „Sylosiv 3A“ i „Sylosiv 10A“. ABSC jest skrótem ABSCENT, nazwy handlowej zeolitu produkowanego według patentu USA nr 4 795 482. „P“ oznacza, że próbkę pobrano z linii
168 771 do homogenizacji w skali produkcyjnej, a „B“ oznacza próbkę wykonaną w skali laboratoryjnej w małym urządzeniu Buss-Cokneter. Liczby w kolumnie z nagłówkiem „ocena przez grupę“ oznaczają jak wiele osób w grupie oceniającej stwierdziło smak w podpróbce 1, 2, 3,4 i 5 odpowiedniej próbki głównej. Z tabeli 2 wynika, że przy dodawaniu zwykłego zeolitu (próbki 3-8) nie eliminuje się lub tylko w nieznacznym stopniu eliminuje się substancje powodujące zapach/smak, podczas gdy dodatek zeolitu według wynalazku (próbki 9-14) daje doskonałe wyniki.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 1,50 zł
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób usuwania substancji powodujących zapach/smak z tworzyw sztucznych, znamienny tym, że tworzywa sztuczne wybrane są spośród tworzyw etylenowych lub tworzyw propylenowych, a do tworzywa tego dodaje się w czasie przetwórstwa w stanie stopionym poniżej 0,5% wag. zasadniczo hydrofobowych glinokrzemianowych sit molekularnych o średnicy porów co najmniej5.5 A,, o stosunku molowym Si/Al w sieci k^i^\sstain^;^r^^j co najmniej 35 oraz o pojemności 5ΟΓΡΟ\0πο1 względem wody w 25°C przy 4,6 Tr poniżej 10% wag.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że dodawane sita molekularne charakteryzują się stosunkiem molowym Si/Al 200-500, a ich pojemność sorpcyjna względem wody w 25°C przy4.6 Tr wynosi poniżej 6% wag.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że średnia wielkość cząstek dodawanych sit molekularnych nie przekracza 5 μτη.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że sita molekularne dodaje się w ilości 0,05-0,3%.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE9100181A SE467825B (sv) | 1991-01-22 | 1991-01-22 | Saett att vid plastmaterial eliminera luktande/smakande aemnen |
| PCT/SE1992/000029 WO1992013029A1 (en) | 1991-01-22 | 1992-01-20 | Process for eliminating odour/taste-producing substances in plastic materials |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL168771B1 true PL168771B1 (pl) | 1996-04-30 |
Family
ID=20381671
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL92296175A PL168771B1 (pl) | 1991-01-22 | 1992-01-20 | Sposób usuwania substancji powodujacych zapach/smak z tworzyw sztucznych PL PL PL |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5436282A (pl) |
| EP (1) | EP0522129B1 (pl) |
| JP (1) | JPH05507759A (pl) |
| KR (1) | KR0177524B1 (pl) |
| AT (1) | ATE152468T1 (pl) |
| AU (1) | AU637945B2 (pl) |
| BG (1) | BG60395B1 (pl) |
| BR (1) | BR9204105A (pl) |
| CA (1) | CA2078882C (pl) |
| CZ (1) | CZ280949B6 (pl) |
| DE (1) | DE69219408T2 (pl) |
| DK (1) | DK0522129T3 (pl) |
| ES (1) | ES2101085T3 (pl) |
| FI (1) | FI101073B (pl) |
| HU (1) | HU211064B (pl) |
| NO (1) | NO179917C (pl) |
| PL (1) | PL168771B1 (pl) |
| RO (1) | RO108797B1 (pl) |
| RU (1) | RU2086579C1 (pl) |
| SE (1) | SE467825B (pl) |
| WO (1) | WO1992013029A1 (pl) |
Families Citing this family (53)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0618899B2 (ja) * | 1987-06-30 | 1994-03-16 | 品川燃料株式会社 | 抗菌性ゼオライト含有フィルム |
| EP0664317A1 (en) * | 1994-01-19 | 1995-07-26 | Du Pont De Nemours International S.A. | Deodorized thermoplastics |
| BE1008434A3 (fr) * | 1994-06-15 | 1996-05-07 | Solvay | Composition a base de polyolefine et procede de fabrication d'objets faconnes a partir de cette composition. |
| JP3555991B2 (ja) * | 1994-08-30 | 2004-08-18 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | コーテイング等に適した重合体組成物及び包装材 |
| SE504455C2 (sv) | 1995-07-10 | 1997-02-17 | Borealis Polymers Oy | Kabelmantlingskomposition, dess användning samt sätt för dess framställning |
| SE506874C2 (sv) * | 1996-07-05 | 1998-02-23 | Borealis As | Beläggning innefattande zeolitpartiklar för eliminering av oönskad lukt och smak, samt sätt för framställning därav |
| US5858909A (en) * | 1996-09-27 | 1999-01-12 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Siliceous oxide comprising an alkaline constituent |
| US6165387A (en) * | 1997-02-04 | 2000-12-26 | Borealis A/S | Composition for electric cables |
| SE9703798D0 (sv) | 1997-10-20 | 1997-10-20 | Borealis As | Electric cable and a method an composition for the production thereof |
| SE513362C2 (sv) | 1997-11-18 | 2000-09-04 | Borealis As | Förfarande för minskning av reaktornedsmutsning |
| SE9802087D0 (sv) | 1998-06-12 | 1998-06-12 | Borealis Polymers Oy | An insulating composition for communication cables |
| SE9802386D0 (sv) | 1998-07-03 | 1998-07-03 | Borealis As | Composition for elektric cables |
| US6596401B1 (en) | 1998-11-10 | 2003-07-22 | C. R. Bard Inc. | Silane copolymer compositions containing active agents |
| SE9804407D0 (sv) | 1998-12-18 | 1998-12-18 | Borealis Polymers Oy | A multimodal polymer composition |
| AU6507600A (en) * | 1999-08-09 | 2001-03-05 | Ato Findley, Inc. | Deodorizing adhesive |
| US6579539B2 (en) | 1999-12-22 | 2003-06-17 | C. R. Bard, Inc. | Dual mode antimicrobial compositions |
| FI114218B (fi) * | 2000-04-10 | 2004-09-15 | Borealis Polymers Oy | Polymeeriperustaisen koostumuksen käyttö |
| DE10020621A1 (de) * | 2000-04-27 | 2001-11-08 | Degussa | Farbloses, emissionsarmes Polymer |
| US6761825B2 (en) | 2000-08-04 | 2004-07-13 | I. Du Pont De Nemours And Company | Method for removing odors in sterilized water |
| CN1473105A (zh) * | 2000-11-07 | 2004-02-04 | 国际纸业公司 | 用于特殊感觉清除的含分子筛的构造物 |
| FR2819812B1 (fr) * | 2001-01-23 | 2005-04-01 | Atofina | Piegeage d'un monomere residuel contenant au moins une fonction epoxyde dans une composition thermoplastique |
| US6929705B2 (en) | 2001-04-30 | 2005-08-16 | Ak Steel Corporation | Antimicrobial coated metal sheet |
| KR20010070754A (ko) * | 2001-06-05 | 2001-07-27 | 임봉학 | 방해석 및/또는 비석 미분이 함유된 플라스틱 및 그제조방법 |
| FR2830866B1 (fr) | 2001-10-11 | 2005-04-01 | Atofina | Procede de piegeage de monomere residuel a fonction epoxyde dans une composition thermoplastique |
| GB0410775D0 (en) * | 2004-05-14 | 2004-06-16 | Ineos Silicas Ltd | Masterbatch compositions |
| EP1939243A1 (en) | 2006-12-28 | 2008-07-02 | Borealis Technology Oy | Activated carbon as a means to reduce taste and odour from plastic materials |
| CN102144000B (zh) | 2008-07-02 | 2013-11-06 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 具有良好味道和/或气味性能的膜和制品 |
| MX2012013629A (es) * | 2010-05-25 | 2013-04-03 | Viega Llc | Polietileno injertado con silano con un nivel reducido de metanol extraible. |
| JP5936542B2 (ja) * | 2010-09-01 | 2016-06-22 | アステラス製薬株式会社 | 包装体 |
| JP5700414B2 (ja) * | 2011-02-02 | 2015-04-15 | 東洋製罐株式会社 | 吸湿性樹脂組成物及び吸湿性多層容器 |
| EP2543715B1 (en) | 2011-07-05 | 2017-11-01 | Borealis AG | Use of carbon black and antioxidants for reducing taste and/or odour in a polyolefin composition |
| CN105452364B (zh) | 2013-08-14 | 2018-05-11 | 博里利斯股份公司 | 低温下具有改进的耐冲击性的丙烯组合物 |
| JP6190961B2 (ja) | 2013-08-21 | 2017-08-30 | ボレアリス・アクチェンゲゼルシャフトBorealis Ag | 高い剛性および靭性を有する高流動ポリオレフィン組成物 |
| EP3036283B1 (en) | 2013-08-21 | 2019-02-27 | Borealis AG | High flow polyolefin composition with high stiffness and toughness |
| PT2853563T (pt) | 2013-09-27 | 2016-07-14 | Borealis Ag | Filmes adequados para processamento de bopp a partir de polímeros com xs elevada e tm elevado |
| ES2568615T3 (es) | 2013-10-11 | 2016-05-03 | Borealis Ag | Película para etiquetas orientada en la dirección de la máquina |
| ES2574428T3 (es) | 2013-10-24 | 2016-06-17 | Borealis Ag | Artículo moldeado por soplado basado en copolímero al azar bimodal |
| WO2015059229A1 (en) | 2013-10-24 | 2015-04-30 | Borealis Ag | Low melting pp homopolymer with high content of regioerrors and high molecular weight |
| EP3063185B9 (en) | 2013-10-29 | 2017-11-15 | Borealis AG | Solid single site catalysts with high polymerisation activity |
| MX368147B (es) | 2013-11-22 | 2019-09-20 | Borealis Ag | Homopolímero de propileno de baja emisión con alto flujo de masa fundida. |
| ES2929491T3 (es) | 2013-12-04 | 2022-11-29 | Borealis Ag | Homopolímeros de PP libre de ftalato para fibras sopladas en estado fundido |
| JP6203405B2 (ja) | 2013-12-18 | 2017-09-27 | ボレアリス エージー | 剛性/靭性バランスが改良されたboppフィルム |
| WO2015107020A1 (en) | 2014-01-17 | 2015-07-23 | Borealis Ag | Process for preparing propylene/1-butene copolymers |
| US10100185B2 (en) | 2014-02-06 | 2018-10-16 | Borealis Ag | Soft copolymers with high impact strength |
| WO2015117948A1 (en) | 2014-02-06 | 2015-08-13 | Borealis Ag | Soft and transparent impact copolymers |
| EP2907841A1 (en) | 2014-02-14 | 2015-08-19 | Borealis AG | Polypropylene composite |
| ES2659731T3 (es) | 2014-05-20 | 2018-03-19 | Borealis Ag | Composición de polipropileno para aplicaciones en interiores de automóviles |
| WO2016057680A1 (en) * | 2014-10-07 | 2016-04-14 | Mba Polymers, Inc. | Method for controlling the properties and emission of volatiles from plastics recovered from durable goods |
| AR118078A1 (es) | 2019-02-27 | 2021-09-15 | Dow Global Technologies Llc | Composición para la eliminación de olores |
| EP4214258A1 (en) * | 2020-09-15 | 2023-07-26 | Dow Global Technologies LLC | Preparation of low odor polyurethane foams |
| JP7679628B2 (ja) * | 2020-12-28 | 2025-05-20 | 株式会社レゾナック | 精製ポリマーエマルジョンの製造方法および揮発性有機物質の除去方法 |
| CN117460770A (zh) * | 2021-06-07 | 2024-01-26 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 包含消费后再循环树脂和气味活性沸石用于减轻味道和气味的组合物 |
| US20240270931A1 (en) * | 2021-06-07 | 2024-08-15 | Dow Global Technologies Llc | Compositions comprising post-consumer recyled resin and odor-active zeolite to mitigate taste and odor |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2833675C2 (de) * | 1978-08-01 | 1982-06-24 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Thermoplastische Mischungen zur Herstellung von Kunststoff-Folien mit Antiblocking-Eigenschaften |
| IT1157273B (it) * | 1982-05-07 | 1987-02-11 | Anic Spa | Composizioni termoplastiche a base di polimeri organici non polari e zeoliti in forma acida, dotate di tenace adesione a metalli ed oggetti compositi ottenibili mediante le medesime |
| JPS6092379A (ja) * | 1983-10-27 | 1985-05-23 | Daiabondo Kogyo Kk | ヘツドランプ用ホツトメルトシ−ル剤組成物 |
| JPH0610260B2 (ja) * | 1984-10-29 | 1994-02-09 | チッソ株式会社 | シリコ−ンポリイミド前駆体の製法 |
| US5013335A (en) * | 1987-06-30 | 1991-05-07 | Uop | Process for sequestering ammonia and the odor associated therewith |
| US4855154A (en) * | 1987-06-30 | 1989-08-08 | Uop | Process for deodorizing marine oils |
| US4795482A (en) * | 1987-06-30 | 1989-01-03 | Union Carbide Corporation | Process for eliminating organic odors and compositions for use therein |
| JPH01278323A (ja) * | 1988-04-30 | 1989-11-08 | Toppan Printing Co Ltd | 無臭包材および無菌無臭包材の製造方法 |
| AU3669589A (en) * | 1988-06-30 | 1990-01-04 | Kimberly-Clark Corporation | Absorbent article containing an anhydrous deodorant |
| JPH02209943A (ja) * | 1989-02-10 | 1990-08-21 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 臭気の低減された水添ブロック共重合体組成物 |
| JPH02265961A (ja) * | 1989-04-07 | 1990-10-30 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 低臭性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
| US4910295A (en) * | 1989-04-28 | 1990-03-20 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Process for reducing the odor of ethylidene norbornene present in EPDM resin |
-
1991
- 1991-01-22 SE SE9100181A patent/SE467825B/sv not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-01-20 EP EP92903552A patent/EP0522129B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-20 DK DK92903552.5T patent/DK0522129T3/da active
- 1992-01-20 RU SU925053099A patent/RU2086579C1/ru active
- 1992-01-20 HU HU9203014A patent/HU211064B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-01-20 AU AU11828/92A patent/AU637945B2/en not_active Ceased
- 1992-01-20 JP JP92503614A patent/JPH05507759A/ja active Pending
- 1992-01-20 ES ES92903552T patent/ES2101085T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-20 RO RO92-01219A patent/RO108797B1/ro unknown
- 1992-01-20 BR BR929204105A patent/BR9204105A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-01-20 KR KR1019920702291A patent/KR0177524B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1992-01-20 CZ CS922911A patent/CZ280949B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-01-20 DE DE69219408T patent/DE69219408T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-20 AT AT92903552T patent/ATE152468T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-01-20 WO PCT/SE1992/000029 patent/WO1992013029A1/en not_active Ceased
- 1992-01-20 PL PL92296175A patent/PL168771B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1992-01-20 CA CA002078882A patent/CA2078882C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-21 NO NO923661A patent/NO179917C/no not_active IP Right Cessation
- 1992-09-21 BG BG96896A patent/BG60395B1/bg unknown
- 1992-09-22 FI FI924249A patent/FI101073B/fi active
-
1993
- 1993-12-20 US US08/169,965 patent/US5436282A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT62629A (en) | 1993-05-28 |
| BG96896A (bg) | 1993-12-24 |
| ATE152468T1 (de) | 1997-05-15 |
| CA2078882C (en) | 2003-04-29 |
| ES2101085T3 (es) | 1997-07-01 |
| EP0522129A1 (en) | 1993-01-13 |
| BR9204105A (pt) | 1993-06-08 |
| NO179917B (no) | 1996-09-30 |
| SE467825B (sv) | 1992-09-21 |
| CZ280949B6 (cs) | 1996-05-15 |
| WO1992013029A1 (en) | 1992-08-06 |
| FI101073B (fi) | 1998-04-15 |
| CA2078882A1 (en) | 1992-07-23 |
| AU637945B2 (en) | 1993-06-10 |
| CZ291192A3 (en) | 1993-01-13 |
| HU9203014D0 (en) | 1992-11-30 |
| DK0522129T3 (da) | 1997-11-03 |
| SE9100181L (sv) | 1992-07-23 |
| DE69219408D1 (de) | 1997-06-05 |
| HU211064B (en) | 1995-10-30 |
| FI924249A0 (fi) | 1992-09-22 |
| NO179917C (no) | 1997-01-08 |
| US5436282A (en) | 1995-07-25 |
| RU2086579C1 (ru) | 1997-08-10 |
| RO108797B1 (ro) | 1994-08-30 |
| KR0177524B1 (ko) | 1999-05-15 |
| BG60395B1 (en) | 1995-02-28 |
| NO923661L (no) | 1992-09-21 |
| FI924249L (fi) | 1992-09-22 |
| JPH05507759A (ja) | 1993-11-04 |
| AU1182892A (en) | 1992-08-27 |
| EP0522129B1 (en) | 1997-05-02 |
| NO923661D0 (no) | 1992-09-21 |
| DE69219408T2 (de) | 1997-12-04 |
| SE9100181D0 (sv) | 1991-01-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL168771B1 (pl) | Sposób usuwania substancji powodujacych zapach/smak z tworzyw sztucznych PL PL PL | |
| JP3044367B2 (ja) | 抗菌性吸水剤組成物およびその製法 | |
| EP2632959B1 (de) | Verfahren zur herstellung von verbesserten absorbierenden polymeren mittels kryogenem mahlen | |
| CA2236642C (en) | Post-consumer recycled plastics | |
| JP2000079159A (ja) | 消臭性/抗菌性吸水剤、その製法および吸収性物品 | |
| JP3153135B2 (ja) | 抗菌性吸水剤組成物およびその製造法 | |
| EP1648966B1 (en) | Water-absorbent resin composition and method for producing thereof, and absorbent material and absorbent product using thereof | |
| KR20160031981A (ko) | 냄새 흡착제 | |
| DE10106139A1 (de) | Geruchsadsorptionsmittel | |
| CZ280670B6 (cs) | Způsob odstraňování nežádoucích substancí z plastických hmot | |
| JPH09208787A (ja) | 抗菌性吸水剤組成物およびその製法 | |
| JP3100934B2 (ja) | 抗菌性吸水剤および抗菌性吸収性物品 | |
| JP5457685B2 (ja) | 消臭用組成物 | |
| JP4667239B2 (ja) | 親水性ポリオレフィン材料およびその製造方法 | |
| JP2003516811A (ja) | 添加剤の偏析および移行を最小にする添加剤の混合方法 | |
| JPH10182734A (ja) | 第4級アンモニウム塩基含有吸水性樹脂の製法 | |
| JPH0284446A (ja) | 通気性脱臭又は芳香フィルム | |
| JPH02215848A (ja) | 耐放射線性ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| ZA200406543B (en) | Chemical compositions and methods of absorbing moisture and odour from a chamber | |
| AU2003208385A1 (en) | Chemical compositions and methods of absorbing moisture and odour from a chamber | |
| JPH10168126A (ja) | 包装材用ポリプロピレンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20100120 |