PL168293B1

PL168293B1 - Katalityczny uklad hydrochlorowania oraz sposób wytwarzania chlorku winylu z acetylenu i chlorowodoru w obecnosci katalitycznego ukladu hydrochlorowania PL PL PL PL PL

Info

Publication number: PL168293B1
Application number: PL92294940A
Authority: PL
Inventors: Michel Strebelle; Andre Devos
Original assignee: Solvay
Priority date: 1991-06-20
Filing date: 1992-06-17
Publication date: 1996-01-31
Also published as: BR9202333A; CZ281866B6; YU48186B; EP0525843B1; EP0525843A1; RU2045336C1; CZ190092A3; BE1004984A3; PL294940A1; HU214007B; RO109839B1; ATE152005T1; ES2103881T3; UA25930C2; HU9202067D0; YU63292A; JPH05245389A; DE69219234D1; TR26184A; HUT61961A

Abstract

1 . Katalityczny uklad hydrochlorowania, znamienny tym, ze zawiera co najmniej jeden zwiazek metalu VIII grapy, chlorowodorek aminy tluszczowej o temperaturze topnienia wyzszej od 25°C oraz rozpuszczalnik organiczny wybrany sposród weglowodo- rów alifatycznych, cykloalifatycznych i aromatycznych oraz ich mieszanin. (51) IntCl6 : C07C 21/06 B01J 31/26 PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest katalityczzry układ hydrochlorowania i sposób wytwarzania chlorku winylu z acetylenu i chlorowodoru w obecności tego układu katalitycznego, a mianowicie ciekły katalityczny układ hydrochlorowania na bazie związku metalu VIII grupy oraz sposób wytwarzania chlorku winylu przez hydrochlorowanie acetylenu w obecności takiego układu katalitycznego.

168 293

Klasyczna metoda wytwarzania chlorku winylu drogą reakcji acetylenu i chlorowodoru polega na prowadzeniu procesu w fazie gazowej, w reaktorze ze złożem nieruchomym, w obecności stałego katalizatora heterogenicznego na bazie chlorku rtęciowego na nośniku. Głównie ze względu na toksyczność, obserwuje się obecnie rosnące zainteresowanie układami katalitycznymi nie zawierającymi związków rtęci. Opracowane zostały różne katalizatory przeznaczone do zastąpienia aktualnie znanych katalizatorów w procesach prowadzonych w fazie gazowej. Na przykład, nierozpatrzonejapońskie zgłoszenie patentowe 52/136104 opisuje sposób przyłączania chlorowodoru do acetylenu w fazie gazowej w obecności nieruchomego złoża katalizatora składającego się z halogenków metali szlachetnych osadzonych na węglu aktywnym. Jednakowoż dotychczas, trwałość takich alternatywnych katalizatorów przeznaczonych do procesów przeprowadzanych w fazie gazowej jest wciąż znacznie mniejsza niż w przypadku katalizatorów na bazie związków rtęci.

W literaturze opisane jest zresztą kilka przykładów hydrochlorowania acetylenu w obecności ciekłego środowiska katalitycznego. Niemiecki opis patentowy Nr 709 000 przedstawia sposób wytwarzania halogenków winylu przez kontaktowanie w wysokiej temperaturze acetylenu z roztopioną masą soli chlorowcowodorowych zasad organicznych zawierającą znany katalizator. -Jako zasady organiczne rozpatrywane są aminy alifatyczne, aromatyczne lub heterocykliczne i ich mieszaniny. W przykładzie 1, chlorek winylu uzyskiwany jest przez dyspergowanie - chlorowodoru i acetylenu w mieszaninie złożonej z 350 części objętościowych pirydyny, 350 części objętościowych dwuetyloaminy oraz 100 części wagowych chlorku rtęciowego, utrzymywanej w temperaturze 220-225°C. Świadectwo autorskie ZSRR SU-237116 opisuje stosowanie kwaśnego roztworu wodnego zawierającego 46% wagowych chlorku miedziawego i od 14 do 16% wagowych chlorowodorku metylo-, dwumetylo- lub trójmetyloaminy. Nierozpatrzone japońskie zgłoszenie patentowe 52/136103 omawia sposób wytwarzania chlorku winylu na drodze reakcji acetylenu z chlorowodorem w obecności katalizatora sporządzonego przez przeprowadzenie w postać zawiesiny w wodzie lub w rozpuszczalniku organicznym, układu .dwuskaadnikowego wybranego ^joorr<5d «cllkrr^u zlotowego, chlorku platynowego i chlorku palladowego, ewentualnie modyfikowanego przy pomocy chlorku metalu przejściowego o zmiennej wartościowości. Zgłoszenie patentowe EP-A-0340416 ujawnia sposób wytwarzania chlorku winylu na drodze reakcji acetylenu z chlorowodorem w obecności związku palladu w charakterze katalizatora, w rozpuszczalniku utworzonym przez amid alifatyczny lub cykloalifatyczny, w temperaturze wyższej od temperatury otoczenia. Jakl^oowiek sposób ten pozwala na osiąganie wysokich wydajności, to okazało się, że w warunkach reakcji, ten układ katahtyczny ulega stopniowej degradacji, tworząc poczarniałe produkty o wyglądzie podobnym do węgla.

W konsekwencji powyższego,- celem wynalazku jest uzyskanie trwaaego katalizatora przyłączania chlorowodoru, pozbawionego związków rttęci. Celem wynalazku jest również dostarczenie procesu syntezy chlorku winylu przez hydrochlorowanie acetylenu w obecności takiego ciekłego układu katalitycznego, który jest szczególnie aktywny, który nie ulega degradacji w warunkach reakcji i który ponadto umożliwia uzyskiwanie chlorku winylu z wysoką selektywnością, a więc przy dużym obniżeniu ilości produktów ubocznych, które należy usuwać. W odróżnieniu od układów na bazie związków rtęci, układ katalityczny według wynalazku posiada ponadto zaletę polegającą na unikaniu odparowywania soli metalicznych w instalacji.

Przedmiotem wynalazku jest ciekły układ katalityczny hydrochlorowania, a w szczególności hydrochlorowania acetylenu. Ten układ katahtyczny zawiera co najmniej jeden związek metalu VIII grupy, chlorowodorek aminy tłuszczowej o temperaturze topnienia wyższej od 25°C oraz organiczny rozpuszczalnik. Pod określeniem aminy tłuszczowej, rozumiana jest dowolna amina lub mieszaniny amin zawierających dużą liczbę atomów węgla, na przykład, więcej niż 8 atomów węgla, posiadających strukturę cząsteczkową mało- lub nierozgałęzioną. Korzystnymi aminami są takie, które zawierają od 10 do 20 atomów węgla. Ta mało-, lub nierozgałęziona struktura cząsteczkowa pozwala na łatwą krystalizację chlorowodorku utworzonego w wyniku reakcji aminy tłuszczowej z chlorowodorem i stanowi wytłumaczenie faktu, że wartości temperatury topnienia chlorowodorków tych związków są wysokie. Aminami odpowiadającymi

168 293 powyższej definicji aminy tłuszczowej są, na przykład decyloamina, undecyloamina, dodecyloamina, 3-metylodecyloamina.

Dobre rezultaty uzyskane zostały z układem katalitycznym zawierającym chlorowodorek dodecyloaminy.

Związki metali grupy VIII stosowane w układach katalitycznych według niniejszego wynalazku na ogół wybierane są spośród związków żelaza, kobaltu, niklu, rutenu, rodu, palladu, osmu, irydu, platyny lub ich mieszanin. Korzystne są chlorki tych metali grupy VIII, lecz stosowane mogą być również wszystkie inne związki mogące ulegać przemianie w chlorek w obecności chlorowodoru, przy wytwarzaniu układu katalitycznego. Korzystnie, związek metalu VIII grupy stosowany w niniejszym wynalazku, wybrany jest spośród związków platyny i związków palladu, takich jak chlorek platynawy/II/ lub chlorek palladawy/II/, chloroplatynian lub chloropalladan metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych - na przykład, Na2PtCV, Na^PdCW, K2/PtCl4/, K₂PdCl4, Li^PtCW, Lm/PdCW, /NH4₂/PtCl4 i /NH42/PdCW-,kwas sześciochloroplatynowy lub jego sole, na przykład Na₂PtClć, K₂PtCl6, Li2PtCl6, związki palladu, w których pallad posiada wysoką wartościowość, jak Na2PdCl6, K2PdCl6, Li2PdCle itd. Można również wprowadzać kompleksy metali VIII grupy, w których metal posiada wartościowość 0, takie jak kompleksy Pt/POsż, Pd/PojĄ, /P03/Pt/CO/, itd (znak 0 oznacza fenyl). Stosowane mogą być również mieszaniny związków metali grupy VIII.

Szczególnie korzystnymi związkami metali grupy VIII są chlorek platynawy/II/ i chlorek palladawy/II/. Najkorzystniejszym związkiem metalu VIII grupy jest chlorek palladawy/II/.

Wybór rodzaju rozpuszczalnika organicznego stosowanego w procesie realizowanym sposobem według wynalazku zależy przede wszystkim od konieczności, aby był on neutralny względem odczynników w warunkach reakcji, aby był mieszalny w temperaturze reakcji z chlorowodorkiem aminy tłuszczowej, oraz aby posiadał zdolność jej rozpuszczania w temperaturze niższej od jej temperatury topnienia. Ponadto, ze względu na problemy bezpieceeństwa _ora_z łatwości stosowania, preferencje posiadają małolotne rozpuszczalniki organiczne. Wybór rozpuszczalnika organicznego zależy również od jego zdolności pochłaniania acetylenu. Rozpuszczalnikami spełniającymi różne wymienione powyżej kryteria są rozpuszczalniki wybrane spośród węglowodorów alifatycznych, cykloalifatycznych i aromatycznych oraz ich mieszanin, na przykład parafiny o C₇ do C₁₅ oraz alkilobenzeny, zwłaszcza ksyleny, propylobenzeny, butylobenzeny, metyloetylobenzeny. Ze względów natury ekonomicznej, korzystnie jest wybierać stosowany rozpuszczalnik spośród produktów handlowych utworzonych z mieszanin węglowodorów alifatycznych, takich jak rozpuszczalnik ISOPAR firmy Esso lub rozpuszczalnik SHELLSOL K firmy Shell, albo mieszaniny związków aromatycznych takich jak rozpuszczalnik SOLVESSO firmy Esso lub rozpuszczalnik SHELLSOL AB firmy Shell.

Rozpuszczalnikami dającymi dobre wyniki są rozpuszczalniki alifatyczne nasycone, takie jak rozpuszczalnik SHELLSOL K, składający się z frakcji ropy naftowej o temperaturze wrzenia w zakresie od około 190°C do około 250°C.

Innymi rozpuszczalnikami, które w oparciu o różne podane wyżej kryteria, można uważać za nadające się do stosowania, są pewne ciężkie związki chlorowcowane, takie jak chlorowcoalkany, chlorowcobenzeny oraz inne chlorowcowane pochodne związków aromatycznych.

Najkorzystniejszy układ katalityczny zawiera chlorowodorek dodecyloaminy, chlorek palladawy/II/ i rozpuszczalnik alifatyczny, taki jak rozpuszczalnik SHELLSOL K. Taki układ katalityczny posiada wysoką aktywność katalityczną oraz selektywność dla chlorku winylu, które może przekraczać 99%. Co więcej, układ ten wydaje się nie ulegać degradacji wraz z upływem czasu.

Stosunek wagowy rozpuszczalnika organicznego i chlorowodorku aminy tłuszczowej jest zazwyczaj większy od około 0,1. Korzystne jest, aby wartość tego stosunku była wyższa lub równa około 0,5. W szczególnie korzystnych warunkach stosunek ten jest równy lub wyższy niż 0,8. Ogólnie, stosunek ten jest niższy lub równy około 20. Korzystnie, jest on niższy lub równy około 10. W warunkach szczególnie korzystnych, posiada on wartość mniejszą lub równą około 8.

Zawartość związku metalu grupy VIII w układzie katalitycznym, wyrażona w milimolach na litr roztworu układu katalitycznego jest ogólnie większa lub równa około 1 1, korzystnie

168 293 przewyższa lub jest równa około 10 mmO/l. Zawartość związku metalu grupy VIII w układzie katalitycznym jest zazwyczaj niższa od około 200 mm^l/'ΐ lub równa tej wartości, korzystnie mniejsza od około 100 mmol/l lub równa tej wartości. Jakkolwiek nie jest to nieodzowne, to jednak jest korzystne, aby cały związek metalu grupy VIII zawarty w układzie katalitycznym, znajdował się w rozpuszczonej postaci. Na ogół układ katalityczny wytwarza się przez rozpuszczanie lub dyspergowanie żądanej ilości związku metalu VIII grupy w aminie tłuszczowej, albo w mieszaninie aminy tłuszczowej z rozpuszczalnikiem organicznym, przez ogrzewanie tego roztworu do temperatury przewyższającej temperaturę topnienia aminy tłuszczowej, i następne wysycanie tego roztworu chlorowodorem, doprowadzając przez to do powstawania chlorowodorku aminy tłuszczowej. Możliwym jest jednakowoż również, chociaż w praktyce trudniejszym, wysycanie chlorowodorem najpierw aminy tłuszczowej lub mieszaniny amina tłuszczowa/rozpuszczalnik organiczny, uprzednio podgrzanej, w celu utworzenia chlorowodorku aminy tłuszczowej i następne wprowadzanie związku metalu VIII grupy do chlorowodorku aminy tłuszczowej, albo do mieszaniny jej z rozpuszczalnikiem organicznym. Zazwyczaj ilość stosowanego związku metalu VIII grupy jest taka, że w układzie katalitycznym cały związek metalu VIII grupy znajduje się w postaci rozpuszczonej. Można jednakowoż stosować związek metalu VIII grupy również w takiej ilości, albo takiego rodzaju, że co najmniej część tego związku występuje w układzie katalitycznym w postaci rozproszonej stałej substancji, bez szkodliwego działania dla istoty wynalazku.

Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania chlorku winylu przez przyłączanie chlorowodoru do acetylenu w obecności ciekłego układu katalitycznego zawierającego co najmniej jeden związek metalu VIII grupy, chlorowodorek aminy tłuszczowej o temperaturze topnienia wyższej od 25°C oraz rozpuszczalnik organiczny. Rodzaj i właściwości składników układu katalitycznego stosowanego w realizacji sposobu według wynalazku są zdefiniowane powyżej.

Proces przeprowadzany sposobem według wynalazku można realizować w zakresie od temperatury pokojowej do około 200°C. W wyższej temperaturze układ katalityczny wykazuje tendencję do szybkiej degradacji. Na ogół temperatura reakcji jest taka, że cały chlorowodorek aminy tłuszczowej jest rozpuszczony w roztworze. Korzystna temperatura reakcji, to znaczy taka, jaka zapewnia najlepszy kompromis między wydajnością, sprawnością i stabilnością środowiska katalitycznego, przewyższa lub jest równa około 80°C. Najlepsze wyniki osiąga się w temperaturach przekraczających lub równych około 120°C. Korzystnie, temperatura reakcji nie przekracza około 180°C. Temperatura reakcji niższa od, lub równa, około 170°C jest szczególnie korzystna. Sposób według wynalazku realizuje się zazwyczaj pod ciśnieniem atmosferycznym lub pod ciśnieniem lekko podwyższonym, odpowiadającym regułom bezpieczeństwa manipulacji acetylenem, to znaczy nie przekraczającym około 1,5bara(1,5.10⁵N/m²).

Sposób wytwarzania chlorku winylu przez hydrochlorowanie acetylenu według wynalazku, polega na tym, że w każdym, nadającym się do tego celu reaktorze kontaktuje się gazowe reagenty - acetylen i chlorowodór - z ciekłym układem kat;dii:ycz.nym. Sposób według wynalazku może być realizowany metodą klasyczną w dowolnej aparaturze sprzyjającej wymianie gazciecz, takiej jak kolumna destylacyjna półkowa lub kolumna zalewowa spiętrzająca. Inny sposób realizacji sposobu umożliwiający dobrą wymianę materiałową pomiędzy fazami - ciekłą i gazową - polega na stosowaniu reaktora przeciwprądowego, ewentualnie typu pakietów o złożu zraszanym, w których ciekły układ katalityczny spływa na pakiety, w przeciwprądzie do gazowego strumienia reagentów.

W procesie przeprowadzanym sposobem według wynalazku, stosunek molowy wprowadzanego do reaktora chlorowodoru i acetylenu jest zazwyczaj większy od około 0,5 lub równy tej wartości. Korzystnie, stosunek ten przekracza lub jest równy około 0,8. Zazwyczaj, ten stosunek molowy jest mniejszy od około 3 lub równy tej wartości. Dobre wyniki uzyskane zostały przy stosunku molowym chlorowodoru i acetylenu wprowadzanymi do reaktora, mniejszym od około 1,5 lub równym tej wartości. Acetylen i chlorowodór mogą być kontaktowane ze sobą w reaktorze lub, korzystnie, mieszane przed ich wprowadzeniem do reaktora.

W celu zwiększenia ilości acetylenu rozpuszczonego w ciekłej fazie katalitycznej, można również stosować sposób, polegający na tym, że tylko acetylen wprowadzany jest do reaktora

168 293 w postaci gazowej, gdzie reaguje on z chlorowodorem znajdującym się w fazie ciekłej w postaci chlorowodorku, przy czym chlorowodorek aminy tłuszczowej układu katalitycznego jest regenerowany przez kontaktowanie czółenka ciekłego strumienia zawierającego aminę tłuszczową z chlorowodorem na zewnątrz reaktora.

Wynalazek zilustrowany jest następującymi przykładami. Przykłady I do V zrealizowane są sposobem według wynalazku. Przykłady VI/C/ do VI.II/C/ zreaiizowane zostafy w celu porównania.

Przykłady I do III. Układ katalityczny wytwarza się przy zastosowaniu w charakterze materiałów wyjściowych dodecyloaminy, chlorku palladawego/II/ oraz rozpuszczalnika SHELLSOL K.

Rozpuszczalnik SHELLSOL Kjest produktem wprowadzanym na rynek przez firmę Shell, składającym się z mieszaniny węglowodorów, zasadniczo o charakterze alifatycznym. Produkt stosowany w tych przykładach ma początkową temperaturę wrzenia 193°C i końcową temperaturę wrzenia 245°C.

Dodecyloamina jest przede wszystkim mieszana z różnymi ilościami rozpuszczalnika SHELLSOL K, a następnie do jednego litra roztworu wprowadza się, mieszając, 4g (22,6 mmol), chlorku palladawego/II/. Układ katalityczny następnie preparuje się przez wysycanie roztworu gazowym chlorowodorem.

Reakcję między acetylenem i chlorowodorem przeprowadza się w następujący sposób:

Do reaktora ze szkła pyrex o wewnętrznej objętości 45 ml, wyposażonego w podwójny płaszcz, w którym krąży olej ciepłonośny oraz urządzenie do wprowadzania reagentów składające się z końcówki ze szkła spiekanego dla zapewnienia dyspersji gazu w ciekłym środowisku, wprowadza się 30 ml roztworu złożonego z dodecyloaminy, chlorku palladawego/II/ i rozpuszczalnika SHELLSOL K.

Roztwór ogrzewa się do temperatury 150°C i do reaktora wprowadza strumień gazowy zawierający mieszaninę chlorowodoru i acetylenu o proporcji molowej HCHC2H2 = 1,17.' Czas przebywania gazu w reaktorze, to znaczy stosunek objętości reaktora do wydatku objętościowego reagentów w temperaturze reakcji wynosi 4,9 s. Produkt gazowy wychodzący z reaktora poddawany jest analizie metodą chromatografii w fazie gazowej. Jedynymi obserwowanymi produktami reakcji są chlorek winylu /VC/ i 1-chloropren /1CPr./. Wyniki zestawione są w tabeli 1. Selektywność zdefiniowana jest jako stosunek molowy między produktem vC i sumą [VC '+ (2 · 1CPr)].

Tabela 1

Przykład	Stosunek wagowy dodecyloamina rozp. SHELLSOL K	Wydajność (%)	VC produkt (g.h’1.1'¹)	Selektywność (%)	Uwagi
I	50/50	42,4	258	99,2
II	25/75	59,4.	361	97,5
III	10/90	57,3	348	96,0	Lekka degradacja ośrodka reakcyjnego

Przykład IV i V. W taki sam sposób jak w przykładzie I sporządza się dwa układy katalityczne ze zmiennymi ilościami dodecyloaminy i rozpuszczalnika SHELLSOL K. lecz chlorek palladawy zastępuje się przez 15 mmol/l chlorku palatynawego/II/.

Reakcję hydrochlorowania acetylenu przeprowadza się w takich warunkach jak w przykładach I do III. Wyniki zestawione są w tabeli 2.

168 293

Tabela 2

Przykład	Stosunek wagowy dodecyloamma rozp. SHELLSOL K	Wydajność (%)	VC produkt (g.h‘1.1'1)	Selektywność (%)
IV	25Π5	5,1	31	98,9
V	10/90	7,6	46,2	97,0

Przykład VI/C/. Układ katalityczny wytwarza się w taki sam sposób jak w przykładzie I, lecz bez stosowania organicznego rozpuszczalnika w roztworze. Układ katalityczny uzyskany przez wysycenie roztworu jest substancją stałą, również w temperaturze 150°C, co uniemożliwia realizację reakcji hydrochlorowania acetylenu w stosowanym reaktorze.

Przykład VII/C/. Układ katalityczny wytwarza się takim samym sposobem jak w przykładzie I, lecz bez stosowania dodecyloaminy w roztworze.

Reakcję przyłączania chlorowodoru do acetylenu przeprowadza się w takich samych warunkach, jak w poprzednich przykładach. Wyniki zestawione są w tebeli 3.

Przykład VIII/C/. Układ katalityczny wytwarza się takim samym sposobem jak w przykładzie I, lecz dodecyloaminę zastępuje się dwumetyloformamidem.

Reakcję hydrochlorowania acetylenu przeprowadza się w takich samych warunkach jak w poprzednich przykładach. Wyniki zestawione są w tabeli 3.

Tabela 3

Przykład Nr	Wydajność (%)	VC produkt (g-h^-l⁴)	Selektywność (%)	Uwagi
VII/C/	0,3	2	-	Degradacja środowiska reakcyjnego
VIII/C/	19	116	93,2	Degradacja środowiska reakcyjnego

168 293

Ri

I

R₃ - c- NH₂ · HCl

I r₂

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz Cena 1,50 zł

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Katalityczny układ hydrochlorowania, znamienny tym, że zawiera co najmniej jeden związek metalu VIII grupy, chlorowodorek aminy tłuszczowej o temperaturze topnienia wyższej od 25°C oraz rozpuszczalnik organiczny wybrany spośród węglowodorów alifatycznych, cykloalifatycznych i aromatycznych oraz ich mieszanin.
2. Katalityczny układ według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera chlorowodorek aminy zawierającej od 10 do 20 atomów węgla.
3. Katalityczny układ według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że zawiera związek metalu Vffl grupy wybrany spośród związków palladu i związków platyny.
4. Katalityczny układ według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że stosunek objętościowy rozpuszczalnika i chlorowodorku aminy tłuszczowej waha się od około 0,1 do około 20 oraz, że zawartość związku metalu VIII grupy wyrażona w milimolach na litr układu katalitycznego jest wyższa od około 1 mmol/l lub równa tej wartości i niższa od około 200 mmol/Ί lub równa tej wartości.
5. Sposób wytwarzania chlorku winylu drogą reakcji acetylenu z chlorowodorem w obecności ciekłego układu katalitycznego, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w obecności układu katalitycznego zawierającego co najmniej jeden związek metalu VIII grupy, chlorowodorek aminy tłuszczowej o temperaturze topnienia wyższej od 25°C oraz rozpuszczalnik organiczny wybrany spośród węglowodorów alifatycznych, cykloalifatycznych i aromatycznych oraz ich mieszanin.
6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w obecności układu katalitycznego, zawierającego chlorowodorek aminy tłuszczowej zawierającej od 10 do 20 atomów węgla.

.
7. Sposób według zastrz. 5 albo 6, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w obecności układu katalitycznego zawierającego związek metalu VIII grupy wybrany spośród związków palladu i związków platyny.
8. Sposób według zastrz. 5 albo 6, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w obecności układu kataHtycznego, w którym stosunek objętościowy rozpuszczalnika i chlorowodorku aminy tłuszczowej waha się w zakresie od około 0,1 do około 20 oraz, że zawartość związku metalu VIII grupy wyrażona w milimolach na litr układu katahtycznego jest wyższa od około 1 mmoi/i lub równa tej wartości oraz niższa od około 200 mmol/l lub równa tej wartości.
9. Sposób według zastrz. 5 albo 6, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w temperaturze od około 80°C do około 180°C.
10. Sposób według zastrz. 5 albo 6, znamienny tym, że chlorowodór i acetylen stosuje się w stosunku molowym od około 0,5 do około 3.