HU214007B - Hydrochlorinating catalytic system and process for producing vinyl chloride from acetylene and hydrochloric acid in the presence of this catalytic system - Google Patents
Hydrochlorinating catalytic system and process for producing vinyl chloride from acetylene and hydrochloric acid in the presence of this catalytic system Download PDFInfo
- Publication number
- HU214007B HU214007B HU9202067A HU9202067A HU214007B HU 214007 B HU214007 B HU 214007B HU 9202067 A HU9202067 A HU 9202067A HU 9202067 A HU9202067 A HU 9202067A HU 214007 B HU214007 B HU 214007B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- catalyst system
- acetylene
- fatty amine
- amine hydrochloride
- mmol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
- B01J31/0237—Amines
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
- B01J31/28—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of the platinum group metals, iron group metals or copper
- B01J31/30—Halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/07—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides
- C07C17/08—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides to unsaturated hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
- B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57) KIVONAT A találmány tárgya hidrőklórőzó katalizátőr-rendszer, amely egy vagytöbb VIII. csőpőrtba tartőzó fémvegyületet és egy szerves őldószerttartalmaz, amely tartalmaz egy őlyan zsír-a in-hidrőklőridőt is, ésamelynek őlvadáspőntja 25 řC feletti, és szerves őldószerként alifás,ciklőalifás vagy arőmás szénhidrőgént vagy ezek elegyét tartalmazza,úgy, hőgy az őldószer és a zsír-amin hidrőgén-klőrid térfőgatarányamintegy 0,1 és 20 közötti, és a VIII. csőpőrtba tartőzó fémvegyületkőncentrációja mmól/l katalizátőr-rendszerben kifejezve ł mintegy 1 mól/l és ú mintegy 200 mmól/l. A katalizátőr-rendszer vinil-klőridelőállítására alkalmazzák acetilén és sósavgáz reakciójával. ŕ
Description
A találmány tárgya hidroklórozó katalizátor-rendszer és eljárás vinil-klorid előállítására acetilénből és sósavból e katalizátor jelenlétében.
A találmány VIII. csoportba tartozó fémalapú, folyékony hidroklórozó katalizátor-rendszerre vonatkozik, valamint eljárásra vinil-klorid előállítására hidroklórozással acetilénből ilyen katalizátor-rendszer jelenlétében.
Vinil-kloridot acetilén és sósav reakciójával általában gázfázisban állítanak elő fixágyas reaktorban, hordozóra vitt higany-klorid alapú szilárd, heterogén katalizátor jelenlétében. Főként toxicitási okok miatt jelenleg növekvő érdeklődés tapasztalható higanyvegyületektől mentes katalizátor-rendszerek iránt. Számos katalizátorrendszert kifejlesztettek, amely alkalmas a gázfázisú eljárásban a jelenleg használatos katalizátorok helyettesítésére. így például az 52/136104. sz. nem vizsgált japán szabadalmi bejelentés hidroklórozó eljárást ismertet acetilénből kiindulva gázfázisban fix katalizátorágy jelenlétében, amely aktív szénre vitt nemesfémhalogenidekből áll. Mind ez ideig azonban az ilyen gázfázisú eljárásokban alkalmazható alternatív katalizátorok élettartama lényegesen kisebb, mint a higanyvegyület-alapú katalizátoroké.
Néhány utalás található a szakirodalomban acetilén-hidroklórozására folyékony katalizátor-közeg jelenlétében. A 709000. sz. német szabadalmi leírás vinil-halogenidek előállítását ismerteti, oly módon, hogy acetilént magas hőmérsékleten reagáltatnak egy olvadékkal, amely szokásos katalizátort és szerves bázis-hidrogén-halogenid sót tartalmaz. Szerves bázisként alifás vagy aromás vagy heterociklusos aminokat vagy ezek elegyét alkalmazzák. Az 1. példában a vinil-kloridot úgy állítják elő, hogy sósavat és acetilént diszpergálnak 220-225 °C közötti hőmérsékleten egy 350 térfogatrész piridint, 350 térfogatrész dietil-amint és 100 tömegrész higanykloridot tartalmazó elegybe. Az SU-237,116. sz. szerzői tanúsítványban savas-vizes oldat alkalmazását írják le, amely 46 tömeg% réz(I)-kloridot és 14—16 tömeg% metil-, dimetil- vagy trimetil-amin-hidrokloridot tartalmaz. Az 52/136103. sz. nem vizsgált japán szabadalmi bejelentésben vinil-klorid előállítását ismertetik acetilén és sósav reakciójával katalizátor jelenlétében, amelyet úgy állítanak elő, hogy egy arany-klorid, platina-klorid és palládium-klorid közül választott kéttagú rendszert, amely adott esetben változó vegyértékű átmeneti fém-kloriddal módosítva van, vízben vagy szerves oldószerben szuszpendálnak. Az EP-A-0340416. sz. szabadalmi leírás vinil-klorid előállítását írja le acetilén és sósav reakciójával, katalizátorként palládiumvegyület jelenlétében, alifás vagy cikloalifás amidban, mint oldószerben, szobahőmérsékletnél magasabb hőmérsékleten. Annak ellenére, hogy nagy kitermelés érhető el az eljárással, azt tapasztalták, hogy a reakció körülményei között ez a katalizátor-rendszer folyamatosan bomlik és feketés szénküllemű termékek képződnek belőle.
Találmányunk célja tehát higanyvegyület-mentes stabil hidroklórozó katalizátor-rendszer megalkotása. Találmányunk további célja eljárás vinil-klorid előállítására acetilén hidroklórozásával, olyan folyékony katalizátor-rendszer jelenlétében, amely különösen aktív, amely reakció körülményei között nem bomlik, és amellyel ezen kívül a vinil-klorid nagy szelektivitással állítható elő, tehát amellyel lényegesen csökkenthető az eltávolítandó melléktermékek mennyisége. A higany vegyület tartalmú katalizátor-rendszerektől eltérően a találmány szerinti katalizátor-rendszernek az a további előnye is megvan, hogy használatával elkerülhető a fémsók berendezésbe történő elpárolgása.
A találmány tárgya folyékony hidroklórozó katalizátor-rendszer, közelebbről acetilén hidroklórozásához. Ez a katalizátor-rendszer legalább egy VIII. csoportba tartozó fémvegyületet, egy olyan zsír-amin-hidrokloridot, amelynek olvadáspontja 25 °C feletti, és egy szerves oldószert tartalmaz. Zsír-aminon olyan amint vagy aminkeveréket értünk, amely nagy szénatomszámú, előnyösen több mint 8 szénatomot tartalmaz, és amelynek molekuláris szerkezete nem vagy csak kevéssé elágazó. Előnyösek azok az aminok, amelyek 10-20 szénatomosak. Ez a nem vagy kevéssé elágazó molekulaszerkezet lehetővé teszi a zsír-amin és a sósav reakciójával képződő hidrogén-klorid könnyű kristályosodását és megmagyarázza ezen vegyületek hidrokloridjainak magas olvadáspontját. A fenti zsír-amin definíciónak megfelelő aminok közül példaként megemlítjük a decil-amint, az undecil-amint, a dodecil-amint és a 3-metil-dodecil-amint.
Jó eredményeket kaptunk dodecil-amin-hidrokloridot tartalmazó katalizátor-rendszerrel.
A találmány szerinti katalizátor-rendszerben alkalmazott VIII. csoportba tartozó fémvegyületek közül megemlítjük a vas, a kobalt, a nikkel, a ruténium, a ródium, a palládium, az ozmium, az irídium és a platina vegyületeit vagy ezek keverékeit. Előnyösek a VIII. csoportba tartozó fémek kloridjai, de jól használhatók azok a vegyületek is, amelyek hidrogén-klorid jelenlétében a katalizátor-rendszer előállítása során kloriddá képesek alakulni. Előnyösek a találmány szerint a VIII. csoportban tartozó fémvegyületek közül aplatinavegyületek és a palládiumvegyületek, például a platina(II)-klorid vagy a palládium(II)-klorid, az alkáli- vagy alkáliföldfémek platina-kloridja vagy palládium-kloridja, például Na2(PtCl4), Na2(PdCl4)l, K2(PtCl4), K2(PdCl4), Li2(PtCl4), Li2(PdCl4), (NH4)2(PtCl4) és (NH4)2(PdCl4), a hexaklór-platinasav vagy sói, például NaiPtCJ, K2PtCl6, Li2PtClé, olyan palládium-vegyületek, amelyekben a palládiumnak magas a vegyértékszáma, például Na2PdCl6, K2PdClé, Li2PdCl6 stb. Felhasználhatunk olyan VIII. csoportba tartozó fémkomplexeket is, amelyben a fém 0 vegyértékű, ilyen például a Pt(P 3)2, Pd(P 3)2, (P 3)Pt(CO). A VIII. csoportba tartozó fémek vegyületeinek elegyét is használhatjuk.
Különösen előnyös VIII. csoportba tartozó fémvegyület a platina(II)-klorid és a palládium(II)-klorid. A legelőnyösebb VIII. csoportba tartozó fémvegyület a palládium(II)-klorid.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazott szerves oldószer minőségével kapcsolatban a következő követelményeket állítjuk: legyen inért a reagensekkel szemben a reakció körülményei között, elegyedjénk a zsír-amin2
HU 214 007 Β
-hidrokloriddal a reakció hőmérsékletén és oldja ez utóbbi vegyületet az olvadáspontja alatti hőmérsékleten. Biztonsági és alkalmazási szempontok miatt előnyben részesítjük a kevéssé illékony szerves oldószereket. Az oldószer ki választását befolyásolj a ezen kívül az is, hogy milyen mennyiségű acetilént tud felvenni az oldószer. A fent említett különböző követelményeknek megfelelnek az alifás, cikloalifás és aromás szénhidrogének és elgyeik, például a 7-15 szénatomos paraffinok, az alkilbenzolok, előnyösen a xilol, a propil-benzolok, a butilbenzolok, a metil-etil-benzolok. Gazdaságossági szempontból az alkalmazott oldószert előnyösen alifás szénhidrogén elegyekből álló kereskedelmi termékek közül választjuk, ilyenek például az Esso ISOPAR nevű oldószere, a Shell SHELL SOL K nevű oldószere vagy aromás vegyületek elegyeiből oldószerek, például az Esso SOLVESSO nevű terméke vagy a Shell SHELLSOL AB nevű oldószere.
Jó eredményeket kaptunk telített alifás oldószerekkel is, például a SHELLSOL K nevű termékkel, amely 190 °C és 250 °C közötti forráspontú kőolajfrakció.
A legelőnyösebb katalizátor-rendszer dodecil-amin-hidrokloridot, palládium(II)-kloridot és alifás oldószert, például SHELL SOL-K-t tartalmaz. Az ilyen katalizátor-rendszemek nagy a katalitikus aktivitása és nagy vinilklorid szelektivitása, ez utóbbi meghaladhatja a 99%-ot is. Ezenkívül az említett rendszer lényegében nem bomlik idővel.
A szerves oldószer és a zsír-amin-hidroklorid tömegaránya nagyobb mint 0,1. Előnyösen ez az arány > 0,5. Különösen előnyösen ez a tömegarány > 0,8. Ez az arány < 20-nál. Előnyösen < 10-nél, külöösen előnyösen < 8-nál.
A VIII. csoportba tartozó fémvegyület koncentrációja a katalizátor-rendszerben, mmól/1 katalizátor-rendszer oldat egységben kifejezve > mint 1 mmól/1, előnyösen > 10 mmól/1. A VIII. csoportba tartozó fémvegyület koncentrációja a katalizátor-rendszerben < 200 mmól/1, előnyösen < 100 mmól/1. Bár nem elengedhetetlenül szükséges, előnyös, ha valamennyi VIII. csoportba tartozó fémvegyület a katalizátor-rendszerben oldott formában fordul elő. Általában a katalizátor-rendszert úgy állítjuk elő, hogy a kívánt mennyiségű VIII. csoportba tartozó fémvegyületet a zsír-aminban vagy a zsír-amin-szerves oldószer elegyben feloldjuk vagy szuszpendáljuk vagy diszpergáljuk, oly módon, hogy az oldatot a zsír-aminhidroklorid olvadáspontja feletti hőmérsékletre melegítjük, majd a kapott oldatot sósavval telítjük és ily módon létrehozzuk a zsír-amin-hidroklorid képződést. Úgy is eljárhatunk, bár ez gyakorlatilag kevésbé kényelmes eljárás, hogy először telítjük a zsír-amint vagy a zsír-aminszerves oldószer elegyet, amelyet előzetesen felmelegítettünk sósavval, és ily módon előállítjuk a zsír-amin-hidrokloridot, és ezután adjuk a zsír-amin-hidrokloridba vagy zsír-amin-hidroklorid-szerves oldószer elegybe a VIII. csoportba tartozó fém vegyületét. Általában olyan mennyiségű VIII. csoportba tartozó fémvegyületet alkalmazunk, hogy a katalizátor-rendszerben a teljes mennyiség oldott formában található. Alkalmazhatunk azonban olyan mennyiségű vagy olyan minőségű
VIII. csoportba tartozó fémvegyületet is, amelynek legalább egy része a katalizátor-rendszerben szilárd diszpergált formában marad, ezzel még nem térünk el a találmányunk körétől.
Találmányunk vonatkozik egy eljárásra is vinil-klorid előállítására acetilén hidroklórozásával, folyékony katalizátor-rendszer jelenlétében, amely egy vagy több VIII. csoportba tartozó fémvegyületet, egy 25 °C-nál nagyobb olvadásponttal rendelkező zsír-amin-hidrokloridot és egy szerves oldószert tartalmaz. Az eljárás során alkalmazott katalizátor-rendszer összetétele és összetételi arányai a fentiek.
A találmány szerinti eljárást szobahőmérséklet és mintegy 200 °C közötti hőmérsékleten végezhetjük. Magasabb hőmérsékleten a katalizátor-rendszer hajlamos a gyors bomlásra. Általában a reakció hőmérséklete olyan, hogy a zsír-amin-hidroklorid teljes mennyisége oldatban legyen. Az előnyös reakcióhőmérséklet, vagyis az, amellyel a legjobb kompromisszum érhető el a termelékenység, a kitermelés és a katalizátor-közeg stabilitása között, > kb. 80 °C. A legjobb eredményeket > kb. 120 °C hőmérsékleten kapjuk. Előnyösen a reakció hőmérséklete nem haladja meg a 180 °C-ot. Különösen előnyös a legfeljebb 170 °C-os hőmérséklet. A találmány szerinti eljárást általában atmoszferikus nyomáson vagy egy azt kissé meghaladó nyomáson végezzük, amely nyomás figyelembe veszi az acetilénnel kapcsolatos biztonsági előírásokat, vagyis nem haladja meg az 1,5 bárt.
A találmány szerinti eljárást vinil-klorid előállítására acetilén hidroklórozásával úgy végezzük, hogy bármely megfelelő reaktorban reagáltatjuk a gázhalmazállapotú reagenseket, vagyis az acetilént és a sósavgázt, a folyékony katalizátorral. A találmány szerinti eljárást elvégezhetjük hagyományosan bármely gáz-folyadék cserét elősegítő készülékben, például tányéros kolonnában vagy elárasztott töltetes kolonnában. Az eljárás során úgy is jó érintkezést kapunk a folyadékfázis és a gázfázis között, ha ellenáramú reaktort alkalmazunk, adott esetben öntözött ágyú töltetes reaktort, amelyben a folyékony katalizátor-rendszerrel öntözzük a töltetet, ellenáramban pedig a reagensek gázárama halad.
A találmány szerinti eljárásban a reaktorba adagolt hidrogén-klorid és acetilén mólaránya általában > mintegy 0,5. Előnyösen ez az arány > 0,8. Általában ez a mólarány < 3. Jó eredményeket kapunk abban az esetben, ha a reaktorba adagolt sósavgáz és acetilén mólaránya < 1,5. Az acetilén és a sósav-gázt reagáltathatjuk a reaktorban vagy előnyösen ezeket a reaktorba történő adagolás előtt összekeverjük.
Annak érdekében, hogy a folyékony katalizátor-fázisban oldott acetilén mennyiségét növeljük, úgy is eljárhatunk, hogy csak az acetilént adagoljuk a reaktorba gáz alakban, ahol az a folyadékfázisban klór-hidrát formában jelen lévő sósavval reagál. A katalizátor-rendszeren lévő zsír-amin-hidrokloridot pedig úgy regeneráljuk, hogy azt időről időre folyadékáram formájában a reaktoron kívül hidrogén-kloriddal érintkeztetjük.
Találmányunkat a következőkben példákkal illusztráljuk. Az 1-5. példa a találmány körébe tartozik. A 6(C)-8(C). példa összehasonlító példa.
HU 214 007 Β
1-3. példa
A katalizátor-rendszert dodecil-aminból, palládium(II)-kloridból és SHELLSOL K oldószerből készítjük.
A SHELLSOL K oldószer a Shell cég által forgalmazott oldószer, amely lényegében alifás természetű szénhidrogének elegye. A példákban felhasznált termék kezdeti forráspontja 193 °C, végső forráspontja 245 °C.
Először a dodecil-amint keverjük össze különböző mennyiségű SHELLSOL K. oldószerrel, majd 1 1 oldószerre számítva keverés közben hozzáadunk 4 g palládium(II)-kloridot, vagyis 22,6 mmólt. A katalizátor-rendszert ezután úgy állítjuk elő, hogy az oldatot sósavgázzal telítjük.
Az acetilén és a sósav közötti reakciót a következő módon végezzük.
ml belső térfogatú, futőköpennyel ellátott (ebben kering a hőátadó olaj) és reagens adagoló berendezéssel ellátott (amely egy zsugorított üveg csővégből áll és arra szolgál, hogy a gáz a folyékony közegbe diszpergáljon) pirex reaktorba 30 ml dodecil-aminból, palládium(II)-kloridból és SHELLSOL K oldószerből álló oldatot helyezünk.
Az oldatot 150 °C-ra melegítjük és a reaktorba beadagoljuk a gázáramot, amely hidrogén-klorid és acetilén elegyet HCI/C2H21,17 mólaránnyal tartalmaz. A gáz tatózkodási ideje a reaktorban, vagyis a reaktor térfogata és a reagensek térfogatárama aránya a reakció hőmérsékletén 4,9 szekundum. A reaktorból kilépő gáz alakú terméket gázkromatográfiás eljárással elemezzük. A reaktorban csupán vinil-klorid (VC) és 1-klór-propén (lCPr) keletkezik. Az eredményeket az I. táblázatban foglaljuk össze. A hozamot úgy definiáljuk, mint a képződött VC termék és a reaktorba beadagolt acetilén mólarányát. A szelektivitást úgy számítjuk ki, hogy meghatározzuk a képződött VC és az összeg [VC + (2><lCPr)] közötti mólarányt.
I. táblázat
| Pél- da- szám | dodecil-amin és SHELLSOL K oldószertömegarány | Hozam %-ban | Képződött VC (gH-1l-' | Szelek- tivitás %-ban | Megjegy- zések |
| 1 | 50:50 | 42,4 | 258 | 99,2 | |
| 2 | 25 : 75 | 59,4 | 361 | 97,5 | |
| 3 | 10:90 | 57,3 | 348 | 96,0 | A reakcióközeg enyhe bomlása |
4-5. példa
Két katalizátor-rendszert készítünk az 1. példában leírak szerint különböző mennyiségű dodecil-aminnal és SHELLSOL K oldószerrel, azonban a palládium-kloridot 15 mmól/1 platina(II)-kloriddal helyettesítjük.
Az acetilén hidroklórozási reakcióját ugyanolyan körülmények között végezzük, mint az 1-3. példában. Az eredményeket a II. táblázatban tüntetjük fel.
II. táblázat
| Pél- da- szám | dodecil-amin és SHELLSOL K oldószer tömegarány | Hozam %-ban | Képződött VC (g-H-U-1) | Szelek- tivitás %-ban |
| 4 | 25 : 75 | 5,1 | 31 | 98,9 |
| 5 | 10 : 90 | 7,6 | 46,2 | 97,0 |
6(C) összehasonlító példa
Katalizátor-rendszert készítünk az 1. példában leírtak szerint, azzal az eltéréssel, hogy az oldatban nem használunk szerves oldószert. Az oldat telítésével kapott katalizátor-rendszer szilárd, még 150 °C-on is, ezért az alkalmazott reaktorban az acetilén hidroklórozási reakcója nem elvégezhető.
7(C) összehasonlító példa
Katalizátor-rendszer készítünk az 1. példában leírtak szerint, azzal az eltéréssel, hogy az oldatból hiányzik a dodecil-amin.
Az az acetilén hidroklórozási reakcióját az előző példákban leírt körülmények között végezzük. Az eredményeket a III. táblázatban tüntetjük fel.
8(C) összehasonlító példa
Katalizátor-rendszert készítünk az 1. példában leírtak szerint, azzal az eltéréssel, hogy a dodecil-amint dimetil-formamiddal helyettesítjük.
Az acetilén hidroklórozási reakciój át az előző példákban leírt körülmények között végezzük. Az eredményeket a III. táblázatban tüntetjük fel.
III. táblázat
| Példa- szám | Hozam %-ban | Képződött VC (g-H-'-l-1) | Szelek- tivitás %-ban | Megjegyzések |
| 7(0 | 0,3 | 2 | n. d. | a reakcióközeg bomlása |
| 8(C) | 19 | 116 | 93,4 | A reakcióközeg bomlása |
SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (10)
1. Hidroklórozó katalizátor-rendszer, amely egy vagy több VIII. csoportba tartozó fémvegyületet és egy szerves oldószert tartalmaz, azzal jellemezve, hogy tartalmaz egy olyan zsir-amin-hidrokloridot is, amelynek olvadáspontja 25 °C feletti, és hogy szerves oldószerként alifás, cikloalifás vagy aromás szénhidrogént vagy ezek elegyét tartalmazza, úgy, hogy az oldószer és a zsír-amin-hidrogén-klorid térfogataránya 0,1 és 20 közötti, és a VIII. csoportba tartozó fémvegyület koncentrációja mmól/1 katalizátor-rendszerben kifejezve > mint 1 mmól/1 és < mint 200 mmól/1.
HU 214 007 Β
2. Az 1. igénypont szerinti katalizátor-rendszer, azzal jellemezve, hogy 10-20 szénatomos amin-hidrokloridot tartalmaz.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti katalizátor-rendszer, azzal jellemezve, hogy VIII. csoportba tartozó fémvegyületként palládium- vagy platinavegyületet tartalmaz.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti katalizátor-rendszer, azzal jellemezve, hogy az oldószer és a zsír-amin-hidrogén-klorid térfogataránya 0,5-10, és a VIII. csoportba tartozó fémvegyület koncentrációja mmól/1 katalizátor-rendszerben kifejezve > mint 10 mmól/1 és < mint 100 mmól/1.
5. Eljárás vinil-klorid előállítására acetilén és sósav reakciójával, folyékony katalizátor-rendszer jelenlétében, amely egy vagy több VIII. csoportba tartozó fémvegyületet és egy szerves oldószert tartalmaz, azzal jellemezve, hogy olyan katalizátor-rendszert alkalmazunk, amely tartalmaz egy 25 °C-nál magasabb olvadáspontú zsír-amin-hidrokloridot is, és szerves oldószerként alifás, cikloalifás vagy aromás szénhidrogént vagy ezek elegyét tartalmazza, és amelyben az oldószer és a zsír-amin-hidroklorid térfogataránya 0,1 és 20 közötti, és a VIII. csoportba tartozó fémvegyület koncentrációja mmól/1 katalizátor-rendszerben kifejezve > mint
1 mmól/1 és < mint 200 mmól/1.
6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan katalizátor-rendszer jelenlétében végezzük, amely 10-20 szénatomos zsír-amin-hidrogén-kloridot tartalmaz.
7. Az 5. vagy 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan katalizátor-rendszer jelenlétében végezzük, amelyben a VIII. csoportba tartozó fémvegyület palládium- vagy platinavegyület.
8. Az 5-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan katalizátor-rendszer jelenlétében végezzük, amelyben az oldószer és a zsír-amin-hidrogén-klorid térfogataránya 0,5-10, és a VIII. csoportba tartozó fémvegyület koncentrációja mmól/1 katalizátor-rendszerben kifejezve > mint 10 mmól/1 és < mint 100 mmól/1.
9. Az 5-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 80-180 °C közötti hőmérsékleten végezzük.
10. Az 5-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a sósavgázt és acetilént 0,5 : 3 mólarányban alkalmazzuk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9100600A BE1004984A3 (fr) | 1991-06-20 | 1991-06-20 | Systeme catalytique d'hydrochloration et procede de fabrication de chlorure de vinyle au depart d'acetylene et de chlorure d'hydrogene en presence de ce systeme catalytique. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9202067D0 HU9202067D0 (en) | 1992-10-28 |
| HUT61961A HUT61961A (en) | 1993-03-29 |
| HU214007B true HU214007B (en) | 1997-12-29 |
Family
ID=3885581
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9202067A HU214007B (en) | 1991-06-20 | 1992-06-19 | Hydrochlorinating catalytic system and process for producing vinyl chloride from acetylene and hydrochloric acid in the presence of this catalytic system |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5254777A (hu) |
| EP (1) | EP0525843B1 (hu) |
| JP (1) | JPH05245389A (hu) |
| AT (1) | ATE152005T1 (hu) |
| BE (1) | BE1004984A3 (hu) |
| BG (1) | BG61156B1 (hu) |
| BR (1) | BR9202333A (hu) |
| CZ (1) | CZ281866B6 (hu) |
| DE (1) | DE69219234T2 (hu) |
| ES (1) | ES2103881T3 (hu) |
| HU (1) | HU214007B (hu) |
| PL (1) | PL168293B1 (hu) |
| RO (1) | RO109839B1 (hu) |
| RU (1) | RU2045336C1 (hu) |
| SK (1) | SK190092A3 (hu) |
| TR (1) | TR26184A (hu) |
| UA (1) | UA25930C2 (hu) |
| YU (1) | YU48186B (hu) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2910350B1 (fr) * | 2006-12-22 | 2009-01-30 | Solvay | Systeme catalytique d'hydrochloration et procede de fabrication de chlorure de vinyle au depart d'acetylene et de chlorure d'hydrogene en presence de ce systeme catalytique. |
| FR2939132B1 (fr) * | 2008-11-28 | 2011-11-11 | Arkema France | Fabrication de chlorure de vinyle monomere a partir de matieres renouvelables, chlorure de vinyle monomere obtenu et utilisation. |
| TW201240729A (en) | 2010-12-22 | 2012-10-16 | Solvay | Catalytic system and its use for the manufacture of vinyl chloride by hydrochlorination of acetylene |
| WO2012084644A1 (en) | 2010-12-22 | 2012-06-28 | Solvay Sa | Catalytic system and its use for the manufacture of vinyl chloride by hydrochlorination of acetylene |
| WO2012084642A1 (en) | 2010-12-22 | 2012-06-28 | Solvay Sa | Manufacture of vinyl chloride by hydrochlorination of acetylene in the presence of a catalytic system consisting of at least one ionic liquid |
| CN107417487A (zh) | 2011-02-24 | 2017-12-01 | 索维公司 | 用于氢卤化炔烃并且用于通过炔烃的氢氯化反应来制造氯化烯的方法 |
| GB201111819D0 (en) * | 2011-07-11 | 2011-08-24 | Johnson Matthey Plc | Catalyst and method for its preparation |
| EP2617698A1 (en) | 2012-06-27 | 2013-07-24 | Solvay Sa | Process for the hydrohalogenation of an unsaturated hydrocarbon and for the manufacture of vinyl chloride by hydrochlorination of acetylene |
| CN115382579B (zh) * | 2022-09-01 | 2023-07-07 | 贵州重力科技环保股份有限公司 | 一种乙炔氢氯化铜催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE709000C (de) * | 1936-03-01 | 1941-08-02 | Chem Fab Von Heyden Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von Vinylhalogeniden |
| IT1081628B (it) * | 1977-07-27 | 1985-05-21 | Snam Progetti | Processo per la idrogenazione di substrati aromatici e mezzi adatti allo scopo |
| EP0090443B1 (en) * | 1982-03-30 | 1988-06-22 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | A process for carbonylating methanol to acetic acid and/or methyl acetate |
| JPS60145907A (ja) * | 1984-01-11 | 1985-08-01 | Denki Kagaku Kogyo Kk | シラン化合物の連続的製造方法 |
| DE3824634A1 (de) * | 1988-04-30 | 1989-11-09 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von vinylchlorid durch umsetzung von acetylen mit chlorwasserstoff |
-
1991
- 1991-06-20 BE BE9100600A patent/BE1004984A3/fr not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-06-10 EP EP92201677A patent/EP0525843B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-10 DE DE69219234T patent/DE69219234T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-10 ES ES92201677T patent/ES2103881T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-10 AT AT92201677T patent/ATE152005T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-06-17 PL PL92294940A patent/PL168293B1/pl unknown
- 1992-06-17 YU YU63292A patent/YU48186B/sh unknown
- 1992-06-18 TR TR92/0570A patent/TR26184A/xx unknown
- 1992-06-18 US US07/901,168 patent/US5254777A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-18 BG BG96502A patent/BG61156B1/bg unknown
- 1992-06-19 HU HU9202067A patent/HU214007B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-06-19 SK SK1900-92A patent/SK190092A3/sk unknown
- 1992-06-19 RO RO92-0831A patent/RO109839B1/ro unknown
- 1992-06-19 BR BR929202333A patent/BR9202333A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-06-19 RU SU925011980A patent/RU2045336C1/ru active
- 1992-06-19 CZ CS921900A patent/CZ281866B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-06-22 JP JP4162548A patent/JPH05245389A/ja active Pending
-
1993
- 1993-06-18 UA UA93003126A patent/UA25930C2/uk unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9202333A (pt) | 1993-01-19 |
| CZ281866B6 (cs) | 1997-03-12 |
| YU48186B (sh) | 1997-07-31 |
| EP0525843B1 (fr) | 1997-04-23 |
| PL168293B1 (pl) | 1996-01-31 |
| EP0525843A1 (fr) | 1993-02-03 |
| RU2045336C1 (ru) | 1995-10-10 |
| CZ190092A3 (en) | 1993-01-13 |
| BE1004984A3 (fr) | 1993-03-09 |
| PL294940A1 (en) | 1992-12-28 |
| RO109839B1 (ro) | 1995-06-30 |
| ATE152005T1 (de) | 1997-05-15 |
| ES2103881T3 (es) | 1997-10-01 |
| UA25930C2 (uk) | 1999-02-26 |
| HU9202067D0 (en) | 1992-10-28 |
| YU63292A (sh) | 1994-06-10 |
| JPH05245389A (ja) | 1993-09-24 |
| DE69219234D1 (de) | 1997-05-28 |
| TR26184A (tr) | 1995-02-15 |
| HUT61961A (en) | 1993-03-29 |
| SK190092A3 (en) | 1995-03-08 |
| DE69219234T2 (de) | 1997-11-20 |
| BG96502A (en) | 1994-06-30 |
| BG61156B1 (bg) | 1997-01-31 |
| US5254777A (en) | 1993-10-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20100063333A1 (en) | Catalytic Hydrochlorination System and Process for Manufacturing Vinyl Chloride from Acetylene and Hydrogen Chloride in the Presence of this Catalytic System | |
| US5233108A (en) | Catalytic hydrochlorination system and process for the manufacture of vinyl chloride from acetylene and hydrogen chloride in the presence of this catalytic system | |
| US4912271A (en) | Process for the manufacture of vinyl chloride by reaction of acetylene with hydrogen chloride | |
| HU214007B (en) | Hydrochlorinating catalytic system and process for producing vinyl chloride from acetylene and hydrochloric acid in the presence of this catalytic system | |
| TW201240729A (en) | Catalytic system and its use for the manufacture of vinyl chloride by hydrochlorination of acetylene | |
| CN101356147B (zh) | 制备二氟乙醇的方法 | |
| JPH07112989B2 (ja) | 高塩素化メタンの脱塩素化方法 | |
| JP2812800B2 (ja) | クロロフォルムの製造方法 | |
| JPH11158090A (ja) | ２−クロロ−１−プロペンの製造方法 | |
| JPS6256879B2 (hu) | ||
| KR960004886B1 (ko) | 디알콕시부텐의 제조법 | |
| JP2001316322A (ja) | １，１，１−トリフルオロアセトンの製造方法 | |
| US4041087A (en) | Method for the direct preparation of halogenated hydrocarbons by the reaction of CO, H2 and halogen in the presence of a catalyst | |
| KR930007889A (ko) | 디알킬 카보네이트의 제조방법 | |
| JPH0248543B2 (hu) | ||
| JPH0414650B2 (hu) | ||
| JPH0541613B2 (hu) | ||
| HRP921113A2 (en) | Hydrochlorination catalytic system and a process for the production of vinyl chloride by the acetylene and hydro chloride reaction | |
| JPH07505361A (ja) | ハロゲン化水素の存在下での芳香族ハロ−ジニトロ−ジオールの還元法 | |
| JPS6150943B2 (hu) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |