PL167587B1

PL167587B1 - Sposób wytwarzania nowych metyiosiarczanów 5-fenylo-3-metylo-2 -styrylobenzoksazoloniowych

Info

Publication number: PL167587B1
Application number: PL29520992A
Authority: PL
Inventors: Krzysztof Marzec
Original assignee: Univ Mikolaja Kopernika
Priority date: 1992-07-06
Filing date: 1992-07-06
Publication date: 1995-09-30

Abstract

Sposób wytwarzania nowych metylosiarczanów 5-fenylo-3-metylo^2-styrylobenzoksazoloniowych o wzorze ogólnym 1, w którym X, Y i Z oznaczają atomy wodoru lub X oznacza grupę metoksylową, a Y i Z atomy wodoru, lub X i Y oznaczają grupy metoksylowe, a Z atom wodoru, albo X i Z oznaczają grupy metoksylowe, a Y atom wodoru, znamienny tym, że metylosiarczan 2,3-dimetylo-5-fenylobenzoksazoloniowy poddaje się reakcji kondensacji z benzaldehydem lub jego metoksylowymi pochodnymi o wzorze ogólnym 2, w którym X oznacza grupę metoksylową, a Y i Z atomy wodoru lub X i Y oznaczają grupy metoksylowe, a Z atom wodoru, albo X i Z grupy metoksylowe, a Y atom wodoru, w środowisku rozpuszczalnika organicznego, w obecności katalizatora, korzystnie w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych metylosiarczanów 5-fenylo-3-metylo-2 -styrylobenzoksazoloniowych o wzorze ogólnym 1, w którym X, Y i Z oznaczają atomy wodoru lub X oznacza grupę metoksylową, a Y i Z atomy wodoru, lub X i Y oznaczają jednocześnie grupy metoksylowe, a Z atom wodoru, albo X i Z oznaczają jednocześnie grupy metoksylowe, a Y atom wodoru. Metylosiarczany o wzorze ogólnym 1 mają zastosowanie w fotografii jako desensybilizatory optyczne.

Sposób według wynalazku polega na tym, że metylosiarczan 2,3-dimetylo-5-fenylobenzoksazoloniowy poddaje się reakcji kondensacji z benzaldehydem lub jego metoksylowymi pochodnymi, o wzorze ogólnym 2, w którym X oznacza grupę metoksylową, a Y i Z atomy wodoru lub X i Y oznaczają grupy metoksylowe, a Z atom wodoru, albo X i Z oznaczają grupy metoksylowe, a Y atom wodoru. Reakcję kondensacji prowadzi się w środowisku rozpuszczalnika organicznego w obecności katalizatora, korzystnie w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej. Jako rozpuszczalnik organiczny stosuje się korzystnie lodowaty kwas octowy a jako katalizator reakcji kondensacji stosuje się korzystnie piperydynę lub jej alkilowe pochodne, jak przykładowo kopellidynę /2-metylo-5-etylopiperydynę/. Tworzące się w wyniku reakcji kondensacji nowe metylosiarczany 5-fenylo-3-metylo-2-styrylobenzoksazoloniowe o wzorze ogólnym 1, w którym X, Y, Z mają wyżej podane znaczenie wydziela się z mieszaniny poreakcyjnej po jej ochłodzeniu przez dodanie eteru dietylowego, odsączenie i oczyszcza następnie przez przemycie alkoholem etylowym i/lub eterem dietylowym oraz krystalizuje z alkoholu etylowego, po czym suszy lub wydziela się przez wylanie gorącej mieszaniny poreakcyjnej do wody, odsącza, przemywa wodą i suszy. Wyjściowy metylosiarczan 2,3-dimetylo-5-fenylobenzoksazoloniowy uzyskuje się w prosty sposób przez czwartorzędowanie 5-fenylo-2-metylobenzoksazolu za pomocą siarczanu dimetylowego w środowisku bezwodnego acetonu.

Wynalazek nie ograniczając jego zakresu ochrony ilustrują niżej podane przykłady.

167 587

Przykład I. Metylosiarczan 5-fenylo-3-metylo-2-3tyrylobenzoksazoloniowy.

W naczyniu reakcyjnym zaopatrzonym w mieszadło mechaniczne oraz w chłodnicę zwrotną umieszcza się 16,8 g /0,05 mola/ metylosiarczanu 2,3-dimetylo-5-fenylobenzoksazoloniowego, 5,3 g /0,05 mola/ benzaldehydu, 75 cm3 lodowatego kwasu octowego oraz 3 cm3 piperydyny, po czym mieszając, całość ogrzewa się w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej przez okres 1 godziny. Następnie mieszaninę reakcyjną oziębia się do temperatury około 20°C, dodaje 20 cm3 eteru dietylowego i pozostawia całość na 24 godziny w temperaturze około 0°C. Wytrącony żółty osad odsącza się, przemywa 80 cm3 alkoholu etylowego, a następnie krystalizuje z 80 cm3 etanolu. Otrzymuje się 6 g metylosiarczanu 5-fenylo-3-metylo-2-styrylobenzoksazoloniowego, co stanowi 28,4% wydajności teoretycznej, w postaci żółtych kryształów o temperaturze topnienia 275°C.

Przykład II. Metylosiarczan 5-fenylo-3-metylo-2-/2-metoksystyrylo/benzoksazoloniowy.

W naczyniu reakcyjnym zaopatrzonym w mieszadło mechaniczne oraz chłodnicę zwrotną umieszcza się 33,6 g /0,1 mola/ metylosiarczanu 2,3-dimetylo-5-fenylobenzoksazoloniowego, 13,6 g /0,1 mola/ 2-inetoksybenzaldehydu, 150 cm3 lodowatego kwasu octowego oraz 6 cm3 piperydyny, po czym mieszając, całość ggzzewa się w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej ρΐ2βζ okres 1 godziny. Następnie mieszaninę reakcyjną wylewa się do 500 cm3 wody, w wytrącony żółty osad odsącza się, przemywa 250 cm3 wody i suszy na powietrzu. Otrzymuje się 15 g metylosiarczanu 5-feny^^-3-^^t^ło-2-/2-metoksysty^^l(^^t^^i^:^i^l^^^^(^:^i^r^^(^t^i^!^o, co stanowi 33,1% wydajności teoretycznej, w postaci żółtych kryształów o temperaturze topnienia 155°C.

Przykład III. Metylosiarczan 5-fznylo-3-metylo-2-/2,3-dSmetoksystyrylo/bznzoksazoloniowy.

W naczyniu reakcyjnym zaopatrzonym w mieszadło mechaniczne oraz chłodnicę zwrotną umieszcza się 33,6 g /0,1 mola/ metylosiarczanu 2,3-dimetylo-5-fenylobenzoksazolonśowego, 16,6 g /0,1 mola/ 2,3-dimetoksybenzaldehydu, 150 cm3 lodowatego kwasu octowego oraz 6 cm³ piperydyny, po czym mieszając, całość ogrzewa ięę a tempeaaUryza wzeeiia mZesaasina Γeakcjjeea przez okres 1 godziny. Następnie do mieszaniny reakcyjnej po jej ochłodzeniu dodaje się 40 cm³eteru dietylowego i całość pozostawia na 24 godziny w temperaturze około 0°C. Wytrącony żółty osad odsącza się i przemywa 250 cm3 alkoholu etylowego oraz 110 cm3 eteru dSztylowzgo, a następnie krystalizuje się z 220 cm3 etanolu. Otrzymuje się 20 g metylosiarczanu 5-fenylo-3-metylo-2-/2,3-dimetoksystyrylo/bznzoksazolonlowego, co stanowi 41,4% wydajności teoretycznej, w postaci żółtych kryształów o temperaturze topnienia 250-255°C.

Przykład IV. Metylosiarczan 5-feπylo-3-metylo-2-/2,4-dSmetoksystyrylo/bznzoksiZOloniowy.

W naczyniu reakcyjnym zaopatrzonym w mieszadło mechaniczne oraz chłodnicę zwrotną umieszcza się 33,6 g /0,1 mola/ metylosiarczanu 2,3-dimet^lo-5-^^^;yl(^t^^r^:^(^l^^^zol<^ni^>^^!^o, 16,6 g /0,1 mola/ 2,4-dimztoksybznzildzhydu, 150 cm3 lodowatego kwasu octowego oraz 6 cm3 piperydyny, po ccym mieszając, całość ogrzewa si ę w temperatuzea wreesię i^^^^^^iiyę zikCcjjee ę r^zz okres 1 godziny. Następnie mieszaninę reakcyjną po wstępnym ochłodzeniu pozostawia się na 24 godziny w temperaturze około 0°C. Wytrącony osad odsącza się, przemywa 200 cm3 alkoholu etylowego i 90 cm3 eteru dietylowego, a następnie krystalizuje z 70 cm3 etanolu. Otrzymuje się 17 g mztylossarcyant 5-fenylo-3-mztylo-2-/2,4-dSmztoksystyrylo/benzoksαyoloniowzgo, co stanowi 35,2% wydajności teoretycznej, w postaci jasnoromarariczowych kryształów o temperaturze topnienia 235°C.

167 587

WZÓR

WZÓR 2

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 1,50 zł

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Sposób zoloniowych o oznacza grupę ksylowe, a Z wytwarzania nowych wzorze ogólnym 1, metoksylową, a Y i atom wodoru, albo X metylosiarczanów 5-fenylo-3-metylo-2-styrylobenzoksaw którym X, Y i Z Z atomy wodoru, lub i Z oznaczają grupy oznaczają atomy wodoru lub X X i Y oznaczają grupy metometoksylowe, a Y atom wodoru, znamienny tym, że metylosiarczan 2,3-dimetylo-5-fenylobenzoksazoloniowy poddaje się reakcji kondensacji z benzaldehydem lub jego metoksylowymi pochodnymi o wzorze ogólnym 2, w którym X oznacza grupę metoksylową, a Y i Z atomy wodoru lub X i Y oznaczają grupy metoksylowe, a Z atom wodoru, albo X i Z grupy metoksylowe, a Y atom wodoru, w środowisku rozpuszczalnika organicznego, w obecności katalizatora, korzystnie w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik organiczny korzystnie stosuje się lodowaty kwas octowy.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako katalizator reakcji kondensacji stosuje się korzystnie piperydynę lub jej alkilowe pochodne.