PL164792B1 - Sposób wytwarzania nowego metylosiarczanu 6-metoksy-1-metylo-2-(m-nItrostyrylo) chinoliniowego - Google Patents

Abstract

1. Sposób wytwarzania nowego metylosiarczanu 6-metoksy-1-metylo-2-(m-nitrostyrylo)- chinoliniowego, znamienny tym, że metylosiarczan 6-metoksy-1-metylochinaldymowy poddaje się reakcji kondensacji z aldehydem m-nitrobenzoesowym w środowisku rozpuszczalnika organicznego, w obecności katalizatora, korzystnie w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowego metylosiarczanu 6-metoksy-1metylo-2-(m-nitrostyrylo)chinoliniowego mającego zastosowanie w fotografii jako desensybilizator optyczny.

Sposób według wynalazku polega na tym, że metylosiarczan 6-metoksy-1-metylochinaldyniowy poddaje się reakcji kondensacji z aldehydem m-nitrobenzoesowym w środowisku rozpuszczalnika organicznego, w obecności katalizatora, korzystnie w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej. Jako rozpuszczalnik organiczny stosuje się korzystnie bezwodny alkohol etylowy. Jako katalizator reakcji kondensacji stosuje się korzystnie piperydynę w obecności lodowatego kwasu octowego lub lodowatego kwasu octowego i bezwodnika octowego, a także pochodne piperydyny jak np. 2-metylo-5-etylopiperydyna.

Korzystne jest prowadzenie reakcji w środowisku rozpuszczalników bezwodnych, ponieważ w przeciwnym przypadku reakcja kondensacji przebiega z mniejszą wydajnością. Tworzący się w wyniku reakcji kondensacji metylosiarczan 6-metoksy-1-metylo-2-(m-nitrostyrylo)chinoliniowy, wydziela się z mieszaniny poreakcyjnej po jej ochłodzeniu przez odsączenie, a następnie kilkakrotnie przemywa alkoholem etylowym i eterem dietylowym oraz suszy.

Wyjściowy metylosiarczan 6-metoksy-1-metylochinaldyniowy uzyskuje się w prosty sposób przez czwartorzędowanie 6-metoksychinaldyny za pomocą siarczanu dimetylowego w środowisku bezwodnego acetonu.

Otrzymany sposobem według wynalazku metylosiarczan 6-metoksy-1-metylo-2-(m-nitrostyrylo)chinoliniowy posiada aktywność desensybilizacyjną porównywalną z handlowym preparatem żółcieni pinakryptolowej.

Wynalazek, nie ograniczając jego zakresu ochrony, ilustrują niżej podane przykłady.

Przykład I. W naczyniu reakcyjnym zaopatrzonym w mieszadło mechaniczne oraz w chłodnicę zwrotną, umieszcza się 4,8 g (około 0,028 mola) 6-metoksychinaldyny oraz 0,08 dm3 osuszonego nad chlorkiem wapnia i świeżo przedestylowanego acetonu. Po rozpuszczeniu się 6-metoksychinaldyny, w trakcie mieszania dodaje się 4,5 g (około 0,056 mola) świeżo przedestylowanego siarczanu dimetylowego. Następnie całość miesza się przez 1 godzinę bez ogrzewania, po czym mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w temperaturze wrzenia, w trakcie mieszania przez okres 2 godzin. Całość pozostawia się na 12 godzin do krystalizacji, po czym wytrącony osad odsącza się, przemywa 0,01 dm3 acetonu i suszy w temperaturze 70°C. otrzymuje się 6,0 g metylosiarczanu 6-metoksy-1-metylochinaldyniowego w postaci białych kryształów o temperaturze topnienia 137 - 145°C.

W naczyniu reakcyjnym zaopatrzonym w mieszadło mechaniczne oraz w chłodnicę zwrotną, umieszcza się 6,0 g (0,02 mola) otrzymanego w podany wyżej sposób metylosiarczanu 6-metoksy-1metylochinaldyniowego, 3g (0,02 mola) aldehydu m-nitrobenzoesowego, 0,1 dm3 bezwodnego

164 792 3 alkoholu etylowego oraz 0,019 dm³ lodowatego kwasu octowego i mieszając, całość ogrzewa się do osiągnięcia temperatury wrzenia. Z kolei dodaje się 0,00033 dm³ piperydyny i mieszaninę reakcyjną ogrzewa w temperaturze wrzenia przez okres 40 minut. Następnie całość chłodzi się do temperatury pokojowej i wytrącony osad barwnika odsącza się, przemywa sześciokrotnie porcjami po 0,008 dm3 alkoholu etylowego i suszy. Otrzymuje się 2,4 g, co stanowi 27,7% wydajności teoretycznej, metylosiarczanu 6-metoksy-1-metylo-2-(m-nitrostyrylo)chinoliniowego w postaci żółtych kryształów o temperaturze topnienia 235 - 239°C.

Analiza: dla wzoru C20H20N2O7S (432,46) - obliczono: 55,55% C, 4,68% H, otrzymano: 55,56% C, 4,59% H.

Przykład II. W naczyniu reakcyjnym zaopatrzonym w mieszadło mechaniczne oraz w chłodnicę zwrotną, umieszcza się 80 g (0,267 mola) otrzymanego jak w przykładzie I metylosiarczanu 6-metoksy-1-metylochinaldyniowego, 41,2 g (0,273 mola) aldehydu m-nitrobenzoesowego oraz 0,28 dm3 bezwodnego alkoholu etylowego. Intensywnie mieszając, całość ogrzewa się do rozpuszczenia reagentów, po czym dodaje się 3 g (0,035 mola) piperydyny rozpuszczonej w roztworze 25,6 g lodowatego kwasu octowego i 3,2 g bezwodnika octowego. Nie przerywając mieszania, zawartość naczynia ogrzewa się w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika przez 85 minut, a następnie ochładza do temperatury pokojowej. Wytrącony osad odsącza się, przemywa 0,28 dm3 alkoholu etylowego oraz dwukrotnie porcjami tego alkoholu po 0,14 dm3. Po odsączeniu alkoholu etylowego, osad przemywa się jeszcze 0,14 dm3 eteru dietylowego i suszy. Otrzymuje się 38,2 g, co stanowi 33% wydajności teoretycznej, metylosiarczanu 6-metoksy-1-metylo-2-(m-nitrostyrylo)chinoliniowego w postaci żółtych kryształów o temperaturze topnienia i składzie elementarnym jak w przykładzie I.

164 792

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 zł

Claims (3)

1. Zastrzeżenia patentowe

   1. Sposób wytwarzania nowego metylosiarczanu 6-metoksy-1-metylo-2-(m-nitrostyrylo)chinoliniowego, znamienny tym, że metylosiarczan 6-metoksy-1-metylochinaldyniowy poddaje się reakcji kondensacji z aldehydem m-nitrobenzoesowym w środowisku rozpuszczalnika organicznego, w obecności katalizatora, korzystnie w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej.
2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik organiczny korzystnie stosuje się bezwodny alkohol etylowy.
3. 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako katalizator reakcji kondensacji stosuje się korzystnie piperydynę w obecności lodowatego kwasu octowego lub lodowatego kwasu octowego i bezwodnika octowego.