PL159835B1 - Srodek chwastobójczy PL PL PL PL PL PL - Google Patents

Srodek chwastobójczy PL PL PL PL PL PL

Info

Publication number
PL159835B1
PL159835B1 PL1989283010A PL28301089A PL159835B1 PL 159835 B1 PL159835 B1 PL 159835B1 PL 1989283010 A PL1989283010 A PL 1989283010A PL 28301089 A PL28301089 A PL 28301089A PL 159835 B1 PL159835 B1 PL 159835B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
chloro
compounds
benzoates
compound
methyl
Prior art date
Application number
PL1989283010A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Budapesti Vegyimuevekhu
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Budapesti Vegyimuevekhu filed Critical Budapesti Vegyimuevekhu
Publication of PL159835B1 publication Critical patent/PL159835B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/84—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/92—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring with etherified hydroxyl groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/62—Halogen-containing esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/94—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of polycyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku Jest środek chwassobójczy zawierajęcy Jako substancję czynnę nowę pochodnę kwasu 2-chloro-5-/2-chloro-2-tróufluomemetylofonzkβrSbθnzoztowθgo.
Istnieje rosnęce zapotrzebowania na opracowania nowych zwięzków chemicznych, które hamowotyby rozwój niepożądanej roślinności. Pożędana Jest, by takie zwięzki wykazywały selektywne działanie CamuUęce wzrost chwastów w takich najpopularniejszych uprawach Jak pszanlca, kukurydza, ryż, soja i bawełna, gdyż z reguły niekotttotoenerπlu wzrostowi chwastów towarzyszy znaczne zmne^jszenie produkkji typu upraw, co powoduje straty rolników i wzrost cen dla konsumentów.
W opisie patenoowym QE nr 3 029 728 ujawniono podstawione pochodne kwasu 4-trójlluotrmetoksybenzoesowsgo o ogólnym wzorze 2, w którym a oznacza atom chlorowca lub grupę cyjanowę, X oznacza atom wodoru lub chlorowca, Y oznacza między innymi atom wodoru lub chlorowca, Z oznacza atom tlenu lub siarki, R oznacza między innymi C^j-alkieen podstawiony Cl_4-llkilet, a R^ oznacza między innymi ^^θ-βΐ^ΐ. Jednym konkretnym ujawnionym w tym opisie z^^ęzke^m Jest 2-brorot-5//..ccloΓo-4-tróJUtuorrs2tyletenolβyretntoesat /RSZ-l-eocksykarbonylostylu.
środek chwastobójczy według wynalazku zawiera substancję czynnę oraz stały i/uub ciekły nośnik, korzystnie mielony mateisl naturalny lub syntetyczny i/uub obojętny rozpuszczalnik lub rozpuszcza^nki, korzystnie ksylen, ksyleny i/uub cykloheksanon oraz ewettualtie środek lub środki powierzchniowo czynne, korzystnie atlotowe i/uub niejonowe emuugatory lub dyspergatory, a cechę tego środka Jest to, że Jako substancję czynnę zawiera nowy stanzjorβr S lub racemat /-zCltΓt-5-/2cchtot-44-tróUtluoromθtolotokoksr/bentezsanu 1-alkoksykarbonylostylu o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza lub etyl·
Tak więc substancję czynnę środka według wynalazku może byći 2-chloΓO-5-//-zhloro-4-trójlluororθtyloSeπokzy/benzoesan /S/-r-sθtoZsykarbotyloatylu /zwięzak nr 1/,
159 835
2-chloro-5-/2-chloro-4-trój f luorome tylof enoksy/ben.zoesan /RS/--mtnetoksykarbonyloe tylu /związek nr 2/,
2-chloro-5-/2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy/benzoeaan /S/-l-etokeykarbonyloetylu /związek nr 3/ i
2-chloro-5-/2chhlrro-4-trój fluorornatylofanoksy/bnnzoasan /RS/-i-etokeykarbonyloetylu /związek nr 4/·
Związki o wzorze 1 są objęto ogólnym wzorem 2 n przytoczonego opiau patentowego DE, Jednak w opisie tym nio ujawniono ani onancjomordw S, ani postaci racomicnnych tych związków, to znaczy nio opisano ich wytwarzania, nio podano ich danych fizykochemicznych 1 właściwości biologicznych. Tak więc związki atanowiąco substancją czynną środka według wynalazku aą związkami nowymm.
Nieoczekiwanie okazało slą, że związki c wzorze 1 wykazują znacznie sllnliJszo działanie chwastobójczo 1 znacznie lepszą aeiβkswnyść togo działania od znanych związków o analogicznej budowie. Działanie związków stanowiących substancją czynną badano w porównaniu z działanimm znanych związków, a wyniki tych badań podano w dalszej cząści opisu wykazały Jednoznacznie wyższość nowych związków.
Związki o wzorze 1 można wytworzyć znanymi metodami.
Przyk^dowo w celu wytworzenia związków o wzorno 1 a/ enancjomθr S lub racomat estru kwasu mlekowigz o ogólnym wzorze HtOCH/CH^/COOR, w którym R oznacza metyl lub otył, poddać reakcji z co najmniej stichiomθtrsczną ilością halogenku 2-chloro-5-/2-chloιo-4-tróffluormmotylofenyksy/benzollu, korzystnie chlorku, korzystnie w obecności środko wiążącogo kwas, b/ inancromer S lub racomat 2-chlorowcopropiznianu alkilu o ogólnym wzorzo HalCH/CH^/COOR, w którym R oznacza metyl lub otył, a Hal oznacza atom chloru lub bromu, korzystnlo 2-bromopropionlanu alkilu, poddać roakcji z kwasom 2-chloro-5-/2cChlolo-4-trófOenoksy/ benzoesowym, korzystnie w obecności aza-związku, takiego Jak 1,5-0iazablcsklz/ 5,4.0_7undecon-5 /OBU/.
Po zakończeniu reakcji a/ lub b/ poufały związek o wzorze 1 wyodrębnia slą w postecl onancjomoru S lub racomatu 1 ewentualnie racomat rozdziela sią na snancjomery, po czym w razie potrzeby oczyszcza sią otrzymany produkt znanymi
W powyższych reakcjach można zastosować dowolny obujątny rozpuszczalnik. Do właściwych rozpuszczalników należą np. pentan, heksan, haptan, cykloheksen, eter naftowy, benzyna, ligroina, benzen, toluen, ksylen, dwuchlorometan, dtwuudoroetan, chloroform, czterochlorek węgla, ch^rob^z^, o-dwuchlorobinzon, eter etylowy, eter butylowy, eter dwummeylowy glikolu etylenowego, tetrahsOryfuran /THF/, dioksan, aceton, keton metylowoatslowy, keton mθiylowolzopropyioiy, keton mθtylowoizybutylowy, octan meeylu, octan etylu, acetonitryl, propionilryl, dwurnmeyloformamld /DMF/ , N-mθiylopirolidzn, dwurnmIySo^u^·lenek /DMSOO, cztiroretslθioaulfoi lub szeέciomθiylztróJamiO kwasu fosforowego.
Użytecznymi środkami dążącymi kwas są ι^άο^^θη^, wodorowęglany, węglany 1 alkoholany meeyll alkalicznych, a także aminy ali.^^sy^^no, aromatyczno i heterocykliczne.
Zgodnie z korzystnym wariantem sposobu wytwarzania związków o wzorze 1 w przybliżeniu róiioroloiO ilości związków wyJściowych poddaje si.ę reakcji w temperaturze od -20°C do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej. Korzystnie roztwór kwasu 2-ihloro-5-/2-chlzrz4-tóóffllorrmθsylofθnoasy/bθzlosliwθgz lub Jogo chlorku dodaje sią porcjami w temperaturze od -20°C 35°^ po czym mieszaninę reakc^nę desze się w temperaturze ref l^ksowon^ /czyi·i wzenla zawartości naczynia reakcyjnego w warunkach powrotu skroplin/ do zsięgnięile zadowalającego stopnia przebiegu reakc^. Po ochłodzeniu mieszaniny reakcyjnej otrzymany roztwór przemywa sią rozcieńczonym kwasom, a potem rozcieńczoną zasadą i wodą i rozdziela sią fazy. Produkt można wyodrębnić znaną metodą, np. przez ldparzwanie. Związki wyjściowo są znano i cząść z nich Jest dostąpna w handlu.
Kwas 2-ihlzrz-5-/-chhlolo-4-tróUlrzoremetyLofznsksb/benziazows lub Jogo chlorek można wytworzyć sposobem podanym w opisie patenloιyr, Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 957 852. Kwasy RS- 1 S-mlekowo oraz ich ostry metylowe 1 etylowe, a także RS^-chlorowcopropizniaiy metylu i etylu są dostępno w handlu.
159 835 środek chwastobójczy według wynalazku nadaje się do stosowania w zabiegach przedwschodowych 1 korzystnie powschodowych. Dawka substancji czynnej może wynosić 10 - 500, a korzystnie 15 - 50 g/hc, w zależności od Jakości gleby, warunków pogodowych, rodzaju chwastów ltp. Można stosować 50 - 1000, a korzystnie 50 - 500 llróów/ha cieczy opryskowej, środkom możne nadawać znanymi sposobami postać proszków do zawiesin, koncentratów zawiesinowych, mieszających się z wcdę skoncentrowanych roztworów, koncentratów do emulgowania, granulatów do nanoszenia bsz wody, pyłów luo koncentratów zawiesin olejowych. Można także sporzędzać preparaty do nanoszenia ultrmrnałoobjętościowsgo /ULV/. W wymienionych preparatach substancja czynna Jest zmieszana ze stałymi lub ciekłymi nośnikami lub rozcieńczalnikami 1 ewentualnie z innymi substancjami pomoiciczymi. Mogę to być np. środki powierzchniowo czynne, zwijacze, środki suspendujęce, dyspergatory, emuugatory, środki przeciw zbrylaniu, środki przeciw zlepianiu się, środki zwiększające przyczepność, środki polapszajęce rozprzestrzenianie, środki polepszające penetrację, substancje zdolne do podtrzymywanie aktywności biologicznej lub zwiększające Ję, entyspieniacze itd.
Do stałych nośników i rozcieńczalników należę między innymi obojętne minerały, np. kaolin, atepulgit, moiimoryloiit, łupki mikowe, pirotilit, bentonit, ziemia okrzemkowa i rozdrobnione syntetyczne kwasy krzemowe, węglan wapniowy, kacynoweny tlenek magnezowy, dolomit, gips, fosforan trówNepniowy i ziemia fulerska. Innymi odpowiednimi stałymi nośnika mi i rozcieńczalnikami sę mielone łodygi liści tytoniu, męczka drzewna itd.
OdpoNwedniml ciekłymi rozcieńczalnikami 1 rozpuszczalnikami sę między innymi woda, rozpuszcczaniki organiczne oraz mieszaniny rozpuszczalników organicznych i ich miesza niny z wodę, np, mei^nol, etanol, n-propanol, lzopropenol, alkohol dóuθcθiinióy, alkohol benzylowy, astry tych alkoholi, np. mθtylicslosolw, ketony, np. keton metylowy, keton metylowoetyłowy, keton metylowolzobutylowy, cyklopentenon, cykloheksanon itd., octan stylu, octan n- i izobutylu, octan emylu, mirystynian izopropylu, ftalan dwuo^ylu, ftalan dwuheksylu itd., węglowodory aromatyczne, aliratycznt i alicykliczne, np. węglowodory parafinowe, cykloheksan, nafta, benzyna, benzen, toluen, ksylen, tetralina, dekalina itd., mieszaniny rlkliornnzθnów, chlorowcowane węglowodory, np. trój chloroetan, dwuchlorometan, parchloroatylen. dιóuchloropropan. chlorobenzei i.td., l^ton^ np.Y -butyrolaitoi, l.td., laktamy, np N-metylopirolidyir, N-cyklihθkβylopirolidon, amidy kwasowe, np. dwummtylofirmrmid| ltp., oleje roślinne lub pochodzenia zwierzęcego, np. olej słonecznikowy, z oliwek, sojowy, rycynowy ltp· zwilżaczemi, dyspe^s^rami, amiu^at<^i-Mll środkami zwiększajęcymi przyczepność, ć^dkami przeciw zbrylaniu lub zlepianiu 1 środkami polopszajęcyml rozprzestrzenianie sę środki powierzchniowo czynne o charakterze Jonowym lub nle^noNym. Niejonowy mi środkami powierzchniowo czynnymi mogę być np. sole różnych nasyconych lub nienasyconych kwasów karboksylowych, sulfoniany węglowodorów aliaatycznych, aromatycznych lub aryl^^ljLfatycznych, astry kwasu stekowego 1 alkoholi rliratycznyyh, aromatycznych lub rrylialifatyyz nych, sulfoniany kwasów al^atccznych, aromatycznych i eryloalitatycznyyh, estry i stery, sulfoniany produktów kondensat i fenolu, krezolu 1 naftalenu, siaycranowane oleje roślinne 1 zwierzęce, fo^o^ny alki^Na, arylowe 1 rrrliiioóeι sole powyższych zwlęzków utworzone z metalami rlialycinymi lub ziem ^kalccznych albo zasadami organicznymi /np. różnymi aminami elkaniloamlnrml, ltp/, itd. Korzystnymi przykładami powyższych zwięzków sę lrurtlosiaΓczθn sodowy, 2-etylohtksylosiarczai sodowy, dodecylibθnzθnoiuOioiian sodowy, sól kwasu dodecylobenztnisulionoóego z eiaiiloamlię , dwuetaiolieminęι trój^ear^o^^i^mi^nę lub izopropyloaminę, izopropylo- i dwuOzopropytonirfeltnisulfiiiai sodowy, naftalenosulfonian sodowy, dwuizookiylosuliobursztyiiai sodowy, isyleiosuliiiiai sodowy, sole sodowe produktów powstających podczas sulfonowania ropy naftowej, mydła, stearynian potasowy, sodowy, wapniowy, glnnowy lub magnezowy itp. Estrami fisforanoóymi mogę być np. etery fisfornnowanyyh alkilofenoll lub alkoholi tłuszczowych z poliglikolami, a także ich postacie całkowicie lub częściowo zobojętnione kationami lub zasadami organicznymi wspomnianymi powyżej Innymi korzystnymi przykładami anionowych środków powierzchniowo czynnych sę N-oktadtcylisulfobursziyiian dwu159 835 sodowy, N-oleilo-N-metylotaurynien sodowy 1 różne lignosulfoniany,
Odpowiednimi niejonowymi zwilżoczeml, dysperiatoremi 1 ernuUgatorami są etery tlenku etylenu 1 c10_j^0-alkoholi, np. atearylopolioksyetylen, oleilopoliokeyetylen, itp., etery utworzone z alkilofenolami, np. etery poliglikoli utworzone z t-butylo-, oktylo- i nonylofenolem, itd., estry różnych kwasów, np, ester ilikolu p^l^^tyeeow^^go i kwas stearynowy lub mi^etymy, względnie oleinian ilikolu po^^^rleeo^weio, itd», blokowe kopolimery tlenku etylenu i. tlenku propylenu, częściowe estry kwasów tuuszczowych i olejowych z bezwodnikami heksytu, estry sorbitu z kwasem olenoowym lub stearynowym, produkty kondeneaaci powyższych zwięzków i tlenku etylenu, 111-rzędowe ilikole, np.3,6-dluiθaylloktynoo4-diol-3,6 lub 4 ,7^^018tylooddeyno-S-doo--* ,7, tioetery ilikolu poliθtyfθoowfgo, np. ester dodecylomerkaptanu i ilikolu poliθtyfnloweio, itd.
□eko środki zwiększające przyczepność możne stosować mydła meaa^ ziem alkalccznych, sole kwasu sulfobursztynolfgo, naturalne lub sztuczne, rozpuszczalne w wodzie mβakoczzθfθczkl, np. kazeinę, skrobię, iumę erabskę, etery celulozy, (^ey^cs^^zę, hydrokaycelulozę, poliwinylopiΓolidoo i polialkohol winylowy itd.
Odpowlθdniml entyspieniaczami są niższe blokowe polimory poliokayetylθnu i polioksypropylsnu /w których liczba Jednostek oktylo, nonylo- i ffoylopolilkayetylaoltlenek etylenu wynosi mniej niż 5/, alkohole długołańcuchllθ, specjalne oleje silHone, itd.
Ozięki zastosowaniu odpowiednich dodatków można nadać środkom nedłui wynalazku koloidalną komiptytllność chemiczną z różnymi nawozami.
Wybrane środki według wynalazku mogę zawierać znana pestycydy i/lub środki odżyw^^a, o ile Jest to pożądane.
Proszki do zawiesin można sporządzać np. przez zm^ezanie substcncci czynnej, substancci plmilctciych i nośników, zmalenie i zhoioggnizlianif mieszaniny. Ciekłe środki powierzchniowo czynne można nanosić przez natrysk iwanie ich na stałe nośniki nieoΓiaoiczne lub orgaoiczoe, albo na proszkową mieszaninę zawierającą stałą substancję czynną. Gdy stosuje się ciekły środek powierzchniowo czynny, uprzednio zmielone stałe składniki można zdyspe^owac w rozpuszczalniku o^an^zmym zawierającym taki ciekły środek powiθrzchniolo czynny, a poiwsaia zawiesinę wysuszyć, np. droią pulweeyzzacj. W ten sposób środek powierzchniowo czynny zostaje naniesiony na powlerzchoię cząstek mieszaniny stałej substancci czynnej 1 stałego rozcieńczalnika.
Ciecze do fiulgl^ilaOa, odp^/wednie do sporządzania wodnych fmilsaJ, czyli tak zwane koncennraty do fmulgoιllaOa, można wytwarzać przez rozpuszczenie subssancci czynnej lub mieszaniny takich substancci w nieiieazaJęcym się z wodą rozpuszczalniku. Tak otrzymany koncennrat do emaliowania tworzy z wodą, aamml^utni.f lub pod wpływom działania mechaniczneio, emuuaję opryskową, która pozostaje niezmieniona 1 Jest trwała nawet po dłuiim okresie przechowywana.
Rozpusaczalot w wodzie skoncentrowany roztwór można wytworzyć przez rozpuszczenie substancc i czynnej i odpowlednich /rozpuszczalnych w woddie/ substancj pommlcOczych w wodzie 1/lub miea2aJ¢cyi się z wodą rozpuszczalniku. Po rozcieńczeniu wodą otrzymuje się ciecz opryskową o żądanym stężeniu. Skoncentrowany roztwór wodny można także dyspergować w niemieszającbj się z wodą cieczy, dzięki dobraniu odpowiedniej emugatora, a wówczas otrzymuje się tak zwaną emuusję odwróconą. Tak więc dzięki w^śc^emu doborom rozpuszczalnika i środków powierzchniowo czynnych można wytwarzać preparaty, które po zmieszaniu ich z wodą lub mieszającymi się z wodą cieczami dają trwałe. Jednorodne dyspersje, nie uleiające zmianie nawet po d^m okresie przechowywana.
Konccftraty zawiesinowe można wytwarzać przez rozpuszczenie zwilżacza i dysperiatora w mieszaninie wody /korzystnie po w^i^m^r^ie Jonow^/ i antyspienlacza /korzystnie ilikolu ety^nej lub iHo^yny/, fwθnoualnif w trakcie ogrzewania. Oo pow^a^io roztworu dodaje się w trakcie mieszania mieszaninę stałych /sploszlolantch lub krystalicznych/ substancj czynnych i ewentualnie środka przeciw zbrylaniu. Powssałą zawiesinę /stałe cząstki - faza ciekła/ miale się na mokro /np. w zamkniętym młynku Oyno/ do uzyskania cząstek
159 835 o żędanych rozmiarach, korzystnie do 5 yim. Po zmaleniu dodaje się w trakcie homogenizacji antyspienlacz 1 zagęszczacz. Alternatywnie aO.ania się kolejność dodawania i stosuje się dalsze składniki /np. barwnnkk/. Oprócz zwlęzków o wzorze 1, można także stosować inna substancje czynna.
Stała substancje czynne o niskiej temperaturze topnienia możne wprowadzać w postaci stopu, ewan^e^ie wrez z emulgatorem.
Preparaty ULV można wytwarzać podobnie jak koncennraty do emulgowania, e w pewnych przypadkach jak skoncentrowane roztwory.
Granulaty odpowiednia do bezpośredniego nanoszenia można wytwarzać metodę wytłaczania, laminowania lub przez nanoszenia s^etancci czynnej na aeΓaiulowcny nośnik /np. zmielony wapień/ albo nasycanie nię chłonnego nośnika.
Granulaty do eporzędzaiic cieczy opryskowych można wytwarzać z proszków do zawiesin i/lub skoncentrowanych roztworów technikę cglomβfaαJi., to jest w drażownicy z użyciem spoiwa.
Ciecz opryskowę lub pył można sporzędzać z wyżej opisanych preparatów w znany sposób, stosujęc Jako rozcieńczalnik wodę lub obojętny stały nośnik. Zawartość substancji czynnej w takim gotowym do użycia preparacie wynosi na ogół poniżej 5%, korzystnie 0,01 - 3% wagowych. Zawartość s^etanccn czynnej zmieniać w szerokich granicach i z reguły zależy ona od pgżędniago afektu.
□ ak Już wβprmniano, działanie związków stanowiących substancję czynnę środka chwastobójczego według wynalazku badano w porównaniu z działanemai znanych zwlęzków, to jest 2-broιnog55/2-chloro-4-trójfluorometylof^oksy/e enzoeeenu /RS/--eθroS8ykarboiylostylu /związek A/, dostępnego w handlu 5-/2-chgogo-4-trójfluooometyfnfenon8y/-2-nltrobθnonesaπu /RS/-1etrksykarbonyloθtyiu /związek B, patrz opublikowane europejskie zgłoszenie patentowa nr 0020051 Al/ oraz enencjomerów R pokrewnych nowym zwięzkom, to Jest 2-chlo ro-S-^-chloro^tróffluorometygofθgoSβy/nnaooe8βnl /RZ-l-eerokβykarboiyloetylu /związek C/ 1 2-^1^0-5-/2chloro-4-trójfluorometylofenoksy/benzoesanu /R/-l-θtoeyykaΓbonylretylu /zwlęzek 0/.
Szczegółowe badania wykazały nieoczekiwanie, że działania chwastobójcze zwięzków nr 1, 2, 3 14 /dawki konieczne dla uzyskania zwalczania chwastów w ponad 90% było od trzech do dziesięciu rezy silniejeże od działania zwlęzków A, B, C i 0 /patrz tablice 1/, zaś próg ich selektywności /najwyżeze dawkę tonowana przez rośliny uprawne bez wystąpienia ich uszkodzeń/ od dwukrotnie do czterokrotnie wyższy od progu dla zwlęzków A, B, C 1 0 /patrz tablica 2/, Działanie chwastobójcze oraz próg selektywności w stosunku do poszczególnych chwastów i roślin uprawnych były w przypadku porównawczych zwlęzków A, B, C i D bardzo do siebie zbliżona.
Stwierdzenie to było Osoczekiwane tym bardziej, że wartości progu selektywności dle zwlęzków A, B, C i 0 sę zbliżone do wartości dawek koniecznych dla uzyskania zwalczenie chwastów w ponad 90%, tak więc zwalczanie chwastów przez zwięzki A, B, C i 0 w roślinach uprawnych jest wątpliwe.
Znacznie wyższa skuteczność zwlęzków nr 1 - 4, podstawionych w pożyci 2 atomem chloru, w porównaniu ze zwięzkami podstawionymi grupę nitrowę Jest dla fachowca szczególnie nm spodziewana.
Wynnki porównawczych prób biologicznych sę ogromnie Jfnn^, gdyż na ich podstawie można stwierdzić, iż dawki /w g/ha/ konieczne dla uzyskania ponad 90% zwalczania chwastów sę w przypadku postaci /RS/-1.5 - 3 razy wyższe,zaś w przypadku postaci R3 - 10 razy wyższe dawki, ćla postaci S. Nie oczekiwanie okazało się, że dawki niezbędne dla rsiąeniąJic zwalczania chwastów w ponad 90% sę tak wy^(^lc^f dla postaci R, że zbliżają się do wartości progu selektywności, a zatem postaci R nie można stosować w uprawach roślin użytkowych.
Poznawszy wartości działania chwastobójczego i wartości progu selektywności dla związków nr 1 - 4, zwłaszcza w porównaniu z odpowiednimi danymi dla zwięzków A, B, C i D, można stwierdzić, Ze tak nie oczekiwanych wyników pod wzglądem zarówno tych wartości Jako takich, jak 1 ich wzajemnych relacji, absolutnie nie można było przewidzieć na podstawie wyników badań zwlęzków o budowie zbliżonej do budowy z_więzków nr 1 - 4.
159 835
Poniżej przedstawiono szczegółowo próby biologiczne i ich wyniki.
Próba A. W próbie tej badano działanie chwastobójcze i selektywność związków nr 1 - 4 w porównaniu z odpowiednimi wartościami dlj związków A, B, C i 0.
W kolbach hodowlanych z plastyku wysiano na głębokości 0.5 cm 20 - 50 nasion /w zależności od gatunku badanej rośliny/, po czym glebę podlewano według potrzeby i kolby utrzymywano w optymalnych warunkach temperaturowych i oświetleniowych. Gdy chwasty osiągnęły stadium 2-4 liścia właściwego, względnie gdy rośliny uprawne osiągnęły stadium 3-6 liścia, przeprowadzono opryski stosując dawką substancji czynnej wynoszącą 5, 15,
45, 135, 405 lub 1215 g/ha. Oceny dokonano w 10 dni po zabiegu. Zderzono procentowe zniszczenie /L. Banki, Bioaseay of Pasticides in the Laboratory, Akademial Kiedo,
Budapest, Węgry, 1978/ i określono na Jego podstawie dawki potrzebne dla zniszczenia ponad 90% chwastów metodą analizy probitowej /O.O.Finney: Probit Analysis, Cambridge, Universitz Presa, 2nd Ed., 1964/. Określono także wartości progu selektywności roślin użytkowych, to Jest najwyższe dawki związku tolerowane przez rośliny bez oznak uszkodzenia. Wyniki zestawiono w tabelach 1 i 2.
Literami oznaczono w tabelach następujące rośliny: a/ szarłat szorstki /Amaranthus retroflexus/ b/ psianka czarna /Soaanum nlgrum/ c/ portulaka zwyczajna /Portulaca oleraceae/ d/ maruna bezwonna /Matricaria lnodora/ e/ bieluń dziędziarzawa /Datura stramonium/ f/ komosa biała /Chenopodium album/ g/ ryż /Oryza satlva/ h/ pszenica ozima /Tritiuurn vulgare/ i/ Jęczmień ozimy /Hordeum vulgara/
J/ soja /Glycina soja,/
Tabela 1
1 Numer lub ( symbol związku R ' Konfigu- racja 1 1 ł Dawka prwoduiąja zniszczenia ______________ZsZtsZ______ ponad 90% chwastów |
1 1 1· a i b c d 1 | Θ 1 | f
1 1 ch3 · S ł 15 i 20 20 30 1 50 i 50
2 ( C”3 , RS 1 1 30 1 30 40 60 ł 150 ł 150
3 1 C2H5 S 1 20 i 25 20 40 i 50 i 50
4 , C2H5 RS I 40 ' 35 40 65 1 150 1 450
A ' c2h5 ; RS ł 50 , 100 55 120 i 200 i 500
B ! C2H5 . RS 1 50 1 100 50 130 1 | 250 1 | 500
C 1 ( CH3 I R 1 1 60 i 100 60 120 i 220 1 500
0 1 1 C2H5 : R 1 1 u 60 i 100 .1 _ i 55 i J 125 i 1 200 i . 1 500 -J
159 835
Tabele 2
r - - - - - , Numer lub 1 ’ 7 I Konfigu- - r * 1 Próg selaktwnoócl /g/ha/
symbol R racja 1 1 1 4 1
zwiezku - T _ <_ 9 <. - L - - - - _ L . J
1 1 • ch3 1 S 1 200 1 1 150 ' 150 1 1 100
l 2 , CH3 1 RS 1 250 1 200 150 1 100
' 3 ; c2H5 1 1 S 1 250 1 200 , 150 1 100
1 4 : c2hs 1 RS 300 1 1 250 ' 200 1 1 100
i A ' C2H5 1 RS 190 1 50 ' 60 60
, B • C2H5 1 1 RS 150 1 75 i 50 30
' C ; cH3 1 R 250 1 1 200 J 150 100
i 0 ' C2Hs 1 R 250 1 250 1 200 100
- 4- 1 1 1 1
Próbę 8· Badania połowa prowadzone z użyciem zwlęzków nr 1, 2, 314 oraz 2 zwięzków porównawczych A, B, C i O na poletkach o powierzchni 20 m zasianych pszenice ozimę /Aurora/, z zastosowaniem 4 powtórzeń. Związkom nadano postać koncentratu do em^].gowanie /Przykład la/. Chwastami na polach były Anthamis arvenais, Convolvulus arvenais, Matricarla lnodora. Veronica heddrifalla i Stelleria media. Oprysk przeprowadzono 23 marca gdy Stell^ia media zaczęła kwitneć, a pozostałe chwasty były w stadium rozwoju /wysokość co najwyżej 10 cm/. Działanie chwaatobójcze preparatów oceniano po 3 tygodniach od oprysku /L. Banki: Bioassay of Pestlcides in Laboratory, Akademiai Kiadó, Budapesż, Węgry, 1978/.
W wyniku zabiegu wszystkie chwasty wyginęły w 100%, oprócz Stelleria media. Zaobserwowano istotne różnice działania chwastobójczego wobec Stellaria media miedzy zwózkami badanymi 1 porównawczymi. Chwast ten skutecznie ginęł pod działaneam zwięzków badanych, podczas gdy zwiezki porównawcze były w stosunku do niego nieaktywna. Pokrycie powierzchni tym chwastem na poletkach potraktowanych zwózkami porównawczymi w dawce 50 g/ha sięgnęło aż 50%. Znaczna różnice istnieje także w fJtom^lcsyrczności zwięzków badanych 1 porównawczych wobec pszenicy czimoj. Wyniki badań przedstawiono w tabeli 3.
Tabela 3
• 1 -
Numer lub Dawka 1 . R Konfigu- 1 Procentowe zniszczenie
symbol 1 zwiezku racja 1
i /9/ba/ 1 1 1 1 1 1 Pszenice ozime 1 1 Stell^la media
, 1 1 1 25 : CH3 1 1 S 1 l 0 1 65
i 50 I 1 1 0 1 100
1 100 1 1 1 0 1 100
L ..... . . u . - . . 1. . . . i·
1 2 1 25 ; cH3 1 RS 1 0 1 45
, 50 I t 1 0 1 1 100
i 100 1 1 1 0 1 100
r - - - - - - r · “ - - 1 - ~i - 1
1 3 ' 25 ' C2H5 I 1 S 1 0 1 70
1 50 1 1 0 1 100
1 10C 1 1 1 1 J _ 1 . J - 0 1 . 1 . 100
159 835
Tabele 3 /c.d./
, Numer lub i symbol zwięzku ’ 4 r - - - - i A 1 1 1 1 1 1 1 T 1 1 1 1 Dawka /g/ha/ 25 50 100 25 50 100 l R l I 1 I i i . C2H5 · I t Konflgu- I racje i i Procentowe zniszczenie 1
Pszenice ozime 0 0 0 0 0 15 Stallaria media 50 90 100 0 0 0
RS RS I I I I I I I I
I 1- - - - i C H i 2 5 I I I I I I I
' B « 1 25 ! c2H5 I I RS I I 0 0
1 50 I I 0 0
1 100 I I I 10 0
r----- T Γ - - - - 1 1 -
c 1 25 • ch3 I R I 0 0
1 50 I I 0 0
1 100 I I I 25 0
r - - - - - - 4 u -
1 0 1 25 ' C2H5 I R I 0 0
1 50 I I I 0 0
100 I I I 20 0
Poniższe przykłady I - III ilustruję postacie órodka według wynalazku, zaś przykła dy IV - VII sposób wytwarzanie nowych zwięzków stanowiących substancję czynnę tego środka· 1 13
W przykładach iluśtuujęcych sposób podano wyniki analizy metodę H NMR i C NWł. Identyfikację grup w tych widmach podano posługujęc się lokantami w układzie jak we wzorze 3, co umooliwiło jednoUtę ocenę danych spektroskopowych· Przykłady IX - X ilustruję wytwarzanie znanych zwięzków porównawczych·
Przykład I.
a/ Koncentrat do emilgowe^nl-a /EC 20/
Zwięzek nr 2 20% wagowych
2-Etoksyatetll 10% wagowych
Cykloheksanon 55% wagowych
Emulsogen El 360 /eloksylowany olej rycynowy/ 7% wagowych
Tensioflx CD /θloksylowany alkohol kokosowy/ 3% wagowych
Ksylen 25% wagowych
Emulsogen El 360 i Tensiofix CO rozpuszczono w mieszaninie 2-etoksyetanolu, cykloheksanom i ksylenu, po czym dodano substancję czynnę i roztwór mieszano przez 2 godziny· b/ Koncennrat do emulgowania /EC 35/
Zwięzek nr 3
Cykloheksanon
Tensiofix CG 21 /mieszanina etoksyOow^^n^ego alkoholu tłuszczowego, etlksylowatθgl ^Hyl^e^lu i ich fosforanów/
Tensiofix B 7453 /roztwór dodecylobenzenosulfonianu wapnia, etoksyO^w^anego nonylofenolu 1 etoksylowanago propoksylowenego nabyl^em^ w n-butanolu/
Ksylen
35% wagowych 10% wagowych
2% wagowych
8% wagowych 45% wagowych
159 835
Postąpiono Jak w punkcie a/· Przykład II. Mikrogranulat
Związek nr 4 0,1% Wagowych
Cyklohekeanon 5,05% wagowych
Bentonit 99,9% wagowych
Roztwór zawierający substancję czynną w cykloheksanonie natryśnięto na bentonit zmielony na cząstki wielkości 50 yum 1 całość umieszczono w bębnie obrotowym. Mieszanie prowadzono przez 1 godzinę, odparowując cykloheksanon.
Przykład III. Granulat do dyspergowania w wodzie
Związek nr 1 50% wagowych
Cab-O-Sil M5 /bezpostaciowy dwutlenek krzemu 5% wagowych
Atlox 4862 /produkt kondensacji naftalenosulfonianu i formaldehydu/ 3% wagowych
Pollfon 0 /środek więżący, lignosulfonian sodu/ 9% wagowych
Geropen IN /naftalenosulfomian izopropylu/ 5% wagowych
Kaolin 31% wagowych
Substancję czynną t^eszano w zgniatarce z bezpostaciowym dwutlenkiem krzemu, Atloxem 4862 /dyspergntor, Ge^pc^am IN /zwilżacz/ i kaolinem. Mieszaninę zmielono na drobne cząstki /faekcja o średnicy cząstek powyżej 44 yum poniżej 0,5^, proszek zmieszano w ugniatarce z wodnym rizowirθm Polifonu 0 1 za pomocą wytłaczarki otrzymano granulki o średnicy 1 mm, które wysuszono w strumieniu powwetrza.
Przyk ład IV. Wytwarzanie 2-^1^0-5-/2-01110^-4-i rójf lurorynet^Lf eanoksy/ benzoesanu /S/-l-lθioksykarbinylietylu /związek nr 1/.
Oo trójszyjnej kolby, wyposażonej we wkraplacz 1 chłodnicę zwrotną, odważono 23,2 g /0,229 mo^/ /S/mrnleczanu metylu / £(A » -8,97° /czysty/ /, 18,1 ml /0,2229 mola/ pirydyny · 100 ml ^zwodn^o tanzenu. Mieszaninę ochłodzono do 10°C i w trakcie mieszani «kropiono roztwór zawierający 82,25 g /0.2229 chlorku 2=chloro-5-/2=chloro~44-rójfluoroiaotylofanoksy/benzoilu i 100 ml benzenu. Reakcja była silnie egzotermiczne, to też dodawanie powadzono taA by temperatura wyno^ła 10 - 20°C przy zewnętrznym chodzeniu.
Po zakończeniu dodawania powstałą zawiesinę mieszano w temperaturze pokojowej przez 3 godzi ny, po czym przemyto Ją kolejno 3% kwasem solnym /2 x 100 ml/, 100 ml 3% NaHCO^ i 100 ml wody. Warstwę benzenową wysuszono nad bezwodnym MgSO^ 1 po odparowaniu benzenu pod zmi^jszonyy ciŚn^f^mern /pompka wodna/ otrzymano tytuoowy związek w postaci oleistego produktu w ilości 73,3 g /75,2%^. Masa cząsteczkowa i 436,9.
Postać i barwa: Isladożółty olej. J/2q « 14,16° /c 3^9. benzen/. ηθθ o 1,5310.
W widmie masowym znalazły się sygnały następujących charakterystycznych fragmentów:
y/e n 436,/230,/ - F3C/Cl/C6H3OC6H3/C1COOCH/CH3/COOCH3 333/1000/ - F3C/Cl/CgH3OC6H3/ClCCO ŁH NM?/CDC1.3/ cT 1^3/0, 3HA 3,70 /s, 3H/, 5,27 /cp 1HA 6,88 - 7,68 /z^żony y,
6H/ ppm.
^C-NMR/CDCl·3/: cT 155,0 /s, ^1./, 132,8 /s , C-2/, 128,5 /ą, 33/FCCC/ - 3^ ^^,
C-3/, 125,5 /q, 30 /FCCC/ 3,6 C-5/, 119,8 /s , C-6A 122,45 /q, □ /FC/ o 238 ^^,
CF3/, 154,2 /s, C-l/, 122,0 /s , C-2/, 131 /s, C-3/. 129,5 /s , C-4/, 126,1 /s. C-5/, 123,1 /9, C-^16/, 170,8 /s, COOCHH, 164,0 /s, COOOH3/, 52,5 /s, O^/, 16,9 /s , CHy, 70,0 /s, CH/ ppy.
Przykład V. ^(*^0Γ^^γ^1·ι 2- chloro^-A-chloro^-t óójf iuorymθtyiolθnoksy/ benzoesanu /RS/-lymθioksykcrbinyliθtylu /związek nr 1/.
159 835
Do trójszyjnej kolby, wyposażonej w mieszadło, wkraplacz 1 chłodnicę zwrotnę, odważono 20 g /0,1921 mola/ //S/-mlaczanu maeylu, 2,13 ml /0,2113 mola/ trójatylaamlny 1 100 ml bezwodnego toluenu. Mieszaninę ochłodzono do 0 - 10°C 1 w trakcl.e mieszania wkroplono roztwór zewlarajęcy 70,9 g /0,1921/ moda/ chlorku 2-chloro-5-/2-chloro-4-trójfluooometylofenoksy/benzoilu 1 100 toluenu. Powstałę zawl.esinę mieszano w temperaturze 20 - 30°C przez 3 godziny, po czym przemyto Ję kolejno 3% kwasem solnym /2 x 100 ml/, 100 ml 3% roztworu NaHCO/ 1 nasyconego NaCl 1 wody. Warstwę toluanowę wysuszono nad bezwodnym MgSO/ po odparowaniu toluenu pod zmniejszonym ciśnieniem /pompka wodna/ otrzomanl tytułowy zwięzek w postaci oleistego produktu w lloócl 80,2 g /35,&^. tosa częstaczkowa 4315,9.
Postać 1 barwa» bladożćłty olej. nQ 1,5305·
W widmie masowym znalazły się sygnały następujęcych charakterystycznych fragmentów» m/e - 435 /230/ - FgC/ClCgHH3OCgHg/Cl/OO(C;HCHH3CO(O)CH3 333 /1000/ - F3///l/C3H30/3H^//l//0 ^-Nra/COdy» <J 1,53 /d. 3H/, 3,70 /a, 3ΗΛ 5,27 /q, 1ΗΛ 6,88 - 7,68 /zlożony o,
6H/ ppm.
13C-NfM/C0Cl3/; S 155,0 /a, 132,8 /s, C-2/, 128,5 /q, 30 /FCCC/ - 3.6 Hz,
C-3/, 125,5 /q, 3j /FCCC/ - 3,6 Hz, C-5/, 119,8 /a, C-6/, 122,45 /q. 0 /FC/ - 238 Hz,
CF3 154,2 /a, 122,0 /a, C-2/, 131 /a, C-3/, 129,5 /a. C-4/, 126,1 /a, C-5/, 123,1 /a, C-6/, 17(0,8 /a, COOOCH. 164,0 /a. OM^OC^, 52,5 /s, OCZ^/, 16,9 /s, CHy, 70,0 /a. CH/ ppm.
Przykład VI. Wytwarzania 2-ohllrl-5-/2-chloro-4-tΓÓJflulromesyloinnokas/ benzoesenu /S/il-etoksykarbonyloetylu /zwięzek nr 3/,
Oo trójszyjnej kolby, wyposażonej w mieszadło, wkraplacz 1 chłodnicę zwrotną, odważono 48,3 g /0,426 mo^/ /S/mudsczanu etylu //0(./2° «-12,0° /czysty//, 34,5 ml /0,426 moł.a/ pi.rydyny 1 150 ml Ibezwodn^o ^nzenu. Jidnorodny roztwór ochłodzono do 10°C 1 w trakcie mieszania wkupiono roztwór zawierający 157,2 g /0.426 mola/ chlorku 2-0111^0-5-/2chloro-4-tróJflultlOθiylofinoksy/rθnzoilu 1 300 (benzenu, utrzymując temperatur 10 - 20°C dzięki zewnętrznemu chłodzeniu. Po zakończeniu dodawanie powssałę zawiesinę mieszano w temperaturze pokojowej przez 12 godzin, po czym dodano 200 ml 3% kwasu solnego i po krótkoti^way^^m mieszaniu oddzielono warstwę benzenową, którę przemyto kolejno 200 ml 3% kwasu solnego /2 x/, 200 ml 3% NaHQC3 i 200 ml wody /2 x/. Warstwę benzenową wysuszono nsd bezwodnym MgSO/ 1 po odparowaniu benzenu pod clśniθniθm atmosferycznym, a potem zm'^^ija^<^r^^o /pompka wodne/ otrzymano tytułowy związek w postaci oleistego produktu w llo^l 175 g /91,1%/. Masa czą^sczkowa» 450,0. postać i barwa: żółty olej. /ćX.72S 12,72° /c 5,975, u
benzen/, η = 1,5267.
W widmie masowym znalazły się sygnały następujących charakterystycznych fragmentów:
m/e - 450 /270/ = Fy/Cl/^H.jOCgHyClCCOOCH/CHycOOC^
333 /1000/ - F3C//l/C3HgOC63H//l/CO 270 /100/ = F3C/C1/C6H3OC6H3 1H-NMR//D/13/: cT 1,17 /t. 3H/, 1,51 /d, 3H/, 4,13 /q, 2ΗΛ 5,20 /q, 1ΗΛ 6,87 7,65 /zoolony o, 6H/ ppm.
13C-NMR^/O/13/: ί 154,3 /s, C-l/, 132,8 /s. C-2/, 128,4 /q. 3J /FCCC/ = 3.6
C-3/, 125,5 /q, 3J /FCCC/ » 3,6 C-5/, 119,9 /a, C-6/, 122,4 3/FC/ = 238 Hz CFy,
154,3 /a, C-l/, 122,0 /a, C-2/. 131,2 /a, C-3/, 129,4 /s, C-4/, 126,1 /a. C-5/, 123,1 /s,
C-6/, 170,3 /s. /«)C/H, 164,0 /a , C00CH2HHh/, 61,6 /s, OCCy, 14,1 /s, CH2Cch/, 16,9 /a, CHy, 70,1 /s, CH/ ppm.
Przykład VII. Wt*^ar^^nie uluormmetylo12
159 835 fenoksy/benzoeeenu /RSZ-l-etokeykerbcnyLoerylu /związek nr 4/.
Do trójszyjnej kolby, wyposażonej w mieszadło, nkrsplacz 1 chłodnicę zwrotną, odważono 60 g /0,1709 mole/ kwasu 2-chloro-5-/2-chloro-4-tróJ f luorometylofβnlksy/bi/zoisowego, 250 ml benzenu, 28,1 g OBU /0,1709 mole, czystość 93%/ 1 22,1 ml /0,1709 mola/ 2bromopropionianu etylu· Mieszaninę reakcyjną ogrzano do wrzenia 1 refUkeoowano przez 14 godzin, a potem ochłodzono. Mieszaninę przemyto kolejno 50 ml 3% HCl, 50 ml 3% NaOH 1 50 ml wody /2 x/. Fazę organiczny wysuszono nad MgSO^, po czym rozpuszczalnik usunięto pod ciśnieniem atmosferycznym, a potem obniżonym. Otrzymano 75,4 g /87,6%/ tynkowego , 20 zwięzku. Masa częsteczkowa: 450.9. Postać 1 barwa: żółty olej, η Q a 1,5261.
W widmie masowym znalazły się sygnały następujęcych charakterystycznych fragmentów:
m/e o 450 /270/ - FgC/Cl/CHHoOCgHa/Cl/OWCH/CHg/OOOCgHg 333 /1000/ - FcC/C1CC6H3OChH.c//1/CO 270 /100/ - F3C/C1/C6H3OCcH3 ^-SMR/CDd3/: <f 1,17 /t, 3H/, 1,51 /ύ, 3/, 4,13 /q, 2H/. 5,20 /ą. 1HA 6,87 7,65 /zoożony m, 6H/ ppm.
13C-NW^^CDC13/: <f 154,3 /8, C-1/. 132,8 /9, C-2/. 128,4 /ą, 30 /FCCC/ 3,6.^
C-3A 125,5 /ą, 30 /FCCC/ 3,6 Hz, C-5A 119,9 /a, C-6/, 122,4 /q, O/FC/ » 238 ^,
154,3 /9. C-l/. 122,0 /9, C-2/, 131,2 /9, 03/, 129,4/s, C-4/, 126,1 /8. C^^/, 123,1 /a,
C-6/, 170,3 /9, COOCC/, 164,0 /a, CαDC/2C/y, 61,6 /a, OCH/g, 14,1 /8, C/CH/g, 16,9 /s, CH^, 70,1 /8, CH/ ppm.
Przykład VIII. Wytwarzanie 2-chllro-5-/2-chloro-4ttróffllOlometyloiθnoksy/ benzoesanu /R/-l-meloksykarblnyloetylu /związek C/.
Zwięzek ten wytworzono sposobem z przykładu IV, stosując /R/-mleczan metylu zamiast /SZ-meeczanu mseylu, z wydajnościę 91,3%. Mssa częsteczkowa: 436,9. Postać i barwa: żółty olej. 2^Ot72° - -14,27° /c, 3,3S, benzen/. n2° a 1,5310. Widmo masowe, 1H^NMR i 13C-NMR odpowiadały widmom otryminanym dla ena//jomeru S z przykładu IV.
Przykład IX. Wytwarzanie 2-chllrl-5-/2-chloro-4-tróJfluoΓ-Inθtyloiθnoksy/ benzoesanu /R/-l-etoksykarbo/yloitylu /związek 0/.
Zwlęzek ten wytworzono sposobem z przykładu VI, stosujęc /R/mmleczan etylu zamiast /S/-miθczanu etylu, z wydajmścię 89%. Masa /ząstθczklwa: 45(0,0. Postać i barwa: żółty dej . ^O._720 » -13,97° /a 4,08, benzen/. n2° » 1,5382. Widmo mastwe, 1H^NMR i 13C-N^MR odpowiadały widmom otrz-ιnanym dla e/a//jometu E z przykładu VI.
159 835
159 835
Wzór 3
O ch3 o
T I »
C-O-CH-C-OR Cl
Wzór 1
Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 zł

Claims (5)

  1. Zastrzeżenia patentowa
    1. środek chwastobójczy zawiera substancję czynnę traz stały 1/lub ciekły nośnik, korzystnie mielony materiał naturalny lub syntetyczny, 1/lub obojętny rozpuszczalnik lub rtzpuszzczliiki, korzystnie ksylen, ksyleny i/Uub cyklohekaantn traz ewentualnie środek lub środki powierzchniowo czynne, korzystnie anionowa 1/lub niejonowe smuUgattry lub dyspergatory, znamienny t y rn, że Jako substancję czynnę zażera nowy e^^i^^Jomer S lub racemat /-zCloro-5-/2-hhtoto-4-trljfluoromθtolstonoksy/benoez8anu 1-alkoksykarbonyloetylu o ogólnym wzorze 1, w którym r oznacza metyl lub etyl.
  2. 2. środek chwastobójczy według zastrz.l, znamienny tym, że zawiera 2-chloro-5-/2-hhtoto-4-trój fluorometyletθnoS8y/enzooθ8at /S/-l-aθtok8ykerbonylostylu.
  3. 3. Środek chwastobójczy według zastrz.l, znamienny tym, że zawiera 2-chloco-5-/2-chloro-4-tóójlluoromstylofaneksy/benzoesan /RS/-lrmθtoksykerbonyloθtylu.
  4. 4. środek chwastobójczy według zastrz.l, znamienny tym, że zawiera 2-chloro-5-/2-chloro-4-trójlluorometylofenoksy/benzoesan /S/-l-etoseykarbonyloetylu.
  5. 5. środek chwastobójczy według zastrz.l, znamienny tym, że zawiera 2-chloro-5-/2-chloro-4-trójlluorometylofenoksy/bsnzoeean /RS/--eθtyZsykarbotyloθtylu.
PL1989283010A 1988-12-27 1989-12-27 Srodek chwastobójczy PL PL PL PL PL PL PL159835B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU886610A HU199387B (en) 1988-12-27 1988-12-27 Herbicides containing as active substance derivatives of 3-phenoxi-benzoacid esthers and process for production of the active substance

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL159835B1 true PL159835B1 (pl) 1993-01-29

Family

ID=10971852

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1989283010A PL159835B1 (pl) 1988-12-27 1989-12-27 Srodek chwastobójczy PL PL PL PL PL PL

Country Status (9)

Country Link
KR (1) KR920005785B1 (pl)
BR (1) BR8906751A (pl)
ES (1) ES2021492A6 (pl)
HU (1) HU199387B (pl)
IT (1) IT1237535B (pl)
MY (1) MY105864A (pl)
PL (1) PL159835B1 (pl)
UA (2) UA19103A (pl)
ZA (1) ZA899701B (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
ES2021492A6 (es) 1991-11-01
MY105864A (en) 1995-02-28
UA19103A (uk) 1997-12-25
ZA899701B (en) 1990-09-26
IT8922822A0 (it) 1989-12-22
KR920005785B1 (ko) 1992-07-18
IT8922822A1 (it) 1991-06-22
UA26891C2 (uk) 1999-12-29
HU199387B (en) 1990-09-28
KR900008941A (ko) 1990-07-02
BR8906751A (pt) 1990-09-18
IT1237535B (it) 1993-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3692820A (en) Methyl and ethyl-n-{8 3-(3{40 -methylphenyl-carbamyloxy)-phenyl{9 carbamates
JPS6134425B2 (pl)
JPH0333701B2 (pl)
JP2790299B2 (ja) ペンゾチアゾール誘導体
US5072022A (en) Novel herbicide composition
PL159835B1 (pl) Srodek chwastobójczy PL PL PL PL PL PL
JPS62145052A (ja) 置換ベンズアミド誘導体、その製造方法およびこれを含有する殺菌剤または植物生長調整剤組成物
KR920004458B1 (ko) 제초제 조성물
CN109553574B (zh) 吡啶酸类化合物及其制备方法、除草剂组合物及其应用
WO1989010368A1 (en) 5-FLUOROMETHYL-1,2,4-TRIAZOLO[1,5-a]-PYRIMIDINE-2-SULFONAMIDES, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND COMPOSITIONS FOR THEIR USE AS HERBICIDES
JPS6229433B2 (pl)
US4051255A (en) 2-cyano-2-hydroxyiminoacetamides as plant disease control agents
US3006955A (en) N&#39;-cyclohexyl or octyl, n&#39;-beta-hydroxyethyl or propyl, n2,n2-dimethyl or diethyl-urea
US3664823A (en) Herbicidal 3-(substituted ureido) crotonamides and crotonates
EP0244193B1 (en) Dihalogen-substituted thiocyanopyrimidine derivatives
JPS61210003A (ja) 除草剤
JPS6143160A (ja) シクロヘキセンジカルボン酸ジアミド類およびこれを有効成分とする除草剤
US4039313A (en) Herbicidal methods using 4-chlorobenzyl-N,N-hexamethylenethiolcarbamate
JPS6327482A (ja) 除草剤組成物
KR790001857B1 (ko) 우레아 유도체의 제조방법
JP2639428B2 (ja) 置換テニルスルホンアミド誘導体、その製法及び選択性除草剤
JPS6137782A (ja) ピラゾ−ルスルホニルウレア誘導体、その製法および選択性除草剤
JPH02121960A (ja) スルホニルグリシン誘導体および除草剤
JPS6222762A (ja) イソインドリン誘導体およびそれを含有する農園芸用殺菌剤
JPH02250874A (ja) チアゾール誘導体