PL157068B1

PL157068B1 - Sposób wytwarzania subsytutu zywic a m in o w y ch i fenolowych oraz substytut z y w i caminowych i fenolowych PL PL PL PL PL PL

Info

Publication number: PL157068B1
Application number: PL1987266096A
Authority: PL
Priority date: 1986-06-06
Filing date: 1987-06-05
Publication date: 1992-04-30
Also published as: FI872516A0; DK283787A; PL266096A1; JPS63258945A; CA1290085C; FI88725B; HU207108B; BR8702894A; FI872516A; EP0252867B1; NZ220437A; HUT47609A; DK283787D0; MY101499A; DE3789635T2; FI88725C; NO872323D0; EP0252867A1; NO872323L; NO169295B

Abstract

1 . Sposób wytwarzania substytutu zywic aminowych i fenolowych, podczas którego rozpu szcza sie w wodzie a) cukier lub pochodna cukru, albo produkty uboczne, powstajace przy wytwarzaniu cukru, albo skrobie lub produkty jej degradacji badz tez mieszanine tych skladni ków i/lub b) surowy i/lub poddany obróbce lignosulfonian, znamienny tym, ze rozpuszcza sie w wodzie ponadto c) stanowi co najmniej jeden aldehyd wraz z co najmniej jednym amidem i/lub wraz z co najmniej jednym fenolem, albo niezywicowy produkt kondensacji formaldehydu z mocznikiem, przy czym sporzadza sie roztwór zawierajacy 40-52% wagowe wody oraz stosuje sie skladniki c), a) i/lub b) w stosunku wagowym c) do a) i/lub b) w zakresie od 0,1 do 50,0:1. 8. Substytut zywic aminowych i fenolowych opartych na formaldehydzie, który zawiera wodny roztwór a) cukru lub pochodnej cukru albo produktów ubocznych, powstajacych przy wytwarzaniu cukru, albo skrobii lub produktów jej degradacji badz tez mieszaniny tych skladni ków i/lub b) surowego i/lub poddanego obróbce lignosulfonianu, znamienny tym, ze ten roztwór zawiera ponadto c) albo co najmniej jeden aldehyd wraz z co najmniej jednym amidem i/lub wraz z co najmniej jednym fenolem, albo niezywicowym produktem kondensacji formaldehydu z mocznikiem, przy czym roztwór zawiera 40-52% wagowe wody oraz zawiera skladniki c), a) i/lub b) w stosunku wagowym c) do a) i/lub b) w zakresie od 0,1 do 50,0:1. PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku Jest sposób wytwarzania substytutu żywic aminowych i fenolowych oraz substytut żywic aminowych i fenolowych, które są stosowane np, przy wytwarzaniu płyt wiórowych lub sklejek podczas polikondensacji żywic na bazie formaldehydu dla więżenia cząstek celulozowych nasiąkliwych wodą, przy użyciu mniejszych ilości stałych składników żywic i równocześnie mniejszej zawartości wolnego formaldehydu w wytwarzanej płycio.

Sposoby wiązania ze sobą materiałów klejów są przedstawione na przykład w opisie patemowym Wielkiej Brytanii nr 979 757. Mieszaniny klejów są przedstawione na przykład w opisie pttenlowym Wielkiej Brytami nr 984 157. Wytwarzanie roztworów produktów reakcji formaldehydu z roGoznikiem jest przedstawione np. w opisie patemciwym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2 652 377.

W publikacji Wirpszy i Brzezińskiego pi.. AίiιeίloolasC/ WNT 1970 r, na s c r .i43-ió2 są szeroko opisane kleje moccnikowe. Podano tu, że lignosulfoniany stanowią znany dodatek do żywic aminowych, co stanowi określony substytut. Skrobia i mąki stanowią typowy wypełniacz żywic aminowych /ntkloczęsrezzlowych klejów/. W pubbikacji opisana jest kondensacja mocznika z formaldehydem, przy czym w celu otrzymania żywic o mnOjszej zawartości wolnego formaldehydu do żywicy po zoboiętnieniu wprowadza się dodatkowe ilości mocznica. Produkuje się również kleje mocznikowe pląstyi^-oDwane alkoholem furfutylowym. Nawet w temperaturze pokojowej w kleju przebiegają reakcje prowadzące do zwiększenia stopnia poliklideniatjj. Najczęściej stosowanym składnikom utwardzaczy do klejów są sole aminowe silnych kwasów, a w szczególności chlorek amonowy. Do tego celu stosuje się zwykle kwasy organiczne /szczawiowy, mrówko!^/. Zawierają one najczęściej kilka procent alkoholu jako czynnika zwilżającego oraz są zabarwione, aby było widoczne miejsce ich naniesienia. Dodatek do żywicy klejowej dostatecznie dużej ilości bardzo rozdrobnionego napełniacza stałego rozdziela ją, nawet w grubej spoinie, na cienkie warstwy, które po utworzeniu nie powinny pękać. Dobre wyniki uzyskuje się w efekcie zastosowania jako takich napełniaczy: mączki drzewnee, mielonych odpadów utwardzonych żywic fenolowych, mączki ze skorup orzechów, mąki . Pożądane jest, aby napełniacze były jak najbardziej rozdrobnione. Korzystny wpływ mączki drzewnej jest znacznie zwiększony w klejach plastyiilowaπych np. alkoholem furO^Owym. Dodatkową korzyścią stosowania alkoholu furfurylowegl jest to, że kwaśny katalizator, który utwardza żywicę mocznikową, polimeryzuje również alkohol furfurylooy z utworzenom usieciooairj struktury dwóch układów polimeru. W celu zwiększenia lepkości i wodoodporności kleju dodaje się do niego środki rozcieńczające, organiczne i nieorganiczne, np. różne rodzaje mąki - głównie żytnią, pszenną i kukurydzianą, a także skrobię, która sama ma zdolności klejące.

Do znanych substytutów należą w szczególności lignosulfoniany, chlorek sodowy oraz mieszaniny formaldehydu z mocznikiem i chlorkom todow/e. Znane jest, że ligπosulfonitny nie mogą być stosowane w ilościach większych niż 10%, ineczej płyty zostałyby pogorszone.

Znane Jest również, że dodając samą sól halogenkową można z powodzeniem zastąpić część ż/^i.c/, przy następujących ograniczeniach:

- zastępowanie w znacznym stopniu, powyżej 5-8% nie jest eollior, gdyż wówczas pogarszają się właściwości płyty,

- uzyskuje się zastąpienie w stosunku 1:1,

- jeże].i pyły p!wotałr przy szlUowaniu lub odpady powssale przy obcinaniu brzegów płyt za pomocą piły spala się w kotłach, kotły te zatykają się w ciągu kilku godzin,

157 068

- jeżeli chlorek sodowy dodaje się do mieszanek żywicznych następuje zmniejszenie kleistości.

Przy zastosowaniu mieszaniny chlorku sodowego z formaldehydem i moccnikiem, występuję następujęce wady: Obecność soli w mieszance stwarza poważne problemy w kotłach, gdy spala się pyły powstałe przy szliCowaniu lub odpady powstałe przy obcinaniu brzegów płyt za pomocę piły. Oest to spowodowane tym, że obecność soli wywwouje obniżenie tem^^iatury topnienia mieszaniny, w wyniku czego stopiona rasa osadza się w kotle, tworząc solisty osad przyczepiajęcy się do kotła tak, że następuje jego zatykanie. Innę wadę takiego produktu jest znacznie zmniejszona kleistość, powodujęca trudności w jego stosowaniu w przemyśla sklejek, gdy stosuje się prasowanie wstępne oraz w wytwórniach płyt wiórowych, w których znajduję się prasy wielopókkowe i w związku z tym wymagana jest wytrzymałość maty na mokro.

Znany jest sposób wytwarzania substytutu żywic aminowych i fenolowych, polegający na tym, że rozpuszcza się w wodzie cukier lub pochodną cukru albo produkty uboczne, powstające przy wytwarzaniu cukru, albo skrobia lub produkty jej degradaaji bądź też mieszaniny tych składników i/lub surowy i/uub poddany obróbce lignosulfciian.

Znany jest także substytut żywic aminowych i fenolowych opartych na formaldehydzie, który zawiera wodny roztwór cukru lub pochodnej cukru albo produktów ubocznych, pcwstaJących przy wytwarzaniu cukru, albo skrobi lub produktów jej degradaaji bądź też mieszaniny tych składników i/uub surowego i/uub poddanego obróbce lignosulfdianu.

Według wynalazku sposób wytwarzania substytutu żywic aminowych i fenolowych, podczas którego rozpuszcza się w wodzie a/ cukier lub pochodną cukru albo produkty uboczne, powssające przy w/twjrzaniu cukru, albo skrobię lub produkty jej degradacci bądź też meszaninę tych składników i/uub b/ surowy i/uub poddany obróbce lignosulfoiiai, polega na tym, że rozpuszcza się w wodzu ponadto c/ albo co najmniej jeden aldehyd wraz z co najmniej jednym amidem i/uub wraz z co najmniej jednym fenolem, albo nleżysicosy produkt kondennaaci formaldehydu z πoozzikiem, przy czym sporządza się roztwór zawierający 40-5!% wagowe wody oraz sto suje się składniki c/, a/ i/uub b/ w stosunku wagowym c/ do a/ i/uub b/ w zakresie od 0,1 do 50,0:1.

Korzystnie według wynalazku stosuje się składniki c/, a/ i/uub b/ w stosunku ^^gowym c/ do a/ i/uub b/ w zakresie od 1,0 do 15,0:1.

Oako aldehyd stosuje się korzystnie formaldehyd lub aldehyd octowy.

Oako amid stosuje się korzystnie ιπομπι^ tiomocznik, melaminę, benzoguanaminę lub dsucyjaiodsuamid.

Oako fenol stosuje się korzystnie sam fenol lub rezorcynę.

Oako składnik a/ stosuje się korzystnie melasę, dekstrozę, glukozę, fruktozę, sacharozę, syrop kukurydziany, skrobię pszeniczną, skrobię mooyfikowaną lub klej dekstrynowy .

Oako składnik b/ stosuje się korzystnie lggnosulf dian amonowy, sodowy lub wapniowy albo ług posiarczynowy.

Według wynalazku substytut żywic aminowych i fenolowych opartych na formaldehydzie, który zawiera wodny roztwór a/ cukru lub pochodnej cukru albo produktów ubocznych, powstających przy wytwarzaniu cukru, albo skrobi lub produktów jej degradacci bądź też mieszaniny tych składników i/uub b/ surowego i/uub poddanego obróbce ligncsulfcnianu, charakteryzuje się tym, że ten roztwór zawiera ponadto c/ albo co 13;]π^ϊ13 jeden aldehyd wraz z co najmniej jednym amidem i/uub wraz z co najmniej jednym fenolem, albo nieżys/icswym produktem kondomacc! formaldehydu z roGoznikiem, przy czym roztwór zawiera 40^^ί% wagowe wody oraz zawiera składniki c/, a/ i/uub b/ w stosunku wagowym c/ do a/ i/lub b/ w zakresie od 0,1 do 50,0:1.

Substytut zawiera korzystnie składniki c/, a/ i/uub b/ w stosunku wagowym c/ do a/ i/uub b/ w zakresie od 1,0 do 15,0:1.

Substytut zawiera jako aldehyd korzystnie formaldehyd lub aldehyd octowy.

Substytut zawiera jako amid korzystnie moocnik, tiomocznik, melaminę, blnπoguanaminę lub dwucyJancdsuamid.

157 068

Substytut zawiera jako fenol korzystnie sam fenol lub rezorcynę.

Substytut zawiera jako składnik 'a/ messę, dekstrozę, glikozę, fruktozę, sacharozę , syrop kukurydziany, skrobię pszeniczną, skrobię modyfikowany lub klej dekstrynowy.

Substytut zawiera jako składnik b/ lggnosulfonian amonowy, sodowy lub wapniowy albo ług posiarczynowy.

Zalety wynalazku jest to, że jeżeli składniki dodaje się w kornminacjj, a nie pojedyńczo, uzyskuje się w wyniku poprawę właściwości płyty. Substytut według wynalazku, w przeliczeniu na 100% suchej substannc i, może zastępować nawet do 30% stałych części stosowanej żywicy. Substytutu tego nie dodaje się w ilości równej zastępowanej żywicy, lecz w ilości odpowiadaaycej 50-90% ilości zastępowanej żywicy, przy czym wyliczenie odnoszę się do części wagowych wszystkich produktów w przeliczeniu na 100% składników stałych.

Ze względu na synergistyczne działanie, substytut według wynalazku zastępuje żywicę w ilości 110-20(% w stosunku do jego wagi. Jeżeli substytut dodawany jest w mniejszych ilościach, np. do około 15%, następuje znaczna poprawa właściwości produktu końcowego. Jeżeli dodawany Jest on w większych ilościach, np. do 30%, nie wpływa to na właściwości produktu końcowego, ale zmniejsza się mói^c^as znacznie zawartość wolnego formaldehydu i następuje znaczny wzrost ilości zaoszczędzonej żywicy.

Wiązanie uzyskuje się w wyniku utwardzania mieszanki żywicy w podwyższonej temperaturze pod ciśnieniem, zgodnie z powszechnie znanymi tposobamn. Subssytut stosować możne we wszystkich typach produktów, w których żywice aminowe i fenolowe sę wykorzystywane do więzania produktów lignojelulozowych, bez względu na to, czy sę to wióry drzewne do wytwarzania płyt wiórowych w prasie o płask ich płytach lub na kalandrach, czy też łuszczaki drzewne stosowane przy wytwarzaniu sklejki.

Zaletę wynalazku jest także, że produkt wykazuje również dobrę klaistość. Właściwość ta, określana również jako wytrzymałość na mooro, jest pozędana w pewnych wytwórniach płyt wiórowych, zwłaszcza w tych, w których znajduję się prasy wiJlopółkowe, a także w wytwórniach sklejki, zwłaszcza tych, w których stosuje się prasowanie wstępne.

Jakość wyprodukowanych płyt badano co tydzień w ciągu 6 miesięcy, nie stwierdzając w tym okresie pogorszenia ich właściwości, świadczy to o tym, że nie zachodzi degradacja polimeru oraz ze właściwości płyt sę porównywalne z właściwościami płyt wytwarzanych w zwykły sposób.

Substytut według wynalazku można wytwarzać przez zwykłe wymieszanie składników.

W celu uzyskania substytutu o ldpowiedniej żywomości, korzystnie dodaje się zasadę, aby doprowadzić wartość pH do zakresu 6-14.

Żaden ze znanych substytutów zastępujących żywicę nie umn0liwle zastępienia większych ilości żywicy nnieJszynl ilościami substytutu przy równoczesnym zmne^jszeniu zawartości wolnego formaldehydu w płycie, bez obawy o zmniejszeiie jej wytrzymaaości, bez konieczności stosowania dodatkowych etapów produkcyjnych, bez zmian szybkości utwardzania w produkcji płyt, bez stwarzania probeemów w kotłach przy spalaniu pyłów powstających przy szlifowaniu lub odpadów pow^elych przy obcinaniu brzegów za pomocę piły* a także bez zmniejszania kleistości mieszanki żywicznej. Oprócz zastępowania do 30% żywicy przez substytut i stosowania go w ilości 50-90% w stosunku do zastępowanej żywicy, w przeliczeniu na składniki stałe, a także znnieJSzeiiα zawartości wolnego formaldehydu w płytach, uzyskuje się również zmńe^jszenie stężenia wolnego formaldehydu w kotłach produkcyjnych, w których pracownicy narażeni sę na działanie par formaldehydu.

Następujęce przykłady ilustrują wynalazek. Następujęce próbki opisane w przykładach sę substytutami wynalazku.

Przykład	Próbka
1	3
II	3
III	1 + 2
IV	1 + 2
V	1 + 2

157 068

VI 1, 2 i 3

VII 1, 2, 3 i 4

VIII 1, 2 i 3

IX 1, 2 i 3

	Przykład	I. Przygotowano trzy	próbki	0	następujęcym	składzie:
	Próbka nr	----------i- - 1	1	1 .u.	2	ι i -1_____3______,
		1			części wagowe
		1		1		τ--------'
	Formaldehyd 100%	1	185	1	-	i 133 *
s	Mocznik 100%	1	370	1	-	¹ 266 ,
	Melasy 100%	1	-	I	555	¹ 156 :
	Woda	1	445	1	445	' 445 l
		1 -		l		1
		1	1000	1	1000	• 1000 '
		------ - -		L		ł 1

Powyższe próbki przygotowano przez proste wymieszanie w temperaturze pokojowej , aż do całkowitego rozpuszczenia składników stałych. Wartość pH gotowych produktów doprowadzano do 7,5 - 8,0.

Następnie przygotowano kleje o następującym składzie:

, Klej nr	1 i 0	► ----i.....
1 i .	1		2	I -I .	3
	, 1		części	wagowe		------«
Żywica modcnikowo-fornaldehydoca _ł /65% części stałych/ , 108,9	1 1 1	81,7	1 i i	81,7	i i	81,7 '
¹ Woda	¹ 13,8	I \|	13,8	i t	13,8	i i	13,8 i
, Próbka 1		1	27,2	i	-	i	I
, Próbka 2	¹ -	1	-	i	27,2	i	- ,
\| Próbka 3	i i ^-	1	-	i	-	i	27,2 '
, Chlorek amonowy /20%	¹ 7.1	I	7.1	i	7,1	ł	7.1 i
i-----------------	i _	1		i		i

Nr 0:

Nr 1: Nr 2: Nr 3:

Klej - Próba wzorcowa nie zawierająca żadnej z wyżej wspomnianych próbek

Klej zawierający próbkę 1, w skład której wcchddi jedynie formaldehyd i mocznik

Klej zawieraJęcy próbkę 2, w skład której wcCoddi jedynie melasa

Klej zawieraJęcy próbkę 3, w skład której w^c^dz wszystkie 3 składniki, to znaczy formaldehyd, mocznik i melasa. Próbka 3 jest produktem według wynalazku. Stałę ilościę każdego z klejów spryskano wysuszone wióry drzewnie.

Ze spryskanych wiórów drzewnych ufoindcand maty o nomńnalnej grubości 16 mm. Maty te wstawiono następnie do goręcej prasy i wyprasowano płyty w następujących parametrach: Te^mer^t;ura ^prasy ²⁰⁰°C

Czas prasowania 9 sek^/mm

Ciśnienie prasowania 3,3 MPa

Płyty poddano następnie badaniom, których wyniki zestawiono w tablicy.

157 068

Klej nr	1 1	- - “ - T 0 ł	1	- - - - “1 · 2 ' 1	3
, 3 gęstosc /kg/m /	1 t	582 l	591	583 '	562
grubość /mm/	1	15,4 '	15,2	15,5 i	15,4
Wytrzymałość na rozwarstwianie /MPa/	1	0.71,	0,65	0,50 ·	0,72
Przyrost grubości przy spęcznianiu w cięgu	1	1		1
2 godzin /%/	1	11,1 '	11,3	17.5 ,	12,1
Przyrost grubości przy spęcznianiu w cięgu	I	t		1
24 godzin /%/	1	20,3 ,	22,5	30,3 ‘	22,3
Wolny formaldehyd /mg/ 100 g suchej płyty/	1	24,1 *	18,3	21,8 ,	16,7
Zawartość wilgoci /%/	1 t	5,5 i	5,0	5,3 ¹ a	5,0

-I

Z powyższej tablicy wynika, że jakkolwiek wszystkie trzy próbki powoduję zmniejszenie zawartości wolnego formaldehydu w płytach, tylko próbka 3 zawierajęca składniki według wynalazku zapewnia uzyskiwanie płyt równoważnych płytom wzorcowym, nie powodujęc pogorszenia ich właściwości·

Przyk ład II. Przykład ten potwierdza występowanie synergizmu zachodzęce go między formaldehydem, moccnikiem i lignosulfonianami. Przygotowano w tym celu następujęce próbki:

	---- - -		“ ’ -l “
Próbka nr	1	1		2		3
	1——				t
	1		części	wagowe
	---- -		“ ~ -		T -
Formaldehyd /100%/	1	185	1	-	1	133
Mocznik /100%/	1	370	1 1	-	1 1	266
Lignosulfoilai wapniowy /100%/	1	-	1	555	I	156
Woda	1	445	1 \|	445	1	445
							. -J
	1	1000	1 \|	1000	1	1000	1

Wyżej wspomniane próbki otrzymano przez proste wymieszanie w temperaturze pokojowej az do całkowitego rozpuszczenia składników stałych, pH końcowych produktów doprowadzono do 7,5 - 8,0.

Następnie przygotowano kleje o następujęcych składach:

r ....... ¹ Klej nr	' 1 1 0 1 1 ---— 1	- - - 1 ¹ 1	• · - - « · 2 ¹	3 ¹
części w<	3gow©
Γ-----------------		1	1
: Żywica motcniktwo-foΓialdehydt)wa i/6i% części stałych/		1 1	1 108,9 i	1 81,7 ¹ I	1 81,7 i	81,7
i Woda		1 \|	13.8 ^J	13,8 ·	13,8 ·	13,8
i Próbka 1		1		27,2 «	_ 1	-
' Próbka 2		1	- I	_ 1	27.2 '	-
, Próbka 3		1	1		- 1	27,2
i Chlorek amonowy /20%/		1	7.1 ,	7,1 '	7,1 '	7,1
Ł - - ......				1	1

Stałę ilościę każdego z klejów spryskano suche wióry drzewne. Ze spryskanych wiórów uformowano maty o grubości ioιninaliej 16 mm. Maty te wstawiono następnie do goręcej prasy i wyprasowano płyty w następujęcych parametrach:

157 068

Temperatura prasy 200°C

Czas prasowania 9 sek/mm

Ciśnienie 3,3 MPa

Płyty poddano następnie badaniom, których wyniki zestawi^ono w poniższej tablicy

Γ

Klej nr
_ J _	o i	1	• 2	3 '
, 3 Gęstosc /kg/m /		580 '	591	‘ 590	584 J
Grubość /mm/		15,5 '	15,2	« 15,0	15,1 '
Wytrzymałość na rozwarstwianie /MPa/		0,71 ,	0,63	i 0,54	0,69 ,
Przyrost grubości przy spęcznianiu w cięgu 2 godzin /%/		11,2 '	11,3	i 17^,8	11,8 ‘
Przyrost grubości przy spęcznianiu w cięgu 24 godzin /%/		20,6 '	22,5	¹ 29,5	23,8 ¹
Wolny formaldehyd /mg/100 g suchej płyty/	1	23,9 i	19,8	« 18,5	17,8 i
Zawartość wilgoci /%/		5,8 '	5,0	4,5	4,8 ,
	1 “

Z przedstawionych powyżej rezultatów wynika, że płyty zawierajęce dodatek jedynie lignosulfonianów, próbka 2, maję najgorsze właściwości. Płyty zawierajęce wszystkie trzy składniki według wynalazku z próbkę 3, maaę najlepsze właściwości. W rzeczywistości płyty z próbki 3 sę równoważne płycie wzorcowej, o symbolu 0, przy równoczesnym zmniejszeniu zawartości wolnego formaldehydu.

Przykład III. W przykładzie tym przedstawiono dwie próbki, w których stosunek formaldehydu do mocznika jest inny od stosowanego w przykładach poprzednich. Również stosunek wagowy składników a/ i b/ jest inny, niż w przykładach I i II,

Przygotowano następujęce próbki:

r·	Próbka nr	1 1	1 1	2
		I	części wagowe
W -		\|
	Formaldehyd /100%/	1	133 ¹	133
	/100%/	1 1	177 i	177
	Melasa /100%/	1	156 J	-
	Klej dekstrynowy /100%/	i 1	30 ¹	-
	Lignosulfoiiii wapniowy /100%/	f \|		186
	Woda	1	504 '	504

		1	1 1000 r	1000
	• ««.«««.a.».»»»».»...».	ł

Wy±ej wspomniane próbki otrzymano przez proste wymieszanie w temperaturze pokojowej aż do całkowitego rozpuszczenia składników stałych. pH produktów końcowych doprowadzono do 7,5 - 8,0.

157 068

Z kolei przygotowano kleje o następujących składach:

¹ * 1 ¹ Klej nr i	0	i 1	s 2 -ł - « _ ..	ł (
	- - - -i -
0	Żywica mocznikowo-fommaldehydowa /65% części stałych/		1 1 1	108,9	J 87^,1	e 1 1	87,1
	Woda		1	13,8	¹ 13,8	1	13,8
	Próbka 1		1	-	i 21,8	ł	-
	Próbka 2		1	-	• -	1	21,8
	Chlorek amonowi/ /20%/		1	7,1	' 7,1	ł	7,1

i

Stałą ilością każdego z klejów spryskano suche wióry drzewne· Ze spryskanych wiórów uformowano maty o grubości nominalnej 16 mm· Maty te wstawiono następnie do goręcej prasy i wyprasowano płyty w następujących param trach;

Tei^peatura pras^y 2⁰⁰°C

Czas 9 sekimm

Ciśnienie 3,3 MPa

Płyty poddano badaniom, których wyniki zestawiono w poniższej tablicy·

1“			• - 1“ - - - -
	Klej nr		' 0		1	A	2
	, o Gęstość /kg/m /		' 573		595		587
	Grubość /mm/		' 15,1		15,4		15,2
	Wytrzymałość na rozwarstwienie /MPa/ Przyrost grubości przy spęcznianiu w	¹ 0,81 1		0,87		0,39
	ciągu 2 godzin /%/ Przyrost grubości przy spęcznianiu	W	i 10,5 1 1		10,0		9.8
	ciągu 24 godzin /%/		i 19.9		19,3		18,7
	Wolny formaldehyd /mg/100 g suchej	płyty/	' 46,6		39,2		34,3
	Zawartość wilgoci /%/		i 5,9		5,3		5,0
u			1	- u

Z powyższej tablicy można wyciągnąć wniosek, ze próbki 1 i 2 zawierające substytut według wynalazku umożliwiają uzyskanie płyt równoważnych płytom wzorcowym, próbka O, przy znacznym zmniejszeniu zawartości wolnego formaldehydu i znacznej oszczędności żywicy.

Przykład XV. Oest to laboratoryjna próba otrzymywania sklejki z zastoso waniem żywicy fenolowej.

Przygotowano następujące próbki:

Próbka nr

Fenol /100%/

Formaldehyd ^^C3C%/

Melasa /12.00%/

Ligiżsulfżiiai amonowy ,/100%/ Woda

T · 1
1 !	2
T·*· 1	części wagowe

\|	180	200
1	80 ,	100
1	120 ¹	180
1	200 ¹
1 1	i 420 ,	520
I 1	1000 ' 1	1000	s

157 068

Próbki otrzymano przez proste wymieszanie w temperaturze pokojowej aż do całkowitego rozpuszczenia składników stałych. pH końcowych produktów doprowadzono do 10,0 dodając wodorotlenek sodowy.

Próbki te zastosowano do otrzymywania następujących klejów:

Klej nr	J- · · · ¹ 0 1	τ ·
1	i 2 i
Klej fenolowo-fommaddehydowy /10(56/	1 , 100		80	80 ¹
Utwardzacz /węglan aapniowy:mąka pszenna	1
50:5° wagowo/	ΐ 60		60	60 ·
Woda	¹ 107		90	90 ,
Próbka 1	1		30,77	- ¹
Próbka 2	1 _	1 I	-	30,77 i
Mąka pszenne		1	-	10 ‘
	Γ “ '	τ ^Ł
Łęcznie	i 267	1	260,77	270,77 J
Lepkość /MPa · s/	1 . 1200	1 1	1300	1100 '

Powyższe kleje zastosowano do powlekania obydwu stron łuszczki rdzeniowej trójwarstwowej płyty sklejkowej.

Płyty wstawiono następnie do zimnej prasy, w której sprasowywano je w następujących warunkach:

Czas prasowania 8 minut

Ciśnienie 1,0 MPa

Wszystkie płyty wykazywały dobrę przylepnośó. Płyty te sprasowywano następnie w goręcej prasie w następujących warunkach;

Temmeratura prasy 130°C

Czas prasowania 3,5 minuty

Ciśnienie 1,2 MPa ^Płyt^y te ^badano w sposób nast^uj^y. Zanurzono je w wodzie o temperaturze 6°°C na 24 ^godziny, ^po czym wprowacizono je do wod^y o temperaturze 20°C na oltres 1 godzi.n^y i. wykonano próbę nosżowę. Uzyskano następujęce wyniki.

Γ i

ti

I

Klej nr	1	0		2
Skala ocen	1 1	10/10	¹ 10,/10 1	10/10

Próbę nożowę wykonano w następujęcy sposób. Próbki sklejki umi-eszczono na 30 minut w wodzie pod ciśnieniem, a następnie w próżni na następne 3° mr^ut. Z kolei próbki zdrapano nożem aż do usunięcia wierzchniej łuszczki i odsłonięcia rdzenia. Skala oceny zależy od ilości włókien widocznych na rdzeniu po zdrapaniu wierzchniej łuszczki. Oeśli sklejenie jest zadawalające, powierzchnia odsłonięta po zdrapywaniu nożem musi być w dalszym ciągu pokryta włóknami. Oeśli jest ona całkowicie pokryta włóknami, ocena wynosi 1° /doskonale/. W marę jak pojawia się więcej czystych plum, a maleje ilość włókien, ocena zmniejsza się. Ocena 8 jest w dalszym ciągu zadawaaajęca i oznacza powierzchnię pokrytę głównie włóknami, z niewielkę jedynie ilościę czystych plam. Niższa ocena jest niezadawalajęca.

Przykład V. Przygotowano dwie próbki o następujęcych składach;

157 058

i Próbka nr	1 ( 1 I	1 częśc x	2 ₍ wagows j
¹ Formaldehyd /100%/·	i 100	1	140 i
Mocznik /100%/	' 140	I	190 '
i Melaoina /100%/	* 100	1	110 '
• Melasa /100%/	1	Ϊ	110 ,
¹ Lignosulfonian aonnnyy /100%/	, 150	I	- I
Woda	i 510 1- — — —	I --_r	450 i
Łęcznie	• 1000	1	1000 >
______ l_ _ _	_ _ J

Powyższe próbki przygotowano przez prosta wymieszanie w temperaturze 25 - 30°C . aż do całkowitego rozpuszczenia składników stałych. pH produktów końcowych doprowadzono do 8,5 - 10,0.

Z kolei przygotowano kleje o następujących składach:

Klej nr	- - - - π 1 l_	0		' 2 ' _J_________i
___1___	1
	ł - - - 1		części - r -	wagowe
i Kauraoin 535 /63% części stałych/	1	108		92	₍ 92 i
¹ Utwardzacz /1/	1	14,8		14,8	l 14,8 ¹
Kwas orówkowy /20%/	1	4		4	l 4
i Emrlsja parafinowa	1	5,5		5,5	' 5,5 l
• Próbka 1	1	-	ł	15	1 “
¹ Próbka 2	ł 1	-	ł \|	-	1 15 i
, Woda	ł	13	ł	13	' 13 ,
			_ i _		1

/1/ Skład roztworu utwardzacza: gorąca woda 452 ooocnik 384 chlorek aaonnwy 154 łącznie 1000

Stałę ilością każdego z klejów spryskano suche wióry drzewne do uzyskania 12% suchego kleju/suche drewno. Ze spryskanych wiórów uformowano oaty o grubości nominalnej 15 om. Maty te wstawiono do goręcej prasy i wyprasowano płyty w następujących warunkach;

Temjseeatura ^pras^{y 20}°°^C

Czas prasowania 10 sek/rno

Ciśnienie 3,5 MPa

	Płyty poddano	następnie badanioo,	których wyniki	zastawiono	w poniższej	tablicy.
r
	Klej nr		1	0 ¹	1 ¹	2 ¹ - _ _ _ J.
	, 3 Gęstość /kg/o /		ł ł	585 1	587 ¹	585 1
	Grubość /oo/		ł	15.9 J	15^,7 J	15.7 J
	Wytrzyoałość na rozwarstwienie /MPa/	1	0,65 ,	0,65 ,	0,64 (
	Przyrost grubości	przy spęcznianiu	ł	1	ł	ł
	w cięgu 2 godzin		ł	3,2 ,	3,2 ,	2,9 ,
	Przyrost grubości	przy spęcznianiu		ł	I	I
	w cięgu 24 godzin			9,2 ,	9,0 ,	8,5 ,
	Próba V-100 /MPa/			0,15 l	0,15 i	0,15 l
u .			_____L _			---1

157 068

Próbę V-100 wykonano w następujący sposób: Próbki do badań umieszczono w wodzie o te^^sr^t^urze ²0°C. Wod^ę ogrzewano ^przez 1-2 godzin^{y d}o temperatury 100° C i utrzymywano w tej tey^ers^turze w ciągu 2 godzin. Oest bardzo ważne, aby ze wszystkich stron każdej prób ki był wolny odstęp wynoszący co najmniej 15 yy dla zapewnienia swobodnego dostępu wody do tyc^{h p}r^óbel<. Nast^ępni.e pr^óbki umieszczono w lodówce w temperaturze ² + 5^OC na co na^jyniej 1 godzinę. Próbki pozostawiono do obcieknięcia, po czym w stanie mokrym oznaczano wytrzymałość na rozwarstwianie.

Przykład VI. W poniższym przykładzie zlustrowano możliwość wytwarzania produktów według wynalazku z różnych surowców.

Przygotowano próbki o następujących składach:

fi	Próbka nr	1 , 1 1 1	-T------ )----- 1 '2 ¹ 3 ¹
części wagowe ₁
	Para formaldehyd	fi , 350	i I	-	1 I	-	1
!	Prekondensat 80% /1/	I _	1	50	1	-	I f
	Aldehyd octowy /100%/	ł ~	1	-	1	130	1
	Mocznik 100%	, 150		12	1	200	f
	Sacharoza 100%	i 50	i	100	1	-	{ i
	M^].esa 10C%	¹ 50	1	150	1	-	1
	Lignosiarczan amonowy 100%	1 l	I \|	230	t l	210	1
	Dekstryna 100%		1	40	1	-	ł
	Woda	« 400 1	1	418	I 1	460	- u

/1/ Prekondensat zawierający 53 części wagowe formaldehydu, 27 części wagowych mocznika i 20 części wagowych wody.

Powyższe próbki przygotowano przez proste wymieszanie aż do całkowitego rozpuszczenia składników stałych. pH końcowych produktów doprowadzono do 7,5 - 8,0. Z kolei przygotowano kleje o następujących składach:

₍ Klej nr	- - τ - 1	0	- ----1 - 1 I	2	' Γ	3
	Żywica mocznikroo-formaldehydowa	1 1		1 1		- Γ 1
	/65% części stałych/	1	103,9	93 1	93	t	93
!	Woda	1	13,8	13,8 ,	13,8	1	13,8
	próbka 1	1	-	15,9 i	-	1	-
¹	Próbka 2	1	-	B \|	15,9	\|	-
	Próbka 3	1	-		-	1	15,9
	Chlorek amonowy /22%J	t	7,1	7,1 '	7,1	I	7,1
U .		_ _ i .		I		1

Stałą ilością każdego z klejów spryskano wysuszone wióry drzewne. Ze spryskanych wiórów uformowano następnie maty o grubości nominalnej 16 mm. Maty te wstawiono do gorącej prasy i wyprasowano płyty w następujących warunkach:

Temppratura ^pras^{y 20}<3°^C

Czas prasowania 9 sek/mm

Ciśnienie 3,3 MPa

157 068

Płyty poddano badaniom, których wyniki	zestawiono	w	poniższej	tablicy.
	- w		Γ		• a*	---_Ί
Klej nr	1	0	1	1	t	2 1	3
	- u		. u		. 1-	_ _ _ J
Gęstosc /kg/m /	1	600	1	610		590 1	580
Grubość /mm/	1 1	16.8	1	15.9		15,7 ,	15,6
Wytrzymałość na rozwarstwianie /MPa/	1	0,68		0,69		0,71 i	0,65
Przyrost grubości przy spęcznianiu	1
w ciągu 2 godzin /%/		10,5	a	10,3	1	10,1 (	9,9
Przyrost grubości przy spęcznianiu	1		a			1
w ciągu 24 godzin /%/	1 1	20,1	1 a	19^,5		19^,9 '	20,3
Wolny formaldehyd	1	22,3		18,0		16,2 l	17,1
zawartość wilgoci /%/	1 1	6.7		5.3		5,5 ^a	5,6

Płyty otrzymane z zastosowaniem wszystkich klejów są równoważne.

Przykład VII. W przykładzie tym przygotowano cztery próbki o następujących składach;

	“ ----1“--- T		• · r		1
Próbka nr	' 1 '	2	a	3	1	4
	1 -__aA				1
	1	części	wagowe
Formaldehyd	1 1 , 100 1	100	t 1 l	100	1 a 1	100
Rezorcyna	1 _	50	1	-	1	-
T iomocznik	ΐ 50 ·	-	1	-	1	-
Mocznik	, 140 '	150	1	70	1	70
Benzoguanamina	1	-	1	80	1	-
Dwucyjanodwuamid		-	1	-	1	80
Skrobia pszeniczna	1	50	1	-	1	-
Deks t roza	1 “	-	1	-	1	50
Glikoza	_ 1	50	1	-	1	-
Fruktoza	* l	-	1	50	1	-
^Skrolbia modyfikowana^x^	1 50 i	-	1	-	1	-
Syrop kukurydziany	J 60 i	-	1	-	1	-
Melasa	_- 1	-	1	50	a	100
Ług posulfioowy	a	100	a	-	a	-
Lignosulfonian sodowy	J 100 ·	-	a	150	1	150
Woda	i 500 ' 1	500	a a	500	a a	500
	1		a
Łącznie	1 1000 1	1000	a	1000	1	1000
	1 ------ - .- 4		- u		-1 .

x/ Skrobia, która została poddana hydrolizie w celu uzyskania produktu o mniejszej masie cząsteczkowej, a więc i rnint^jszej lepkości.

Powyższe próbki przygotowano przez proste wymieszanie w temperaturze 40 - 60°C aż do całkowitego rozpuszczenia składników stałych. pH produktów końcowych doprowadzono do 8,6 - 10,0.

157 068

Z kolei przygotowano kleje o nstępujęcych składach:

I	Klej nr		“1 I	0		- - - - 1 ¹	1 2 ,	ł ³ 1	4
1 J ~			I -1		Γ	-------_r- części * 1	wagowe ---1	- - - \|-
»	Żywica mocznikowo-f cmaldehydowa /65%/	1	108,9	1	87,1 ¹	87,1 ¹	87,1 ¹	87,1
1 1	Woda		1 1	13,8	I	13,8 ,	13.8 ,	13,8 ,	13,8
1	Próbka 1		l	-	1 l	21,8 ¹	- ’	_w 1	-
i	Próbka 2		1	-	1	21.8 J	l	-
	Próbka 3		1	-	1		- ,	21,8 ,	-
t	Próbka 4		I	-	I	- I	- i	- ł	21,8
I I- ~	Chlorek amonowy /20%		l _ 1	7,1	1 Ł	7,1 ·	7,1 « ł	7.1 « t	7,1
	Stałę ilościę każdego z	klejów spryskano	wysuszone	wióry drzewne.	Ze spryskanych
wiórów uformowano maty o grubości	nominalnej 16	mm	. Maty	te	wstawiono	do goręcej prasy i

wyprasowano płyty w następujących warunkach; Temperatura ^pras^y 2°0^oC Czas prasowania 9 sek/mm Ciśnienie 3,3 MPa

Płyty poddano następnie badaniom	1	których wyniki zests	wiono w poniższej	tablicy
	“1			T
Klej nr	ł	0 ¹	1	ł	2 i	3	4
_____--_______--___				4	- - - - i-
, 3 Gęstość /kg/m /	ł	625 ,	617	1	633 ¹	631	628
Grubość /mm/ Wytrzymałość na rozwarstwianie	1 1 1	15,9 i	15,8	1	16^,0 J i	16,2	16,0
/MPa/	ł	0,70 '	0,69	ł	0,71 i	0,72	0,68
Przyrost grubości przy spęcznianiu w cięgu 2 godzin /%/	1 1 t	12,5 '	12,1	1	1 1 13,6 ,	13,1	12,6
Przyrost grubości przy spęcznianiu w cięgu 24 godzin /%/	! i	22,5 ,	20,7	ł	1 24,7 ^!	24 ,0	20,9
Wolny formaldehyd /mg/100 g suchej płyty/	1 ł	28,8 '	22,5	1 1	21.7 ,	23,0	21,9
Zawartość wilgoci /%/	1	6.1 ,	5,7		5,9 ¹	5,9	6,2
	ł

Z powyższej tablicy można wycięgnęć wniosek, że z zastosowaniem próbek 1-4 zawierających substytut według wynalazku uzyskuje się płyty równoważne płytom wzorcowym, próbka 0, przy znacznym zmniejszeniu zawartości wolnego formaldehydu i znacznej oszczędności żywicy.

Przykład VIII. Przygotowano trzy próbki o następujących składach;

Próbka nr	1	1	' 2 '	3	--[
	1		części wagowe		π
Formaldehyd 100%	1	135	ł I ł ł35 ł	135
Mocznik 100%	1	365	i 365 ł	365
Sacharoza 100%	ł	10	1 - ł	-
M^].asa 100%	1	-	¹ 10 ¹	-
Lignosulfonian wapniowy 100%	ł	-	1 i	10
Woda	ł	490	i 490 ,	490
	ł
Łęcznie	ł	1000	, 1000 g	1000
	I		. - B- - - - - -1-		«. -a

157 058

Powyższe próbki przygotowano przez proste wymieszanie w temperaturze 25 - 3°°C aż do całkowitego rozpuszczenia składników stałych. pH produktów końcowych doprowadzono do 8,5 - 10,0.

Z kolei przygotowano kleje o następujących składach:

• ·		- r ~	_ — _r					Ί
	Klej nr	1	0 ¹	1 ¹	2	I	3
				J____		t
		1	części wagowe
-		. L. -	t	--- _ ₍- -		‘ l
	Żywica mocznikowo-formaldehydowa /100%/	1	108,9 i	95,9 i	95,9	I	95,9
	Woda	1	13,8 '	13,8 ¹	13,8	1	13,8
	Próbka 1	t	_ t	13 '	-	t	-
	Próbka 2	1	t	“ t	13	1	-
	Próbka 3	t			-	t	13
	Chlorek amonowy /20%, roztwór w wo-	1 t	t	I		1
	dzie/	1	7.1 '	7,1 '	7,1	1	7,1
								• -4

Stałą ilością każdego z klejów spryskano wysuszone wióry drzewne. Ze spryskanych wiórów uformowano maty o grubości nominalnej 16 mm. Maty te wstawiono do gorącej prasy i wyprasowano płyty w następujących warunkach:

Temfjeratura prasy ²⁰°°^C

Czas prasowania 8 seklrm

Ciśnienie 3,5 MPa

Płyty poddano następnie badaniom, których wyniki zestawiono w poniższej tablicy.

, Klej nr	1 I t 0 t	t 1 i	2	ł ł ⁱ 3 ‘
	, 3 Gęstość /kg/m /	t t ł 575 ,	582 ł	579	601
	Grubość /mm/	l 15,4 i	15,3 '	15,5	15,4
	Wytrzymałość na rozwarstwianie /MPa/	' 0,83 ¹	0,87 '	0,89	0,95
	Przyrost grubości przy spęcznianiu w ciągu 2 godzin /%/	¹⁰*3 .	10,8 t	10,6	11.1
	Przyrost grubości przy spęcznianiu w ciągu 24 godzin	1 t i 20,2 ł	t 21,3 i	20,9	21,9
	Wolny formaldehyd /mg/100 g suchej płyCy/	1 I ł 60,5 i	t 39,8 i	41,3	38,1
	Zawartość wilgoci /%/	' 6,0 ' 1 1	7.1 ' 1	6,8	6,5	-4

Płyty uzyskane z zastosowaniem wszystkich klejów są równoważne z tym, że płyty zawierające substytut według wynalazku mają mniejszą zawartość wolnego formaldehydu.

Przyk ład IX. Przygotowano trzy próbki o następujących składach:


Próbka nr	t 1 -	1	i 2 ' części wagowe	3
	\|
Formaldehyd 100%	1	85	t	85		85
Mocznik 100%	1	400	t	400		400
Sacharoza 100%	1	32,3		-		-
Melasa 100%	1	-	1	32,3		-
Lignosullfoni^an wapniowy 100%	l	-		-		32,3
Woda	1	482,7		482,7		482,7
					—I—
Łącznie	1	1000		1000		1000

157 068

Powyższe próbki przygotowano przez proste wymieszanie w te^^er^turze 25 - 30°C aż do całkowitego rozpuszczenia składników stałych. pH produktów końcowych doprowadzono do 8,5 - 10,0.

koln' przygotowano kleje o następujących składach:

¹ Klej nr	• T 1	~ - - T 0 *	1	- r 1 1	2	- i- J- _	3 i
		s	cząści	wagowe
	Żywice mocznikowo-formaldehydowa /65% części stałych/	1 1 1	I I 108,9 ,	81,7	1 a a	81,7	1	81,7
	Woda	1 I	13^,8 '	13,8	1	13,8	I I I	13,8
	Próbka 1	1		27,2	t	-	-
	Próbka 2	1	- «	-	a	27,2	I	-
	Próbka 3	1	e 1	-	1	-	a a	27,2
	Chlorek amonowy /2C% roztwór w wodzże/	1 1	7^,1 ^J	7,1	1	7,1	7,1

Stałą ilością każdego z klejów spryskano wysuszone wióry drzewne. Ze sprasowanych wiórów uformowano maty o grubości nominalnej 16 ii Maty te wstawiono do gorącej prasy i prasowano płyty w następujących warunkach:

Trmperatura prasy 200°C

Czas prasowania 8 sek/rm

Ciśnienie 3,5 MPa

Płyty poddano następnie badaniom, których wyniki zestawiono w poniższej tablicy,

P “ 1	Klej nr	“ “ T ł	0	1	- - - - τ - 1 i	2	T 1	3
1	, o Gęstsi /k^g/m /	“ ~ T		•1		---
i i	i	610	1	590 ·	597	f	615
1	Grubość /mm/	1	15,9	1	15,7 '	15,6	1 \|	15,9
1 1	Wytrzymałość na rozwarstwianie /MPa/	1 \|	0,79	1 l	0^,81 '	0,83	1 i	0,84
1 s	Przyrost grubości przy spęcznianiu w ciągu 2 godzin /%/	1 I	9,8	1 1	10^,2 '	10,5	1 1	10,9
! 1 \|	Przyrost grubości przy spęcznianiu w ciągu 24 godzin/	1 1	20,1	1 i	1 21,3 i	20,9	1 ł	21,8
1 1	Wolny formaldehyd /mg/100 g suchej płyty/	1 1 a	40,1	1 1 t	1 15^,3 * 1	17,1	1 1 1	16,3
1	Zawartość wilgoci /%/	1	7,9	1	7,1 ·	7.5	1	8,0
1	- - ------------------	__1		J	___.. 1 _		L.
	Płyty uzyskane z zastosowaniem wszystkich	klejów sę	równoważne·	W tych	jednak,

które zawierają substytut według wynalazku, nastąpiło bardzo duże zmniejszenie zawartości formaldehydu i obniżka kosztów związana z oszczędnością żywicy.

Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.

Cena 5000 zł.

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Sposób wytwarzania substytutu żywic aminowych i fenolowych, podczas którego rozpuszcza się w woc^^ie a/ cukier lub pochodnę cukru albo produkty uboczne, powstające przy wytwarzaniu cukru, albo skrobię lub produkty jej degradacji będź też mieszaninę tych składników i/lub b/ surowy i/uub poddany obróbce lignosulfonian, znamienny t y m, że rozpuszcza się w wodzie, ponadto c/ stanowi co najmniej jeden aldehyd wraz z co najmniej jednym amidem i/uub wraz z co najmniej jednym fenolem, albo nieżywicowy produkt kondennsaci formaldehydu z mocznikiem, przy czym sporzędza się roztwór zawierajęcy 40-52% wagowe wody oraz stosuje się składniki c/, a/ i/uub b/ w stosunku wagowym c/ do a/ i/^uub b/ w zakresie od 0,1 do 50,0:1,
2. Sposób według zastrz.l, znamienny tym, że stosuje się składniki c/, a/ i/^b b/ w stosunku wagowym c/ do a/ i/uub b/ w zakresie od 1,0 do 15,0:1.
3. Sposób według zastrz.l albo 2, znamienny tym, że jako aldehyd stosuje się formaldehyd lub aldehyd octowy.
4. Sposób według zastrz.2, znamienny tym, że jako amid stosuje się moocrisk, tiomocznik, melaminę, benzoguanaminę lub dwucyJancdwuamld.
5. Sposób według zastrz.2, znamienny tym, że jako fenol stosuje się sam fenol lub rezorcynę.
6. Sposób według zastrz.2, znamienny tym, ze jako składnik a/ stosuje się melasę, dekstrozę, glikozę, fruktozę, sacharozę, syrop kukurydziany, skrobię pszeniczną, skrobię modyfikowaną lub klej dekstrynowy.
7. Sposób według zastrz.2, znamienny tym, że jako składnik b/ stosuje się lignosulfonian amonowy, sodowy lub wapniowy albo ług posiarczynowy.
8. Substytut żywic aminowych i fenolowych opartych na formaldehydzie, który zawiera wodny roztwór a/ cukru lub pochodnej cukru albo produktów ubocznych, powstajęcych przy wytwarzaniu cukru, albo skrobi lub proouktów jej degradacci będź tez meszaniny tych składników i/^bjb b/ surowego i/lub poddanego obróbce llgnctulfcni3nu, znamienny tym, że ten roztwór zawiera ponadto c/ albo co najmniej jeden aldehyd wraz z co najmniej jednym amidem i/uub wraz z co najmniej jednym fenolem, albo nieżywcoowym produktem kondens^ci for maldehydu z [Mocnikiem, przy czym roztwór zawiera 40-52% wagowe wody oraz zawiera składniki c/, a/ i/uub b/ w stosunku wagowym c/ do a/ i/uub b/ w zakresie od 0,1 do 50,0:1.
9. Substytut według zastrz>3, znamienny tym, że zawiera składniki c/, a/ i/uub b/ w stosunku wagowym c/ do a/ i/uub b/ w zakresie od 1,0 do 15,0:1.
10. Substytut według zastrz.8 albo 9, znamienny tym, ze jako aldehyd zawiera formaldehyd lub aldehyd octowy.

11. Substytut według zastm.9. Z nam i e s n y t y m, że jako amid zawiera mo^nik, tiomocznik, ^^la^^sę , benzcluanamlsę lub dwucyjanodwuamid i. 12. Substytut według zast rz.9, z nam i e s ⁿ y t y m, że jako fenol zawi.sra sam fenol lub rezorcynę. 13. Substytut według zastrz.9, z nam i e s ^s y t y m. że jako składnik a/ zawie

ra melasę, dekstrozę, glukozę, fruktozę, sacharozę, syrop kukurydziany, skrobię pszenicznę, skrobię yoOyfikowanę lub klej dekstrynowy.

157 058
14. Substytut według zastrz.9, znamienny tym, ze jako składnik b/ zawiera lggnosulfonian amonowy, sodowy lub wapniowy albo ług posiarczynowy.