PL150118B2 - Sposób wytwarzania 6,10-dimetylo-3-oksa-9-undecenianu etylowego - Google Patents
Sposób wytwarzania 6,10-dimetylo-3-oksa-9-undecenianu etylowegoInfo
- Publication number
- PL150118B2 PL150118B2 PL27273788A PL27273788A PL150118B2 PL 150118 B2 PL150118 B2 PL 150118B2 PL 27273788 A PL27273788 A PL 27273788A PL 27273788 A PL27273788 A PL 27273788A PL 150118 B2 PL150118 B2 PL 150118B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ethyl
- dimethyl
- citronellol
- undecenoate
- oxa
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- XZOYFUQSGGZCHC-UHFFFAOYSA-N ethyl 6,10-dimethyl-3-oxoundec-9-enoate Chemical compound CCOC(=O)CC(=O)CCC(C)CCC=C(C)C XZOYFUQSGGZCHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- QMVPMAAFGQKVCJ-UHFFFAOYSA-N citronellol Chemical compound OCCC(C)CCC=C(C)C QMVPMAAFGQKVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QMVPMAAFGQKVCJ-SNVBAGLBSA-N (R)-(+)-citronellol Natural products OCC[C@H](C)CCC=C(C)C QMVPMAAFGQKVCJ-SNVBAGLBSA-N 0.000 claims description 7
- JGQFVRIQXUFPAH-UHFFFAOYSA-N beta-citronellol Natural products OCCC(C)CCCC(C)=C JGQFVRIQXUFPAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 235000000484 citronellol Nutrition 0.000 claims description 7
- SCBMFUVUMCIJSO-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(3,7-dimethyloct-6-enoxy)acetate Chemical compound CCOC(=O)COCCC(C)CCC=C(C)C SCBMFUVUMCIJSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 238000010934 O-alkylation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- 229940076286 cupric acetate Drugs 0.000 claims description 3
- YVPJCJLMRRTDMQ-UHFFFAOYSA-N ethyl diazoacetate Chemical compound CCOC(=O)C=[N+]=[N-] YVPJCJLMRRTDMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-M chloroacetate Chemical compound [O-]C(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229940089960 chloroacetate Drugs 0.000 claims description 2
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims description 2
- PQJJJMRNHATNKG-UHFFFAOYSA-N ethyl bromoacetate Chemical compound CCOC(=O)CBr PQJJJMRNHATNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001862 citronellol derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroacetate Chemical compound CCOC(=O)CCl VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000834 fixative Substances 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- -1 trihydrate cupric acetate Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
POLSKA OPIS PATENTOWY 150 Π8 ^CZPOSPOL.TA PATENTU TYMCZASOWEGO LUDOWA
URZĄD
PATENTOWY
PRL
Patent tymczasowy dodatkowy do patentu nr--Zgłoszono: 88 05 26 (P. 272737)
Pierwszeństwo--Zgłoszenie ogłoszono: 89 03 06
Opis patentowy opublikowano: 1990 08 31
Int. Cl.4 C07C 69/708
CZY TELNIA
Urzędu Patentowego
Twórcy wynalazku: Józef Góra, Janina Kamińska
Uprawniony z patentu tymczasowego: Politechnika Łódzka, Łódź (Polska)
Sposób wytwarzania 6,10-dimetylo-3-oksa-9-undecenianu etylowego
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania 6,10-dimetylo-3-oksa-9-undecenianu etylowego czyli nowego związku zapachowego o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku.
Sposób wytwarzania 6,10-dimetylo-3-oksa-9-undecenianu etylowego o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, według wynalazku polega na tym, że sól sodową lub potasową cytronelolu poddaje się reakcji 0-alkilowania bromo- lub chlorooctanem etylowym w środowisku niepolarnych rozpuszczalników organicznych takich, jak eter naftowy, benzen, toluen, ksylen w temperaturze 60-140°C.
Sposób według wynalazku polega również na reakcji 0-alkilowania cytronellolu diazooctanem etylowym w temperaturze 60-90°C ewentualnie w środowisku niepolarnych rozpuszczalników organicznych takich, jak eter naftowy, benzen, cykloheksan w obecności soli lub kompleksów miedzi, korzystnie octanu miedziowego, stosowanych w ilości 0,1-1,5% molowych w stosunku do cytronellolu.
Sposobem według wynalazku otrzymuje się, z dobrą wydajnością, nową pochodną cytronellolu, która jak się nieoczekiwanie okazało, jest cieczą o interesującym, wysoko cenionym w perfumerii, niezwykle trwałym i silnym zapachu piżmowo-kwiatowym, dzięki czemu znajduje zastosowanie jako składnik zapachowy i utrwalacz kompozycji zapachowych.
Sposób według wynalazku ilustrują bliżej podane niżej przykłady.
Przykład I. Do roztworu 15,6 g /0,1 M/ cytronellolu w 100 cm3 toluenu dodano 2,3 g /0,1 M/ sodu i ogrzewano do wrzenia aż do rozpuszczenia sodu. Następnie dodano do mieszaniny reakcyjnej 12,3 g /0,1 M/ chlorooctanu etylowego i całość ogrzewano do wrzenia w ciągu 10 godzin. Produkt reakcji, po przemyciu i zneutralizowaniu, poddano destylacji frakcjonowanej pod obniżonym ciśnieniem.
Otrzymano 10,2 g 6,10-dimetylo-3-oksa-9-undecenianu etylowego w postaci bezbarwnej cieczy o silnym, trwałym zapachu piżmowo-kwiatowym, o temperaturze wrzenia 107-109°C/67 Pa i n2°D= 1,4513, co stanowiło 42% wydajności teoretycznej. Widmo IR otrzymanego produktu wykazywało sygnały/cm-1, film cieczy/: 2950,1770,1750,1460,1390,1210,1140,1040, zaś widmo NMR tego produktu w CCU wobec TMS wykazywało sygnały przy β /ppm/: 0,82/d, 3H/,
150 118 l,21/t,3H/, l,53-l,59/2s,6H/, l,69-2,05/m,2H/, 3,40/t,2H/, 3,84/s,2H/, 4,06/k,2H/, 4,96/t,lH/. Widma IR i NMR potwierdziły w pełni strukturę otrzymanego produktu.
Przykład II. Do roztworu mieszaniny 15,6 g /0,1 M/ cytronellolu i 0,065 g /0,00027 M/ trój wodnego octanu miedziowego w 50 cm3 cykloheksanu wkroplono 11,4 g /0,1 M/ diazooctanu etylowego, po czym prowadzono reakcję w temperaturze 80°C aż do zakończenia wydzielania azotu. Po zakończeniu wydzielania azotu mieszaninę reakcyjną poddano destylacji frakcjonowanej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymano 15,8 g /6,10-dimetylo-3-oksa-9-undecenianu etylowego w postaci bezbarwnej cieczy o trwałym i silnym zapachu piżmowo-kwiatowym, o temperaturze wrzenia 146-148°C/1067 Pa i η2% = 1,4513, co stanowiło 65% wydajności teoretycznej. Widma IR i NMR otrzymanego produktu wykazywały sygnały analogiczne jak widma IR i NMR produktu otrzymanego w przykładzie I.
Claims (2)
1. Sposób wytwarzania 6,10-dimetylo-3-oksa-9-undecenianu etylowego o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, znamienny tym, że sól sodową lub potasową cytronellolu poddaje się reakcji 0-alkilowania bromo- lub chlorooctanem etylowym w środowisku niepolarnych rozpuszczalników organicznych takich, jak eter naftowy, benzen, toluen, ksylen w temperaturze 60-140°C.
2. Sposób otrzymywania 6,10-dimetylo-3-oksa-9-undecenianu etylowego o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, znamienny tym, że cytronellol poddaje się reakcji 0-alkilowania diazooctanem etylowym w temperaturze 60-90°C, ewentualnie w środowisku niepolarnych rozpuszczalników organicznych takich, jak eter naftowy benzen, cykloheksen w obecności soli lub kompleksów miedzi, korzystnie octanu miedziowego, stosowanych w ilości 0,1-1,5% molowych w stosunku do cytronellolu.
Pracownia Poligraficzna UP RP. Nakład 100 egz.
Cena 1500 zł
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL27273788A PL150118B2 (pl) | 1988-05-26 | 1988-05-26 | Sposób wytwarzania 6,10-dimetylo-3-oksa-9-undecenianu etylowego |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL27273788A PL150118B2 (pl) | 1988-05-26 | 1988-05-26 | Sposób wytwarzania 6,10-dimetylo-3-oksa-9-undecenianu etylowego |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL272737A2 PL272737A2 (en) | 1989-03-06 |
| PL150118B2 true PL150118B2 (pl) | 1990-04-30 |
Family
ID=20042402
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL27273788A PL150118B2 (pl) | 1988-05-26 | 1988-05-26 | Sposób wytwarzania 6,10-dimetylo-3-oksa-9-undecenianu etylowego |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL150118B2 (pl) |
-
1988
- 1988-05-26 PL PL27273788A patent/PL150118B2/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL272737A2 (en) | 1989-03-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20040209951A1 (en) | Novel resveratrol analogs | |
| BRPI0714573A2 (pt) | processo para preparar um composto, e, composto | |
| DE2533920A1 (de) | Verfahren zur herstellung von resorcinen | |
| DE2310141A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1phenyl-2-aminoaethanolderivaten | |
| EP1713755B1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,5-dimethylphenylessigsäure | |
| PL150118B2 (pl) | Sposób wytwarzania 6,10-dimetylo-3-oksa-9-undecenianu etylowego | |
| DE2704690C2 (de) | Triphenylalkenderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Arzneimittel | |
| PL150119B2 (pl) | Sposób wytwarzania mentoksyoctanu etylowego | |
| DE2759964C2 (de) | 2,6-Dimethoxy-4-(quaternäre-alkyl)phenyl-disubstituierte-phosphate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| EP1070718B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Grignard-Reagenzien und neue Grignard-Reagenzien | |
| DE10023955C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Arylpoly(oxalkyl)benzyldimethylammoniumderivaten | |
| PL150121B2 (pl) | Sposób wytwarzania 9-metoksy-4,5,9-trimetylo -3-oksadekanianu etylowego | |
| EP2526081A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aryl- und heteroarylessigsäure-derivaten | |
| EP1004579A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dihydroindolen (Indolinen), neuartige 2,3-Dihydroindole sowie deren Verwendung | |
| WO2001096277A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,3,4,6-tetramethylmandelsäure und 2,3,4,6-tetramethylmandelsäureacetat | |
| DE2847644A1 (de) | Fluornaphthalin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende pharmazeutische praeparate | |
| DE2703640A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aromatischen methylendioxy-verbindungen | |
| PL150311B2 (pl) | Sposób wytwarzania cis, trans 2,2-dimetylo-3-/3-metylo-6,9-dioksa-8- oksoundecylo/-cyklopropanokarboksylanu etylowego | |
| EP1627874B1 (de) | Herstellung von fluorierten 1,3-Benzodioxanen | |
| EP0421271B1 (de) | 3-substituierte 2-Hydroxy-3-formylpropionsäureester, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung von 3-substituierten 3-Formyl-acrylsäurereestern | |
| DE930329C (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkyl- bzw. Alkoxalkylaminobenzoesaeureestern | |
| DD261786A5 (de) | Verfahren zur herstellung von naphthalinderivaten | |
| AT118232B (de) | Verfahren zur Darstellung von Alkylderivaten des α-Aminopyridins. | |
| AT155800B (de) | Verfahren zur Herstellung von Diaminoalkoholen. | |
| DE19808260A1 (de) | Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Octa-2,7-dienyl-1-amin aus Butadien und Ammoniak, neue Triphenylphosphanmono- und -dimethoxytrinatriumsulfonate und die Verwendung von Triphenylphosphantrimethoxytrinatriumsulfonaten, Triphenylphosphantrimethyltrinatriumsulfonaten und Triphenylphosphantrifluordinatrium- und trinatriumsulfonaten als Liganden zur Herstellung von Palladium-Komplexen |