PL150311B2 - Sposób wytwarzania cis, trans 2,2-dimetylo-3-/3-metylo-6,9-dioksa-8- oksoundecylo/-cyklopropanokarboksylanu etylowego - Google Patents
Sposób wytwarzania cis, trans 2,2-dimetylo-3-/3-metylo-6,9-dioksa-8- oksoundecylo/-cyklopropanokarboksylanu etylowegoInfo
- Publication number
- PL150311B2 PL150311B2 PL27274188A PL27274188A PL150311B2 PL 150311 B2 PL150311 B2 PL 150311B2 PL 27274188 A PL27274188 A PL 27274188A PL 27274188 A PL27274188 A PL 27274188A PL 150311 B2 PL150311 B2 PL 150311B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- cyclopropanecarboxylate
- dimethyl
- methyl
- oxoundecyl
- trans
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 title description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- QMVPMAAFGQKVCJ-UHFFFAOYSA-N citronellol Chemical compound OCCC(C)CCC=C(C)C QMVPMAAFGQKVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- QMVPMAAFGQKVCJ-SNVBAGLBSA-N (R)-(+)-citronellol Natural products OCC[C@H](C)CCC=C(C)C QMVPMAAFGQKVCJ-SNVBAGLBSA-N 0.000 claims description 5
- JGQFVRIQXUFPAH-UHFFFAOYSA-N beta-citronellol Natural products OCCC(C)CCCC(C)=C JGQFVRIQXUFPAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000000484 citronellol Nutrition 0.000 claims description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 claims description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 229940076286 cupric acetate Drugs 0.000 claims description 3
- YVPJCJLMRRTDMQ-UHFFFAOYSA-N ethyl diazoacetate Chemical compound CCOC(=O)C=[N+]=[N-] YVPJCJLMRRTDMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- -1 trans ethyl 2,2-dimethyl-3- (3-methyl-6,9-dioxa-8-oxoundecyl) -cyclopropanecarboxylate Chemical compound 0.000 claims description 3
- 238000010934 O-alkylation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000005888 cyclopropanation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001862 citronellol derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000834 fixative Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
RZECZPOSPOLITA
POLSKA
URZĄD
PATENTOWY
RP
OPIS PATENTOWY PATENTU TYMCZASOWEGO
Patent tymczasowy dodatkowy do patentu nr--Zgłoszono: 88 05 26 (P. 272741)
Pierwszeństwo--Zgłoszenie ogłoszono: 89 03 06
Opis patentowy opublikowano: 1990 08 31
150 311
Int. Cl.5 C07C 69/757
Twórcy wynalazku: Józef Góra, Janina Kamińska
Uprawniony z patentu tymczasowego: Politechnika Łódzka, Łódź (Polska)
Sposób wytwarzania cis, trans 2,2-dimetylo-3-/3-metylo-6,9-dioksa-8oksoundecylo/-cyklopropanokarboksylanu etylowego
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania cis, trans 2,2-dimetylo-3-/3-metylo-6,9dioksa-8-oksoundecylo/-cyklopropanokarboksylanu etylowego, czyli nowego związku zapachowego, o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku.
Sposób wytwarzania cis, trans 2,2-dimetylo-3-/3-metylo-6,9-dioksa-8-oksoundecylo/-cyklopropanokarboksylanu etylowego o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, według wynalazku polega na tym, że cytronellol poddaje się reakcji jednoczesnego O-alkilowania i cyklopropanowania diazooctanem etylu w temperaturze 60-90°C ewentualnie w środowisku niepolarnych rozpuszczalników organicznych takich, jak eter naftowy, benzen, cykloheksan w obecności soli lub kompleksów miedzi, korzystnie octanu miedziowego, stosowanych w ilości 0,1-1,5% molowych w stosunku do cytronellolu.
Sposobem według wynalazku otrzymuje się z bardzo dobrą wydajnością nową pochodną cytronellolu, która jak się nieoczekiwanie okazało, jest cieczą o trwałym, słodkim zapachu malinowo-truskawkowym, dzięki czemu znajduje zastosowanie jako składnik zapachowy i utrwalacz kompozycji zapachowych.
Sposób według wynalazku ilustruje bliżej niżej podany przykład.
Przykład . Do roztworu 15,6 g (0,1 M) cytronellolu i 0,065 g (0,0027 M) trójwodnego octanu miedziowego w 100 cm3 cykloheksanu wkroplono 34,2 g (0,3 M) diazooctanu etylowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 80°C aż do zakończenia wydzielania się azotu. Po zakończeniu wydzielania azotu mieszaninę reakcyjną poddano destylacji frakcjonowanej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymano 27,6 g mieszaniny cis i trans 2,2-dimetylo-3-/-3-metylo-6,9-dioksa-8-oksoundecylo/-cyklopropanokarboksylanu etylowego w postaci bezbarwnej cieczy o słodkim zapachu malinowo-truskawkowym, temperaturze wrzenia 152-158°C/53Pa i n20D= 1,4534, co stanowiło 84% wydajności teoretycznej.
Widmo IR otrzymanego związku wykazywało sygnały (cm-1, film cieczy): 2960, 1770, 1470, 1390, 1205, 1175, 1145, 1120 i 1040.
150 311
Widmo NMR tego związku w benzenie wykazywało sygnały przy <5 (ppm): 0,79 (d, 3H), 0,90-0,95 (2s, 6H), 1,04, 1,05, 1,08 (3t, 6H), 3,28 (t, 2H), 3,71 (s, 2H), 3,89, 3,91, 3,94 (3k, 4H).
Widma IR i NMR w pełni potwierdziły strukturę otrzymanego produktu.
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób wytwarzania cis, trans 2,2-dimetylo-3-/3-metylo-6,9-dioksa-8-oksoundecylo/-cyklopropanokarboksylanu etylowego czyli nowego związku zapachowego, o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, znamienny tym, że cytronellol poddaje się reakcji jednoczesnego O -alkilowania i cyklopropanowania diazooctanem etylu w temperaturze 60-90°C, ewentualnie w środowisku niepolarnych rozpuszczalników organicznych takich, jak eter naftowy, benzen, cykloheksan, w obecności soli lub kompleksów miedzi, korzystnie octanu miedziowego, stosowanych w ilości 0,1-1,5% molowych w stosunku do cytronellolu.Pracownia Poligraficzna UP RP. Nakład 100 egz.Cena 1500 zł
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL27274188A PL150311B2 (pl) | 1988-05-26 | 1988-05-26 | Sposób wytwarzania cis, trans 2,2-dimetylo-3-/3-metylo-6,9-dioksa-8- oksoundecylo/-cyklopropanokarboksylanu etylowego |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL27274188A PL150311B2 (pl) | 1988-05-26 | 1988-05-26 | Sposób wytwarzania cis, trans 2,2-dimetylo-3-/3-metylo-6,9-dioksa-8- oksoundecylo/-cyklopropanokarboksylanu etylowego |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL272741A2 PL272741A2 (en) | 1989-03-06 |
| PL150311B2 true PL150311B2 (pl) | 1990-05-31 |
Family
ID=20042406
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL27274188A PL150311B2 (pl) | 1988-05-26 | 1988-05-26 | Sposób wytwarzania cis, trans 2,2-dimetylo-3-/3-metylo-6,9-dioksa-8- oksoundecylo/-cyklopropanokarboksylanu etylowego |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL150311B2 (pl) |
-
1988
- 1988-05-26 PL PL27274188A patent/PL150311B2/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL272741A2 (en) | 1989-03-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4152352A (en) | Process for the carbonylation of aralkylhalides | |
| Seebach et al. | A case of highly diastereoselective addition to unsymmetrical ketones: lk‐addition of (2‐alkenyl) triphenoxytitanium derivatives | |
| JPS5830291B2 (ja) | ２，４−ジアルキル−２，４−ヘプタジェナ−ル誘導体およびその製法 | |
| Steward et al. | Carboxysilanes and-germanes. II. Synthesis and spectral properties of triorganosilane-and triorganogermanecarboxylic acid | |
| PL150311B2 (pl) | Sposób wytwarzania cis, trans 2,2-dimetylo-3-/3-metylo-6,9-dioksa-8- oksoundecylo/-cyklopropanokarboksylanu etylowego | |
| EP0563557A2 (de) | Flüchtige Seltenerdmetall Alkoxide, insbesondere zur Herstellung von Seltenerdmetall Oxiden, sowie Alkohole zum Synthetisieren von flüchtigen Verbindungen | |
| JPS56125329A (en) | Preparation of aldehyde having perfluoro group | |
| DE2064301A1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Diarvl verbindungen | |
| US2845462A (en) | Synthesis of compounds having vitamin a activity | |
| JPS58203938A (ja) | 線状エステルの製造方法 | |
| DE19647117A1 (de) | Verfahren zur Herstellung gamma,delta-ungesättigten Ketonen durch Caroll-Reaktion in cyclischen Carbonaten oder gamma-Lactonen als Lösungsmittel | |
| Ikeda et al. | Synthesis of cyclic aminimines with perfluoroalkyl groups. | |
| EP0553668A2 (en) | Process for making arylacrylic acids and their esters | |
| EP0391212B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von bifunktionellen Z-Stilbenverbindungen, neue bifunktionelle Z-Stilbenverbindungen sowie die Verwendung der Z-Stilbenverbindungen zur Herstellung von Polymeren | |
| Stephenson et al. | A route to acyclic tricarbonyl (η5-trienyl) iron (1+) complexes for use in polyene asymmetric synthesis | |
| PL150119B2 (pl) | Sposób wytwarzania mentoksyoctanu etylowego | |
| US2574484A (en) | Catalytic dehydration process | |
| PL150118B2 (pl) | Sposób wytwarzania 6,10-dimetylo-3-oksa-9-undecenianu etylowego | |
| DE68927132T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Lactonen | |
| DE4225763A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Halogenaromaten | |
| PL150121B2 (pl) | Sposób wytwarzania 9-metoksy-4,5,9-trimetylo -3-oksadekanianu etylowego | |
| JPS57118527A (en) | Preparation of ethylene glycol | |
| EP0696568B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten 4-Methyliden-Zimtsäurederivaten sowie neue Methylidenzimtsäurederivate | |
| SU583740A3 (ru) | Способ получени дипропиленгликольдибензоатта | |
| JP2645752B2 (ja) | ジャスモン酸メチルの異性化方法 |