Najdluzszy czas trwania patentu do 27 kwietnia 1942 r.W patencie Nr 7450 opisany jest spo¬ sób otrzymywania pomaranczowych barw¬ ników kadziowych dzialaniem chlorowców na an tan tron w warunkach lagodnych.Stwierdzono obecnie, ze otrzymuje sie podobne chlorowcowane antantrony, które stanowia cenne barwniki kadziowe, jezeli zamiast antantronu podda sie jego kwasy sulfonowe dzialaniu srodków chlorowcu¬ jacych. Zachodzi tutaj wymiana grupy sul¬ fonowej na chlorowiec. Sposób ten przed¬ stawia techniczny postep, gdyz jako pro¬ dukty wyjsciowe stosuje sie substancje rozpuszczalne w wodzie i dzialanie chlo¬ rowców przeprowadza sie w wodnem sro¬ dowisku.Przyklad L 1 czesc kwasu antantrano- jednosulfonowego (wytworzonego przez sulfonowanie antantronu dymiacym kwa¬ sem siarkowym, bronzowo-pomaranczowe krysztaly, rozpuszczalne w (Stezonym kwa¬ sie siarkowym w kolorze ciemno-bordo- czerwonym) rozpuszcza sie w 100 cze¬ sciach okolo 4% wodnego roztworu kwasu solnego. Do tego roztworu dodaje sie po¬ woli przy okolo 90°C wodnego roztworu chloranu sodu. Przy odszczepieniu grupy sulfonowej tworzy sie chloroantantron,h% który wydziela sie w miare postepowania procesu cHlprowai^ Ody poprzedni zólto- pomafanczowy roztwór stal sie bezbarw¬ ny, odsacza sie wydzielony chloro-antan- tron, przemywa az do reakcji obojetnej i suszy, W celu oczyszczenia otrzymanego produktu mozna go przelkrystalizowac z chlorobenzenu. W ten sposób otrzymuje sie krysztaly pomaranczowo-bronzowe, które rozpuszczaja sie w stezonym kwasie siarkowym z barwa zielona, W czerwono- fioletowym roztworze kadzi podsiarczyno- wej zabarwia sie bawelna na ten sam ko¬ lor, który przy namydleniu przechodzi w bronzowy oranz.Przyklad II. Kwas antantrono-dwu- sulfonowy (otrzymany, np., z kwasu ./../'- dwtwiaftylo-4.4'-dwusulfo-8.8'-dwukarbono- wego (patrz patent niemiecki Nr 445 390 przyklad 8) przez zamkniecie pierscienia zapomoca stezonego kwasu siarkowego; krysztaly zólto-pomaranczowe, rozpu¬ szczalne w stezonym kwasie siarkowym z barwa czerwonego wina) poddaje sie, jak opisano w przykladzie I w roztworze kwasu solnego dzialaniu chloranu. Otrzy¬ muje sie chlorowany antantron w postaci zólto-pomaranczowych krysztalów, które rozpuszczaja sie w stezonym kwasie siar¬ kowym z barwa zielona. Z czerwono-fiole- towego roztworu kadzi podsiarczynowej o- trzymuje sie na bawelnie blyszczacy zól¬ ty oranz.Przyklad III. 1 czesc kwasu antantro- no-ijedn ©sulfonowego (wytworzonego, jak opisano w przykladzie I) rozpuszcza sie w 100 czesciach okolo 4% wodnego roztwo¬ ru kwasu solnego i przepuszcza w tempe¬ raturze okolo 90°C wolno chlor tak dlugo, dopóki nie odbarwi sie roztwór i nie na¬ stapi wydzielenie chloro-antantronu. Dal¬ sza przeróbke wykonywa sie, jak opisano w przykladzie I. W ten sposób otrzymany chloro-antantiron wykazuje te same wla¬ snosci jak opisany w przykladzie L Przyklad IV. 1 czesc kwasu antantro- n o - j e dno sulfonowego (wytworzonego j ak opisano w przykladzie I) rozpuszcza sie w 100 czesciach 4% wodnego roztworu kwa¬ su solnego. Do tego roztworu dodaje sie powoli przy temperaturze 90°C wodny roztwór, zawierajacy 167 czesci bromianu potasu i 595 czesci bromku potasu. Przy odszczepieniu grupy sulfonowej tworzy sie bromoantantron, który wydziela sie przy dalszem dodawaniu roztworu bromianu i bromku. Po odbarwieniu roztworu odsacza sie wydzielony bromoantantron. Zwiazek ten rozpuszcza sie w stezonym kwasie siar¬ kowym z zielona barwa. Roztwór kadzi hydrosiarczynowej jest czerwono-fioleto- wy, zabarwienie na bawelnie jest pomaran¬ czowe.Przyklad V. Postepujac jak opisano w przykladzie IV, przy uzyciu wymienione¬ go w przykladzie II kwasu antantrono- dwusulfonowego, otrzymuje sie substancje pomaranczowo-czerwona, która w stezo¬ nym kwasie siarkowym rozpuszcza sie z barwa zielona, a w roztworze alkalicznym hydrosiarczynu z fioletowa; bawelna bar¬ wiona tym roztworem posiada zabarwienie pomaranczowe. PL PL