PL133181B1 - Process for manufacturing the coke from poorly bakable coals - Google Patents

Description

Opis patentowy opublikowano: 1987 02 25 133181 Int. Cl.1 C10B 57/06 Twórca wynalazku: Uprawniony z patentu: Riitgerswerke Aktiengesellschaft, Frankfurt n/Menem (Republika Federalna Niemiec) Sposób wytwarzania koksu z wegli slabospiekajacych i Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania koksu z wegli slabospiekajacych z zastosowaniem dodatku pakopodob- nego.Do wytwarzania surówki zelaza jako zasadniczy suro¬ wiec stosuje sie koks hutniczy, który wytwarza sie przez koksowanie odpowiednich wegli w poziomym piecu ko¬ morowym. Koks metalurgiczny mozna jednak wytwarzac tylko z ograniczonej liczby gatunków wegla. Wegle te sa opisane w miedzynarodowej klasyfikacji wegla w kolej¬ nosci cyfrowej 433 i 434. Maja one zawartosc czesci lotnych 24—28%.W skali swiatowej udzial pierwszogatunkowych wegli koksowniczych wynosi jednak tylko okolo 5% zasobów wegla. Dalsze 15% mozna z zastrzezeniami koksowac bez obróbki wstepnej. W praktyce stosuje sie dlatego od dawna mieszaniny zlozone z wegli wyzej lotnych i wegli chudych w celu uzyskania optymalnych wlasciwosci koksowania.Zastosowanie mieszanin wegli nie zapewnia jednak w kazdym przypadku optymalnych wlasciwosci koksowa¬ nia i dobrej jakosci wytworzonego koksu. Jesli np. liczba spiekania wedlug Rogi jest niewystarczajaca, to otrzymany koks wykazuje zbyt duze scieranie (odpornosc bebnowa Micum M10) albo zbyt male uziarnienie (wartosc Micum M30 albo M40).Z powodu duzego zapotrzebowania na koks hutniczy zachodzi potrzeba, aby nadac zdolnosc do koksowania wystepujacym w nadmiarze weglom o zlych wlasciwosciach koksowania za pomoca odpowiednich srodków dodatko¬ wych albo procesów, aby obok samoczynnych wegli kok- 10 15 20 30 sujacych mozna bylo stosowac dalsze gatunki wegla do wytwarzania koksu hutniczego.Obok termicznej i mechanicznej obróbki wstepnej wegli (ogrzewanie wstepne lub ubijanie) proponowano w prze¬ szlosci w szczególnosci pochodzace z ropy naftowej i wegla bitumiczne srodki do polepszania wegli koksujacych dla osiagniecia polepszonej zdolnosci koksowania (por. K.G.Beck, I. Meckel, Gltickauf 115, 1979, str. 979/83).Tak np. w opisie patentowym ZFN DE-OS nr 2643 519 opisano sposób, w którym z ciezkiej frakcji ropy naftowej wytwarza sie przez aromatyzowanie termiczne i chemicz¬ ne pak, za pomoca którego ulepszony wegiel mozna prze¬ prowadzic w dobry koks hutniczy. Wada sposobu polega jednak na tym, ze pozostalosc ropy naftowej nie moze byc zastosowana bezposrednio jako srodek ulepszajacy, lecz trzeba ja przeprowadzic w odpowiedni srodek dodatkowy w procesie szkodliwym dla srodowiska i wymagajacym nakladów termicznych.W opisie patentowym RFN DE-OS nr 21 64 474 opisa¬ no sposób, w którym stosuje sie bitumiczne srodki polep¬ szajace wegle koksujace takiejak smola z wegla kamiennego, pozostalosci z destylacji ropy naftowej albo pozostalosci ekstrakcyjne pochodzace z ropy naftowej w ilosci 1—40% wagowych jako srodki polepszajace wegle koksujace. Wa¬ da tego sposobu postepowania polega na tym, ze malo aromatyzowane, pochodzace z ropy naftowej srodki do ulepszania wegli koksujacych najpierw trzeba poddac wy¬ magajacemu nakladów termicznemu aromatyzowaniu, pod¬ czas gdy produkty pochodzace ze smoly z wegla kamien¬ nego sa do dyspozycji tylko w ograniczonym zakresie. 133 181133 181 3 Z opisu patentowego PRL nr 102 513 znane jest ekstra¬ howanie wegla w obecnosci wodoru za pomoca oleju an¬ tracenowego, mieszanie ekstraktu weglowego jako wegiel modyfikowany po oddestylowaniu rozpuszczalnika w sto¬ sunku 1:1 do 4:1 z weglem chudym i koksowanie miesza¬ niny. Jak wynika z proporcji w mieszaninie, wegiel mody¬ fikowany nalezy uwazac za normalny skladnik mieszaniny jak ewentualnie dobrze spiekajacy wegiel a nie jako sro¬ dek do polepszania wegla koksujacego. Jego wysoka za¬ wartosc w mieszaninie wsadowej powoduje, ze sposób jest nieekonomiczny.W opisie patentowym PRL nr 100 834 zaproponowano ekstrahowanie wegla w obecnosci wodoru i rozpuszczal¬ nika jak równiez nosnika wodoru. Jako rozpuszczalnik stosuje sie korzystnie tetraline (czterowodoronaftalen).Ekstrakt, który otrzymuje sie z okolo 30%-wa wydaj¬ noscia, stosuje sie jako srodek ulepszajacy wegiel koksu¬ jacy. Z powodu niewielkiej wydajnosci nie daje sie jednak ten sposób przeprowadzic ekonomicznie.Zastosowanie srodka ulepszajacego pochodzenia weglo¬ wego opisano w opisie patentowym W. Bryt. nr 1 528 546.W tym sposobie zalecany jest ekstrakt weglowy wytworzo¬ ny z oleju antracenowego i wegla jako srodek polepszajacy wegle koksujace. Wada tego sposobu polega na tym, ze dostosowane do duzego zapotrzebowania wykorzystanie jest bardzo zawezone z powodu zastosowania oleju antra¬ cenowego w pierwszej kolejnosci jako surowca do otrzymy¬ wania wysokowartosciowych produktów do barwników.Pak smolowy z wegla kamiennego, który stosuje sie z po¬ wodzeniem jako srodek do ulepszania wegli koksujacych (por. loc. cit.), jest dla tego celu równiez do dyspozycji tylko w ograniczonym zakresie, poniewaz stosuje sie go jako wysokowartosciowy ubogi W popiól surowiec przede wszystkim do wytwarzania czystych produktów weglowych.Z powodu przedstawionej wyzej szczuplosci podazy sa¬ moczynnych wegli koksujacych i opisanych wad zapropo¬ nowanych dotad srodków do polepszania wegli koksuja¬ cych wystepuje pilne zapotrzebowanie na dodatki weglowe, które nie wykazuja wymienionych wad i dorównuja uzna¬ nym dobrym wlasciwosciom polepszajacym paku smolo¬ wego z wegla kamiennego.Zadaniem niniejszego wynalazku jest dlatego znalezienie takiego srodka do polepszenia wegli koksujacych, który mozna wytwarzac ekonomicznie w wystarczajacej ilosci, aby umozliwic przy wytwarzaniu koksu hutniczego w pie¬ cu koksowniczym zastosowanie równiez wegli o niewystar¬ czajacych wlasciwosciach koksowania.Wedlug wynalazku rozwiazano to zadanie przez zasto¬ sowanie srodka do polepszenia wegli koksowniczych, * który otrzymuje sie w ten sposób, ze wegiel albo podobne materialy zawierajace wegiel poddaje sie dezyntegracji z aromatycznymi pozostalosciami z pirolizy parowej frakcji ropy naftowej w kombinacji z mieszaninami zwiazków aromatycznych pochodzenia weglowego o sredniej tempe¬ raturze wrzenia powyzej 350°C jako rozpuszczalnikiem uzupelniajacym, ewentualnie z dodatkiem dalszych roz¬ puszczalników, przy zastosowaniu cisnienia do 5,0 MPa i temperatury 250—420 °C, po oddestylowaniu 2—20% wagowych skladników latwowrzacych tak otrzymany pro¬ dukt pakopodobny o temperaturze mieknienia (wedlug Kramer-Sarnow'a):wynoszacej 90—160°C dodaje sie w ilos¬ ci 1—20% wagowych, korzystnie 3—12% wagowych do wegli o niewystarczajacych wlasciwosciach koksowania i mieszanine poddaje sie koksowaniu.Korzystnie oddestylowuje sie 10—15% skladników 4 latwiej wrzacych. Temperatura mieknienia tak wytworzo¬ nych paków wyjsciowych wynoszaca 90—160°C jest w za¬ sadzie okreslona przez stopien odpedzenia tych substancji latwiej wrzacych. 5 - Wytwarzanie wysokoaromatycznych wartosciowych ma¬ terialów weglowych jako paków wyjsciowych jest przed¬ miotem wczesniejszego zgloszenia patentowego.Nieoczekiwanie znaleziono, ze ten wartosciowy material weglowy nadaje sie doskonale do zastosowania jako sro- 10 dek do polepszenia wegla koksujacego.Jak wiadomo produkty ekstrakcji wegla maja bardzo róz¬ ny wplyw na wlasciwosci koksowania wegli kamiennych.Czy maja one polepszone dzialanie, mozna stwierdzic tyl¬ ko za pomoca obszernych badan, poniewaz przez analizy 15 chemiczne i fizyczne nie mozna przepowiadac przydat¬ nosci dodatków organicznych do polepszenia wlasciwosci koksowania wegli slabospiekajacych (dr Harry Marsh/ Preprints Carbon 80, 3. Internationale Kohlenstofftagung in Baden-Baden, 1980). 20 Stosowany do ulepszenia wartosciowy material weglowy wedlug wynalazku moze byc dodany przy zastosowaniu mieszanin wegla albo do jednego z wegli oddzielnie albo po zmieszaniu wegli. Szczególna zalete stanowi przy tym dobra zdolnosc do granulowania i do Skladowania srodka 25 do ulepszania wegli koksujacych wedlug wynalazku, co umozliwia domieszanie w postaci stalej i cieklej. Dodatek do wegli koksujacych wedlug wynalazku odpowiada pod tym wzgledem pakowi smolowemu z wegla kamiennego, zalecanemu do ulepszania wegli koksujacych. 30 Wytwarzanie srodków do ulepszania wegli koksujacych wedlug wynalazku oraz ich zastosowania opisano w przy¬ kladach I—III.Jako ulepszana mieszanine wegla koksujacego zastoso¬ wano mieszanine zlozona z 70% wysokolotnego wegla 35 (37% skladników lotnych, numer klasyfikacji miedzynaro¬ dowej 632) i 30% wegla chudego (19% skladników lotnych, numer klasyfikacji miedzynarodowej 332).Mieszanine wegli poddano koksowaniu z 4 lub 8% srodka dodatkowego w doswiadczalnym piecu koksowni- 40 czym o pojemnosci 7 kg w temperaturze 1000°C w ciagu 5 h. Wytworzone koksy poddano znormalizowanym doswiad¬ czeniom bebnowym Micum w celu oznaczenia wartosci M10 i M30.W tablicy podano wartosci dla wytrzymalosci kawal- 45 ków M30 i scieranie M10 koksów, które zostaly osiagniete przez dodanie 8% srodka polepszajacego wedlug wyna¬ lazku.Dla porównania zastosowano odpowiednia mieszanine wegli koksujacych bez jakiegokolwiek dodatku i podobna 50 mieszanine wegli koksujacych, do których w celu polep¬ szenia wedlug opisu patentowego W. Bryt. nr 1 528 546 dodano 15% ekstraktu weglowego na bazie oleju antrace¬ nowego. Porównywany koks wytwarzano kazdorazowo w warunkach porównywalnych pod wzgledem aparatury 55 do koksowania jak równiez temperatury i czasu.Przyklad I. Wedlug metody opisanej we wczesniej¬ szym zgloszeniu patentowym nr P 29 35 039.8 wytwarza sie pakopodobny wartosciowy material weglowy przez dezyn- tegracje 30 czesci wagowych wegla gazowo-plomiennego eo (numer klasyfikacji miedzynarodowej 611), typ Wester- holt, Ruhr, z zastosowaniem 35 czesci wagowych pozosta¬ losci pirolitycznej z rozsczepienia benzyny surowej, 10 czesci wagowych destylatu pakowego z destylacji rzutowej paku smolowego z wegla kamiennego i 25 czesci wagowych desty- 65 latu pakowego z obróbki cieplno-cisnieniowej paku smo-5 lowego z wegla kamiennego. Mieszanine poddaje sie przy tym temperaturze reakcji wynoszacej 370CC i cisnieniu maksymalnemu wynoszacemu maksymalnie 3,0 MPa w czasie reakcji wynoszacym 3 godziny. 15 czesci wagowych otrzymanego w ten sposób paku poddaje sie procesowi odpedzania skladników lotnych.Otrzymany w ten sposób wartosciowy material weglowy charakteryzuja nastepujace dane: temperatura mieknienia (Kramer-Sarnow):109°C; siarka: 0,6%, popiól: 2,7%; czesc nierozpuszczalna w chinolinie: 10,4%.Ten wartosciowy material weglowy dodaje sie w ilosci 4% wagowych do ulepszonej wyzej okreslonej mieszaniny wegli koksujacych zlozonej z 70% skladników wysoko- lotnych i 30% wegla chudego i poddaje koksowaniu w piecu doswiadczalnym mieszczacym 7 kg substancji w tempera¬ turze 1000 °C i w czasie koksowania wynoszacym 5h. Ja¬ kosc otrzymanego koksu widoczna jest w tablicy.Przyklad II. Postepuje sie jak w przykladzie I. Jako srodek do ulepszenia wegli koksujacych dodaje sie jednakze 8% wagowych wartosciowego materialu weglowego, który zostal wytworzony w sposób opisany w przykladzie I, do mieszaniny wegli koksujacych wedlug wyzej opisanej specyfikacji. Jakosc otrzymanego koksu wynika z tablicy.Przyklad III. Postepuje sie jak w przykladzie I. Do dezyntegracji stosuje sie jednakze nastepujaca mieszanine _ rozpuszczalników: 30 czesci wagowych pozostalosci piro- litycznej z rozszczepiania oleju gazowego, 25 czesci wago¬ wych destylatu pakowego z obróbki cieplno-cisnieniowej paku smolowego z wegla kamiennego i 10 czesci wagowych saczonego oleju antracenowego (por.H.—G.Franck,G. Col- lin, Steinkohlenteer, Berlin 1968, str. 57).Przez odpedzenie skladników lotnych w ilosci 12 czesci wagowych otrzymuje sie wartosciowy material weglowy o temperaturze mieknienia wynoszacej 113'^C. Dalsze dane charakterystyczne: siarka 1,9%; popiól 2,8%; czesc nierozpuszczalna w chinolinie 10,2%.Ten wartosciowy material weglowy w ilosci 8% wago¬ wych dodaje sie do ulepszanej mieszaniny wegli koksu¬ jacych zlozonej z 70% wysokolotnego wegla (37% sklad¬ ników lotnych, numer klasyfikacji miedzynarodowej 632) i 30% wegla chudego (19% skladników lotnych, numer klasyfikacji miedzynarodowej 332) i poddaje koksowaniu w takich samych warunkach, jak w przykladzie I. Jakosc koksu wynika z tablicy.T ablica Ladunek pieca 1.1. Mieszaninaweglowa wy¬ szczególnionego rodzaju z 4% wartosciowego materialu weglowego 1 wedlug przykladu I Wskazniki Micum wy- ^ - tworzonych koksów M10 10 M30 80 181 6 1 2. Mieszanina weglowa wyszczególnionego ro¬ dzaju z 8% wartoscio¬ wego materialu weglowe* | go wedlug przykladu I 1 3. Mieszanina weglowa wyszczególnionego ro¬ dzaju z 8% wartoscio- wego materialu weglo¬ wego wedlug przykla- | duli 4. Mieszanina weglowa wyszczególnionego ro¬ dzaju bez dodatku 5. Mieszanina weglowa zgodnie ze specyfikacja wedlug opisu patento- i wego GB nr 1 528 546 1 z dodatkiem 15% ekstraktu weglowego (olej antracenowy) | 1 10 10 11,5 11 82 88 78 | 83 1 Zastrzezenia patent o we 1. Sposób wytwarzania koksu z wegli slabospiekajacych z zastosowaniem dodatku po wiekszej czesci pochodzenia weglowego jako srodka polepszajacego wegiel koksujacy, znamienny tym, ze stosuje sie srodek polepszajacy wegiel koksujacy, który otrzymuje sie W ten sposób, ze wegiel albo podobne materialy zawierajace wejiel dezyntegruje sie z aromatycznymi pozostalosciami z pirolizy parowej frak¬ cji ropy naftowej w kombinacji z mieszaninami zwiazków aromatycznych pochodzenia weglowego o sredniej tempe- - raturze wrzenia powyzej 350°C jako rozpuszczalnikiem uzupelniajacym, ewentualnie z dodatkiem dalszych roz¬ puszczalników, przy zastosowaniu cisnienia do 5,0 MPa i temperatury 250—420°C, po oddestylowaniu 2—20% wagowych skladników latwowrzacych tak otrzymany produkt pakopodobny o temperaturze mieknienia (we¬ dlug Kramer-Sarnow'a) wynoszacej 90—160°C w ilosci 1—20% wagowych dodaje sie do wegli o niewystarczaja¬ cych wlasciwosciach koksowania i mieszanine poddaje sie koksowaniu. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do wegli dodaje sie 3—12% wagowych produktu pakopodobnego przed koksowaniem. 3. Sposób wytwarzania koksu wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tym, ze stosuje sie srodek do ulepszania wegli koksuja¬ cych, przy którego wytwarzaniu stosuje sie wysokoaroma- tyczny pakopodobny wartosciowy t material weglowy, z którego uprzednio oddestylowuje sie 10—15% skladników latwiej lotnych. PL PL PL PL PL

Claims (3)

1. zastrzezeniami koksowac bez obróbki wstepnej. W praktyce stosuje sie dlatego od dawna mieszaniny zlozone z wegli wyzej lotnych i wegli chudych w celu uzyskania optymalnych wlasciwosci koksowania. Zastosowanie mieszanin wegli nie zapewnia jednak w kazdym przypadku optymalnych wlasciwosci koksowa¬ nia i dobrej jakosci wytworzonego koksu. Jesli np. liczba spiekania wedlug Rogi jest niewystarczajaca, to otrzymany koks wykazuje zbyt duze scieranie (odpornosc bebnowa Micum M10) albo zbyt male uziarnienie (wartosc Micum M30 albo M40). Z powodu duzego zapotrzebowania na koks hutniczy zachodzi potrzeba, aby nadac zdolnosc do koksowania wystepujacym w nadmiarze weglom o zlych wlasciwosciach koksowania za pomoca odpowiednich srodków dodatko¬ wych albo procesów, aby obok samoczynnych wegli kok- 10 15 20 30 sujacych mozna bylo stosowac dalsze gatunki wegla do wytwarzania koksu hutniczego. Obok termicznej i mechanicznej obróbki wstepnej wegli (ogrzewanie wstepne lub ubijanie) proponowano w prze¬ szlosci w szczególnosci pochodzace z ropy naftowej i wegla bitumiczne srodki do polepszania wegli koksujacych dla osiagniecia polepszonej zdolnosci koksowania (por. K.G. Beck, I. Meckel, Gltickauf 115, 1979, str. 979/83). Tak np. w opisie patentowym ZFN DE-OS nr 2643 519 opisano sposób, w którym z ciezkiej frakcji ropy naftowej wytwarza sie przez aromatyzowanie termiczne i chemicz¬ ne pak, za pomoca którego ulepszony wegiel mozna prze¬ prowadzic w dobry koks hutniczy. Wada sposobu polega jednak na tym, ze pozostalosc ropy naftowej nie moze byc zastosowana bezposrednio jako srodek ulepszajacy, lecz trzeba ja przeprowadzic w odpowiedni srodek dodatkowy w procesie szkodliwym dla srodowiska i wymagajacym nakladów termicznych. W opisie patentowym RFN DE-OS nr 21 64 474 opisa¬ no sposób, w którym stosuje sie bitumiczne srodki polep¬ szajace wegle koksujace takiejak smola z wegla kamiennego, pozostalosci z destylacji ropy naftowej albo pozostalosci ekstrakcyjne pochodzace z ropy naftowej w ilosci 1—40% wagowych jako srodki polepszajace wegle koksujace. Wa¬ da tego sposobu postepowania polega na tym, ze malo aromatyzowane, pochodzace z ropy naftowej srodki do ulepszania wegli koksujacych najpierw trzeba poddac wy¬ magajacemu nakladów termicznemu aromatyzowaniu, pod¬ czas gdy produkty pochodzace ze smoly z wegla kamien¬ nego sa do dyspozycji tylko w ograniczonym zakresie. 133 181133 181 3 Z opisu patentowego PRL nr 102 513 znane jest ekstra¬ howanie wegla w obecnosci wodoru za pomoca oleju an¬ tracenowego, mieszanie ekstraktu weglowego jako wegiel modyfikowany po oddestylowaniu rozpuszczalnika w sto¬ sunku 1:1 do 4:1 z weglem chudym i koksowanie miesza¬ niny. Jak wynika z proporcji w mieszaninie, wegiel mody¬ fikowany nalezy uwazac za normalny skladnik mieszaniny jak ewentualnie dobrze spiekajacy wegiel a nie jako sro¬ dek do polepszania wegla koksujacego. Jego wysoka za¬ wartosc w mieszaninie wsadowej powoduje, ze sposób jest nieekonomiczny. W opisie patentowym PRL nr 100 834 zaproponowano ekstrahowanie wegla w obecnosci wodoru i rozpuszczal¬ nika jak równiez nosnika wodoru. Jako rozpuszczalnik stosuje sie korzystnie tetraline (czterowodoronaftalen). Ekstrakt, który otrzymuje sie z okolo 30%-wa wydaj¬ noscia, stosuje sie jako srodek ulepszajacy wegiel koksu¬ jacy. Z powodu niewielkiej wydajnosci nie daje sie jednak ten sposób przeprowadzic ekonomicznie. Zastosowanie srodka ulepszajacego pochodzenia weglo¬ wego opisano w opisie patentowym W. Bryt. nr 1 528 546. W tym sposobie zalecany jest ekstrakt weglowy wytworzo¬ ny z oleju antracenowego i wegla jako srodek polepszajacy wegle koksujace. Wada tego sposobu polega na tym, ze dostosowane do duzego zapotrzebowania wykorzystanie jest bardzo zawezone z powodu zastosowania oleju antra¬ cenowego w pierwszej kolejnosci jako surowca do otrzymy¬ wania wysokowartosciowych produktów do barwników. Pak smolowy z wegla kamiennego, który stosuje sie z po¬ wodzeniem jako srodek do ulepszania wegli koksujacych (por. loc. cit.), jest dla tego celu równiez do dyspozycji tylko w ograniczonym zakresie, poniewaz stosuje sie go jako wysokowartosciowy ubogi W popiól surowiec przede wszystkim do wytwarzania czystych produktów weglowych. Z powodu przedstawionej wyzej szczuplosci podazy sa¬ moczynnych wegli koksujacych i opisanych wad zapropo¬ nowanych dotad srodków do polepszania wegli koksuja¬ cych wystepuje pilne zapotrzebowanie na dodatki weglowe, które nie wykazuja wymienionych wad i dorównuja uzna¬ nym dobrym wlasciwosciom polepszajacym paku smolo¬ wego z wegla kamiennego. Zadaniem niniejszego wynalazku jest dlatego znalezienie takiego srodka do polepszenia wegli koksujacych, który mozna wytwarzac ekonomicznie w wystarczajacej ilosci, aby umozliwic przy wytwarzaniu koksu hutniczego w pie¬ cu koksowniczym zastosowanie równiez wegli o niewystar¬ czajacych wlasciwosciach koksowania. Wedlug wynalazku rozwiazano to zadanie przez zasto¬ sowanie srodka do polepszenia wegli koksowniczych, * który otrzymuje sie w ten sposób, ze wegiel albo podobne materialy zawierajace wegiel poddaje sie dezyntegracji z aromatycznymi pozostalosciami z pirolizy parowej frakcji ropy naftowej w kombinacji z mieszaninami zwiazków aromatycznych pochodzenia weglowego o sredniej tempe¬ raturze wrzenia powyzej 350°C jako rozpuszczalnikiem uzupelniajacym, ewentualnie z dodatkiem dalszych roz¬ puszczalników, przy zastosowaniu cisnienia do 5,0 MPa i temperatury 250—420 °C, po oddestylowaniu 2—20% wagowych skladników latwowrzacych tak otrzymany pro¬ dukt pakopodobny o temperaturze mieknienia (wedlug Kramer-Sarnow'a):wynoszacej 90—160°C dodaje sie w ilos¬ ci 1—20% wagowych, korzystnie 3—12% wagowych do wegli o niewystarczajacych wlasciwosciach koksowania i mieszanine poddaje sie koksowaniu. Korzystnie oddestylowuje sie 10—15% skladników 4 latwiej wrzacych. Temperatura mieknienia tak wytworzo¬ nych paków wyjsciowych wynoszaca 90—160°C jest w za¬ sadzie okreslona przez stopien odpedzenia tych substancji latwiej wrzacych. 5 - Wytwarzanie wysokoaromatycznych wartosciowych ma¬ terialów weglowych jako paków wyjsciowych jest przed¬ miotem wczesniejszego zgloszenia patentowego. Nieoczekiwanie znaleziono, ze ten wartosciowy material weglowy nadaje sie doskonale do zastosowania jako sro- 10 dek do polepszenia wegla koksujacego. Jak wiadomo produkty ekstrakcji wegla maja bardzo róz¬ ny wplyw na wlasciwosci koksowania wegli kamiennych. Czy maja one polepszone dzialanie, mozna stwierdzic tyl¬ ko za pomoca obszernych badan, poniewaz przez analizy 15 chemiczne i fizyczne nie mozna przepowiadac przydat¬ nosci dodatków organicznych do polepszenia wlasciwosci koksowania wegli slabospiekajacych (dr Harry Marsh/ Preprints Carbon 80, 3. Internationale Kohlenstofftagung in Baden-Baden, 1980). 20 Stosowany do ulepszenia wartosciowy material weglowy wedlug wynalazku moze byc dodany przy zastosowaniu mieszanin wegla albo do jednego z wegli oddzielnie albo po zmieszaniu wegli. Szczególna zalete stanowi przy tym dobra zdolnosc do granulowania i do Skladowania srodka 25 do ulepszania wegli koksujacych wedlug wynalazku, co umozliwia domieszanie w postaci stalej i cieklej. Dodatek do wegli koksujacych wedlug wynalazku odpowiada pod tym wzgledem pakowi smolowemu z wegla kamiennego, zalecanemu do ulepszania wegli koksujacych. 30 Wytwarzanie srodków do ulepszania wegli koksujacych wedlug wynalazku oraz ich zastosowania opisano w przy¬ kladach I—III. Jako ulepszana mieszanine wegla koksujacego zastoso¬ wano mieszanine zlozona z 70% wysokolotnego wegla 35 (37% skladników lotnych, numer klasyfikacji miedzynaro¬ dowej 632) i 30% wegla chudego (19% skladników lotnych, numer klasyfikacji miedzynarodowej 332). Mieszanine wegli poddano koksowaniu z 4 lub 8% srodka dodatkowego w doswiadczalnym piecu koksowni- 40 czym o pojemnosci 7 kg w temperaturze 1000°C w ciagu 5 h. Wytworzone koksy poddano znormalizowanym doswiad¬ czeniom bebnowym Micum w celu oznaczenia wartosci M10 i M30. W tablicy podano wartosci dla wytrzymalosci kawal- 45 ków M30 i scieranie M10 koksów, które zostaly osiagniete przez dodanie 8% srodka polepszajacego wedlug wyna¬ lazku. Dla porównania zastosowano odpowiednia mieszanine wegli koksujacych bez jakiegokolwiek dodatku i podobna 50 mieszanine wegli koksujacych, do których w celu polep¬ szenia wedlug opisu patentowego W. Bryt. nr 1 528 546 dodano 15% ekstraktu weglowego na bazie oleju antrace¬ nowego. Porównywany koks wytwarzano kazdorazowo w warunkach porównywalnych pod wzgledem aparatury 55 do koksowania jak równiez temperatury i czasu. Przyklad I. Wedlug metody opisanej we wczesniej¬ szym zgloszeniu patentowym nr P 29 35 039.8 wytwarza sie pakopodobny wartosciowy material weglowy przez dezyn- tegracje 30 czesci wagowych wegla gazowo-plomiennego eo (numer klasyfikacji miedzynarodowej 611), typ Wester- holt, Ruhr, z zastosowaniem 35 czesci wagowych pozosta¬ losci pirolitycznej z rozsczepienia benzyny surowej, 10 czesci wagowych destylatu pakowego z destylacji rzutowej paku smolowego z wegla kamiennego i 25 czesci wagowych desty- 65 latu pakowego z obróbki cieplno-cisnieniowej paku smo-5 lowego z wegla kamiennego. Mieszanine poddaje sie przy tym temperaturze reakcji wynoszacej 370CC i cisnieniu maksymalnemu wynoszacemu maksymalnie 3,0 MPa w czasie reakcji wynoszacym 3 godziny. 15 czesci wagowych otrzymanego w ten sposób paku poddaje sie procesowi odpedzania skladników lotnych. Otrzymany w ten sposób wartosciowy material weglowy charakteryzuja nastepujace dane: temperatura mieknienia (Kramer-Sarnow):109°C; siarka: 0,6%, popiól: 2,7%; czesc nierozpuszczalna w chinolinie: 10,4%. Ten wartosciowy material weglowy dodaje sie w ilosci 4% wagowych do ulepszonej wyzej okreslonej mieszaniny wegli koksujacych zlozonej z 70% skladników wysoko- lotnych i 30% wegla chudego i poddaje koksowaniu w piecu doswiadczalnym mieszczacym 7 kg substancji w tempera¬ turze 1000 °C i w czasie koksowania wynoszacym 5h. Ja¬ kosc otrzymanego koksu widoczna jest w tablicy. Przyklad II. Postepuje sie jak w przykladzie I. Jako srodek do ulepszenia wegli koksujacych dodaje sie jednakze 8% wagowych wartosciowego materialu weglowego, który zostal wytworzony w sposób opisany w przykladzie I, do mieszaniny wegli koksujacych wedlug wyzej opisanej specyfikacji. Jakosc otrzymanego koksu wynika z tablicy. Przyklad III. Postepuje sie jak w przykladzie I. Do dezyntegracji stosuje sie jednakze nastepujaca mieszanine _ rozpuszczalników: 30 czesci wagowych pozostalosci piro- litycznej z rozszczepiania oleju gazowego, 25 czesci wago¬ wych destylatu pakowego z obróbki cieplno-cisnieniowej paku smolowego z wegla kamiennego i 10 czesci wagowych saczonego oleju antracenowego (por.H.—G.Franck,G. Col- lin, Steinkohlenteer, Berlin 1968, str. 57). Przez odpedzenie skladników lotnych w ilosci 12 czesci wagowych otrzymuje sie wartosciowy material weglowy o temperaturze mieknienia wynoszacej 113'^C. Dalsze dane charakterystyczne: siarka 1,9%; popiól 2,8%; czesc nierozpuszczalna w chinolinie 10,2%. Ten wartosciowy material weglowy w ilosci 8% wago¬ wych dodaje sie do ulepszanej mieszaniny wegli koksu¬ jacych zlozonej z 70% wysokolotnego wegla (37% sklad¬ ników lotnych, numer klasyfikacji miedzynarodowej 632) i 30% wegla chudego (19% skladników lotnych, numer klasyfikacji miedzynarodowej 332) i poddaje koksowaniu w takich samych warunkach, jak w przykladzie I. Jakosc koksu wynika z tablicy. T ablica Ladunek pieca 1.1. Mieszaninaweglowa wy¬ szczególnionego rodzaju z 4% wartosciowego materialu weglowego 1 wedlug przykladu I Wskazniki Micum wy- ^ - tworzonych koksów M10 10 M30 80 181 6 1 2. Mieszanina weglowa wyszczególnionego ro¬ dzaju z 8% wartoscio¬ wego materialu weglowe* | go wedlug przykladu I 1 3. Mieszanina weglowa wyszczególnionego ro¬ dzaju z 8% wartoscio- wego materialu weglo¬ wego wedlug przykla- | duli 4. Mieszanina weglowa wyszczególnionego ro¬ dzaju bez dodatku 5. Mieszanina weglowa zgodnie ze specyfikacja wedlug opisu patento- i wego GB nr 1 528 546 1 z dodatkiem 15% ekstraktu weglowego (olej antracenowy) | 1 10 10 11,5 11 82 88 78 | 83 1 Zastrzezenia patent o we 1. Sposób wytwarzania koksu z wegli slabospiekajacych z zastosowaniem dodatku po wiekszej czesci pochodzenia weglowego jako srodka polepszajacego wegiel koksujacy, znamienny tym, ze stosuje sie srodek polepszajacy wegiel koksujacy, który otrzymuje sie W ten sposób, ze wegiel albo podobne materialy zawierajace wejiel dezyntegruje sie z aromatycznymi pozostalosciami z pirolizy parowej frak¬ cji ropy naftowej w kombinacji z mieszaninami zwiazków aromatycznych pochodzenia weglowego o sredniej tempe- - raturze wrzenia powyzej 350°C jako rozpuszczalnikiem uzupelniajacym, ewentualnie z dodatkiem dalszych roz¬ puszczalników, przy zastosowaniu cisnienia do 5,0 MPa i temperatury 250—420°C, po oddestylowaniu 2—20% wagowych skladników latwowrzacych tak otrzymany produkt pakopodobny o temperaturze mieknienia (we¬ dlug Kramer-Sarnow'a) wynoszacej 90—160°C w ilosci 1—20% wagowych dodaje sie do wegli o niewystarczaja¬ cych wlasciwosciach koksowania i mieszanine poddaje sie koksowaniu.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do wegli dodaje sie 3—12% wagowych produktu pakopodobnego przed koksowaniem.

3. Sposób wytwarzania koksu wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tym, ze stosuje sie srodek do ulepszania wegli koksuja¬ cych, przy którego wytwarzaniu stosuje sie wysokoaroma- tyczny pakopodobny wartosciowy t material weglowy, z którego uprzednio oddestylowuje sie 10—15% skladników latwiej lotnych. PL PL PL PL PL