PL130844B1 - Herbicide and method of manufacture of novel derivatives of delta-2-upwards-1,2,4-triazolin-5-one - Google Patents
Herbicide and method of manufacture of novel derivatives of delta-2-upwards-1,2,4-triazolin-5-one Download PDFInfo
- Publication number
- PL130844B1 PL130844B1 PL1981234419A PL23441981A PL130844B1 PL 130844 B1 PL130844 B1 PL 130844B1 PL 1981234419 A PL1981234419 A PL 1981234419A PL 23441981 A PL23441981 A PL 23441981A PL 130844 B1 PL130844 B1 PL 130844B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- radical
- compound
- triazolinone
- difluoromethyl
- Prior art date
Links
- -1 C1-C4-alkyl radical Chemical group 0.000 claims 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 7
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims 6
- JNCMHMUGTWEVOZ-UHFFFAOYSA-N F[CH]F Chemical group F[CH]F JNCMHMUGTWEVOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000005133 alkynyloxy group Chemical group 0.000 claims 3
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 3
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims 3
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 3
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 125000005083 alkoxyalkoxy group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000006656 (C2-C4) alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- WBLIXGSTEMXDSM-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound Cl[CH2] WBLIXGSTEMXDSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004969 haloethyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 claims 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 claims 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 claims 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 claims 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 claims 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 claims 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 claims 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
- C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest srodek chwasto¬ bójczy oraz sposób wytwarzania czynnej substacji tego srodka, mianowicie nowych pochodnych A2- -l,2,4-triazolinonu-5 o ogólnym wzorze 1, w któ¬ rym R1 oznacza rodnik Ci-C4-alkilowy, R2 oznacza rodnik C8-C5 alkinylowy, chloroweometylowy lub chlorowcoetylowy, a X oznacza grupe hydroksylo¬ wa, C*-C4 alkoksylowa, alkenyloksylowa, alkinylo- ksylowa, CrCs alkoksyalkoksylowa, ehjoroweome- toksylowa lub chlorowcoetoksylowa.We wzorze 1 sy^nbol R1 oznacza rodniki takie jak metylowy, etylowy, n-propylowy, izopropylo¬ wy, n-butylowy, izobutylowy, III-rzed.butylowy i II-rzed.butylowy.Symbol R2 jako rodnik C3-C5 alkinylowy ozna¬ cza np. takie rodniki jak propargilowy, 2-metylo-3- -butyn-2-ylowy, 2-butynylowy, 3-butyn-2-ylowy, l-pentyn-3-ylowy, 3-butynylowy, 3-pentynylowy i 4-pentyn-2-ylowy. Rodnik chloroweometylowy ja¬ ko podstawnik R2 lub jako czesc grupy chlorowco- meloksylowej oznaczonej symbolem X oznacza np. rodnik dwufluorometylowy, trójfluorometyjowy, dwufluorobrometylowy i dwufluorochlorometylowy.Grupa C1-C4 alkoksylowa oznaczona symbolem X oznacza grupe metoksylowa, etoksylowa, n-pro- poksylowa, izo-propoksylowa, n-butoksylowa, izo- butpksylowa, in-rz.-butoksylowa i Il-rz.butoksy- lowa.Grupa alkenyloksylowa oznaczana symbolem X oznacza np. grupe alkiloksylowa, 3-but.en-2-ylo- 10 15 20 25 ksylowa, 2-metylo-3-buten-2-yloksylowa, 3-penten- -2-yloksyIowa, 2-metylo-2-propenoksylowa, 2-bu- tenoksylowa, 3-metylo-2-butenoksylowa, 3-chloro- 2-propenoksylowa, 3-metylo-3-^utenpksylowa j. 1- -metylo-3-butenoksylowa.Grupa aLkinyloksylowa oznaczona symbolem X stanowi np. grupe propargiloksylowa, 2-propargi- loksylowa, 2-metylQ-3rkutyn.-2-yloksylowa, 2-buty- noksylowa, 4-penten-2-yloksylowa, 4-heksen-2-ylo- ksylowa i 1-etynyl-l-cykloheksyloksylowa.Grupa alkoksyalkoksylowa oznaczona symbolem X oznacza np. grupe metoksymetoksyiowa, 2-me- toksyetoksylowa, 2-etoksyetoksylowa, 2-propoJcsy- etgksylowa i 2-butoksyetoksylpwa.Zwiazki o wzorze 1, zwlaszcza zawierajace jako podstawnik R* grupe cblorowcflmetylowa, a szcze¬ gólnie dwufluorometylowa, wykazuja silne dziala¬ nie chwastobójcze i slabe dzialanie fitotoksyczne na uprawy. Srodek chwastobójczy wedlug wyna¬ lazku zawiera cp najmniej fcden zwiazek o wzo¬ rze 1 oraz nosnik i/albp substancje pomocnicze.Srodki wedlug wynalazku moga byc stosowane jako preparaty chwastobójcze prz.e,d i po wzejsciu roslin.Szczególnie przydatne sa srodki chwastobójcze zawierajace jako subsiacje czynna zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym J& oznacza grupe chloroweojme- tylpwa, zwlaszcza dwaif4^oxQmetyiawa, a X oznacza grupe Ci-Ca alkoksylaw^, C8-C8 alkenyloksylowa, 130 844130844 3 4 Tablica 1 Nr zwiazku 1 ' l ¦ \ 2 1 3 1 4 1 5 1 6 1 7 1 8 1 9 1 10 1 U 1 12 1 13 1 14 1 15 1 16 1 17 1 18 1 i9 | 20 1 21 | 22 23 | 24 1 25 | 26 1 27 | 28 | 29 | 30 1 31 | 32 33 1 34 1 35 1 36 | 37 1 38 39 | 40 1 41 42 43 44 45 ; " 46 '-'•47 48 49 | 50 | 51 | X |. CH=CCH20— izo-C3H70— | CH3OCH20— CH2-CHCH20— | izo-C3H70— CH3OCH20— CH2-CHCH20— CH2-CHCH20— izo-C3H70— CH3OCH20— CH30— OH— CHFoO— CH=CCH20— CH=CCH20— CHF2CF20— CHFC1CF20— izo-C3H70— CH2-CHCH20— CH=CCH20— CHF2CF30— izo-C3H70— CH2 = CHCHaO— izo-C3H70— CH2 =CHC(—CH3)HO— CH3CH= CHC(—CH3)HO— CH2 =C(—CH3)CH20— CH3CH = CHCH20— (—CH3)2C=CHCH20— C1CH= CHCH20— ClCH2CH= CHO— CH2= C(—CH3)CH2CH20— CH2= CHCH2C(—CH3)HO— C2H5 = CHCH20— C2H5CH= CHCH2CH20— CH3C=CCH20— C2H5C=CCH20— HC= CC(—CH3)HO— HC=CC(—CH3)HO— HC= CC(—C3H7—n)2—O— HC=CC(—CH3)20— HC =C(—CH3)C(—C2H5)0— HC^C(—CH3)C(—C4H9(—O—) HC^CCH2CH20— CH2 =C = CHCH20— CH3C=CCH2CH20— | CaH5C^CCH2CH20— 1 CH=CCH2C(—CH3)HO— | CH3C ^CCH2C(—CH3)HO— | wzór 3 i—C3HvO— | R1 CH3 CH3— CH3- izo-C3H7— CH3— CH3— CH3— izo-C3H7— izo-C3H7— izo-C3H7— CH3- CH3— CH3— CH3— izo-C3H7— CH3- CH3— CH3— CH3— CH3— CH3- CH3— CH3— CH3— CH3— CH3 CH3 CH3 CH3 CH8 CH3 CHS CH3- CH3— CH3— CH3— CH3— CH3— i CH3- CH3— CH3— CH3— CH3— CH3— CH3— CH3— CH3— CH3— CH3— CH3— CH3— | R- CH^CCHo— CH^CCH2— CH^CCH2— CH^CCH2— CHF2— CHF2— CHF2— CHF2— CHF2— CHF2— CHF2— CHF2— CHF2— CHF2— CHFo— CHF2— CHFo— CHF2CF2— CHF2CF2— CHF2CF2— CHF0CF0— CHFC1CF2— CHFC1CF2— CHFBrCF2— CHFo— CHF2 CHFo CHF2 CHF2 CHF2 CHF, CHFo CHF2— CHF2— CHF2— CHF2— CHF2— CHF2— CHF2— CHF2— CHF2— CHF2— CHF2— CHF2— CHF2— CHF2— | CHF2— | CHF2— CHF2— CHF2— CF2Br— | Temperatura topnienia lub wspólczynnik refreakcji t.t. 140,6°C nD25 135589 nD25 135527 t.t. 109,0°C t.t. 8133°C t.t. 11634°C t.t. 9634°C t.t. 93,5°C t.t. 79,0°C nD13 1,5312 t.t. 154,5CC t.t. 175,3°C t.t. 82,4°C t.t. 11434°C | t.t. 9132°C | nD15-0 1,5013 [ t.t. 79—81 °C t.t. 102—10355°C t.t. 8158°C t.t. 116—118°C nD15'0 1,4840 t.t. 131,5°C 1 t.t. 9631°C nD265 1,5308 nD18 1,5372 nD18 1,5432 t.t. 73,5°C | t.t. 11639°C t.t. 74,9°C t.t. 133,8°C | t.t. 138°C ? 1 t.t. 83,5°C | t.t. 47,6°C | t.t. 115,1°C | t.t. 69,1°C t.t. 129,5°C t.t. 132,7°C | nD18 1,5423 nD18 1,5423 | nD18 1,5323 | t.t. 118,1°C | t.t. 81,5°C nD25 1,5310 t.t. 11850°C 1 t.t. 92,0°C | t.t. 146,8°C | t.t. 104,5°C | nD18 1,5442 nD18 1,5425 t.t. 115,7°C | t.t. 119,6°C 1130 844 • 5 Ct-C6 alkoksylkoksylowa lub Cj-C8 alkinyloksy- lowa.Przykladami zwiazków o wzorze 1, które szcze¬ gólnie korzystnie stosuje sie jako substancje czyn¬ ne w srodkach wedlug wynalazku sa: l-(2,4-dwuchloro-5-izopropoksyfenylo)-3-metylo-4- -dwufiuorpmetylo-Af-l,2,4-triazolinon-5, l-(2,4-dwuchloro-5-alliloksyfenylo)-3-metylo-4-:dwu- fluorometylo-AM^^-triazolinon-S, l-(2,4-dwuchloro-5Hpropargiloksyfenylo)-3-metylo- -4-dwufluorometylo-A,-l,2,4-triazolinon-5, l-(2,4-dwuchloro-5-metoksymetoksyfenylo)-3-mety- Io-4-dwufluorometylo-At-l,2,4-triazolinon-5.Sposób wytwarzania zwiazków o wzorze 1 pole¬ ga wedlug wynalazku na tym, ze zwiazek o ogól¬ nym wzorze 2, w którym R1 i X maja wyzej poda¬ ne znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkieirl o ogólnym wzorze RfZ, w którym Rf ma wyzej po¬ dane znaczenie a Z oznacza atom chlorowca, albo Z razem z Rf oznacza chlorowcoetylen. Reakcje te korzystnie prowadzi sie w obecnosci zasady i w srodowisku obojetnego rozpuszczalnika.Jako rozpuszczalnik mozna stosowac kazdy roz¬ puszczalnik nie zaklócajacy powazniej reakcji tego typu. Mozliwe jest na przyklad stosowanie weglo¬ wodorów aromatycznych, takich jak benzen, toluen, chlorobenzen, ksylen, eterów takich jak eter etylo¬ wy, tetrahydrofuran i dioksan; alkoholi,' takich jak metanol, etanol, propanol i glikol etylenowy; keto¬ nów, takich jak aceton, metyloetyloketon, cyklo- heksanon; estrów nizszych kwasów tluszczowych, -takich jak octan etylu; amidów nizszych kwasów tluszczowych, takich jak dwumetyloformamid i dwumetyloacetamid. Jako rozpuszczalnik mozna tez stosowac wode lub sulfotlenek dwumetylu. Rozpusz¬ czalniki te .moga byc stosowane pojedynczo lub w mieszaninach.Zasady, które mozna stosowac w powyzszej re-4 akcji, obejmuja zasadowe zwiazki nieorganiczne, takie jak na przyklad weglan sodowy, wodorek sodowy, weglan potasowy, wodoroweglan sodowy, wodoroweglan potasowy , wodorotlenek sodowy, wodorotlenek potasowy i alkoholany metali alka¬ licznych; oraz zasady organiczne, takie jak na przyklad pirydyna, trójmetyloamina, trójetyloami- na, dwumetyloanilina i l,8-dwuazobicyklo-(5,4,0)- -undecen-7.Szczególnie korzystnie stosuje sie wodorotlenek sodowy, wodorotlenek potasowy, weglan potasowy i alkoholany metali alkalicznych.Reakcje zwiazku o wzorze 2 ze zwiazkiem o wzorze R*Z mozna prowadzic w ukladzie dwufazo¬ wym pomiedzy zasadowa warstwa wodna i war¬ stwa rozpuszczalnika organicznego, w obecnosci katalizatora przenoszenia * miedzyfazowego, takiego jak chlorek trójetylobenzyloamoniowy, ulatwiajacy synteze zwiazków o wzorze 1 z dobra wydajnoscia.Reakcje mozna prowadzic w podwyzszonej tem¬ peraturze np. od 50° do 150°C i stosujac oba rea¬ genty w stosunku równomolowym, lecz mozna sto¬ sowac którykolwiek z nich w niewielkim nadmia¬ rze. Po zakonczeniu reakcji produkt wyodrebnia* sie znanymi metodami.Przyklady zwiazków o wzorze 1, wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku, podno w tablicy 1. 6 W tablicy tej skrót t.t. oznacza temperature topnie¬ nia.Niektóre ze zwiazków wyjsciowych o wzorze 2 sa nowe. Przykladem syntezy tych zwiazków jest * reakcja przedstawiona na schemacie. We wzorach wystepujacych w tym schemacie R1 i X maja wy¬ zej podane znaczenie, a Y oznacza atom tlenu tub siarki. Typowe przyklady zwiazków o wzorze 2 przedstawiono w tablicy 2.Tablica 2 ' x 1 CH=CCHaO— CH=CCH20— CH.O— CH.O— C2H50— C,HB0— '" | izq-C,H70— | izo-C,H70— CH2=CH—CH,0— CH,=CH—CH.O— CH,OCH,0— OH— OH— R1 CH,- izo—C,H7— CH,— izo-C,H7— CH,— izo-C8H,— CH,— izo-C,H7— CH,— izo-C,H7— CH,— CH,— izo-CjH,— Temperatu¬ ra topnienia (°Q 229,1 162,9 240,4 | 192,0 1 226,3 141,4 1 165,7 1 115,6 "~ 189,3 '] 123,5 | 205,5 | 275,1 | 289,1 Pochodne AM,2,4-triazolinonu-5 stanowiace sub¬ stancje czynna srodka wedlug wynalazku posiadaja 35 zdolnosc hamowania rozwoju chwastów jednorocz¬ nych i wieloletnich wystepujacych na zalanych po¬ lach ryzowych, polach wyzynnych, w sadach i te¬ renach bagiennych. Zwalczaja one takie chwasty jak monochoria (Monochoria vaginalis Presl, bar- 40 dzo szkodliwy chwast jednoroczny z rodziny Pon- tederiaceae, wystepujacy na polach ryzowych), chwastnica jednostronna (Echinochloa Crusgalli Beauv, jednoroczny, bardzo szkodliwy chwast z ro¬ dziny traw, typowy dla pól ryzowych), turzyca • (Cyperus difformis L., szkodliwy, jednoroczny chwast rosnacy na polach ryzowych), poniklo iglo¬ wate (Eleocharis acicularis Roem. et Schult, typo¬ wy, wieloletni, szkodliwy chwast pól .ryzowych z rodziny turzycowatych rosnacy równiez na brze- w gach i drogach wodnych)t strzalka wodna (Sagitta- ria pygmaea Mig. szkodliwy chwast wieloletni z rodziny Alisrilataceae zabiencowatych rosnacy na polach ryzowych, bagnach i w rowach), sitowie (Scirpus juncoides Roxb, var hotarui ohwi., jedno- 55 roczny chwast z rodziny turzycowatych rosnacy na polach ryzowych, bagnach i w rowach), owies gluchy (Avena fatua L., Jednoroczny chwast traw rosnacy na równinach, nieuzytkach i polach wy¬ zynnych), bylica (Artemisia princeps Pamp, wielo- •o letnia trawa rosnaca na polach uprawnych, nie¬ uzytkach i w górach), palusznik (Digitaria adscen- dous Henr., jednoroczny chwast z rodziny traw, typowy dla pól i sadów), gishi-gishi (Rumex ja- ponicus Houtt, wieloletni chwast z rodziny rde- w stowatych rosnacy na polach nizinnych i przy dro-7 130 844 8 gach, turzyca ..—, Cyperus Iria L., jednoroczny chwast z rodziny turzycowatych rosnacy na polach i przy drogach, szarlat (Amaranthus varidis L., jednoroczny chwast z rodziny szarlowatych, rosna¬ cy na polach, terenach nie uprawianych i przy drogach).Zwiazki o wzorze 1 wykazuja doskonale dziala¬ nie hamujace rozwój . chwastów przed wzejsciem i w poczatkowym etapie ich wzrostu.Charakterystyczne dzialania fizjologiczne tych zwiazków moga sie przejawiac bardziej skutecznie przy traktowaniu nimi pól przed i po wysadzeniu roslin uprawnych (wlaczajac obszary takie jak sa¬ dy, w których rosliny pozyteczne zostaly juz po¬ sadzone), lecz przed wzejsciem chwastów, albo po wysianiu roslin uprawnych, lecz przed ich wzejs-. ciem.Jednak rodzaj zastosowania srodka chwastobój¬ czego wedlug wynalzku nie jest ograniczony tylko do tego wyzej opisanego postepowania.Srodek ten mozna bowiem równiez stosowac w srodkowym stadium wzrostu ryzu na zalanych po¬ lach ryzowych oraz jako srodek do ogólnego trze¬ bienia chwastów na. przyklad po sprzecie roslin uprawnych, na terenach tymczasowo nie uprawia¬ nych, polach przygotowywanych pod pastwiska, cmentarzach, parkach, drogach, boiskach, na tere¬ nach wokól budynków, na nieuzytkach przygoto¬ wywanych do uprawy, terenach kolejowych i la¬ sach.Najbardziej skuteczne i ekonomiczne zabiegi od¬ enwaszczajace na tego typu terenach niekoniecznie musza byc wykonywane przed wzejsciem chwastów.Srodki wedlug wynalzku wytwarza sie w po¬ staci preparatów dogodnych do stosowania w rol¬ nictwie. Substancje czynne miesza sie z odpowied¬ nimi obojetnymi nosnikami, a w razie potrzeby i z dalszymi substancjami pomocniczymi, w odpo¬ wiednim stosunku. Przez rozpuszczanie, dyspergo¬ wanie, mechaniczne mieszanie, impregnowanie, ad¬ sorpcje lub adhezje mozna otrzymac odpowiednia postac preparatu, np. zawiesiny, koncentraty do emulgowania, roztwory, zwilzane proszki, pyly, granulaty lub tabletki.Obojetne nosniki moga byc stale lub ciekle. Ja¬ ko przyklady nosników stalych mozna wymienic materialy pochodzenia roslinnego, takie jak maka sojowa, maka zbozowa, maczka drzewna, maczka z kory drzewnej, trociny, sproszkowana sloma ty¬ toniowa, maczka ze skorup orzechowych, otreby, sproszkowana celuloza, pozostalosci po ekstrakcji surowców roslinnych, materialy wlókniste takie jak papier, tektura falista, tkaniny, odpadowe, syn¬ tetyczne polimery takie jak sproszkowane zywice syntetyczne; nieorganiczne lub mineralne produkty takie jak glinki, np. kaolin, bentonit i gliny kwas¬ ne, talki, np. diatomit, piasek kwarcowy, mika i „biala sadza" — silnie zdyspergowany kwas krze¬ mowy o wysokim stopniu dyspersji, nazywany równiez silnie rozdrobnionym uwodnionym dwu¬ tlenkiem krzemowym lub uwodnionym kwasem krzemowym.Niektóre handlowe wyroby zawieraja jako. gló¬ wny skladnik krzemian, wapniowy, wegiel akty¬ wowany, sproszkowana siarke, pumeks, kalcyno- wany diatomit, cegle ziemna, popiól lotny, piasek, weglan wapniowy i fosforan wapniowy, nawozy chemiczne, takie jak siarczan amonowy, azotan amonowy, mocznik i chlorek amonowy; nawozy gospodarskie. Materialy te mozna stosowac oddziel¬ nie lub w polaczeniu jednego z drugim.Jako nosniki ciekle mozna wykorzystywac sub¬ stancje stanowiace rozpuszczalniki substancji czyn¬ nych lub takie, które nie bedac rozpuszczalnikami, dysperguja substancje cynne dzieki odpowiednim dodatkom. Stosowac mozna nastepujace substancje ciekle lub ich mieszaniny: woda, alkohole, np. me¬ tanol, etanol, izopropanol, butanol, glikol etyleno¬ wy; ketony, np. aceton, keton metylowoetyIowy, keton metylowoizobutylowy, keton dwuizobutylo- wy i cykloheksanon; etery, np. eter etylowy, dio¬ ksan, pochodne glikolu etylenowego, eter dwupro- pylowy i tetrahydrofuran; weglowodory alifatyczne, np. benzyna, oleje mneralne; weglowodory aroma¬ tyczne, np. benzen, toluen, ksylen, selwent-nafta i alkilonaftaleny; chlorowcoweglowodory, np. chlo- robenzen, chloroform, czterochlorek wegla; estry, np. octan etylowy, ftalan dwubutylowy, ftalan dwubutylowy, ftalan dwuizopropylowy, ftalan ok- tylowy; amidy kwasowe, np. dwumetyloformamid, dwumetyloformamid i dwumetyloacetamid; nitryle np. acetanitryl i dwumetylosulfotlenek.Substancje pomocnicze, których przyklady po¬ dane nizej, sa stosowane zaleznie od potrzeb indy¬ widualnych. Niektóre stosowane sa w polaczeniu z soba a w niektórych przypadkach nie sa stoso¬ wane w ogóle.Jako substancje emulgujace, dyspergujace, roz¬ puszczajace i/lub zwilzajace zwiazki czynne stoso¬ wane sa srodki powierzchniowo czynne, np. etery polioksyetyleno-alkiloarylowe, etery polioksyetyle- no-alkilowe, estry polioksyetylenowe wyzszych kwasów tluszczowych, polioksyetylenowe zywice, jednolaurynian polioksyetylenosorbitanu, monoolei- nian polioksyetylenosorbitanu, alkiloarylosulfonia- ny, produkty kondensacji kwasu naftalenosulfono- wego, lignosulfoniany i estry siarczanowe wyzszych alkoholi.Jako substancje stabilizujace dyspersje, zagesz¬ czajace i/lub aglomerujace zwiazki czynne moga byc stosowane kazeina, zelatyna, skrobia, kwas alginowy, metyloceluloza, karboksymetyloceluloza, karboksymetyloceluloza, guma arabska, polialko¬ hol winylowy, olejek terpentynowy, olej z otrebów ryzowych, bentonit i lignosulfoniany.Jako substancje polepszajace wlasciwosci plynie¬ cia preparatów stalych zaleca sie stosowanie wo¬ sków, stearynianów lub fosforanów alkilowych.Jako peptyzatory do preparatów dyspersyjnych zaleca sie stosowanie produktów kondensacji kwa¬ su naftalenosulfonowego i polifosforany.Mozna równiez dodawac substancje przeciwpie- niace, takie jak na przyklad olej silikonowy.W zaleznosci od potrzeb mozna dobierac zawar¬ tosc substancji czynnej. W proszkach i granula¬ tach wynosi ona od 0,5 do 20tyo wagowych nato¬ miast w koncentratach do emulgowania lub w zwilzonych proszkach pozadana jest zawartosc od 0,1 do 50% wagowych substancji czynnej.W celu zniszczenia rozmaitych chwastów, wstrzy- 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60130 844 9 ; mania ich wzrostu lub ochrony roslin uprawnych przed uszkodzeniami spowodowanymi przez chwa¬ sty nalezy stosowac srodek chwastobójczy wedlug wynalazku w dawce niszczacej chwasty lub hamu¬ jacej wzrost chwastów, ewentualnie po odpowied¬ nim rozcienczeniu lub zawieszeniu w wodzie lub w innym odpowiednim osrodku, na glebe lub na listowie chwastów na obszarze, gdzie wschodzenie lub rozwój chwastów jest niepozadane.Ilosc stosowanego srodka chwastobójczego zalezy od rozmaitych czynników, takich jak na przyklad, cel stosowania, rodzaj chwastów, stadium wzejs- cia lub rozwoju chwastów i roslin uprawnych, sklonnosc do wschodzenia chwastów, pogody, wa¬ runków srodowiskowych, postac srodka chwasto¬ bójczego, sposób uzycia, rodzaju terenów upraw¬ nych i czas stosowania.Przy stosowaniu srodka chwastobójczego wedlug wynalazku jako preparatu selektywnego nalezy dobrac dawke substancji czynnej w zakresie od 0,01 do 5 kg na hektar. Optymalna dawka tej sub¬ stancji chwastobójczej moze byc nizsza jezeli sto¬ suje sie ja w kombinacji z innymi rodzajami sub- stncji chwastobójczych.Srodek chwastobójczy wedlug wynalazku jest szczególnie cenny na wyzynnych terenach upra¬ wnych do zabiegów poprzedzajacych wzejscie chwastów. Na zalanych polach ryzowych nadaje sie do odchwaszczania we wczesnym i srodko¬ wym stadium wzrostu chwastów.Srodek chwastobójczy wedlug wynalazku moz¬ na stosowac w polaczeniu z innymi srodkami.Umozliwia to rozszerzenie zakresu jego dzialania na wieksza liczbe gatunków chwastów, wydluze¬ nie czasu skutecznego dzialania i tym samym zre¬ dukowanie dawki. Wynalazek obejmuje swoim za¬ kresem takie kombinowane zastosowania.Na przyklad, srodek wedlug wynalazku mozna stosowac w polaczeniu z jedna lub wiecej z na¬ stepujacych substancji chwastobójczych: grupa sub¬ stancji chwastobójczych typu fenoksy pochodnych kwasów tluszczowych, takich jak 2,4 PA (np. 2,4- -dwuchlorofenoksy octan) MCP (np. 2-metylo-4- -chlorofenyloksyoctan etylu, 2-metylo-4-chlorofe- nyloksyoctan sodu, 2-metylo-4-chlorofenyloksyoctan allilu), MCPB (2-metylo-4-chlorofenyloksymaslan etylu) rupa substancji chwastobójczych (eter 2,4- dwuchlorofenylo-4'-nitrofenylowy) CPN (eter 2,4,6- -trójchlorofenylo-4'-nitrofenylowy) i chlorometho- xynyl (eter 2,4-dwuchlorofenylo-3/-metoksy-4'-ni- trofenylowy) substancje chwastobójcze typu s-tria- zyny, takie jak CAT [2-chloro-4,6-bis/etyloamino]- -s-triazon]. Prometryne [2-metylotio-4„6-bis/izopro- pyloamino)-s-triazyna] i Simetryne [2-metylotio-4,6- -bis(etyloamino)-s-triazyna], substancje chwastobój¬ cze typu karbaminianów, takie jak Molinate (hek¬ sanydro-lH-azepino-1-karbotionian S-etylowy), MCC [N-(3,4-dwuchlorofenylo)karbaminian metylo¬ wy], ICP [N-(3-chlorofenylo)karbaminian izopropy¬ lowy], Benthiocarb [N,N-dwuetylotiokarbaminian s-(4-chlorobenzylowy] oraz inne substancje chwa¬ stobójcze, takie jak DCPA (3,4-dwuchloropropylo- anilid), Butachlor [2-chloro-2',6'-dwuetylo-N-(buto- ksymetylo)acetanilid], Alachlor [2-chloro-2',6/-dwu- 10 20 25 30 40 45 50 55 60 65 10 etylo-N-(metoksymetylo)acetanilid], Bemtazon [2,2- -dwutlenek 3-izopropylo-2,l,3-benzotia i azynonu- -(4)], trifluarin (a,a,a-trójfluoro-2,6-dwunitro-N,N- -dwupropylo-p-toluidyna) i DCMU [3-(3,4-dwuchlo- rofenylo)-l,l-dwumetylomocznik]. Powyzsze skróty sa zgodne z opisem w „Pesticide Manual, 1978" opublikowanej przez Japan Plant Protection Asso- ciation.Podane dalej przyklady ilustruje dzialanie chwa¬ stobójcze, preparaty oraz sposób wytwarzania zwiazków stanowiacych substancje czynna srodka wedlug wynalazku. Zakres wynalazku nie ograni¬ cza sie jednak tylko do tych przykladów.Przyklad I. Dzialanie na chwasty wystepuja¬ ce na zalanych polach ryzowych przed wzejsciem.Doniczki o powierzchni 0,01 m2 napelniono zie¬ mia symulujac warunki pola ryzowego i posadzo¬ no nasiona chwastów jak chwastnica jednostronna, monochoria, turzyca i hotauri oraz bulwy strzalki wodnej, które wszystkie sa szkodliwymi chwasta¬ mi wystepujacymi na zalanych polach ryzowych.Doniczki przechowywano w takich warunkach, aby rosliny znajdowaly sie w stanie przed wzejsciem.Nastepnie ziemie w doniczkach opryskiwano cie¬ cza zawierajaca zwiazek czynny wymieniony w ta¬ blicy 1 o okreslonym stezeniu. Po uplywie 21 dni od zabiegu porównywano w procentach wzrost chwastów w doniczkach potraktowanych srodkiem chwastobójczym i w doniczkach kontrolnych (nie traktowanych).Wyniki przedstawiono w tablicy 3. Aktywnosc chwastobójcza obliczano wedlug nastepujacej skali: Stopien aktywnosci Procentowe zahamowanie chwastobójczej wzrostu chwastów % 5 4 3 2 1 i 100 90—99 80—89 70—79 70 | Przyklad II. Dzialanie po wzejsciu na chwa¬ sty wystepujace na zalanych polach ryzowych.Doniczki o powierzchni 0,01 m2 napelniono zie¬ mia symulujac warunki pola ryzowego i posadzo¬ no szkodliwe chwasty o ulistnieniu podanym ni¬ zej. Na dzien przed poddaniem ich zabiegom przy uzyciu srodka chwastobójczego wedlug wynalazku w doniczkach posadzono rosliny ryzu odmiany „Ni- phenbare" w stadium 2,5 liscia. Po uplywie 21 dni od zabiegu porównano stan roslin w doniczkach potraktowanych i doniczkach kontrolnych i doko¬ nano oceny dzialania chwastobójczego oraz stopnia uszkodzenia roslin ryzu.Gatunki chwastów Chwastnica jednostronna Monochoria Turzyca Hetarui | Strzalka wodna Ulistmenie chwastu 1 2—3 1—2 2—3 3130 844 11 12 Tablica 3 Nr zwiazku z tablicy 1 2 3 5 6 7 8 9 13 14 1 15 1 16 1 17 1 18 1 19 | 20 1 21 1 22 1 23 1 24 40 1 41 1 42 1 43 Ilosc substancji czynnej (g/100 m) 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 Dzialanie chwastobójcze przed wzejsciem i Chwastnica jednostronna 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 ¦5' 5 5 Mono choria 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 Turzyca 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 [ 5 Hotarui 5 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 4 5 | 5 5 5 Strzalka wodna 5 | 5 5 5 5 | 5 | 5 | 5 1 5 5 5 1 5 | 5 | 5 | ' 5 1 5 5. 5 5 5 ¦ 5 5 5 5 Tablica 4 Nr zwiazku z tablicy 1 1 2 3 ; 5 6 7 8 9 13 14 15 16 17 1 18 19 20 21 22 23 1 24 40 41 42 43 Ilosc substancji czynnej (g/100 ma) 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 Dzialanie chwastobójcze po wzejsciu Chwastnica jednostronna 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 4 3 * 5 5 5 5 Mono choria 5 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 4 5 5 4 4 4 ' 4 4 5 5 5 5 Turzyca 5 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 1 4 ', 5 5 1 5 5 5 5 4 4 5 5 5 5 Hotarui 4 2 | 4 4 4 4 4 4 4 5 1 4 3 1 3 1 4 1 5 4 3 2 1 3 1 3 1 4 1 5 1 4 1 3 Strzalka wodna 5 | 5 1 ' 5 4 1 4 4 4 4 5 5 4 2 2 3 3 3 l 2 2 2 2 4 ~ 5 4 3 Uszkodzenie chemiczne sadzonek ryzu L 1 N 1 N | L 1 L L 1 L | L | L L | L L | N L L L | 1 L N N N L L L L130 844 13 Oceny stopnia uszkodzenia chemicznego H : Duze (wlacznie z wiednieciem) M : Srednio L : Male N : Brak Aktywnosc chwastobójcza oceniano wedlug skali podanej w przykladzie I. Wyniki zebrano w ta¬ blicy 4.Przyklad III. Dzialanie chwastobójcze na po¬ lach wyzynnych, przed wzejsciem.Pojemniki polietylenowe o wymiarach 10 cm X 20 cm X 5 cm (glebokosc) napelniono ziemia i po¬ siano owies, chwastnice jednostronna, palusznik, szkarlat, bylice, szczaw Gishi-gishi i turzyce. No- siona przykryto warstwa ziemi.Nastepnie ziemie w naczyniach opryskano cie¬ cza zawierajaca substancje czynna o okreslonym stezeniu. Po uplywie 21 dni porównano rozwój chwastów w pojemnikach opryskanych i pojem¬ nikach kontrolnych i dokonano oceny dzialania chwastobójczego wedlug skali podanej w przykla¬ dzie I. Wyniki podano w tablicy 5. 10 15 14 chwasty hodowano do osiagniecia nizej podanego ulistnienia roslin, po czym potraktowano substan¬ cja czynna w odpowiedniej dawce.Po uplywie 21 dni porównano stan roslin w po¬ jemnikach potraktowanych i kontrolnych i doko¬ nano oceny dzialania chwastobójczego oraz stop¬ nia uszkodzenia chemicznego roslin soji.Gatunki roslin Owies Palusznik Szarlat Byiica Szczaw Gishi-gishi Turzyca Soja Ulistnienie roslin 2 2 1 1 2 1 Pierwszy podwójny lisc 20 Dzialanie chwstobójcze oraz uszkodzenie che¬ miczne okreslono tak jak w przykladach I i II.Wyniki podano w tablicy 6.- Nr zwiazku z tablicy 1 1 2 3 5 6 7 8 9 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 ¦ 23 " 24 40 41 42 ¦ 43 Ilosc substancji (g/100 m2) 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 owies 4 2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 2 4 5 5 4 3 2 2 5 5 5 5 Tablica 5 Dzialanie chwastobójcze przed W2 chwastnica jednostronna 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 4 2 3 5 5 5 5 palusznik 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 3 5 5 5 5 5 szarlat 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 3 5 5 5 5 5 5 ejsciem byiica 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 szczaw 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 5 turzyca 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 Przyklad IV. Dzialanie chwastobójcze na po¬ lach wyzynnych, po wzejsciu.Pojemniki polietylenowe o wymiarach 10 cm X 20 cm X 5 cm (glebokosc) napelniono ziemia, po¬ siano nizej podane chwasty oraz soje, a nasiona przykryto warstwa ziemi. Zarówno soje jak i 60 65 Przyklad V. Preparat w postaci zwilzalnego proszku otrzymano przez jednorodne zmieszanie i zmielenie nastepujacych skladników: Zwiazek nr2 50 czesci wagów. mieszanina glinki i bialej sadzy (przy czym glinka jest15 130844 Tablica 6 16 Numer zwiazku z tablicy 1 | 1 1 2 1 3 1 5 1 6 1 7 1 8 1 9 1 13 1 14 1 15 1 16 | 17 | 18 1 19 | 20 1 21 | '22 1 23 1 24 | 40 1 41 | 1 42 1 43 Dawka substancji czynnej (g/100 m2) 30 30 30 30 30 30 -~ 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 ' 30 | 30 30 | 30 1 30 Dzialanie chwastobójcze po wzejsciu owies 2 2 3 5 5 5 5 5 5 5 5 2 2 3 5 5 2 2 2 2 5 5 5 | 5 palusznik 1 2 4 3 | 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 4 5 5 5 5 4 | 3 5 5 | 5 5 szarlat | 5 | 5 5 5 5 5 ' 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 | 5 bylica 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4 | 5 | 5 1 5 | 5 | 5 szczaw 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 ¦ 5 4 5 5 5 5 ¦ 5 turzyca 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 | 5 5 5 5 5 5 | 5 Stopien uszko¬ dzenia chemicz¬ nego soji L L L L L | L | L | L 1 L | L | L | L | L | L | L | L | L | L 1 L 1 ¦ "l ¦ | L | L | L | L 1 glównym skladnikiem) 45 czesci wagów. eter polioksyetyleno- nonylofenylowy 5 czesci wagów.Przyklad VI. Granulat otrzymano przez do¬ kladne zmieszanie i zmielenie podanych nizej skladników, ugniatanie mieszaniny z odpowiednia iloscia wody i granulowanie otrzymanej miesza¬ niny: zwiazek nr 13 z tablicy 1 mieszanina bentonitu i glinki lignosulfonian wapniowy Przyklad VII. Koncentrat 5 czesci wagów. 90 czesci wagów. 5 czesci wagów, do emulgowania 50 czesci wagów. 40 czesci wagów. otrzymano przez jednorodne mieszanie nastepuja¬ cych skladników: zwiazek nr 15 z tablicy 1 ksylen mieszanina eteru polioksyety- lenononylofenylowego i alki- lobenzenosulfonianu wapnio¬ wego 10 czesci wagów.Przyklad VIII. Synteza l-(2,4-dwuchloro-5- -izopropoksyfenylo)-3-metylo-4-dwufluorometylo- -A2-l ,2,4-triazolinonu-5.Do 60 ml cykloheksanonu badano 2 g (0,0066 mo¬ la) l-(2,4-dwuchloro-5-izopropoksyfenylo)-3-metylo- 45 50 55 60 -A2-l,2,4-triazolinonu-5, 2 g bromku czterobutylo- amoniowego i 2 g wodorotlenku sodowego, otrzy¬ mujac zawiesine, do której w ciagu 1 godziny do¬ dano 2 g (0,023 mola) chlorodwufluorometanu, utrzymujac mieszanine w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna.Nastepnie mieszanine ochlodzono do temperatu¬ ry pokojowej, dodano 100 ml wody i poddano eks¬ trakcji eterem etylowym. Otrzymana warstwe or¬ ganiczna przemyto kolejno wodnym roztworem wo¬ dorotlenku sodowego, rozcienczonym kwasem sol¬ nym i woda, po czym osuszono nad • bezwodnym siarczanem sodowym i oddestylowano rozpuszczal¬ niki organiczne. Otrzymano 1,06 g oleistego pro¬ duktu, który pozostawiono w temperaturze pokojo¬ wej, a nastepnie poddano rekrystalizacji z n-heksa- nu, otrzymujac produkt o temperaturze topnienia 81,3°C, z wydajnoscia 41% wydajnosci teoretycznej.Przyklad IX. Synteza l-(2,4-dwuchloro-5-pro- pargilofenylo)-3-metylo-4-propargilo-A2-l,2,4-triazo- linonu-5.Do 30 ml acetonu dodano 0,5 g l-(2,4-dwuchloro- -5-propargiloksyfenylo)-3-metylo-A2-l,2,4-triazolirio- nu-5, 1 g weglanu potasowego i 0,5 g bromku pro- pargilu. Mieszanine utrzymywano w stanie wrze-130 844 17 18 nia pod chlodnica zwrotna w ciagu 2 godzin, ochlo¬ dzono do temperatury pokojowej, odsaczono nad¬ miar weglanu potasowego i powstalego bromku potasowego a nastepnie oddestylowano aceton.^ Otrzymany produkt krystaliczny przekrystalizowa- 5 no z mieszaniny octanu etylu z n-heksanem (1:5), otrzymujac, produkt o temperaturze topnienia 140,6°C, z wydajnoscia 80,4% wydajnosci teoretycz¬ nej.Przyklad X. Synteza l-(2,4-dwuchloro-5-pro- M pargilofenylo)-3-metylo-4-dwufluorómetylo-A2-l,2,4- -triazolinonu-5.Do 30 ml acetonu dodano 0,54 g~l-(2,4-dwuchloro- -5-hydroksyfenylo)-3-metylo-4-dwufluorometylo- A2-l,2,4-triazolinonu-5, 1 g weglanu potasowego 15 i 0,5 g bromku propargilu. Mieszanine utrzymywa¬ no w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna w cia¬ gu 2 godzin, po czym ochlodzono do temperatury pokojowej. Po odsaczeniu nadmiaru weglanu po¬ tasowego i powstalego bromku potasowego mie- 20 szanine reakcyjna poddano destylacji w celu usu¬ niecia acetonu. Uzyskany produkt krystaliczny przekrystalizowano z n-heksanem, otrzymujac 0,59 g produktu o temperaturze topnienia 114,4°C, z wy¬ dajnoscia 98,3% wydajnosci teoretycznej. 25 Przyklad XI. Synteza l-(2,4-dwuchloro-5-izo- propoksyfenylo)-3-metylo-4-(l,l,2,2-czterofluoroety- lo)-A2-l,2,4-triazolinonu.W 60 ml dwumetyloformamidu rozpuszczono 3,02 g (0,01 mola) l-(2,4-dwuchloro-5-izopropoksy- 20 fenylo)-3-metylo-A2-l,2,4-triazolinonu-5 i dodano do roztworu 0,40 g (0,01 mola) sproszkowanego wodo¬ rotlenku sodowego. Mieszanine ogrzano do tempe¬ ratury 50° — 60°C i 'wprowadzono do niej nadmiar gazowego czterofluoroetylenu, otrzymanego przez ** wkroplenie roztworu 20 g l,2-dwubromo-l,2,2,2- -czterofluoroetanu w 20 ml metanolu do zawiesiny 16,25 g drobno sproszkowanego cynku w 120 ml metanolu.Mieszanine reakcyjna wlano do wody z lodem, 40 ekstrachowano eterem etylowym, a nastepnie prze¬ myto dwukrotnie 10% wodnym roztworem chlor¬ ku sodowego, nasyconym roztworem chlorku sodo¬ wego i osuszono nad bezwodnym siarczanem mag¬ nezu. Po oddestylowaniu rozpuszczalnika pozosta- 45 losc rekrystalizowano z mieszaniny eteru etylowe¬ go i eteru naftowego (1:5) otrzymujac 1,47 g pro¬ duktu o temperaturze topnienia 102—103,5°C, z wydajnoscia 36,5% wydajnosci teoretycznej.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy, zawierajacy substancje czynna oraz nosnik i/albo substancje pomocnicze, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera co najmniej jedna nowa pochodna A2-l,2,4-triazoli- M nonu-5 o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza rodnik Ci-C4-alkilowy, R2oznacza rodnik dwuflu- orometylowy lub rodnik Cs-C4 alkinylowy, a X oznacza grupe C1-C4 alkoksylowa, C2-C4 alkenylo- wa, Ca-Ce alkoksyalkoksylowa, hydroksylowa lub M C8-C4 alkinyloksylowa. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek o wzorze 1 zawiera l-(2,4-dwuchloro- -5-izopropoksyfenylo)-3-metylo-4-dwufluorometylo- -A2-l,2,4-triazolinon-5. w 3. Sro.dek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek o wzorze 1 zawiera l-(2,4-dwuchloro- -5-alliloksyfenylo)-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2- -1,2,4-triazolinon-5. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek o wzorze 1 zawiera l-(2,4-dwuchIoro- -5^propargiloksyfenylo)-3^metylo-4-dwufluoromety- lo-A2-l,2,4-triazolinon-5. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek o wzorze 1 zawiera'I-(?,4-dwuchloro- -5-metoksy'metoksyfenylo)-3-metyló-4-dwufluoro- metylo-A2-l,2,4-triazolinon-5. 6. Srodek chwastobójczy, zawierajacy substancje czynna oraz nosnik i/albo substancje, pomocnicze, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera co najmniej jedna nowa pochodna A2-l,2,4-triazo- linonu-5 o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza rodnik chlorowcometylowy, z wylaczeniem rodni¬ ka dwufluorometylowego lub oznacza rodnik chlo- rowcoetylowy, a X oznacza grupe C1-G4 alkoksy¬ lowa, C2-C4 alkenyloksylowa, C3-C4 alkinyloksylo¬ wa, chlorowcometoksylowa lub chlorowcoetoksy- lowa. 7. Srodek chwastobójczy, zawierajacy substancje czynna oraz nosnik i/albo substancje pomocnicze, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera co najmniej jedna nowa pochodna A2-l,2,4-triazoli- nonu-5 o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza rodnik C1-C4 alkilowy, R2 oznacza rodnik alkinylo¬ wy o 5 atomach wegla, a X oznacza grupe C1-C4 alkoksylowa, alkenyloksylowa, Ca-Ce alkoksyalko¬ ksylowa, alkinyloksylowa, hydroksylowa, chloro¬ wcometoksylowa lub chlorowcoetoksylowa. 8. Sposób wytwarzania nowych pochodnych A2- -l,2,4-triazolinonu-5 o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza rodnik C1-C4 alkilowy, R2 oznacza rod¬ nik dwufluorometylowy lub rodnik Cf-C4 alkiny¬ lowy, a X oznacza grupe C1-C4 alkoksylowa, C2-C4 alkenyloksylowa, hydroksylowa, C2-C6 alkoksylowa lub Ca-C4 alkinyloksylowa, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze^, w którym R1 i X maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze R2Z, w którym R2 ma wyzej podane zna¬ czenie, a Z oznacza atom chlorowca. 9. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w obecnosci zasady. 10. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze jako zasade stosuje sie weglan sodowy, wodorek sodowy, weglan potasowy, wodoroweglan potaso¬ wy, wodorotlenek sodowy lub potasowy, alkoholan metalu alkalicznego, pirydyne, trójmetyloamine, trójetyloamine, dwumetyloaniline lub 1,8-diazabi- cyklo(5,4,0)-undecen-7. 11. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w podwyzszonej tempera¬ turze. 12. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w temperaturze 50-150°C. 13. Sposób wytwarzania nowych pochodnych A2-l,2,4-triazolinonu-5 o ogólnym wzorze 1, w któ¬ rym R1 oznacza rodnik C1-C4 alkilowy, R2 ozna-" cza rodnik chlorgwocmetyIowy inny niz rodnik dwufluorometylowy lub oznacza rodnik chlorowco- etylowy, a X oznacza grupe C1-C4 alkoksylowa, C2-C4 alkenyloksylowa, Cg-C4 alkinyloksylowa,130 844 19 20 chlorowcometoksylowa lub chlorowcoetoksylowa, znamienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 2, w którym R1 i X maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze R2Z, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie, a Z ozna¬ cza atom chlorowca albo R2 razem z Z oznacza chlorowcoetylen. 14. Sposób wytwarzania nowych pochodnych A2-l,2,4-trazolinonu-5 o ogólnym wzorze 1, w któ¬ rym R1 oznacza rodnik Ci-C4 alkilowy, R2 oznacza rodnik alkinylowy o 5 atomach wegla, a X ozna¬ cza grupe Ci-C4 alkoksylowa, alkenyloksylowa, C2-C6 alkoksyalkoksylowa, allinyloksylowa, hydro¬ ksylowa, chlorowcometoksylowa lub chlorowcoeto- 5 ksylowa, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym R1 i X maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze R2Z, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie, a Z oznacza atom chlorowca, albo R2 razem z Z ozna¬ cza chlorowcoetylen. 10180 844 £1 a-p-NHNH^ C^YC - NCOOC^s R1 Cl - Cl-^_)-NHNHC=NCCX)C^s R1 n o zasada '"" Schemgt Cl 0 w X N* ci-O-rpN-R^ R1 Wzór 1 Cl 0 OCH Wzór 3 PL PL PL PL
Claims (14)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy, zawierajacy substancje czynna oraz nosnik i/albo substancje pomocnicze, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera co najmniej jedna nowa pochodna A2-l,2,4-triazoli- M nonu-5 o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza rodnik Ci-C4-alkilowy, R2oznacza rodnik dwuflu- orometylowy lub rodnik Cs-C4 alkinylowy, a X oznacza grupe C1-C4 alkoksylowa, C2-C4 alkenylo- wa, Ca-Ce alkoksyalkoksylowa, hydroksylowa lub M C8-C4 alkinyloksylowa.
2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek o wzorze 1 zawiera l-(2,4-dwuchloro- -5-izopropoksyfenylo)-3-metylo-4-dwufluorometylo- -A2-l,2,4-triazolinon-5. w
3. Sro.dek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek o wzorze 1 zawiera l-(2,4-dwuchloro- -5-alliloksyfenylo)-3-metylo-4-dwufluorometylo-A2- -1,2,4-triazolinon-5.
4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek o wzorze 1 zawiera l-(2,4-dwuchIoro- -5^propargiloksyfenylo)-3^metylo-4-dwufluoromety- lo-A2-l,2,4-triazolinon-5.
5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek o wzorze 1 zawiera'I-(?,4-dwuchloro- -5-metoksy'metoksyfenylo)-3-metyló-4-dwufluoro- metylo-A2-l,2,4-triazolinon-
6. Srodek chwastobójczy, zawierajacy substancje czynna oraz nosnik i/albo substancje, pomocnicze, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera co najmniej jedna nowa pochodna A2-l,2,4-triazo- linonu-5 o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza rodnik chlorowcometylowy, z wylaczeniem rodni¬ ka dwufluorometylowego lub oznacza rodnik chlo- rowcoetylowy, a X oznacza grupe C1-G4 alkoksy¬ lowa, C2-C4 alkenyloksylowa, C3-C4 alkinyloksylo¬ wa, chlorowcometoksylowa lub chlorowcoetoksy- lowa.
7. Srodek chwastobójczy, zawierajacy substancje czynna oraz nosnik i/albo substancje pomocnicze, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera co najmniej jedna nowa pochodna A2-l,2,4-triazoli- nonu-5 o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza rodnik C1-C4 alkilowy, R2 oznacza rodnik alkinylo¬ wy o 5 atomach wegla, a X oznacza grupe C1-C4 alkoksylowa, alkenyloksylowa, Ca-Ce alkoksyalko¬ ksylowa, alkinyloksylowa, hydroksylowa, chloro¬ wcometoksylowa lub chlorowcoetoksylowa.
8. Sposób wytwarzania nowych pochodnych A2- -l,2,4-triazolinonu-5 o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza rodnik C1-C4 alkilowy, R2 oznacza rod¬ nik dwufluorometylowy lub rodnik Cf-C4 alkiny¬ lowy, a X oznacza grupe C1-C4 alkoksylowa, C2-C4 alkenyloksylowa, hydroksylowa, C2-C6 alkoksylowa lub Ca-C4 alkinyloksylowa, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze^, w którym R1 i X maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze R2Z, w którym R2 ma wyzej podane zna¬ czenie, a Z oznacza atom chlorowca.
9. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w obecnosci zasady.
10. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze jako zasade stosuje sie weglan sodowy, wodorek sodowy, weglan potasowy, wodoroweglan potaso¬ wy, wodorotlenek sodowy lub potasowy, alkoholan metalu alkalicznego, pirydyne, trójmetyloamine, trójetyloamine, dwumetyloaniline lub 1,8-diazabi- cyklo(5,4,0)-undecen-7.
11. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w podwyzszonej tempera¬ turze.
12. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w temperaturze 50-150°C.
13. Sposób wytwarzania nowych pochodnych A2-l,2,4-triazolinonu-5 o ogólnym wzorze 1, w któ¬ rym R1 oznacza rodnik C1-C4 alkilowy, R2 ozna-" cza rodnik chlorgwocmetyIowy inny niz rodnik dwufluorometylowy lub oznacza rodnik chlorowco- etylowy, a X oznacza grupe C1-C4 alkoksylowa, C2-C4 alkenyloksylowa, Cg-C4 alkinyloksylowa,130 844 19 20 chlorowcometoksylowa lub chlorowcoetoksylowa, znamienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 2, w którym R1 i X maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze R2Z, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie, a Z ozna¬ cza atom chlorowca albo R2 razem z Z oznacza chlorowcoetylen.
14. Sposób wytwarzania nowych pochodnych A2-l,2,4-trazolinonu-5 o ogólnym wzorze 1, w któ¬ rym R1 oznacza rodnik Ci-C4 alkilowy, R2 oznacza rodnik alkinylowy o 5 atomach wegla, a X ozna¬ cza grupe Ci-C4 alkoksylowa, alkenyloksylowa, C2-C6 alkoksyalkoksylowa, allinyloksylowa, hydro¬ ksylowa, chlorowcometoksylowa lub chlorowcoeto- 5 ksylowa, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym R1 i X maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze R2Z, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie, a Z oznacza atom chlorowca, albo R2 razem z Z ozna¬ cza chlorowcoetylen. 10180 844 £1 a-p-NHNH^ C^YC - NCOOC^s R1 Cl - Cl-^_)-NHNHC=NCCX)C^s R1 n o zasada '"" Schemgt Cl 0 w X N* ci-O-rpN-R^ R1 Wzór 1 Cl 0 OCH Wzór 3 PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18455880A JPS57108080A (en) | 1980-12-25 | 1980-12-25 | Delta2-1,2,4-triazolin-5-ones, their preparations and uses |
| JP18455780A JPS57108079A (en) | 1980-12-25 | 1980-12-25 | Delta2-1,2,4-triazolin-5-one deriviative, its preparation and use |
| JP6549781A JPS57181069A (en) | 1981-04-30 | 1981-04-30 | Delta2-1,2,4-triazolin-5-one and its preparation and use |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL234419A1 PL234419A1 (pl) | 1982-08-16 |
| PL130844B1 true PL130844B1 (en) | 1984-09-29 |
Family
ID=27298813
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1981234419A PL130844B1 (en) | 1980-12-25 | 1981-12-23 | Herbicide and method of manufacture of novel derivatives of delta-2-upwards-1,2,4-triazolin-5-one |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4398943A (pl) |
| AR (1) | AR228884A1 (pl) |
| AT (1) | AT384526B (pl) |
| AU (1) | AU545957B2 (pl) |
| BE (1) | BE891607A (pl) |
| BR (1) | BR8108337A (pl) |
| CA (1) | CA1173046A (pl) |
| CH (1) | CH651029A5 (pl) |
| CS (1) | CS227028B2 (pl) |
| DD (1) | DD202375A5 (pl) |
| DE (1) | DE3149896A1 (pl) |
| DK (1) | DK574581A (pl) |
| ES (1) | ES508336A0 (pl) |
| FR (1) | FR2497201A1 (pl) |
| GB (1) | GB2090250B (pl) |
| HU (1) | HU187389B (pl) |
| IL (1) | IL64615A (pl) |
| IT (1) | IT1146733B (pl) |
| NL (1) | NL8105748A (pl) |
| PH (1) | PH17705A (pl) |
| PL (1) | PL130844B1 (pl) |
| PT (1) | PT74200B (pl) |
| RO (1) | RO85264B (pl) |
| SE (1) | SE442113B (pl) |
| SU (1) | SU1309910A3 (pl) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4919708A (en) * | 1983-10-13 | 1990-04-24 | Fmc Corporation | Haloalkyl triazolinones and herbicidal use thereof |
| US5136868A (en) * | 1983-11-04 | 1992-08-11 | Fmc Corporation | Herbicidal 1-aryl-4-substituted-1,4-dihydro-5h-tetrazol-5-ones and sulfur analogs thereof |
| BR8506209A (pt) * | 1984-03-29 | 1986-04-15 | Fmc Corp | 1-aril-delta2-1,2,4-triazolin-5-onas herbicidas |
| CA1242730A (en) * | 1984-05-31 | 1988-10-04 | Atsushi Tsushima | .delta..SUP.2-1,2,4-TRIAZOLIN-5-ONE DERIVATIVES AND HERBICIDAL COMPOSITIONS CONTAINING THE SAME |
| US4705557A (en) * | 1984-09-13 | 1987-11-10 | Fmc Corporation | Herbicidal 1-aryl-Δ2 -1,2,4-triazolin-5-ones and sulfur analogs thereof |
| KR880001297B1 (ko) * | 1984-10-31 | 1988-07-22 | 에프 엠 씨 코포레이션 | 제초성 아릴 트리아졸린온 |
| US4818276A (en) * | 1984-11-20 | 1989-04-04 | Fmc Corporation | Herbicidal 1-aryl-Δ2 -1,2,4-triazolin-5-ones |
| EP0193660A1 (en) * | 1985-03-01 | 1986-09-10 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | 1-(Hydroxyphenyl)-3-methyl-4-difluoromethyl-(delta-2)-1,2,4-triazolin-5-one derivatives |
| BR8507256A (pt) * | 1985-08-08 | 1987-10-27 | Fmc Corp | 1-aril delta2-1,2,4-triazolin-5-onas de acao herbicida |
| EP0220952A1 (en) * | 1985-10-26 | 1987-05-06 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | Process for producing 1,2,4-triazolin-5-one derivatives, and intermediates therefor |
| JPS6299368A (ja) * | 1985-10-26 | 1987-05-08 | Nippon Nohyaku Co Ltd | Δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその製法並びにその用途 |
| US5174809A (en) * | 1985-12-20 | 1992-12-29 | Fmc Corporation | Herbicidal aryl triazolinones |
| US5294595A (en) * | 1985-12-20 | 1994-03-15 | Fmc Corporation | Herbicidal aryl triazolinones |
| US5214154A (en) * | 1985-12-20 | 1993-05-25 | Fmc Corporation | Herbicidal aryl triazolinones |
| US5041155A (en) * | 1989-04-03 | 1991-08-20 | Fmc Corporation | Herbicidal aryl triazolinones |
| US4906284A (en) * | 1986-03-25 | 1990-03-06 | Fmc Corporation | Herbicidal fluoropropyl compounds |
| BR8707779A (pt) * | 1986-08-20 | 1989-08-15 | Fmc Corp | Herbicidas |
| USH774H (en) | 1986-12-05 | 1990-05-01 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | R-enantiomers of a Δ2 -1,2,4-triazolin-5-one derivatives |
| WO1988009617A1 (en) * | 1987-06-12 | 1988-12-15 | Fmc Corporation | 1-(4-chloro-2-fluoro-5-methoxyphenyl)-3-methyl-4-difluoromethyl-delta2-1,2,4-triazolin-5-one as herbicidal agent |
| US4846875A (en) * | 1987-07-21 | 1989-07-11 | Fmc Corporation | Herbicidal triazolinones |
| US5217520A (en) * | 1988-08-31 | 1993-06-08 | Fmc Corporation | Herbicidal triazolinones |
| US5125958A (en) * | 1988-08-31 | 1992-06-30 | Fmc Corporation | Herbicidal triazolinones |
| US5208212A (en) * | 1988-08-31 | 1993-05-04 | Fmc Corporation | Herbicidal compositions containing triazolinones |
| UA26918C2 (uk) | 1988-08-31 | 1999-12-29 | Фмк Корпорейшн | Похідhі триазоліhоhу, що проявляють гербіцидhу активhість, гербіцидhа композиція, спосіб придушеhhя росту бур'яhів |
| US5298502A (en) * | 1988-12-12 | 1994-03-29 | Fmc Corporation | Method and composition for photodynamic treatment and detection of tumors |
| NZ231658A (en) * | 1988-12-12 | 1992-05-26 | Fmc Corp | Inhibitors of protoporphyrinogen oxidase and compositions for killing tumour cells |
| DE69321352T2 (de) * | 1993-10-22 | 1999-02-25 | Fmc Corp., Philadelphia, Pa. | Herbizide Triazolinone |
| US5750130A (en) * | 1995-02-07 | 1998-05-12 | Ferrell; Paul | Presticide compositions |
| EP0784053A1 (de) * | 1996-01-15 | 1997-07-16 | Degussa Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Triazolinonherbiziden |
| DE19921732A1 (de) * | 1998-07-24 | 2000-01-27 | Bayer Ag | Substituierte Benzoylcyclohexandione |
| USD899128S1 (en) * | 2019-01-30 | 2020-10-20 | Amini Innovation Corporation | Chair |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2725148A1 (de) | 1977-06-03 | 1978-12-14 | Hoechst Ag | 1-aryl-4-alkyl-1,2,4-triazol-5-one und verfahren zu ihrer herstellung |
| US4276420A (en) * | 1978-05-24 | 1981-06-30 | Chevron Research Company | Herbicidal and plant-growth-regulating 1,2,4-trisubstituted-1,2,4-triazolidin-3-one-5-thione |
| IT1096333B (it) * | 1978-05-25 | 1985-08-26 | Montedison Spa | 1,2,4-triazolidin-3-oni e-tioni |
| US4318731A (en) | 1979-08-25 | 1982-03-09 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | Δ2 -1,2,4-triazolin-5-one derivatives and herbicidal usage thereof |
-
1981
- 1981-12-10 CH CH7879/81A patent/CH651029A5/de not_active IP Right Cessation
- 1981-12-14 CA CA000392220A patent/CA1173046A/en not_active Expired
- 1981-12-15 US US06/331,064 patent/US4398943A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-12-15 GB GB8137782A patent/GB2090250B/en not_active Expired
- 1981-12-16 DE DE19813149896 patent/DE3149896A1/de not_active Withdrawn
- 1981-12-16 RO RO106019A patent/RO85264B/ro unknown
- 1981-12-21 AT AT0549981A patent/AT384526B/de not_active IP Right Cessation
- 1981-12-21 AR AR287878A patent/AR228884A1/es active
- 1981-12-21 NL NL8105748A patent/NL8105748A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-12-22 SE SE8107703A patent/SE442113B/sv not_active IP Right Cessation
- 1981-12-22 AU AU78768/81A patent/AU545957B2/en not_active Ceased
- 1981-12-22 BR BR8108337A patent/BR8108337A/pt unknown
- 1981-12-22 IL IL64615A patent/IL64615A/xx unknown
- 1981-12-23 PT PT74200A patent/PT74200B/pt unknown
- 1981-12-23 ES ES508336A patent/ES508336A0/es active Granted
- 1981-12-23 PL PL1981234419A patent/PL130844B1/pl unknown
- 1981-12-23 IT IT68679/81A patent/IT1146733B/it active
- 1981-12-23 CS CS819741A patent/CS227028B2/cs unknown
- 1981-12-23 DK DK574581A patent/DK574581A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-12-23 HU HU813939A patent/HU187389B/hu not_active IP Right Cessation
- 1981-12-23 BE BE0/206923A patent/BE891607A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-12-24 DD DD81236281A patent/DD202375A5/de unknown
- 1981-12-24 FR FR8124220A patent/FR2497201A1/fr active Granted
- 1981-12-28 PH PH26681A patent/PH17705A/en unknown
-
1982
- 1982-06-17 SU SU823451242A patent/SU1309910A3/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1146733B (it) | 1986-11-19 |
| CS227028B2 (en) | 1984-04-16 |
| PH17705A (en) | 1984-11-19 |
| FR2497201B1 (pl) | 1985-02-22 |
| ES8304102A1 (es) | 1983-02-16 |
| AU545957B2 (en) | 1985-08-08 |
| DK574581A (da) | 1982-06-26 |
| DD202375A5 (de) | 1983-09-14 |
| SU1309910A3 (ru) | 1987-05-07 |
| AU7876881A (en) | 1982-07-01 |
| PT74200B (en) | 1983-05-20 |
| IT8168679A0 (it) | 1981-12-23 |
| ATA549981A (de) | 1987-05-15 |
| BE891607A (fr) | 1982-06-23 |
| CH651029A5 (de) | 1985-08-30 |
| FR2497201A1 (fr) | 1982-07-02 |
| SE8107703L (sv) | 1982-06-26 |
| US4398943A (en) | 1983-08-16 |
| GB2090250B (en) | 1984-09-12 |
| AT384526B (de) | 1987-11-25 |
| IL64615A0 (en) | 1982-03-31 |
| DE3149896A1 (de) | 1982-08-12 |
| RO85264A (ro) | 1984-09-29 |
| IL64615A (en) | 1985-04-30 |
| SE442113B (sv) | 1985-12-02 |
| GB2090250A (en) | 1982-07-07 |
| NL8105748A (nl) | 1982-07-16 |
| HU187389B (en) | 1985-12-28 |
| PT74200A (en) | 1982-01-01 |
| BR8108337A (pt) | 1982-10-05 |
| ES508336A0 (es) | 1983-02-16 |
| PL234419A1 (pl) | 1982-08-16 |
| RO85264B (ro) | 1984-10-30 |
| AR228884A1 (es) | 1983-04-29 |
| CA1173046A (en) | 1984-08-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL130844B1 (en) | Herbicide and method of manufacture of novel derivatives of delta-2-upwards-1,2,4-triazolin-5-one | |
| US4318731A (en) | Δ2 -1,2,4-triazolin-5-one derivatives and herbicidal usage thereof | |
| CS203928B2 (en) | Fungicide means and method of making the active substance | |
| JPS58225070A (ja) | Δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及び製法並びにその用途 | |
| DE2803991A1 (de) | Sulfonate, verfahren zu deren herstellung und herbizide zusammensetzungen | |
| CH632642A5 (de) | Herbizides mittel. | |
| DE2909828A1 (de) | N'-phenyl-n-methylharnstoffe und verfahren zu ihrer herstellung | |
| EP0190755B1 (en) | An n-substituted-phenylteraconimide compound, herbicidal composition, and method for the destruction of undesirable weeds | |
| EP0023725B1 (en) | Diphenyl ether derivatives, process for preparing the same and herbicidal compositions containing the same | |
| US4157256A (en) | Tetrahydrophthalimide and herbicide containing the same | |
| JPH0529225B2 (pl) | ||
| EP0026034A1 (en) | 5-Amino-4-cyano-1-(2,4,6-trichlorophenyl)pyrazole, process for its preparation, herbicidal compositions containing it and their use | |
| US4264777A (en) | Herbicidal diphenyl ether compound | |
| US4334914A (en) | Benzoate derivative, method of preparing the same and use thereof as a herbicide | |
| US4334915A (en) | Phenoxyphthalates and herbicide containing the same | |
| US4226616A (en) | Diphenyl ether and herbicide containing the same | |
| DE3854436T2 (de) | Alkoxymethylbenzoesäure. | |
| DD236668A5 (de) | Herbizide zusammensetzung | |
| CA1133010A (en) | Phenoxyphthalates and herbicide containing the same | |
| JPS61280471A (ja) | テトラヒドロフタルイミド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| KR870000408B1 (ko) | Δ^2-1,2,4-트리아졸린-5-온 유도체의 제조방법 | |
| IE51103B1 (en) | Herbicidal 2-haloacetanilides | |
| JPH0479339B2 (pl) | ||
| JPS61205264A (ja) | １，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及び除草剤並びにその製造方法 | |
| JPH0524905B2 (pl) |