Przedmiotem wynalazku jest emulsja owadobój¬ cza typu olej w wodzie (zwana powszechnie wod¬ na ciekla kompozycja).Emulsja owadobójcza wedlug wynalazku wyka¬ zuje dzialanie owadobójcze i roztoczobójcze ta¬ kie same jak zwykle kompozycje, jest stabilna i latwa w stosowaniu.Wady zwykle (stosowanych cieklych kompozycji szkodmikobójczych w postaci koncentratów do spo¬ rzadzania emulsji, zawierajacych aktywny szkod- nikobójczo skladnik, syntetyczny srodek powierz¬ chniowo czynny i /duza ilosc rozpuszczalnika or¬ ganicznego, wynikaja wlasnie z cech obecnego w kompozycjach rozpuszczalnika. Cecha [rozpuszczal¬ nika jest palnosc, zly zapach, toksycznosc i dzia¬ lanie drazniace w stosunku do ludzi, bydla i in¬ nych zwierzat domowych lub drobiu, oraz fitoto¬ ksycznosc w stosunku do roslin uprawnych itp.Higroskopijny proszek, który nie zawiera orga¬ nicznego rozpuszczalnika, takze nie jest w pelni zadowalajacy, gdyz trudno jest z niego otrzymy¬ wac ciekly preparat do opryskiwania ze wzgledu na pylenie sie idrobnego proszfcu. Nie jest wtedy mozliwe stosowanie malych objetosci przy wyso¬ kich stezeniach (mniej niz 300 ml na 1000 m*).Z ^powyzszych wzgledów prowadzono badania nad cieklymi wodnymi kompozycjami srodków szkodnikobójczych i przezroczystymi emulsjami, w których to preparatach rozpuszczalnik organicz¬ ny lub nosnik preparatu pylistego zastepowano 19 15 20 25 woda i w niej zawieszano lub rozpuszczano dro¬ bne czastki hydrofobowego aktywnego skladni¬ ka szkodniki-bójczego.Poniewaz ciekle wodne kompozycje i przezro¬ czyste zawiesiny przechowuje sie w postaci cie¬ klej, to plyn do opryskiwania mozna sporzadzac unikajac powstawania pylu. Odmierzanie objetos¬ ci, rozcienczanie i inne niezbedne operacje mo¬ zna wylkionywac z lawtoscia, tak jak w przypadku zwyklych kompozycji cieklych. Ponadto, omija sie wszystkie lub prawie wszystkie problemy zwia¬ zane z rozpuszczalnikiem organicznym, takie jak dzialanie toksyczne lub drazniace dla ludzi, by¬ dla i innych zwieirzajt doimowych luib drobiu,, albo dzialanie fitotoksyczne w stosunku do roslin upra¬ wnych. Wiekszosc jednak z proponowanych do¬ tychczas cieklych wodnych kompozycji szkodni¬ kobójczych jest zawiesinami stalych hydrofobo¬ wych srodków o dzialaniu szkodnikobójczym, jak to jnp. opisano w japonskich zgloszeniach patento¬ wych (OPI) nr 1266315/74, nr 76236tA75 i nr 148627/77 (symbol OPI oznacza opublikowane nie badane japonskie zgloszenie patentowe) oraz w opisie pa¬ tentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 071 617. Praktycznie nie opisano dotad emulsji ty¬ pu olej w wodzie, w której stosowano by oleisty zwiazek szkodnikobójczy, ze wzgledu na trudno¬ sci w ustabilizowaniu jej wlasciwosci fizycznych na dluzszy okres czasu.Przezroczyste emulsje stosowane jako kompo- 128 497128 497 zycje szkodnikobójcze opisano w japonskim opisie patentowym nr 20-520/71 i japonskich zgloszeniach patentowych (OPI) nr 545471/74 i nr 122628/77. Emul¬ sje takie naleza jeunak do typu rozpuszczalnych w wodzie i wymagaja stosowania duzej ilosci syn¬ tetycznych srodków powierzchniowo czynnych sto¬ sowania ogólnego dla zmniejszenia wielkosci cza¬ stek do ponizej 0,1 mikrona. Znane kompozycje zazeraja rozpuszczalniki organiczne lub srodki powierzchniowo'czynne ogólnego stosowania, takie jak siarczan wyzszego alkoholu, sulfonian wyzsze¬ go alkoholu, sulfonian alkilowy, sulfonian arylo- wy, sulfonian alkiloarylowy lub produkty ich kon¬ densacji z formaldehydem, ester kwasu tluszczo¬ wego, eter alkilowy polioksyetylenu, eter arylowy polioksyetylenu, eter alkilowoarylowy polioksyety¬ lenu, pochodna fenolowa polioksyetylenofenylu, po¬ chodna alkilowa polioksyetylenosorbdtolu itp. Do¬ tychczas nie rozwiazano problemu kosztów i tok¬ sycznosci stosowanych w duzej ilosci srodków po¬ wierzchniowo czynnych.Sposób wytwarzania owadobójczej emulsji typu olej w wodzie jest przedmiotem wielu badan.Celem wynalazku jest opracowanie emulsji za¬ wierajacej jako aktywny, ciekly skladnik zwiazek fosforoorganiczny o rozpuszczalnosci w wodzie w temperaturze l|0i°C wynoszacej ,1000 ppm lub mniej, która zachowuje odpowiednie wlasciwosci chemi¬ czne i fizyczne w dlugim okresie czasu i charak¬ teryzuje sie dzialaniem owadobójczym porówny¬ walnym z dzialaniem uprzednio opisanych znanych kompozycji, a pozbawionej wad zwiazanych z tok¬ sycznoscia towarzyszaca stosowaniu duzej ilosci srodków powierzchniowo czynnych.W wyniku powyzszych badan autorzy wynalaz¬ ku stwierdzili, ze alkohol poliwinylowy i guma arabska sa najbardziej odpowiednimi czynnikami dyspergujacymi dla zwiazków fosforoorganicznych o rozpuszczalnosci w wodzie wynoszacej w tem¬ peraturze 10°C 1000 ppm lub mniejszej, stosowa¬ nych jako ciekle srodki owadobójcze.Przedmiotem wynalazku jest owadobójcza emul¬ sja typu olej w wodzie, zachowujaca swoje wla¬ sciwosci fizyczne i chemiczne w dluzszym okresie czasu. Stosowanie jej jest pozbawione wad towa¬ rzyszacych stosowaniu srodków powierzchniowo czynnych ogólnego stosowania i rozpuszczalników organicznych.Przedmiotem wynalazku jest emulsja owadobój¬ cza typu olej w wodzie, zawierajaca jako czynny, owadobójczo ciekly skladnik 1-^50% wagowych co najmniej jednego zwiazku fosforoorganicznego o rozpuszczalnos-ci w wodzie w temperaturze 10°C wynoszacej 1000 ppm lub mniejszej {nazywanego w opisie poprostu zwiazkiem fosforoorganicznym) oraz 2—101% wagowych alkoholu poliwinylowego o stopniu polimeryzacji pnizej lóftO i stopniu hydro¬ lizy okolo .7.0—90% molowych lub gumy arabskiej, 0,1—20»% wagowych zageszczacza i wode do 100°/o.Emulsje owadobójcza spelniajaca opisane powy¬ zej wymagania mozna w sposób ekonomiczny wy¬ twarzac stosujac prosty sposób, polegajacy na me¬ chanicznym dyspergowaniu drobnych czastek cie¬ czy (tzw. drobnych kropelek) zwiazku fosforoorga¬ nicznego w wodnym roztworze alkoholu poliwiny¬ lowego lub gumy arabskiej i dodaniu odpowiednie¬ go zageszczacza dla stabilizacji zawieszonych drob¬ nych czastek zwiazku. 5 Ponizej podano krótki opis sposobu wytwarza¬ nia owadobójczej emulsji typu olej w wodzie we¬ dlug wynalazku. Owadobójczy ciekly zwiazek fo¬ sforoorganiczny dodaje sie do wodnego roztworu 2—1O0/& wagowych alkoholu poliwinylowego lub 10 gumy arabskiej i dysperguje czastki skladnika ak¬ tywnego, zwykle w pokojowej temperaturze lub ewentualnie w temperaturze podwyzszonej do oko- . lo 40—O0°C. Stosuje sie zwykle mieszadlo, takie jak T. K. Hommixer (homogenizator produkowa¬ li ny przez Tokushu Kika Kogyio Oo., Ltd. (lub mik¬ ser ogólnego zastosowania Shinagawa (produkowa¬ ny przez San-Ei Seisakusho, Ltd.). Wielkosc za- mulgowanych czastek cieczy moze wynosic od oko¬ lo 1 do 2O0 mikronów w zaleznosci od intensyw- 20 nosci mieszania i zawartosci alkoholu poliwiny¬ lowego lub gumy arabskiej Do okreslenia wiel¬ kosci czastek skladnika aktywnego stosuje sie mi¬ kroskop. Dla ochrony przed osiadaniem czastek emulsji i dla poprawienia stabilnosci emulsji do- 25 daje sie wodny roztwór zageszczacza. Otrzymana w taki sposób owadobójcza emulsja typu olej w wodzie pozostaje trwala w ciagu dlugiego okresu przechowywania.Ponizej podano dla przykladu typowe zwiazki 30 fosforoorganiczne, jakie moze zawierac emulsja wedlug wynalazku.Tiofosforan 0-/3-metylo-4-nitrofenylo/-0,0-dwu- metylu (nazwa rodzajowa fenitrotion, w opisie o- kreslony jako zwiazek 1), rozpuszczalnosc w wo* 35 dzie, w temperaturze 1I0°C wynosi i5 ppm.Dwutiofosforan S-./l,2-dwukarboetoksyetylo/-0,0- -dwumetylowy (nazwa rodzajowa malation, zwia¬ zek 2), rozpuszczalnosc w wodzie w temperaturze 10°C, wynosi 145 ppm.Tiofosforan 0V4-cyjanofenylo/-0,0-dwumetylu (nazwa rodzajowa Cyanox, produkowany przez Su- mitomo Chemical Company, Ltd., Japonia, zwia¬ zek 3), rozpuszczalnosc w wodzie w temperaturze 10°C wynosi 28 ppm. 46 Dwutiofosforan S- [ce-Zetoksykarbonylo/benzylo]- -0,0-dwumetylu (nazwa rodzajowa cidial, zwiazek 4), rozpuszczalnosc w wodzie w temperaturze 10°C wynosi 4 ppm. 50 Tiofosforan 0V2-izopropylo-4-metylo-6-pirymidy- nylo/-0,0-dwumetylu (nazwa rodzajowa diazinon, zwiazek^), rozpuszczalnosc w wodzie w tempera¬ turze 1I00C wynosi 50 ppm.„Odpowiednim alkoholem poliwinylowym, jaki 55 mozna stosowac w sposobie wedlug wynalazku, jest alkohol o stopniu polimeryzacji nizszym niz okolo 1500 i v stopniu hydrolizy wynoszacym okolo 7G— 901°/© molowych. Przykladem takiego alkoholu jest Gohsenol GL-05 czyli alkohol poliwinylowy wy-* «o twarzany przez Nippon Synthetic Chemical Indu- stry Co., Ltd. o stopniu polimeryzacji ponizej MW0 i stopniu hydrolizy 8)6,5—89% molowych.Przykladem zageszczaczy, które moga byc stoso¬ wane w emulsji wedlug wynalazku sa m. in, gu- 65 ma tragakat, guma guarowa, alginian sodowy, kar- 40128 497 6 boksymetyloceluloza sodowa, karboksymetyloskro- bia sodowa, hydroksyetyloceluloza, metyloceluloza, kwas poliakrylowy lub jego pochodne itp. Ponad¬ to mozna stosowac handlowe zageszczacze, takie jak Agrisol FI-100F produkcji ifrmy Kao-Atlas Co., Ltd. Primal ASE-60 produkcji firmy Japan Acrylic Chemical Co., Ltd. Rheogic 250H produk¬ cji firmy Nihon Jumyaku Co., Ltd. oraz Carbopol produkcji firmy B. F. Boodrich Company. Agri¬ sol FL-100 stanowi roztwór wodny rozpuszczalnej w wodzie substancji typu poliolu o wysokim cie¬ zarze czasteczkowym. Primal ASE-60 stanowi e- mulsje substancji typu usieciowanego kwasu polia- krylowego. Rheogic 250-H stanowi roztwór wod¬ ny rozpuszczalnej w wodzie substancji o wysokim ciezarze czasteczkowym, który to roztwór sklada sie glównie z poliakrylanu sodu Carbol stanowi polimerykarboksywinylowy o wysokim stopniu po¬ limeryzacji. Zageszczacze powyzsze stosuje sie w ilosci 0,1—20% wagowych a optymalna ilosc za¬ lezy od ich typu, Poniewaz owadobójcze emulsje typu olej w wo¬ dzie nie zawieraja rozpuszczalnika organicznego, pozbawione sa tym samym wad, takich jak pal¬ nosc i zly zapach, dzialanie toksyczne lub draznia¬ ce dla ludzi, bydla i innych zwierzat domowych lub drobiu, albo dzialanie fitotoksyczne wobec ro¬ slin uprawnych. Ponadto, ze wzgledu na dobre mieszanie sie z woda stosowana jest jako rozcien¬ czalnik do sporzadzania plynów do opryskiwania.Charakteryzuje sie ona latwoscia przeprowadza¬ nia takich operacji jak odmierzanie, rozcienczanie itp., w porównaniu ze znanymi kompozycjami.Ponizsze przyklady ilustruja szczególy wytwa¬ rzania emulsji wedlug wynalazku.Przyklad L Kazdy ze zwiazków 1, 2, 3, 4 i 5 dodawano w ilosci 10 g do 40 g wodnego roztwo¬ ru zawierajacego 10M wagowych GohsonoFu GL-05 10 15 20 30 35 i mieszano w pokojowej temperaturze w ciagu 5 minut za pomoca T. K. Hommixer'a.Do mieszaniny dodano po 50 g zobojetnionego wodnego roztworu zawierajacego 2101% wagowych Agrisoru FL-100F i mieszano lagodnie w ciagu kilku minut w pokojowej temperaturze. Otrzyma¬ no 100 g jednorodnej owadobójczej emulsji typu olej w wodzie, zawierajacej 101% wagowych sklad¬ nika aktywnego. Czastki zemulgowanego skladni¬ ka aktywnego mialy wielkosc 1—40 mikronów.Przyklad II. 40 g zwiazku 1 dodano do 50 g wodnego roztworu zawierajacego 10% wagowych GohsenoPu GL-05 i mieszano w pokojowej tem^ peraturze w ciagu 5 minut, stosujac T. K. Homo- mixer i 5000 obrotów/minute.Do mieszaniny dodano 10 g zobojetnionego Agri¬ soru FL-100F i mieszano lagodnie w ciagu kiljcu minut w pokojowej temperaturze. Otrzymano 100 g jednorodnej owadobójczej emulsji typu olej w wodzie zawierajacej 401°/© wagowych zwiazku 1.Czastki zemulgowanego skladnika aktywnego mia¬ ly wielkosc 1—40 mikronów.Przyklad III. Powtórzono postepowanie z przykladu II, z tym, ze mieszano przy 250O obro¬ tach na minute. Otrzymano 100 g owadobójczej emulsji typu olej w wodzie zawierajacej 401% wa¬ gowych zwiazku 1. Czastki zemulgowanego sklad¬ nika aktywnego mialy wielkosc 1—160 mikronów.Przyklad IV. Kazdy ze zwiazków 1—6 w ilo¬ sciach podanych w tablicy 1 dodawano do wod¬ nego roztworu Gohsenoru GI-05 lub gumy arab¬ skiej, zgodnie z tablica 1, i miestzano w poko¬ jowej temperaturze w ciagu 5 minut, stosujac T.K. Homomixer i 5000 obrotów/minute. Do miesza¬ niny dodawano w pokojowej temperaturze wodny roztwór zageszczacza wymienionego w tablicy 1 i calosc mieszano, otrzymujac, w kazdym 100 g emul¬ sji typu olej w wodzie.Tablica 1 Skladnik aktywny, ilosc Zwiazek 1, 20 g Zwiazek (2, 40 g Zwiazek 3, Ig Zwiazek 4, 5 g Zwiazek 5, 10 g Gohsenol GL-05 lub wodny roztwór gumy arabskiej Wodny roztwór 101% wagowych Gohsanolu GL-05, 510 g Wodny roztwór 10% wagowych Gohsenolu GL-05, 510 g Wodny roztwór 10% wagowych gumy arabskiej, 50 g Wodny roztwór 5% wagowych gumy arabskiej, 80 g Wodny roztwór MJP/f wagowych Gohsenolu GL-05, 50 g Zageszczacz ilosc Wodny roztwór 30% wagowych zo¬ bojetnionego Agrisolu FL-1O0F, 30 g Wodny roztwór B% wagowych karbofosymetylocelulozy sodowej, HO g Wodny roztwór 21% wagowych alginianu sodowego, 49 g Wodny roztwór 21% wagowych Rheogic 250H, 15 g Wodny roztwór 25% wagowych zobojetnionego Agrisolu FL-H0OF, 40 g Zawartosc (skladnika latatywne- go w pro¬ centach wagowych 20 40 1 5 10 WieOkosc czastek w mikro¬ nach 1—30 1—40 1^50 1^50 * 1^30128 497 8 Przyklad V. Trwalosc emulsji wedlug wy¬ nalazku badano stosujac emulsje otrzymane w przykladzie I, okreslane odpowiednio jako kom¬ pozycja 1 i kompozycja 3. Wyniki przedstawiono w tablicy 2.Emul¬ sja i sklad¬ nik aktyw¬ ny Kom¬ pozy¬ cja 1 ((zwia¬ zek 1) Koim- pazy- cja 3 ^zwia¬ zek 3) Ta Warunki przecho¬ wywania 40° 1 miesiac 2 miesiace 13 miesiace ¦50°C 1 miesiac 3 miesiace pokojowa tempe¬ ratura 2 lata 40°C 1 miesiac 2 miesdace i3 miesiace 50°C 1 miesiac 3 miesiace pokojowa tempera¬ tura 2 lata blica 2 {Pro¬ cent troz- jkladu jfeklad- )ndka aktyw¬ nego^ |0 0,3 0,7 (0,5 (2,0 12,0 0,2 P,5 W 0,8 fc,5 4,5 Trwalosc izawiesiny jednorodna zawiesina bez| osiadania 1 •czastek jak wyzej jak wyzej jak wyzej jak wyzej jak wyzej jak wyzej jak wyzej jak wyzej jak wyzej jak wyzej jak wyzej 10 15 25 30 35 40 * w stosunku do zawartosci skladnika aktywnego oznaczonej po sporzadzeniu zawiesiny W celu zademonstrowania skutecznosci dziala¬ nia gumy arabskiej i alkoholu poliwinylowego ja¬ ko srodków dyspergujacych w porównaniu z in¬ nymi rozpuszczalnymi w wodzie polimerami, prze¬ prowadzono przyklady VI—XI.Przyklad VI. Sporzadzono po 180 g wodnych roztworów zawierajacych po 2P/o wagowe naste¬ pujacych substancji: albumina, siarczan celulozy, alginian sodowy, karagen, poliwinylopirolidon, kar- boksymetyloceluloza, lignosulfonian sodowy, zela¬ tyna, guma arabska i Gohsenol GL^0i5. Do kaz¬ dego wodnego roztworu dodano 20 g kazdego z pieciu cieklych owadobójczych zwiazków fosfo¬ roorganicznych wymienionych w tablicy 3. Akty¬ wne skladniki dyspergowano stosujac T. K. Homo- mixer, otrzymujac zemulgowane czastki o wielkos¬ ci 1—1100 mikronów. Kazda z otrzymanych emulsji umieszczono w zamknietym szklanym pojemniku, który przechowywano w stalej temperaturze 60°C w suszarce w ciagu 1 dnia i obserwowano trwa¬ losc zawiesiny. Wyniki obserwacji przedstawiono w tablicy 3.Z tablicy 3 jasno wynika przydatnosc gumy arabskiej i alkoholu poliwinylowego jako srodków dyspergujacych.Przyklad VII. Przyklad ten przeprowadzono dla wykazania, ze ciekle zwiazki fosforoorganiczne o rozpuszczalnosci w wodzie w temperaturze 10°C wynoszacej 1000 ppm lub mniejszej, sa odpowied¬ nie jako iskladniki aktywne emulsji wedlug wyna¬ lazku ze wzgledu na trwalosc zawiesiny.Po 20 czesci wagowych zwiazków 1, 2, 3, 4 i 5 jako cieklych owadobójczych zwiazków fosforoor¬ ganicznych o rozpuszczalnosci w wodzie w tem¬ peraturze 10°C wynoszacej 1000 ppm lub mniejszej, oraz fosforanu 0-/2,2-dwuchlorowinylo/-0,0-dwume- tylu (nazwa rodzajowa dichlorovos, rozpuszczal¬ nosc w wodzie w temperaturze 10°C okolo 10(K00 ppm) i metylofosfkwiianu 3-cyjanofenylo-0,0-dwu- metylu (rozpuszczalnosc w wodzie w temperaturze 10°C okolo 6000 ppm), jako owadobójczych cie¬ klych zwiazków fosforoorganicznych o rozpuszczal¬ nosci w wodzie w temperaturze 10°C wyzszej niz 1W00 ppm, dodano oddzielnie do 80 czesci wago¬ wych wodnego roztworu 2;Vo wagowych Gohseno- Zwtiazek owadobój¬ czy Zwiazek 1 Zwiazek £ Zwiazek & Zwiazek 4 Zwiazek 5 Tablica 3 Badanie trwalosci zawiesiny zawierajacej rozpuszczalny w wodzie polimer Albu¬ mina x % tx * x Siar¬ czano¬ wana celu¬ loza ix IX lx X F Aligi- tnian sodowy k tx lx X kara¬ gen ; A A A A A Poliwi- tnylopi- rolidon X X X X X Karbo¬ ksyme- itylo- i O) o 4. " 'X X, X X lx iLigmo- isulfo- nian podowy SA )A JA A A Zela¬ tyna X X X X X iGuma arab¬ ska ,o 0 o lo 0 Gahse- jnol jGL^05 ' ° O 0 b o Skala ocen trwalosci zawiesiny o — brak sladów skupienia sie czastek skladnika aktywnego A — czastki skladnika aktywnego skupiaja isie i zwiekszaja ale nie wystepuje rozdzial fazy olejowej i wodnej X — czastki skladnika aktywnego skupiaja sie, rozdzial fazy olejowej i wodnej128 497 9 10 lu GL-05 lub 80 czesci wagowych wodnego roz¬ tworu 21% wagowych gumy arabskiej. Calosc dys¬ pergowano stosujac T. K. Homomixer i otrzymy¬ wano emulsje o wielkosci czastek 1—100 mikro¬ nów. Kazda z otrzymanych emulsji umieszczano w zamknietym szklanym pojemniku, który przetrzy¬ mywano w suszarce w stalej temperaturze 50°C w ciagu jednego dnia i nastepnie obserwowano sta¬ bilnosc zawiesiny. Wyniki przedstawiono w tabli¬ cy 4.Tablica 4 Badanie trwalosci zawiesiny Zwiazek owadobójczy (rozpuszczalnosc w wodzie w temperaturze 10°C) Zwiazek 1 (5 ppm) Zwiazek 2 (145 ppm) Zwiazek 3 (28 ppm) Zwiazek 4 (4 ppm) Zwiazek 5 (5l0 ppm) Fosforan 0V2,2-dwu- chlorowinylo/-0,0-dwu- metylu (okolo 10.000 ppm) Metylofosfonian 3-cy- janofenylon0,0-dwume- tylu (okolo 6.000 ppm) Rozpuszczalny w wodzie polimer 1 {Wodny ndztwór Gohafcnolu GL-05 o o o o o X X Wiofdny (roztwór gumy arabskiej (O IO I 10 1° o * (x ° — Brak sladów skupiania sie czastek skladnika aktywnego x — Czastki skladnika aktywnego skupiaja sie, rozdzial fazy olejowej i wodnej Jak wynika z danych (przedstawionych w tabli¬ cy 4, ciekle zwiazki fosforoorganiczne o rozpusz¬ czalnosci w wodzie 1'000 ppm lub mniejszej, two¬ rza bardzo trwale zawiesiny i jak stwierdzono sa odpowiednimi skladnikami aktywnymi kompozycji wedlug wynalazku.Przyklad VIII. Przyklad ten przeprowadzono w celu wykazania skutecznosci dzialania owado¬ bójczych emulsji typu olej w wodzie.Piec emulsji typu olej w wodzie wytworzonych wedlug przykladu I, zawierajacych w charakterze skladników aktywnych po 10!% wagowych zwiaz¬ ków 1, 2, 3, 4 i 5 (okreslanych odpowiednio jako kompozycje 1, 2, 3, 4 i 5), rozcienczono woda do stezenia 500 ppm i kazdy roztwór w ilosci 50 ml/3 donice podawano do hodowanych w donicach na stole obrotowym baklazanów (gatunek Senryo nr. 2). Po wysuszeniu na powietrzu, poddane zabie¬ gowi calkowicie rozwiniete liscie umieszczano w plastikowych naczyniach razem z grupa doroslych biedronek o 28 plamkach i pod koniec drugiego dnia notowano ich smiertelnosc.W powyzszym doswiadczeniu stosowano piec kontrolnych kompozycji 1, 2, 3, 4 ii 5 zawierajacych po 1'OP/c wagowych takiego samego skladnika akty- 10 li 20 35 40 45 50 wnego jaki stosowano w kompozycjach 1, 2, 3, 4 i 5. Kompozycje kontrolne stosowano w sposób opisany powyzej.Kompozycje kontrolne 1—5 Skladnik aktywny (zwiazek 1, 2, 3, 4 i 5) 10%, wagowych Soirpol 3005X (mieszanina niejo¬ nowego oraz anionowego srodka powierzchniowo czynnego, pro¬ dukcji firmy Toho Chemical Co.Ltd) 101°/* wagowych Woda do 100M Test powyzszy powtarzano dwukrotnie i dtrzy- maine wyniki przedstawiono w tablicy 5 w postaci sredniej z dwóch doswiadczen.Tablica 5 Emulsja/Kompozycja kontrolna Kompozycja 1 Kompozycja kontrolna 1 Kompozycja 2 Kompozycja kontrolna 2 Kompozycja 3 Kompozycja kontrolna 3 Kompozycja 4 Kompozycja kontrolna 4 Kompozycja 5 Kompozycja kontrolna 5 ¦¦ *¦ tyoi smiertelnosci biedronek o 28 100 plamkach 100 100 100 100 100 100 100 | 100 | 100 10C Jak wynika z powyzszej tablicy, wszystkie prób¬ ki emulsji owadobójczych typu olej w wodzie wedlug wynalazku wykazaly doskonale dzialanie, takie same jak kompozycje kontrolne.Przyklad IX. Wodnymi roztworami kompozy¬ cji 1, 3, 4 i '5 oraz kompozycji kontrolnych 1, 3, 4 i 5, takich jakie stosowano w przykladzie VIII, 0 zawartosci iskladnika aktywnego 500 ppm i 1000 ppm, w ilosci 130 ml traktowano 2 donice Wagne¬ ra o powierzchni 0,04 m2 zawierajace sadzonki ryzu w stadium paczkowania, na których umiesz¬ czono natychmiast po wylegnieciu larwy wolka ryzowego. Po uplywie pieciu dni od traktowania sadzonki ryzu rozdrabniano w celu zbadania smiertelnosci wsród larw. Test powtarzano dwu¬ krotnie i otrzymane wyniki przedstawiono w ta¬ blicy 6 w postaci sredniej z dwóch doswiadczen.Jak wynika z powyzszej tablicy, wszystkie prób¬ ki emulsji owadobójczych typu olej w wodzie we¬ dlug wynalazku wykazaly doskonale dzialanie, ta¬ kie same jak kompozycje kontrolne.Przyklad X. Dla zbadania dzialania draznia¬ cego owadobójczej emulsji wedlug wynalazku ty¬ pu olej w wodzie na blony sluzowe, przeprowadzo¬ no teist na dzialanie drazniace oczu królika emul¬ sji z przykladów II i IV (odpowiednio zwiazek 1 i zwiazek 2 jako iskladnik aktywny). Test pro¬ wadzono zgodnie z wytycznymi ,,Environimental128 497 li Tablica 6 12 Emulsja/Kompozycja kontrolna Kompozycja 1 Kompozycja kontrolna 1 Kompozycja 3 Kompozycja kontrolna 3 Kompozycja 4 Kompozycja kontrolna 4 Kompozycja 5 Kompozycja kontrolna 5 P/c smiertelnosci larw 1 wolka ryzowego 900 ppm 100 100 100 100 100 100 100 100 1000 ppm (100 100 100 '100 100 100 100 100 Protection Agency Guidelime", Federal Register, 43, 37359-37360(1978).W tescie tym dwie owadobójcze emulsje typu olej w wodzie, zawierajace po 401% wagowych takiego samego skladnika aktywnego i przedsta¬ wione ponizej, stosowano jako kompozycje kon¬ trolne.Kompozycje kontrolne zawierajace 401% wagowych koncentratu Kompozycja kontrolna 1 401% wagowych Sorpol SM-1O0S (mieszanina * niejonowego i anionowego srodka powierzchniowo czyn¬ nego produkcji firmy Tono Chemical Co., Ltd). !5l°/a wagowych Ksylen do 1O0M wagowych io Kompozycja kontrolna 2 Zwiazek 2 401% wagowych Sorpol L550 (mieszanina nie¬ jonowego i anionowego srod¬ ka powierzchniowo czynnego 15 produkcji firmy Tono Che¬ mical Co., Ltd) lll% wagowych Sorpol H770 ((mieszanina nie¬ jonowego i anionowego srod¬ ka powierzchniowo czynnego *o produkcji firmy Toho Chemi¬ cal Co., Ltd) l^/o wagowy Epichlorohydryna 1% wagowy Ksylen do 100!% wagowych 25 Otrzymane wyniki przedstawiono w tablicy 7, w której maksymalny calkowity stopien nasilenia reakcji drazniacej oraz stopien podraznienia po¬ dano stosujac skale ocen opisana w tablicy 8.Emulsja/Kompozy¬ cja kontrolna a Kompozycja wedlug wynalazku (zwiazek 1) Kompozycja kontrolna (zwiazek 1) Kompozycja wedlug wynalazku 1 (zwiazek 2) Organ Tablica 7 E Rogówka Zmetnienie — stopien Zajety obszar Teczówka Spojówka Zaczerwienienie Obrzek Wydzielanie Rogówka Zmetnienie — stopien Zajety obszar Teczówka Spojówka Zaczerwienienie Obrzek Wydzielanie Rogówka Zmetnienie — stopien Zajety obszar Teczówka Spojówka Zaczerwienienie Obrzek Wydzielanie nasilenia nasilenia nasilenia Stopien podraznienia 1 | 24 | godzin 3 | 0 0 0 1 0 0 0 0 1 2 1—2 0 0 0 0 1 0 0 4 | 0 0 0 0 0 0 1 4 1 2 0 2 1- 0 0 0 1 0 1 46 ~ 0 0 0 0 0 0 1 72 6 0 0 0 0 0 0 1 96 7 0 0 0 0 0 0 1 1 7 | 8 0 0 0 0 0 0 1 4 2—41—41—2 0 0 2 1—2 1- 0 0 0 -2 0 -21-^20—1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 1 14 dni | 9 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Maksymalna calkowita ilosc punktów 10 2,0/110 33,0/110 4,0,/! 10 |12* 4M 13 14 c.d. tablicy 7 1 1 Kompozycja kontrolna (zwiazek 2) 1 2 Rogówka Zmetnienie — .stopien Zajety obszar Teczówka Spojówka Zaczerwienienie Obrzek Wydzielanie 1 nasilenia 3 I 0 i0 1 2 3 0 4 1 4 1 2 1 5 | 6 | 7 1 1 1 42—41^11- 1 1 0 2 1—2 1—2 0 0 0 1 0—10—1 0 8 1 -2 0 1 0 0 19 1 0 0 0 0 0 0 10 | 52,8/110 Tablica 8i Tablica 8 c.d.Orgam 1 Stopien podra¬ znienia Skala tocen uszko¬ dzen (OCZU * 1. Rogówka A. Zmetnienie — stopien zaciem¬ nienia (obszar odczytu) Brak zmetnienia 0 Rozsiane lub rozproszone zmet¬ nienie, wyraznie widoczne szcze¬ góly teczówki '! Latwo dostrzegalne przezroczy¬ ste powierzchnie, szczególy te¬ czówki nieco zaciemnione 2 Nieprzezroczyste powierzchnie, niewidoczne szczególy teczówki, wielkosc zrenicy ledwie dostrze¬ galna 3 Zaciemnienie, teczówka niewi¬ doczna j4 B. Zajety obszar rogówki 174 lub mniej ale nie zero 1 Wiecej niz li/4, mniej niz 1/2 2 Wiecej niz V2, mniej niz 3/4 3 Wiecej niz 3/4 do calej powierz¬ chni 4 Punkty AXBX5, maksymalna calkowita ilosc punktów = 80. 2. Teczówka A. Wartosci Normalna Rozszerzenie powyzej normalne¬ go, przekrwienie, obrzmienie, dookolarogówkowe uszkodzenie (dowolny objaw lub wszystkie objawy albo ich dowolna kom¬ binacja), teczówka wciaz reagu¬ je na swiatlo (powolne reagowa¬ nie przyjmuje sie za pozytywne) Brak reakcji na swiatlo, krwo¬ tok, duze uszkodzenie (dowolny objaw lub wszystkie) 0 P 1 20 25 JO 40 50 55 60 1 1 / Punkt AX5, maksymalna mo¬ zliwa ilosc punktów = 10. 3. Spojówki A. Zaczerwienienie (odnosi sie wy¬ lacznie do spojówki powieko¬ wej) Naczynia normalne Naczynia zdecydowanie rozsze¬ rzone ponad norme Bardziej rozlane, barwa gleboko karmazynowa, poszczególne na¬ czynia trudno dostrzegalne Rozlana krwista czerwien B. Obrzek Brak obrzmienia Obrzmienie powyzej normalnego |(w tym tajkze blony mrugaja¬ cej) Widoczne obrzmienie z czescio¬ wym wywróceniem powiek Obrzmienie z zamknieciem do iokolo polowy powiek Obrzmienie z zamknieciem po¬ wiek od iokolo polowy do cal¬ kowitego C. Wydzielanie Brak wydzielania Wydzielanie rózniace sie od normalnego (nie dotyczy malej ilosci obserwowanej w wew- nych zwierzat) Wydzielanie i wilgotnienie po* wiek i wlosów do nich przyle¬ gajacych Wydzielanie i wilgotnienie po¬ wiek i znacznej powierzchni dookola oka Punkty (A+B+C) X 2, maksymalna ilosc punktów = 20.Maksymalna calkowita ilosc punktów jest isuma punktów dla rogówki, te¬ czówki i spojówki. 2 0 1 2 3 fi (1 2 3' A 0 1 2 181**4*7 15 Jak wynika z tablicy 7 stopien draznienia przez owadobójcza emulsje wedlug wyniku typu olej w wodzie jest mniejszy niz dla kiompozycji kon¬ trolnych zawierajacych taki sam skladnik aktyw¬ ny.Przyklad XI. Test na toksycznosc ostra pro¬ wadzono podajac doustnie rozcienczony roztwór kazdej z emulsji wedlug przykladu IV, zawieraja¬ cej zwiazek 1 jako skladnik aktywny, oraz kom¬ pozycje kontrolna (rozcienczona destylowana wo¬ da) o skladzie podanym ponizej, grupom myszy szczepu dd (kazda grupa skladala sie z 1*0 mysizy plci zenskiej i 10 myszy plci meskiej) w ilosci 20 ml/kg ciezaru ciala. Po uplywie 2 tygodni od podania obserwowano ilosc martwych myszy. Wy¬ niki przedstawiono w tablicy 9, podajac wartosc LD50 obliczone metoda podana przez Litchfieilda i Wilcoxona w J. Pharmacol, Exptl, Therap., 96,, 99 (1949).Tablica 9 Toksycznosc przy podawaniu doustnym myszom Sklad¬ nik ak- (tywny Zwia¬ zek 1 Zwia¬ zek 1 Testowana kompozycja Emulsja wedlug wynalazku (przy¬ klad IV) Kompozycja kon¬ trolna * LD50 mg/kg myszy meskie myszy !z|enskie 2,460 3,590 1,510 (2,S60 ?) Koncentrat do sporzadzania emulsji 20i/t wago¬ wych zwiazku 1 o nastepujacym skladzie: Zwiazek1 2flV» wagowych Sorpol SM-100S 15!°/o wagowych Ksylen dio- 100KM wagowych 10 15 35 Jak wynika z tablicy 9, toksycznosc ostra dla mylszy owadobójczych emulsji wynalazku typu olej w wodzie jest niniejsza iniz dla kompozycji kon¬ trolnej zawierajacej taki sam zwiazek aktywny.Zastrzezenia patentowe 1. Emulsja owadobójcza typu olej w wodzie znamienna tym, ze zawiera jako czynny owadobój- czo ciekly iskladnik 1—SO^/o wagowych co najmniej jednego zwiazku fosforoorganicznego o rozpuszczal¬ nosci w wodzie w temperaturze 10°C wynoszacej 1000 ppm lub mniejszej, oraz 2—lÓP/t wagowych alkoholu poliwinylowego o stopniu polimeryzacji ponizej 1500 i stopniu hydrolizy okolo 70—90°/a mo¬ lowych lub guimy arabskiej, 0,1—20°/© wagowych zageszczacza i wode do 100I0/*. 2. Emulsja wedlug zastrlz. 1, znamienna tym, ze jako zwiazek fosforoorganiczny zawiera tiofosfo- ran l0^/3-metylo-4-nitrofenylo/-0,0-dwumetylu. 3. Emulsja, wedlug zastrz. l, znamienna tym, ze jako zwiazek fosforoorganiczny zawiera dwutiofos- foran Sn/l,2-dwukairboetoksyetylo/-0,0-dwumetylu. 4. Emulsja wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako zwiazek fosforoorganiczny zawiera tiofosfb- •ran 0-/4K:yjaoofenylo/nO^-dwumetylu. 5. Emulsja wedlug zastrz, 1, znamienna tym, ze jako zwiazek fosforoorganiczny zawiera dwutiofos- fbrain S-i[a-/l-etoksykarbonylo/benzylo]-0,0- tylu. 6. Emulsja wedlug zastrz. \% znamienna tym, ze jako zwiazek fosforoorganiczny zawiera tiofosfo- ran 0-/2-izopropylo-4Hmetyk-6-pirymidyinylQ/-0,0- -dwumetylu.DN-3, zim. 6WA» Cena 100 zl PL PL PL