JPS6137707A

JPS6137707A - 農業用水中油型分散性殺虫剤組成物

Info

Publication number: JPS6137707A
Application number: JP16207784A
Authority: JP
Inventors: Kenji Odawara; 小田原　賢児
Original assignee: Otsuka Chemical Co Ltd
Current assignee: Otsuka Chemical Co Ltd
Priority date: 1984-07-31
Filing date: 1984-07-31
Publication date: 1986-02-22
Also published as: FR2568451A1; FR2568451B1; GB2162423A; BR8503623A; GB8519067D0; IT8521771A0; JPH0557964B2; GB2162423B; ES545779A0; IT1187720B; ES8707080A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、農業用水中油型分散性組成物に関し、更に詳
しくは殺虫成分として一般式表わす。Ｒ□及びＲ２は同−又は異ってＣ１〜８のアル
牛ル基、Ｃ３〜６のシフ０アル中ル基、フェニル基、置
換フェニル基、−Ｘ　−Ｃ０ＯＲ，基又は−Ｙ−ＣＮ基
を表わし、ここでＸ及びＹはそれぞれＣ□〜６のアル中
レジ基％Ｒ３はＣ□〜８のアル＋ル基又はＣ３〜６のシ
クロアル中ル基を表わす。或いはＲ□はＣ１〜８のアル
中ル基、Ｒ２は−Ｃ−ＯＲ４基を表わし、ここでＲ４は
Ｃ□〜８のアル牛ル基を表わす。〕で示されるスルフェ
ニルカーバメイト誘導体を主剤とする農業用水中油型分
散性組成物に関する。

従来の技術従来の液状散布を行うための農薬製剤としては、乳剤及
び粉末状の水利剤が知られている。乳剤は界面活性剤を
用いて殺虫成分を有機溶剤に溶解させたものであるが、
界面活性剤及び有機溶剤が含有されているため人畜への
毒性や刺激性、農作物に対する薬害等に問題がちシ、ま
た有機溶剤に基づく悪臭や引火の危険性がア）、取扱に
難がある。

一方粉末状の水利剤は、殺虫成分、無機担体及び分散剤
からなるものであシ、有機溶剤を使用していないのでそ
れに基づく欠点を有していないが、散布液調整の際に微
粉末が飛散するため取扱いに難があシ、ｔ−た調整され
た散布液も安定性に乏しく無機担体の沈降が生ずるのを
避は得す、空中散布における高濃度少量散布が困難であ
るという問題を有している。

近年、特開昭５５−１７３０１号公報、特開昭５５−１
２４７０７号公報、特開昭５６−４９３０３号公報、特
開昭５６−４９３０７号公報、特開昭５６−１２０６０
８号公報、特開昭５８−１９２８１０号公報及び特開昭
５８−１１８５０１号公報等に水を基材とし、疎水性殺
虫成分を微粒子状に懸濁分散せしめた懸濁状組成物が、
提案されている。これらの組成物は、いずれもリン系殺
虫成分又は合成ピレスロイド殺虫成分を主剤とし、ポリ
ビニルアルコール、増粘剤、その他の添加物を含有する
。ものである。

一方一般式ＣＩ）で示されるスルフェニルカーバメイト
誘導体は、特開昭５０−４８１３７号公報、特開昭５７
−２００３７７号公報、特開昭５８−９２６５５号公報
、特開昭５３−１１８６３号公報等に開示されておシ、
殺虫活性が高く温血動物に対する毒性が低いことから有
用な殺虫剤として開発されている。このためこれらの一
般式ＣＩ）で示されるスルフェニルカーバメイト誘導体
を水中油型分散性組成物にすることは、上記に示した従
来製剤の欠点を補い高濃度少量散布も可能となシ、更に
安全な種子処理剤として使用される利点があり有用であ
る。しかしながら一般式ＣＩ）で示されるスルフェニル
カーバメイト誘導体は、一般に保存安定性が悪く、特に
水中での保存安定性が悪いことが知られている。安定性
を良くするため、従来製剤の乳剤、水利剤等には三級ア
ミシ類又はエポ＋シ化合物等が添加されているが、例え
ば三級ア！シ類の添加による水中油型分散性組成物を調
整すると、長期保存中にゲル化し分散性が失なわれ、ま
たエボ＋シ化合物の添加又は安定剤無添加で水中油型分
散性組成物を調整すると、長期保存中に殺虫成分がｌＯ
〜３０％程度分解して満足できず、実質的には目的とす
る組成物は得られない。

発明の構成本発明者らは、分散性良好で且つ殺虫成分の保−存安定
性の良い水中油型分散性組成物を調整すべく検討した結
果、尿素類を加えることによシ所期の目的が達成される
ことを見い出し、本発明を完成した。

即ち本発明社上記一般式〔■〕で示されるスルフェニル
カーバメイト鍔導体１〜７０重量％、ポリビニルアルコ
−１１〜２０重量％、尿素類及び残シが水からなること
を特徴とする農業用水中油型分散性組成物に係る。

本発明で用いられるスルフェニルカーバメイト誘導体の
一例を示せば以下の通シである。

ボニルメチル）ア三ノスルフェニル〕Ｎ−メチルカーバ
メイト　（化合物２）上記スルフェニルカーバメイト誘導体の配合量としては
、本発明組成物中に通常１〜７０重量％、好ましくは１
０〜６０重量％である。スルフェニルカーバメイト誘導
体の配合量が１重量％以下になると、組成物の分散安定
性を保つために多量のポリビニルアルコールを必要とす
るため実用的でない。スルフェニルカーバメイト誘導体
の配合量が７０重量％以上となると、得られる組成物の
粘度が高くな）使用し難く実用的でない。

本発明で用いられるポリビニルアルコールのケシ化度や
重合度は特に限定されるものではないが、ケシ化度７０
〜９０七ルチ、重合度２００〜３５００であるポリビニ
ルアルコールが好ましく、具体的に例を示せばポリビニ
ルアルコール２０５〔■クラリ、ケシ化度８７〜８９’
Ｅ：ルチ、重合度５００〜６００〕、ポリビニルアルコ
ール２２４〔■クラリ、ケシ化度８７〜８９’Ｅ−Ｊｌ
／俤、重合度２４００〜２５００）等を挙げることがで
きる。ポリビニルアルコールの配合量としては、用いら
れるスルフェニルカーバメイト誘導体の配合量、種類等
、にゝ　　　よシ異なるが、通常１〜２０重量％、好ま
しくは１．５〜１２重量％である。ポリビニルアルコー
ルの配合量が１重量％以下になると、組成物の分散安定
性が悪くなシ長期保存が困難となる。ポリビニルアルコ
ールの配合量が２０重量％以上となると粘度が高くなシ
実用的でない。

本発明の組成物には、殺虫成分の安定性を保つために尿
素類を添加する必要がある。使用される尿素類としては
、例えば尿素、千オ尿素、メチル尿素等の低級アル中ル
尿素、メチルチオ尿素等の低級アル＋ルチオ尿素等を挙
げることができる。

尿素類の配合量としては０．５〜１０重量％、好ましく
は１〜５重量％である。尿素類の配合量が０．５重量％
以下になると、殺虫成分の保存安定性が悪くな、９，１
０重量％以上では、保存安定性に変化がなく経済的でな
い。

本発明の組成物には、増粘剤、界面活性剤を配合しなく
てもよいが、必要に応じて配合し電もよい。使用される
増粘剤としては、例えばポリアクリル酸ナトリウム、ポ
リアクリル酸アシ七ニウム、カルボ牛ジメチルセル０−
スナトリウム塩、しド０＋ジエチルセルロース、メチル
セル０−ス、ポリエチレシクリコール、ゼラチシ、デシ
プシ、カゼイシ、アルｆシ酸ナトリウム、ファーガム、
〇−カストピーシガム、中サンタシガム等を挙げること
ができる。使用される界面活性剤としては、例えばアル
＋ル硫酸エステル、アル＋ルベシゼシスルホシ酸塩、シ
アル＋ルスルホコへり酸塩、ポリオ＋シエチレシアル＋
ルエーテル、ポリオ＋ジエチレンアル＋ルフェニルエー
テル、ソルピタシ脂肪酸エステル、ポリオ牛ジエチレン
脂肪酸エステル、オ牛シエチレンオ＋シブ０ビレニア′
５０ツクポリマー、ポリオ士シエチレシアル士ルアミシ
、アル＋ルベタイン等を挙げることができる。これらの
増粘剤、界面活性剤の配合量は、通常本発明組成物中５
重量％以下である。

本発明組成物は、ポリビニルアルコールと尿素類との水
性混合物に機械的手段でスルフェニルカーバメイト詳導
体の液体粒子を分散させることによシ製造される。例え
ば必要なら加温してスルフェニルカーバメイト誘導体を
液体状態にしたものを、ポリビニルアルコールと尿素類
の水溶液中、常温〜７０℃の温度でスイス＋ネマチカ社
製ボリト０シの如き超高速ホモジナイザーによシ分散懸
濁化させることによシ製造される。攪拌時間は５〜１０
分間で、平均粒度が１〜５μ、個々の粒子全部がＩＯμ
以下、好ましくは５μ以下となるまで続ける。界面活性
剤の添加及び最後に増粘剤を適描量混合するととも可能
である。

本発明の組成物を使用するに際しては、無希釈のままあ
るいは数倍から数１０倍の低倍率希釈あるいは１０００
倍から２０００倍の高倍率希釈の広い範囲内で可能であ
る。希釈は担体もしくは水が用いられ、目的に合せて所
定の濃度にずぶ。本発明の組成物は無希釈のままあるい
は希釈後葉面散布剤、土壌処理剤、種子処理剤等として
使用される。

発明の効果かくして得られる本発明の組成物は、長期間にわたシ組
成物の分散性及び殺虫成分の安定性が良好であり且つ生
物効果も従来の製剤に劣らない活性を有し、更に従来の
製剤にない利点を有している。即ち本発明の組成物は、
低濃度から７０重量％の高濃度製剤が可能でオ）、有機
溶媒を用いないので作物に対する薬害がなく、目や皮ふ
に対する刺激が少なく、不燃性であシ、塗装の汚染、損
傷も小さく、従来の乳剤ではほとんど不可能な高濃度無
機塩含有水でも希釈水として使用可能である。

実　　　　施　　　　例以下に実施例、試験例及び参照例を掲げ、本発明を更に
詳しく説明する。

実施例　１２２．２９の化合物１（有効成分含量９０％）、３２の
尿素、５０９の１０重量％ポリビニルアルコール２２４
水溶液及び２４．８９の水を合せ、室温にてボリトＯ：
Ｊのを用いて回転数毎分１００００回転で５分間混合し
た。顕微鏡写真によシ全粒子が１０μ以下であシ、平均
粒径は３μであった。

得られた組成物の水希釈性は良好であった。組成物を密
栓容器に入れて５０℃、３０日間放置したが油層として
の分離は認められず安定であった。

実施例　２６６．６Ｆの化合物ｌ（有効成分含量９０％）、３２の
尿素、２０ｆの１０重量％ポリビニルアルコール２０５
水溶液及び１０．４Ｆの水を合せ、室温にてボリト０シ
■を用いて回転数毎分１００００回転で５分間混合した
。顕微鏡写真によシ全粒子が１０μ以下であシ平均粒径
は２μであった。得られた組成物の水希釈性は良好であ
った。組成物を密栓容器に入れて５０℃、３０日間放置
したが油層としての分離は認められず安定であった。

実施例　３４２．４ｆの化合物５（有効成分含量９４％）、２ｆの
尿素１．３０　ｆの１０重量係ポリごニルアルコール２
２４水溶液及び２５．６ｆの水を合せ、５０℃にてポリ
トロンのを用いて回転数毎分ｔｏｏｏｏ回転で５分間混
合した。顕微鏡写真によシ全粒子が１０μ以下であ）平
均粒径は３μであった。得られた組成物の水希釈性は良
好であった。

組成物を密栓容器に入れて５０℃、３０日間放置したが
油層としての分離は認められず安定であった。

実施例　４〜Ｉ２実施例１〜３と同様にして実施例４〜１２の組成物を製
造した。

組成物の配合割合及び組成物の安定性を表■に示した。

表中、５０℃、３０日間の安定性とは、組成物を密栓容
器に入れて５０℃、３０日間放置して油層が分離しない
場合を５良′とした。また水希釈性とは、水を入れたご
−カー中に組成物１００〜１０００倍希釈倍率となる様
に添加してマクネチツクスタ−５−で攪拌した場合に、
３０秒以内で均一分散するものをゝ良′とした。

参照例　１２２．２ｆの化合物Ｉ（有効成分含量９０チ）、５０１
の１０重量％ポリじニルアルコール２２４水溶液及び２
７．８ｒの水を合せ、室温にてポリトロニアのを用いて
回転数毎分１００００回転で５分間混合した。顕微鏡写
真によシ全粒子がＩＯμ以下であり、平均粒径は３μで
あった。得られた組成物の水希釈性は良好であった。組
成物を密栓容器に入れて５０℃、３０日間放置したが油
層の分離は認められなかった。

参照例　２５６．８ｔの化合物３（有効成分含量８８％）、３ｏｆ
の１０重量％ポリビニルアルコール２０５水溶液、５ｆ
のタイズ油のエポ＋シ化物及び８．２１の水を合せ、室
温にてボリトＯ：、Ｉ■を用いて回転数毎分１００００
回転で５分間混合した。顕微鏡写真によル全粒子が１０
μ以下であシ、平均粒径は２μであった。得られた組成
物の水希釈性は良好であった。組成物を密栓容器に入れ
て５０℃、３０日間放置したが油層の分離は認められな
かった。

参照例　３４４．４９の化合物ｌ（有効成分含量９０俤）、２５２
の２０重量％ポリビニルアルコール２０５水溶液、８２
のトリエタノ−ルア三シ及び２２．６２の水を合せ、室
温にてポリトロン■を用いて回転数毎分１００００回転
で５分間混合した。顕微鏡写真によシ全粒子が１０μ以
下であシ、平均粒径は３μであった。得ら市、た組成物
の水希釈性は良好であった。組成物を密栓容器に入れて
５０’Ｃ１３０日間放置したら組成物はゲル化し、使用
不可能であった。

試験例　ｌ上記実施例及び参照例で得られた組成物中の殺虫成分の
保存安定性を試験した。組成物を密栓容器に入れ、４０
℃と５０℃で３０日間放置後殺虫成分を測定し、分解率
を算出した。表■に各組成物の分解率を現わした。

表　　　　■ 表Ｈのごとく、尿素類を添加した実施例１〜１２の組成
物中の殺虫成分は安定であったが、参照例１，２は不安
定であシ、実質上使用不可能であった。

試験例　２実施例で得られた組成物について散布テストによシ同活
性成分の従来よ如の剤型組成物′との生物効力を比較し
た。殺虫活性の比較例を表■に示した。

表　　　　■ （以　上）手続補正書（自制昭和６０年７月３１日特許庁長官　　　宇賀道部　　ＪＲＪ１２°発“０名称
農業用水中油型分散性組成物３、補正をする者事件との関係　　特許出願人４、代理人大阪市東区平野町２の１０沢の鶴ビル電話０６−２０３
−０９４７　（代）なし補正の内容１　明細書中特許請求の範囲の項の記載を別紙の通シ訂
正する。

２　明細書第４頁第１行「アル＋ル基」とあるな「アル
牛ル基又はベンジル基」と訂正する。

３　明細書第１Ｏ頁第４〜６行「例えば・・・・・アル
牛ルチオ尿素」とあるを「例えば尿素、メチル尿素等の
低級アル士ル尿素」と訂正する。

４　明細書第１Ｏ頁第１１行「経済的でない。」とある
を下記の通）訂正する。

［経済的でない。

本発明の組成物に他の安定剤、例えばエボ牛シ化合物等
を配合すれば、更に高い効果を示すことがある。エポ牛
シ化合物としては、具体的、にはタイス油エボ牛シ化物
、フェニルタリシジルエーテル、クリシドール等を例示
できる。」５　明細書第１６頁に記載の表１を下記の通シ訂正する
。

６　明細書第２０頁に記載の表１を下記の通シ訂正する
。

「　　　　　　　　　　　　表　　璽特許請求の範囲 ■　一般式基を表わす。Ｒ□及びＲ２は同−又は異ってＣ１〜６のアル中ル基、Ｃ３〜６のシフ０アル牛ル基、フェニル
基、置換フェニル基、　−Ｘ−ＣＯＯＲ，基又は−Ｙ−
ＣＮ基を表わし、ここでＸ及びＹはそれぞれＣ□〜６の
アル十しン基、Ｒ３１ａｃｍ〜８のアル牛ル基又はＣ３
〜６　のシフ０アル牛ル基を表ゎｖｈａ、Ｒ２は−ＣＯ
Ｒ４基を表わし、ここでＲ４はＣ□〜８のアル十ル基を
表わす。〕で示されるスルフェニルカーバメイト誘導体１〜７０重
量−、ポリビニルアルコール１〜２０重量外、尿素類０
．５〜ｌＯ重量％及び水からなることを特徴とする農業
用水中油型分散性組成物。

基、Ｒ２がイソプ０じル基である特許請求の範囲第１項
記載の組成物。

放物。

基、Ｒ２がベンジル基である特許請求の範囲第１項記載
の組成物。

基、Ｒ２がイソブチル基である特許請求の範囲第１項記
載の組成物。

■　ポリビニルアルコールの重合度が２００〜３５００
、　’Ｊ　ｙ化ＪｌＮ’カフ　０〜９０七ルメである特
許請求の範囲第１項記載の組成物。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ａｒは▲数式、化学式、表等があります▼基又は
▲数式、化学式、表等があります▼基を表わす。Ｒ＿１及びＲ＿２は同一又は異つてＣ＿１＿
〜＿８のアルキル基、Ｃ＿３＿〜＿６のシクロアルキル
基、フェニル基、置換フェニル基、−Ｘ−ＣＯＯＲ＿３
基又は−Ｙ−ＣＮ基を表わし、ここでＸ及びＹはそれぞ
れＣ＿１＿〜＿６のアルキレン基、Ｒ＿３はＣ＿１＿〜
＿８のアルキル基又はＣ＿３＿〜＿６のシクロアルキル
基を表わす。或いはＲ＿１はＣ＿１＿〜＿８のアルキル基、Ｒ＿２は
▲数式、化学式、表等があります▼基を表わし、ここで
Ｒ＿４はＣ＿１＿〜＿８のアルキル基を表わす。〕で示されるスルフェニルカーバメイト誘導体１〜７０重
量％、ポリビニルアルコール１〜２０重量％、尿素類０
．５〜１０重量％及び水からなることを特徴とする農業
用水中油型分散性組成物。
（２）Ａｒが▲数式、化学式、表等があります▼基、Ｒ
＿１が−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＯＯＣ＿２Ｈ＿５基、Ｒ＿
２がイソプロピル基である特許請求範囲第１項記載の組
成物。
（３）Ａｒが▲数式、化学式、表等があります▼基、Ｒ
＿１及びＲ＿２が共にｎ−ブチル基である特許請求範囲
第１項記載の組成物。
（４）Ａｒが▲数式、化学式、表等があります▼基、Ｒ
＿１が−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＯＯＣ＿２Ｈ＿５基、Ｒ＿
２がベンジル基である特許請求範囲第１項記載の組成物
。
（５）Ａｒが▲数式、化学式、表等があります▼基、Ｒ
＿１が−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＯＯＣ＿２Ｈ＿５基、Ｒ＿
２がイソブチル基である特許請求範囲第１項記載の組成
物。
（６）ポリビニルアルコールの重合度が２００〜３５０
０、ケン化度が７０〜９０モル％である特許請求の範囲
第１項記載の組成物。