PL126171B2 - Process for preparing novel haloderivatives of 1,1-dichloro-2,2-bis/4-hydroxyphenyl/-ethylene - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych chlorowcowych pochodnych l,l-dwuchloro-2,2-bis/4-hydroksyfenylo/etylenu (chlorobisfenolu C-2) o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru lub bromu. Zwiazki te stanowia grupe poszukiwanych substratów do syntezy samogasnacych tworzyw sztucznych o wysokiej stabilnosci termicznej.Sposobem wedlug wynalazku nowe chlorowcowe pochodne l,l-dwuchloro-2,2-bis/4- hydroksyfenylo/etylenu o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru lub bromu, wytwarza sie na drodze reakcji dwuchlorowcopochodnych l,l,l-trójchloro-2,2-bis/4-metoksyfe- nylo/etanu o ogólnym wzorze 2, w którym X posiada wyzej podane znaczenie, z chlorowodorkiem pirydyny, poprzez ich stapianie w temperaturze 190-230°C. Stosunek wagowy uzytych do reakcji dwuchlorowcopochodnych l,l,l-trójchloro-2,2-bis/4-metoksyfenylo/etanu o ogólnym wzorze 2, w którym X posiada wyzej podane znaczenie, do chlorowodorku pirydyny korzystnie wynosi odpowiednio od 1 :2,5 do 1:4,5. l,l,l-trójchloro-2,2-bis/3-chloro-4-metoksyfenylo/etan o ogól¬ nym wzorze 2, w którym X oznacza atom chloru, otrzymuje sie w wyniku chlorowania 1,1,1- trójchloro-2,2-bis/4-metoksyfenylo/etanu za pomoca chlorku sulfurylu w roztworze chlorku metylenu, w temperaturze 45°C. Natomiast l,l,l-trójchloro-2,2-bis/3-bromo-4-metoksyfenylo/e- tan o ogólnym wzorze 2, w którym X oznacza atom bromu, jest latwo dostepny w znany sposób na drodze reakcji l,l,l-trójchloro-2,2-bis/4-metoksyfenylo/etanu z bromem w roztworze czteroch¬ lorku wegla, w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej.W procesie stapiania dwuchlorowcopochodnych l,l,l-trójchloro-2,2-bis/4-metoksyfenylo/e- tanu o ogólnym wzorze 2, w którym X oznacza atomy chloru lub bromu, z chlorowodorkiem pirydyny, obok konwersji obydwu grup metoksylowych na grupy wodorotlenowe, ma równiez miejsce odszczepienie atomu chloru zwiazanego z pierwszym atomem wegla i atomu wodoru zwiazanego z drugim atomem wegla iancucha alifatycznego oraz wydzielenie czasteczki chlorowodoru.Otrzymane sposobem wedlug wynalazku nowe chlorowcowe pochodne l,l-dwuchloro-2,2- bis/4-hydroksyfenylo/etylenu, stanowia substraty do wytwarzania zywic epoksydowych, poliweg¬ lanów i polisulfonów, odznaczajacych sie zdolnoscia do samogasniecia oraz wysoka stabilnoscia2 126 171 termiczna. Zaleta opracowanego sposobu jest jego prostota oraz szybkosc. Opracowana metoda wytycza nowy kierunek wykorzystania l,l,l-trójchloro-2,2-bis/4-metoksyfenylo/etanu do syntezy poszukiwanych pólproduktów dla przemyslu tworzyw sztucznych.Sposób wedlug wynalazku, nie ograniczajac jego zakresu, objasniaja blizej ponizsze przyklady.Przyklad I. W reaktorze szklanym umieszcza sie 34,6 g (0,1 mola) 1,1,1 -trójchloro-2,2- bis/4-metoksyfenylo/etanu w 0,05 dm3 chlorku metylenu i ogrzewa calosc do temperatury wrzenia.Nastepnie wkrapla sie 28,3 g (0,21 mola) chlorku sulfurylu przez okres 2 godzin, po czym miesza¬ nine reakcyjna ogrzewa sie w temperaturze 45°C przez 12 godzin. Z kolei oddestylowuje sie nadmiar chlorku metylenu, a otrzymana pozostalosc krystalizuje dwukrotnie z wodnego roztworu metanolu, otrzymujac 29,6g (71,3% wydajnosci teoretycznej) l,l,l-trójchloro-2,2-bis/3-chloro-4- metoksyfenylo/etanu w postaci bialych krysztalów o temperaturze topnienia 109,5-110°C. Nastep¬ nie w zlewce umieszcza sie 20g (0,0482 mola) l,l,l-trójchloro-2,2-bis/3-chloro-4-metoksyfeny- lo/etanu i 70 g (0,6057 mola) chlorowodorku pirydyny, po czym mieszajac ogrzewa sie calosc do temperatury 210°C. Uzyskany w ten sposób roztwór utrzymuje sie w zakresie temperatur 205-215°C przez okres 20 minut. Nastepnie zawartosc zlewki w postaci ciemnej, lepkiej cieczy, przelewa sie w trakcie mieszania do l,5dm3 wody. Po zlaniu warstwy wodnej, wytracone jasnobra- zowe cialo stale o konsystencji miodu miesza sie dodatkowo z 0,5 dm3 wody przez okres 5 minut, odsacza i krystalizuje z wodnego roztworu metanolu, uzyskujac 12,9 g (76,4% wydajnosci teorety¬ cznej) l,l-dwuchloro-2,2-bis/3-chloro-4-hydroksyfenylo/etylenu w postaci bezbarwnych kryszta¬ lów o temperaturze topnienia 163-164°C.Analiza: IR(nujol): 3320 (rozc. OH), 3150 (rozc. OH), 1602 (rozc. C = C aromat.), 1216 (deform. C-O), 1178 (rozc. C-O), 886cm_1 (rozc. = CCl2). PMR (DMSO — d6), 6:6,95 (d,2H aromat.,J = 8,5Hz), 7,21 (d,2H aromat., J = 2Hz), 7,36 (d,2H aromat., J = 2Hz), 10,71 (szeroki singlet, 2H 2-OH). Dla wzoru C4H8O2CI4 (350,03) — obliczono: 48,04% C, 2,30% H, 40,51% Cl, natomiast otrzymano: 48,19% C, 2,46% H, 40,73% Cl.Przyklad II. W reaktorze szklanym umieszcza sie 34,6g(0,l mola) l,l,l-trójchloro-2,2- bis/4-metoksyfenylo/etanu w 0,15 dm3 czterochlorku wegla, po czym wkrapla sie powoli 35 g (0,44 gramoatomu) bromu. Calosc ogrzewa sie nastepnie w temperaturze wrzenia przez okres 1 godziny.Po oddestylowaniu nadmiaru czterochlorku wegla, otrzymana pozostalosc krystalizuje sie z eta¬ nolu otrzymujac 42,7g (84,7% wydajnosci teoretycznej) l,l,l-trójchloro-2,2-bis/3-bromo-4- metoksyfenylo/etanu w postaci bialych krysztalów o temperaturze topnienia 141-142°C. Dalsza synteze prowadzi sie analogicznie, jak w przykladzie I, stosujac zamiast l,l,l-trójchloro-2,2-bis/3- chloro-4-metoksyfenylo/etanu 20g (0,0397 mola) l,l,l-trójchloro-2,2-bis/3-bromo-4-metoksyfe- nylo/etanu. Po krystalizacji z ligroiny otrzymuje sie 13,7 g (78,6% wydajnosci teoretycznej) l,l-dwuchloro-2,2-bis/3-bromo-4-hydroksyfenylo/etylenu w postaci bezbarwnych krysztalów o temperaturze topnienia 103-104°C.Analiza: IR(nujol): 3285 (rozc. OH), 1608 i 1592 (rozc. C = C aromat.), 1224 (deform. C-O), 1192 (rozc. C-O), 886 cm"1 (rozc. = CC12). PMR (DMSO — d6), 8:7,14 (d,2H aromat., J = 8,5 H2), 7,28 (d,2H aromat., J = 2Hz), 7,59 (d,2H aromat., J = 2Hz), 10,82 (szeroki singlet, 2H 2-OH). Dla wzoru Ci4H802Cl2Br2 (438,94) — obliczono: 38,31% C, 1,84% H, 16,15% Cl, 36,41% Br, otrzy¬ mano: 38,47% C, 1,96% H, 16,28% Cl, 36,62% Br.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych chlorowcowych pochodnych l,l-dwuchloro-2,2-bis/4- hydroksyfenylo/etylenu o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru lub broniu, znamienny tym, ze dwuchlorowcopochodne l,l,l-trójchloro-2,2-bis/4-metoksyfenylo/etanu o ogólnym wzorze 2, w którym X posiada wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z chlorowo¬ dorkiem pirydyny, poprzez ich stapianie w temperaturze 190-230°C. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosunek wagowy uzytych do reakcji dwuchlo- rowcopochodnych 1,1,1-trójchloro-2,2-bis/4-metoksyfenylo/etanu o ogólnym wzorze 2, w którym X posiada wyzej podane znaczenie, do chlorowodorku pirydyny wynosi odpowiednio od 1:2,5 do 1:4,5.126 171 H0-£ C -^OH CCl2 WZÓR 1 X H X CH30-^ C -0-OCH3 cci3 WZÓR 2 PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych chlorowcowych pochodnych l,l-dwuchloro-2,2-bis/4- hydroksyfenylo/etylenu o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru lub broniu, znamienny tym, ze dwuchlorowcopochodne l,l,l-trójchloro-2,2-bis/4-metoksyfenylo/etanu o ogólnym wzorze 2, w którym X posiada wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z chlorowo¬ dorkiem pirydyny, poprzez ich stapianie w temperaturze 190-230°C.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosunek wagowy uzytych do reakcji dwuchlo- rowcopochodnych 1,1,1-trójchloro-2,2-bis/4-metoksyfenylo/etanu o ogólnym wzorze 2, w którym X posiada wyzej podane znaczenie, do chlorowodorku pirydyny wynosi odpowiednio od 1:2,5 do 1:4,5.126 171 H0-£ C -^OH CCl2 WZÓR 1 X H X CH30-^ C -0-OCH3 cci3 WZÓR 2 PL