PL125938B1 - Fungicide and/or bactericide - Google Patents
Fungicide and/or bactericide Download PDFInfo
- Publication number
- PL125938B1 PL125938B1 PL1980228509A PL22850980A PL125938B1 PL 125938 B1 PL125938 B1 PL 125938B1 PL 1980228509 A PL1980228509 A PL 1980228509A PL 22850980 A PL22850980 A PL 22850980A PL 125938 B1 PL125938 B1 PL 125938B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- alkyl group
- active ingredient
- carbon
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D333/42—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms with nitro or nitroso radicals directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
- A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/70—Sulfur atoms
- C07D213/71—Sulfur atoms to which a second hetero atom is attached
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobój¬ czy i/lub bakteriobójczy. Srodek wedlug wynalaz¬ ku nadaje sie (Szczególnie do traktowania gleby lub nasion w rolnictwie i ogrodnictwie w celu zabez¬ pieczenia ich przed drobnoustrojami roslinozernymi.Z opisu patentowego RFN DOS nr 2 6127 3i28 zna¬ ne sa nitrotiazole wykazujace aktywnosc grzybo¬ bójcza, na przyklad uzyteczne przy obróbce na¬ sion. Zwiazkiem opisanym w tym opisie jest 2-me- tylasultfmylo^Hrnetyilo-BHnilbrotdaBOllH Nowe nitrotiofeny stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku okreslone sa wzorem 1, w którym R oznacza grupe alkilowa o 1—112 ato¬ mach wegla ewentualnie podstawiona grupa feny¬ lowa, która moze byc podstawiona grupa nitrowa, atomem chlorowca, grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla lub grupa alkoksylowa o 1—4 atomach we¬ gla, grupa alkoksykarbonylowa zawierajaca 2—^5 atomów wegla lub grupa tiocyjanianowa albo R oznacza grupe fenylowa, grupe pirydylowa lub grupe N-oksypirydylowa, które to grupy moga byc podstawione grupa nitrowa, atomem chlorow¬ ca, grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla lub gru¬ pa alkoksylowa o il—4 atomach wegla, Ri oznacza atom wodoru lub chlorowca, grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla lub grupe fenylowa ewentualnie podstawiona grupa nitrowa, atomem chlorowca, grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla lub grupe alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, Rj oznacza atom wodoru, grupe alkilowa o 1—4 atomach we- 10 15 25 gla, grupe cyjanowa, grupe alkanoilowa o L—5 atomach wegla, grupe a,a-dwualkoksyalkilowa-lub a,a-alkilenodwuoksyalkilowa o 3-^10 atomach we¬ gla, grupe karboksylowa, grupe alkoksykarbonylo¬ wa o 2—5 atomach wegla, grupe a-hydroksyalkilo- wa o 1—4 atomach wegla, grupe a-chlorowcoalki- lowa o 1H4 atomach wegla, grupe a-alkoksyalkilo- wa o 2—6 atomach wegla, grupe alkoksykarboksy- imidoilowa o 2—5 atomach wegla, grupe sulfo, grupe amino-, alkiloamino- lub dwualkiloamino- sulfonylowa, w których to grupach grupa lub gru¬ py alkilowe maja 1—4 atomów wegla lub grupe alfooksylsuafonylloiwa o 1^4 atomach wegla, a n oznacza 0—2.Dowiedziono, ze sposród tych zwiazków dosko¬ nala przydatnosc grzybobójcza i/lub bakteriobój¬ cza wykazuja zwiazki o wzorze 2, w którym R' oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, m oznacza 0 lub 1, przy czym jezeli m oznacza 0, to oba podstawniki R'i i R'i we wzorze 2 oznaczaja atomy wodoru, a jezeli m oznacza 1 do R'i ozna¬ cza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1^4 ato¬ mach wegla, a R'i oznacza atom wodoru lub gru¬ pe acetylowa.Przykladami nowych nitrotiofenów stanowiacych substancje czynne srodka wedlug wynalazku, wy¬ kazujace duza aktywnosc grzybobójcza i/lub bak¬ teriobójcza, sa nastepujace zwiazki: (1) 2nmetylosulfinylo-3-nitrotiofen, (2) 2-metylosulfinylo-3-nitro-4-metylotiofen, 125 938125 938 3 10 15 (3) 2-etylosulfinylo-3-nitrotiofen, (4) 2-n^ropylosulfinyilo-3-nitr©tiiofen, (5) 2-izobutylosulfinylo-3-nitrotiofen, (6) 2-etylotio-3-nitrotiofen i (7) '2-lnetylosulfinylo-3-nitro-5-acetylotiofen.Przykladami innych nowych nitrotiofenów sta¬ nowiacych substancje czynne srodka wedlug wy¬ nalazku, wykazujace aktywnosc grzybobójcza i/lub bakteriobójcza, sa nastepujace zwiazki: (8) 2-metylosulfinylo-3-nitro-5-etoksykarbonylo- tiofen,# (9) 2-«netylosulfinylo-3-nitro-5-etoksykarboksyimi- doilotiofen, (10) 2-metylosuHinylo-3-nitro-5-cyjanotiofen, (11) 2Hmetylosulfonylo-3-nitrotiofen, (12) 2-metylosulfonylo-3-nitro-4-metylotiofen, (13) 2^metylosulfinylo-3-nitro-4,5-dwumetylotiofen, (14) 2-fenylosulfinylo-3-nitrotiofen, (15) N-tlenek 2-l3-nltrotienylo/-2/sulfinylo]pirydyny, (16) 2-/4-metoksyfenylosulfinylo/-3-nitrotiofen, (17) 2-iM-chlorofenylosulfinylo/-3-nitrotiofen, (18) 2-/4-nitrofenylosulfinylo/-3-nitrotiofen, (19) 2-^metylosulfinylo-3-nitro^4-fenylotiofen, (20) 2-metylosulfonylo-3-nitro-4- (21) 2-etylosulfonylo^nitrotiofen, (22) O^-propylteuitóm^ (23) 2^n-lieptylosulflnylo-3-nitrotiofen, (24) 2-metylosulfonylo-3-nitro-5-cyjanotiofen, (25) 2-etoksykarbonylometylosulfonylo-3-nitrotiofen, (26) 2-etoksykarbonylometylosulfmylo-3-nitrotiofen, (27) N-tlenek 2-l[3-nitro-6-cyjanotienylo/-^sulfiny- lo] pirydyny, (28) 2-»fenylosulfinylo-3-nitro-5-cyjanotiofen, (29) 2-fenylosulfonylo-3-nitro-5-cyjanotiofen, (30) 2H]3^nitDXtlenylo/-^ulfliinyk)]-3-nitropirydyna, (31) 2-metylosulfonylo-3-nitro-5-acetylotioferi, (32) 2nmetylosulfinylo-3-nitro-4Hchlorotiofen, (33) 2-tiocyjanianometylosulfonylo-3-nitrotiofen, (34) 2-tiocyjanianometylosulfinylo-3-nitrotiofen, (35) 2-tiocyjanianometylotio-3-nitrotiofen, (36) N-tlenek 2-[3-nitro-5-formylotienylo/-2/tio]piry¬ dyny i (37) 2-metylotio-3-nitro-4-metylotio(fen.Jak wspomniano, nowe zwiazki stanowiace sub- 45 stancje czynne srodka wedlug wynalazku maja silna aktywnosc grzybobójcza wobec wieki gatun¬ ków grzybów chorobotwórczych, które moga wyste¬ powac na uprawach rolniczych i ogrodniczych, na przyklad Phytophthora infestans na pomidorach, 50 Sphaerotheca fuliginea na ogórkach, Uromyces pha- seoli na grochu i Pyricularia oryzae na ryzu.Stwierdzono, ze nowe zwiazki sa szczególnie ak¬ tywne przeciw takim drobnoustrojom roslinozer¬ nym, jak roslinozerne grzyby gleby („choroby gle- 55 bopochodne"), na przyklad Pythium spp. (np. Pyt- hium ultimum) i Rlnzoctonia solani, grzyby rosli¬ nozerne, które przenoszone sa z nasionami („cho¬ roby ziarnopochodne"), na przyklad Pyrenophora graminea na jeczmieniu, Tilletia caries na pszeni- eo cy, Fusarium spp. (np. Fusarium nivale) na pszeni¬ cy i Ustilago spp. (np. Ustilago avenae) na owsie i przeciw bakteriom roslinozernym, na przyklad Erwinia carotovora.Nowe zwiazki stanowiace substancje czynne ® 35 40 srodka wedlug wynalazku sa znacznie skuteczniej¬ sze niz znany z opisu patentowego RFN DOS nr 2 62/7 3i28, zwiazek 2HmetylosuLfinylo-4-metykH5-ni- trotiazol, co bedzie oczywiste po zapoznaniu sie z przykladami. Zakazeniom bakteriami i/lub grzyba¬ mi roslinozernymi, na przyklad roslinozernymi grzybami glebowymi lub grzybami przenoszonymi z nasionami, mozna zapobiec przez traktowanie gle¬ by przeznaczonej do uprawy lub siewu albo sa¬ mych nasion, co zwykle jest korzystne ze wzgle¬ dów ekonomicznych, srodkiem zawierajacym jako substancje czynna nowy zwiazek.Zwiazki aktywne stosuje sie w postaci prepara¬ tów, które zawieraja substancje czynna zmieszana ze stalym nosnikiem albo rozpuszczona lub zdys- pergowana w cieklym nosniku, w razie potrzeby, w polaczeniu z substancjami pomocniczymi, na przyklad z emulgatorami, srodkami zwilzajacymi, srodkami dyspergujacymi lub stabilizatorami.Przykladami preparatów srodka wedlug wyna¬ lazku sa roztwory i dyspersje wodne, roztwory ole¬ jowe lub dyspersje olejowe, roztwory w rozpusz- ozaWku ongainioznyim, pasty, prosdkd do opyilanila, proszki do dyspergowania, oleje mieszajace sie z woda, granulki, tabletki, emulsje inwersyjne, preparaty aerozolowe i swiece dymne.Proszki do dyspergowania, pasty i mieszajace sie z woda oleje sa preparatami stezonymi, które rozciencza sie przed lub podczas stosowania.Emulsje i roztwory inwersyjne w rozpuszczal¬ nikach organicznych stosowane sa glównie z sa¬ molotów, czyli w takich przypadkach, kiedy na duzym obszarze uzywa sie stosunkowo mala daw¬ ke srodka. Emulsje inwersyjne moga byc przygo¬ towywane krótko przed lub nawet podczas stoso¬ wania w aparacie tib spryskiwania przez etmiuUgo- wanie wody w roztworze olejowym lub w dysper¬ sji olejowej substancji czynnej. Roztwory substan¬ cji czynnej w roztworach organicznych moga byc wzbogacone dodatkiem substancji obnizajacej fito¬ toksycznosc, na przyklad lanoliny, kwasu tlusz¬ czowego welny owczej lub alkoholu tluszczowego welny owczej.Kilka preparatów srodka wedlug wynalazku zo¬ stanie opisanych dokladniej w przykladach.Preparaty granulowane przygotowuje sie przez rozpuszczenie, przykladowo, substancji czynnej w rozpuszczalniku lub zdyspergowanie jej w roz- cienczalnaika, a nastepnie przez impregnowanie otnzymaoiyim roartworem-luftuzawiesina, w razie po¬ trzeby z dodatkiem srodka sklejajacego, granulo¬ wanego materialu nosnego, na przyklad porowa¬ tych granulek (np. pumeksu lub glinki atapulgito- wej), mineralnych, nieporowatych granulek (piasek lub margiel), granulek organicznych (np. suszonego ziarna kawowego, cietych lodyg i mielonych ka¬ czanów kukurydzy). Preparaty granulowane moz¬ na równiez przygotowywac przez prasowanie sub¬ stancji czynnej ze sproszkowanymi mineralami w obecnosci substancji klejacych i spoiw i rozdrab¬ nianie sprasowanego produktu na ziarna o wyma¬ ganych rozmiarach, które odsiewa sie.Preparaty granulowane moga byc przygotowa¬ ne w rózny sposób przez mieszanie substancji ak-125 938 6 tywnej w postaci proszku ze sproszkowanym wy¬ pelniaczem i nastepujace po tym granulowanie mie¬ szaniny na granulki o wymaganym wymiarze.Proszki do opylania otrzymuje sie przez doklad¬ ne mieszanie substancji czynnej z obojetnym spro¬ szkowanym nosnikiem stalym, na przyklad z tal¬ kiem.Proszki do dyspergowania przygotowuje sie przez zmieszanie 10—80 czesci wagowych stalego, obojet¬ nego nosnika, na przyklad kaolinu, dolomitu, gip¬ su, kredy, bentonitu, attapulgitu, koloidalnej Si02 lub mieszaniny tych lub podobnych do nich sub¬ stancji z 10—80 czesciami wagowymi substancji czynnej, 1—5 czesciami wagowymi srodka dysper¬ gujacego, na przyklad sulfonianów lub alkilonafta- lenosulfonianów ligniny znanych jako uzyteczne do tych celów, korzystnie równiez z 0,5—5 czesciami wagowymi srodka zwilzajacego, na przyklad sul¬ fonianów alkoholu tluszczowego, sulfonianów alki- loarylowych, produktów kondensacji kwasu tlusz¬ czowego lub zwiazków polioksyetylenowych i wre¬ szcie, w razie potrzeby, z innymi dodatkami.W celu otrzymania mieszajacych sie z woda ole¬ jów zwiazek czynmy rozpuszcza sie w odpowied¬ nim rozpuszczalniku, który korzystnie slabo miesza sie z woda, i do tego roztworu dodaje sie jeden albo kilka srodków emulgujacych.Odpowiednimi rozpuszczalnikami sa na przyklad ksylen, toluen, destylaty naftowe, kttóre imaga duza zawartosc aromatów, na przyklad solwent nafta, destyflowany oleó sirmoftowy i mieszaniny tych cieczy.(Jako emulgatory moga byc uzywane na przy¬ klad zwiazki polioksyetylenowe i/lub sulfoniany alkiloarylowe. Stezenie zwiazku czynnego w tych mieszajacych sie z woda olejach nie jest ograni¬ czone do waskich granic i moze zmieniac sie na przyklad w zakresie pomiedzy 2—50% wagowych.W dodatku do mieszajacego sie z woda oleju mozna równiez zaliczyc jako ciekly i wysoce ste¬ zony preparat roztwór substancji czynnej w latwo mieszajacej sie z woda cieczy, na przyklad w gli¬ kolu, eterze glikolu, do którego to roztworu do¬ daje sie srodek dyspergujacy i, w razie potrzeby, substancje powierzchniowo czynna. Podczas roz¬ cienczania woda na krótko przed spryskiwaniem lub podczas spryskiwania otrzymuje sie wodna dyspersje substancji czynnej.Preparat aerozolowy srodka wedlug wynalazku otrzymuje sie w zwykly sposób przez wlaczenie substancji czynnej, w razie potrzeby w rozpusz¬ czalniku, w lotna ciecz stosowana jako propelent, na przyklad w mieszanine pochodnych chlorowo- -fluorowych metanu lub etanu, mieszanine nizszych weglowodorów, eter dwumetylowy lub gazy, takie jak dwutlenek wegla, azot i tlenek azotu.Swiece dymne lub dymiace proszki, czyli takie preparaty, które podczas spalania moga wywia¬ zywac szkodnikobójczy dym, otrzymuje sie przez rozpuszczenie substancji czynnej w mieszaninie palnej, która moze zawierac jako paliwo cukier luib drewno, korzystnie w postaci zmielonej, sub¬ stancje podtrzymujaca palenie, na przyklad azo¬ tan amonowy lub chloran potasu, a ponadto sub- 10 15 20 25 so 35 40 45 60 55 60 95 stancje opózniajaca palenie, na przyklad kaolin, bentonit i/lub koloidalny kwas krzemowy.W dodatku do wyzej wymienionych skladników, srodek wedlug wynalazku moze zawierac równiez inne substancje znane jako uzyteczne w srodkach tego typu. Przykladem jest spoiwo, na przyklad stearynian wapnia lub stearynian magnezu, które moze byc dodawane do proszku nadajacego sie do dyspergowania lub mieszaniny do granulowania.„Srodki sklejajace", to przykladowo pochodne ce¬ lulozy z alkoholem poliwinylowym lub innymi sub¬ stancjami koloidalnymi, takimi jak kazeina, które moga byc równiez dodawane w celu poprawienia przylegania substancji szkodnikobójczej do upra¬ wy.Poza tym w sklad srodka wedlug wynalazku mo¬ ga byc dodawane substancje zmniejszajace fito¬ toksycznosc substancji czynnej, nosniki lub sub¬ stancje pomocnicze, na przyklad lanolina lub alko¬ hol tluszczowy z welny owczej.W sklad srodka wedlug wynalazku moga byc równiez wlaczane zwiazki szkodnikobójcze, znane pers se. W wyniku zastosolwania takiego dodatku mozna rozszerzyc spektrum aktywnosci i moze zda¬ rzyc sie synergizm.Do stosowania w takich kombinowanych prepa¬ ratach mozna brac pod uwage nastepujace, znane zwiazki owadobójcze, roztoczobójcze i grzybobój¬ cze.Przykladowe skladniki owadobójcze: 1. Chlorowane zwiazki organiczne, na przyklad '3-(tlemek &,7$$}W;lQ^z£Sfó(Kfalw(il$r5aJ6$Jte^sze sciowodoro-6,9-metano-2,4,3^benzo[e]-dioksatie- piny; 2. Karbaminiany, na przyklad dwumetylokarbami- nian 2-dwuimetyloaimino-i5,6^dwumetylopiir3rmi- dynylu-4 i 2-izatyrapoksytfenyflometylolk^ nian; 3. Dwui/lm/etyflofoslforany, na przyklad dwu/lmi/efty- 1ofosiflorain 2Hchlioiro-fi-d*wuieltyl'okaiiibamiaillo-!l-rnie- tylowihylu, !2^metoksytkarbonyloHl-metylowinylu. i2ncMoiro-!l-/2-,4-dhvuchflicw:ofenylo/wi)nylu i 2MdhH|o- ro-W2,4,5-trójchlorofenylo/winylu; 4. 0,0-Dwu/m/etylofosforotioniany, na przyklad 0.0- -Jdwutol/et ylotfosfiordtioniian OMS/-fi-imetyloftio- etylu, S-2-etylosulfinyloetylu, S-2-i/llHmetylokar- bamoiloetylotio/etylu, 0-4-bromo-2,5-dwuchloro- fenylu, 0-3,5,6-trójchloro-2-pirydylu, 0-2-izopro- pylo-6-metylopirymidynylu-4 i 0-4-nitrofenylu; 5. 0,0-dwu/mi/etylofosforodwutioniany, na przyklad O,0-dwu/m|/etylofosforodwutionian S-metylokar- bamoilometylu, S-2-etylotioetylu, S-/3,4-dwu- wodoro-4-oksobenzo[d] -1,2,3-triazynylo-3Hmetvlu, S-l,2-dwu/etoksykarbonylo/etylu, S-6-chloTO-2- -ctosobenzoksazolinylo-ia-fmeityiu i S-S^-dwu^wo- doro-5-metoksy-2-keto-l,3,4^tiadiazolilo-3-rnety- lu; 6. Fosfoniany, na przyklad 2,2,2-trójchloro-l-hy- droksyetylofosfonian dwumetylu; 7. Benzoilomocznik, na przyklad Nn/2,6-dwufluoro- benzoilo/^^-iM-chlorofenylo/imocznik; 8. Naturalne i syntetyczne pyretroidy; 9. Amidyny, na przyklad N'-/2-metylo-4-chlorofe- nyloi/N,N,-dwumetyloformamidyna i125 938 8 10. Mikrobiologiczne srodki owadobójcze, takie jak Bacillus thuringiensis.Przykladowe skladniki roztoczobójcze: 1. Organiczne zwiazki cyny, na przyklad wodoro¬ tlenek trójcykloheksylocyny i tlenek dwu[trój- V2-metylo-2-fenylo-propylo/cyny]; 2. Organiczne zwiazki chlorowców, na przyklad 4,4'-dwubromobenzoesan izopropylu, 2,2,2-trój- chloro-l,l-dwuiAl^chlorofenylo/etanol i 2,4,5,4'- -czterochlorodwufenylosulfon a ponadto benzo¬ esan 3-chloro-a-etoksyiminoj2,6-dwumetoksy- beinizylu i metyloifoisfoa^ionian OjOUdlwulmetylo- S-metylokarbamoilu.Przykladowe -skladniki grzylboibójcze: 1. Organiczne zwiazki cyny, na przyklad wodoro¬ tlenek trójtfenycyny i octai tpojflenylocyny; 2. Bisdwutiokarbaminiany alkilenu, na przyklad etylenobisdwutiokarbaminian cynku i etyleno¬ bisdwutiokarbaminian manganu; 3. 1-Acylo lub l-karbamoilo-N-benzimidazol/-2/- karbaminiany i l,2-bis/3-alkoksykarbonylo-2-tio- ureido/benzen i ponadto 2,4-dwunitro-6n^2-okty- lofenylokrotonian/, 1-[bis/dwumetyloamino/fosfo- rylo]-3-fenylo-5-amino^l,2,4-triazol, N-trójchlo- rometylotioftalimid, N-trójchlorometylotiocztero- wodoroftalimid, N-/l,l,2,2-czterochloroetylotio/- -czterowodoroftalimid, N-dwuchlorofluoromety- lotio-N-fenylo-N,N'-dwumetylosulfamid, cztero- chloroizoftalonitryl, 2V4-tiazolilo/-benzimidazol, 5-butylo-2-etyloamino-6-metylopirymidynylo-4- -dwumetylosulfam, 1-/4-chlorofenoksy/3,3-dwu- metylo-l/l,2,4-triazolilo-il/-butanon-2, a-/2-chlo- rofenylo/-a-/4-chlorofenylo/-5^pirymidynometa- nol, Wizopropylokarbanioilo/-3-/3,5-dwuchlorofe- nylo/hydantoina, N^l,l,2,2-czterochloroetylotio/- -4-cyklohekseno-l,2-karboksimid, N-trójchloro- metylomerkapto-4-cyklohekseno-l,2-dwukarbo- ksimid, N-iffójde^ylo^^-kiwuimetylomoTfoliiina i 5,6-dwuwodoro-2-metylo-il,4-oksatino-3-karbo- ksanilid.Dawki srodlka wedlug wymadaizku wymagane do praktycznego stosowania oczywiscie beda zalezaly od róznych czynników, na przyklad od dziedziny zastosowania, wybranej substancji czynnej, formy srodka, charakteru i rozmiaru zakazenia i warun¬ ków pogodowych.Na ogól sadzi sie, ze korzystne wyniki uzyskuje sie stosujac dawki odpowiadajace 250—1000 g sub¬ stancji czynnej na hektar.Przy stosowaniu przeciw drobnoustrojom rosli¬ nozernym dobre wyniki uzyskuje sie gdy glebe traktuje sie srodkiem zawierajacym ilosc zwiazku czynnego odpowiadajaca 2—100 kg na hektar.Przy stosowaniu srodka na ziarna korzystna jest dawka odpowiadajaca 100—1500 mg substancji czynnej na kilogram ziarna.Zwiazki stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku sa zwiazkami nowymi, które wytwarza sie w sposób znany per se dla syntezy pokrewnych im zwiazków. Przykladowo, nowe zwiazki o wzorze 3, w którym R, Ri i Rj maja wyzej1 podane znaczenie, a p oznaieza 1 lulb 2, wy¬ twarza sie w reakcji zwiazku o wzorze 4 z czyn¬ nikiem utleniajacym, 25 stanieje opózniajaca palenie, na przyklad kaolin, tlenek wodoru i kwiaisy nadftlenc&atfbokisylowe, na przyklad kwas nadoctowy lub podstawiony kwas nadbenzoesowy, taki jak kwas p-nitronadbenzoeso- 5 wy lub kwas m-chloronadbenzoesowy.W celu otrzymania sulfonu jako czynnik utle¬ niajacy stosuije sie korzyisltnie nadltlenek wodoru.Jezeli zastosuje sie kwasy naldtlenokarboksylowe, na przyklad kwas p-riiitronadtlenobenzoesowy lub 10 kwas mKMoironaidlbenizioels nie utleniany do sultfotlenlku,.Reakcje utleniania prowadzi sie korzystnie w polarnym rozpuszczalniku organicznym, na przy¬ klad w kwasie octowym, w alkoholu, takim jak 15 metanol lub w chlorowanym weglowodorze, na przyklad w chloroformie. Temperatura reakcji za¬ lezy od uzytych reagentów i wybranego rozpusz¬ czalnika i moze zmieniac sie w zakresie pomiedzy 0°C i temtperaltura wrzenia rozputeaczallnika. Po 20 wyodrebnieniu produktu koncowego oczyszcza sie go, w miare potrzeby, na drodze rekrystalizacji.Tiozwiazki o wzorze 4 mozna otrzymac na dro¬ dze konwersji odpowiedniego zwiazku 2-chlorowco- wego odpowiednim merkaptydem metalu alkali¬ cznego. Reakcje prowadzi sie w obojetnym, polar¬ nym rozpuszczalniku organicznym, np. alkoholu, takim jak etanol w temperaturze reakcji zawartej pomiedzy 0°C i temperatura wrzenia rozpuszczal¬ nika. 30 2^/Podstawione/alkilotio-3-nitrotiofeny mozna o- trzymac równiez wedlug metody opisanej przez Henriksena i Autrupa w Acta Chem. Scand. 24 (1970), 2G29 — 2633. Zgodnie z ta metoda 2-nitro- 35 etyleno-l,l-dwutiolan poddaje sie reakcji z a-chlo- rowco-aldehydem lub ketonem, po którym nastepu¬ je zamkniecie pierscienia i reakcja z odpowiednim (podstawionym) alkilonalogenkiem.Jezeli we wzorze Ri oznacza grupe alkoksykar- 40 boklsyiWidoilowa, to taki tiozwiajzek mozna otrzy¬ mac przez reakcje odpowiedniego 2-chlorowco-3- -nitro^5-cyjanotiofenu z merkaptydem metalu alka¬ licznego w obecnosci odpowiedniego alkoholu.Tiozwiazki, w których Rj oznacza grupe cyjano- 45 wa, mozna otrzymac w sposób znany per se w syn¬ tezie pokrewnych zwiazków, na przyklad przez reakcje odpowiedniego 2-tio-3-nitro-5-formylotiofe- nu, korzystnie w mrówczanie sodu — kwasie mrów¬ kowym, z hydroksyloamina. Zwiazek wyjsciowy, 50 2-tio-3-nitro-5-formylotiofen mozna otrzymac przez konwersje odpowiedniego chlorowcozwiazku z od¬ powiednim markaptydem metalu alkalicznego.Wynalazek jest dokladniej wyjasniony w naisfte- pujacych szczególowych przykladach. 55 Przyklad I. Wytwarzanie 2-metylosulfinylo- -3-nitrotiofenu.Do roztworu 0,88 g 2-metylotio-3-nitrotiofenu w 15 ml chloroformu dodaje sie w temperaturze 0— 60 10° 0,95 g kwasu p-nitronadbenzoesowego. Po trwa¬ jacym 2 godziny mieszaniu w temperaturze 5°C do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie roztwór 2 g wo¬ doroweglanu sodu w okolo 50 ml wody a nastep¬ nie calosc miesza sie 15 minut. Warstwe chlorofor- 95 mowa oddziela sie, przemywa sie woda i saczy. Po125 938 10 oddestylowaniu rozpusizczalniika otnzyimiuje sie 0,95 g produktu o temperaturze topnienia 155°C.Nastepujace zwiazki otrzymuje sie w odpowied¬ ni sposób, przy czym, w zaleznosci od potrzeby, jako czynnik utleniajaicy sifcoteoje sie kwas m-*Mo- ronadbenzoesowy, a jako rozpuszczalnik, metanol. 2-metylosulfinylo-3-nitro-4-metylotiofen o tempera¬ turze topnienia 142°C, 2^metylosuMmylo^^nitro-5-etoksykairibolosyimidiodlo- tiofen o temperaturze topnienia 210°C, 2-metylosulfinylo-3-nitro^5-cyjanotiofen o tempera¬ turze topnienia 160°C, 2-metylosulfinylo-3-nitro-4,5-dwumetylotiofen o temperaturze topnienia 156°C, 2-/4-chlorofenylosulfinylo/-3-nitrotiofen o tempera¬ turze topnienia 163—165°C, 2-fenylosulfinylo-3-nitrotiofen o temperaturze top¬ nienia 124-^126°C, 2-/4-metoksyfenylosulfinylo/-3-nitrotiofen o tempe¬ raturze topnienia 156—d57°C, 2Hmetylosulfinylo^3-nitro-6-etoksykarbonylotiofen o temperatorze topnienia 96M90°C, 2-etylosuHinylo-3-nitrotiofen o temperaturze top¬ nienia 79—82°C, 2-n^propylosuKinylo-3-nitrotiofen o temperaturze topnienia 81^84°C, 2-izobutylosulfinylo-3-nitrotiofen o temperaturze topnienia 91--93°C, 2-metylosulfinylo-3-nitro-5-acetylotiofen o tempe¬ raturze topnienia 161^163°C, N-tlenek 2H[3-nitrotienylo/-2/sulfinylo]pirydyny o temperaturze topnienia 174°C (z rozkladem), 2V4-nitrofenylosulfinylo/-3-nitrotiofen o temperatu¬ rze topnienia 194^-U96°C, 2-metylosulrinylo-3-nitroJ4-fenylotiofen o tempera¬ turze topnienia 171—flltiPC, 2-n-heptylosulfinylo-3-nitrotiofen o temperaturze topnienia 68—7H°C, 2-etoksykarbonylometylosulfinylo-3-nitrotiofen o temperaturze topnienia 52—54°C, N-tlenek 2^[3-nitro-5-cyjanotienylo/-2/sulfinylo]pi- rydyny o temperaturze topnienia 1I98°C (z rozkla¬ dem), 2-fenylosulfinylo-3-nitro-5-cyjanotiofen o tempera¬ turze topnienia 158^160°C, 2^[3-nitrotienylo/-a/sulfinylo]-3-nitropirydyna o tem¬ peraturze topnienia 18H—ilBBflC (z rozkladem), 2-metylosulfinylo-3-nitro-4^chlorotioifen o tempera¬ turze topnienia 114—ill6°C i 2-tiocyjanianometylosulfinylo-3-nitrotiofen o tem¬ peraturze topnienia 138—140°C.Przyklad II. Wytwarzanie 2-metylosulfinylo- -3-nitrotiofenu.Do roztworu 0,88 g 2-metylotio-3-nitrotk)fenu w 10 ml kwasu octowego dodaje sie w temperaturze okolo 100°C 1,25 ml 33*/o roztworu nadtlenku wo¬ doru w wodzie. Po ogrzewaniu w temperaturze okolo 100°C przez okres okolo 30 minut dodaje sie do mieszaniny dalsze 1,25 ml tego samego roz¬ tworu nadtlenku wodoru. Po ogrzewaniu w tempe¬ raturze okolo 100°C w ciagu 3 godzin mieszanine reakcyjna chlodzi sie i wylewa do wody. Wytra¬ cony osad 2-metylosulfinylo-3-nitrotiofen odsysa sie. 15 i suszy. Produkt o ciezarze 0,85 g ma temperature topnienia 1I21°C.W odpowiedni sposób otrzymuje sie nastepujace zwiazki: 5 2-metylosulfonylo-3-nitro-4-metylotiofen o tempe¬ raturze topnienia 130°C, 2-metylosulfonylo-3-nitro-4-fenylotiofen o tempe¬ raturze topnienia 119—)120°C, 2-etylosulfonylo-3-nitrotiofen o temperaturze top- 10 nienia 84^86°C, 2-n^propylosulfonylo-3-nitrotiofen o temperaturze topnienia 49-^52°C, 2-metylosulfonylo-3-nitro-5-cyjanotiofen o tempe¬ raturze topnienia 175—177°C, 2-etoksykarbonylometylosulfonylo-3-nitrotiofen o temperaturze topnienia 96^98°C, 2-fenylosulfonylo-3-nitro-5-cyjanotiofen o tempera¬ turze topnienia 178—I180°C, 2-metylosu'lfonylo^3-nitro-i5^a'cetylotiO(fen o tempe¬ raturze topnienia 160—flGd°C i 2-tiocyjanatometylosulfonylo-3-nitrotiofen o tempe¬ raturze topnienia 144r—<147°C.Przyklad III. Wytwarzanie 2-metylotio-3-ni- » tro-5-acetylotiofenu.Do roztworu 0,82 g Na w 50 ml absolutnego etanolu dodaje sie 4 ml cieklego metylomerkapta- nu i otrzymany roztwór dodaje sie w ciagu 15 mi¬ nut, w temperaturze 5°C do roztworu 7,2 g 2-chlo- 30 ro-3-nitro-5-acetylotiofenu w 200 ml absolutnego etanolu. Po trwajacym 30 minut mieszaniu calo¬ sci w temperaturze pokojowej dodaje sie 100 ml wody, po czym wytracony osad oddziela sie na so¬ czku osadzonym w kolbie ssawkowej i przemywa 35 sie kolejno woda i izopropanolem.Osad gotuje sie chwile z 300 ml czterochlorku wegla, chlodzi sie calosc i ponownie odsysa. Po wysuszeniu otrzymuje sie 6,4 g tytulowego zwiaz¬ ku o temperaturze topnienia 191—193°C. 40 W odpowiedni sposób otrzymuje sie równiez: N- -tlenek 2-i[3-nitro-5-formylotienylo/-2/tiolpirydyny o temperaturze topnienia 165°C (rozklad).Przyklad IV. Wytwarzanie 2-tiocyjanomety- 45 lotio-2-nitrotiofenu.Do roztworu 35,0 g 2-nitroetyleno-l,l-dwutiolanu dwupotasowego w 225 ml wody dodaje sie roztwór 12,8 ml aldehydu jednochlorooctowego w 12,8 ml ml wody podczas mieszania w temperaturze poko- 50 jowej. Mieszanine reakcyjna ochladza sróe do tem¬ peratury 0°C, po czym dodaje sde kolejno 16 ml stezonego kwasu solnego i 16 ml stezonego wodoro¬ tlenku potasu, dbu w ciagu 5 mfimut.(Po dodaniu kaMej porcjii roztworu calosc miesza 55 sde 5 minut. Z kolei dodaje sie w ciagu 5 minut 13 ml chlorometylotiocyjaniianu i calosc miesza sie w temperaturze pokojowej w ciajgu 1,5 godziny d pozostawia sie na noc. Dodaje sie dwuchlorometan i calosc miesza sde w temperaturze pokojowej w 60 ciagu (K5 godziny. Po odessan-hi osadu warstwe w dwuJchflioirometatriie oddziela sde i prtaemywa woda.Rozpuszczalnik odparowuje sie i produkt oczyszcza sie metoda chromatografii! kolumnowej. Otrzymu¬ je sie 74 g produktu o temperaturze topnienia «s 89—87°C,11 125 938 12 W odpowiedni sposób otrzymuje sde nastepujace zwiazki: 2-etylotkH3-nitrotiolfen o tempera-hinze topnienia 51—5l3fiC i 2-imetyaotlio-3-niitax-4-meitylotio(fen o temperaturze tolpndenia 104°C. i Przyklad V. Wyttwarzamiie 2-metylotio-3-.nd- tro-5-cyjanotiofenu.Roztwór metylomerkatptydu sodowego wytwarza sie przez dodanie 5 ml metyilomerkalptanu do 1,76 g Na w 60 ml absolutnego etanolu. Podczasi miie- szanda i chlodzenia tego roztworu do temperatury 10°C dodaje sie go do roztworu 17,0 g 2-Jbromo-3- -nitro-5-£ormylotio!fenu w 200 ml etanolu. Po mlie- sizandu w temperaturize pokojowej przez dalsze 2 godziny dodaje sie 200 ml wody i odisyisa sde wy¬ tracony osad, przemywa sde go mieszanina wody i etanolu (1:11' objl/obfi) i rekryistafeulje sie z izopro- panodu. Otrzymuje sde 6,5 g" 2-metylotio-3-ndtro-5- -forimylotiofenu o temperaifcurze tolpnienda 1129^ 191°C.Po 50 mil kwasu mrówkowego dodaje sde kolej¬ no 2,35 g NaBOOa, 3J1) g 2-metylotio-Si-ndffcro-5-for- mylotiofenu i 1,2 g NHJOH • HJC1. Mieszanine reak¬ cyjna ogrzewa sie pdd chlodnica zwrotna 1 go- diziine a nastepnie dodaje sie wode i odsysa sie wytracony osad. Po rekrystallilzaicji z iizoprotpanolu otrzymuje sde 2$ g 2-metylotio-3-nd!tro-6-cyijano- tiotfenu o temlperaiburze tolpnienda 150PIC.(Przyklad VI. Badanie aktywnosci przeciw PylMuim spp. i RM^octonia sodami pnzy traktowa¬ niu gleby.Preparaty zawierajace badane zwiazki przygo¬ towuje sie w postaci zawiesiny 16 -mg substancji czynnych w 20 ml wody. Z tym preparatem miesza sie 1 kg gleby zarazonej Pylfchium spp- i Rhizoctonia solani. Poniewaz PyltlhJiuim sjpp i Rhlkootottiia solami rozwijaja sie doskonale w glebie odpowiednio na ziarnach kukurydzy i na lodygach lnu, do gleby dodaje sie kukurydze i lodygi lnu („pulapka"). Po 4 dniach w temperaturze 20°C w cieplarni, ziar¬ na kukurydzy i lodygi lnti zwilza sde woda z kra¬ nu i umieszcza sie w srodowisku sztucznej pozyw¬ ki zawierajacym 2P/o agar Bacto w wodzie. Po okre¬ sie inkubacji trwajacym 24 godziny W temperatu¬ rze 23°C ocenia sie czy, a jezeli tak, to w jakim stopniu, grzyby rozwinely sie.W tablicy 1 przedstawiono wyniki doswiadcze¬ nia. Jezeli rozwój byl kwitnacy, to stan ten ozna¬ czano „—" a rozwój czejsbiowy oznaczano „±". Je¬ zeli grzyby w srodowisku pozywki nie rozwijaly sie, czyli gdy substancja czynna wykazala dobra aktywnosc, oznaczono to w tablicy 1 jako „+". Nu¬ mery zwiazków odpowiadaja numerom wymienio¬ nym wczesniej w tekscie.Przyklad VII. Badanie zdolnosci zabezpiecza¬ nia wschodów przeciw grzybowi ziemnemu wywo¬ lujacemu chorobe roslin, a mianowicie Pythium spp., przez dzialanie na nasiona.(Badane zwiazki: przygotowy^wano w postaci pre¬ paratów przez spulchnienie ich i zmdesizalnle w wymaganym stezeniu z kaolinem (tablica 2).Nasiona buraków traktowano preparatami w ilo¬ sci 6 g preparatu na 1 kg nasion, które nastepnie wysiewano na tace z gleba ciezko zakazona Py- Tablica 1 1 Numer zwiazku ()1) (2) (9) (10) 011) (13) znany zwiazek, 2-metylosulfinylo-4- -metylo-5-nitrotia- zol kontrolny Dawki w mg/kg gleby 115 H5 15 15 115 15 — Rozwój grzybów + + + + + ± — — thdum spp. Po uplywie 3 tygodni, podczas trzy¬ mania tac z roslinami w cieplarni, w temperatu¬ rze 16—E2°C i przy wilgotnosci wzglednej 70— lOOtya, okreslono procentowy udzial siewek, które wzeszly i zdrowych. Wyniki zestawione sa w ta¬ blicy 2.Tablica 2 Numer zwiazku (1) (2) K13) (10) m (17) <16) 414) '(15) '(111) »» kontrola (kaolin) Dawka w mg substancji czyn¬ nej na kg nasion 1500 6O0 <1500 600 11500 600 1500 600 1500 600 1500 6O0 11500 600 11600 600 1500 600 H500 600 H500 600 — Procenlt roslin które wzeszly i zdrowych 100 95 80 62 95 40 96 75 97 70 45 30 50 35 75 80 m 42 96 75 | 80 1 65 en Przyklad VIII. Badanie zdolnosci zabezpie¬ czania siewek przeciw grzybowi nasiennemu wy- 60 wolujacemu chorobe roslin, a mianowicie Fusarium nivale, przez dzialanie na nasiona.Nasiona pszenicy zarazone Fusarium nivale trak¬ towano 3 g preparatu otrzymanego w sposób po¬ dany w przykladzie VII na 1 kg nasion, które na- •5 stepnie wysiewano na tacach z gleba. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60125 938 13 14 Tace umieszczano w zbiorniku Wisconsin utrzy¬ mujacym glebe w temperaturze 8—il2°C. Po uply¬ wie 3 tygodni okreslono liczbe roslin, które wze¬ szly i zdrowych. Rosliny, które wzeszly z nasion nietraktowanyeh sluzyly jako kontrolne i arbitral¬ nie oznaczono je wartoscia procentowa 100. Wy¬ niki zestawiono w tablicy 3.Tablica 3 Numer zwiazku (1) 1 (U) (2) (13) (0) (8) kontrola Dawka w mg substancji czyn¬ nej na kg nasion 760 600 300 750 300 600 300 600 900 600 900 600 300 — Procent roslin które wzeszly i zdrowych 148 143 137 145 130 128 124 134 120 .136 1113 134 106 100 Przyklad IX. Doswiadczenia polowe prowa¬ dzono w celu okreslenia zdolnosci zabezpieczenia siewki przeciw róznym grzybom nasiennym wy¬ wolujacym choroby przez dzialanie na nasiona.Nasiona pszenicy zakazone TMetia caries, nasio¬ na jeczmienia zakazone Pyrenophora graminea i Ustilago nuda i nasiona owsa zarazone Ustilago avenae traktowano 3 g preparatu otrzymanego w sposófb podany w przykladiztfe VII na 1 tog nasion, które nastepnie wyisdano na polu w odstepie 2 m biezacych. Kazde doswiadczenie przeprowadzano pieciokrotnie. Po uitwoTzenio sie pedów okreslano lidzlbe roslin chorych na podstawie objawów wy¬ stepujacych na tyoh pedach. Wymdkti podano w ta¬ blicy 4.Numer zwiazku <1 ©) (13) 1 kontrola rra Dawka w mg suib- sitanoji czynnej na kg nasion 12O0 600 900 112)00 600 1EO0 OOfO — bli c a 4 Procent rosfliin chorych 1 pszenica T.ca. 0y0 U 2,2 0y0 0,2 0,2 'W 24,14 jeczmien Pjgra. 0JO 2A 8,2 24,'2 'owies U.av.Ilv9 6,1 9,4 7,0 7,5 1 73 7,6 B7£ | roslin chorych w porównaniu z nasionami nietrak- towanyimi. Procent roslin chorych pochodzacych z nietrakitowanych nasion okreslaoo arbitralnie jako 100. 10 is 20 30 35 40 45 55 60 Numer zwiazku (1) (2) (19) (3) (6) <4) (5) 1 kontrola iT a Dawka w mg sub¬ stancji ozynneij na kg nasion 900 000 900 900 600 9O0 900 000 300 300 600 300 300 000 300 900 (600 900 900 600 900 — bile a 5 Procent roslin chorych pszenica Tjca. 44 13 24 20 18 10 60 31 113 (56 15 18 W IBS 68 07 5J3 45 31 (78 |36 100 jeczmien Pjgpra. 1114 3 8 23 112 1(6 113 1 17 6 16 6 6 5 2 2 00 )14 3 &5 3 i2 100 owies U.av. 3 9 5 1 ^ 13 15 91 08 16 *» 6 7 89 73 .41 m ,51 96 60 23 31 100 | IW taki sam sposób prowadteono druga serie do¬ swiadczen polowych. Wyniki zestawiono w tafblicy 5. W ostatnich trzech kolumnach podano procent Przyklad X. Badanie aktywnosci przeciw grzybom lisci. Badane zwiazki przerabiano na pre¬ paraty przez dyspergowanie zwiazków w wodzie przy uzyciu srodka dyspergujacego, na przyklad naftalenosulfonianu, alkilobenzenosulfonianu, alki- lopolioksyetylenu lub alkiloarylopolioksyetylenu.Uprawy chronione przeciw plesni rzekomej na po¬ midorach {Pfaytopihltlhora Mestaos) traktowano pre¬ paratami spryskujac mlode rosliny, o wysokosci okolo 10 cm, zawiesinami substancji czynnych w stezeniach podanych w tablicy 6.Traktowane rosliny zakazano Phytophthora infe- stans przez spryskiwanie roslin wodna zawiesina zawierajaca w mililittirze 1O0J0O0 zarodników Phy- thophthora infestans. Po trwajacym 4 dni okresie inkubacji w temperaturze 16°C i przy wzglednej wilgotnosci 100*/t oceniono w jakim stopniu grzyby rozwinely sie. Podczas okresu inkubacji stosowano cykle dnia/nocy 16/8 godzin.Wyniki traktowania roslin zarejestrowano w ta¬ blicy 6, gdzie stezenie uzytych zwiazków podano w mg substancji czynnej na litr a ochrone prze¬ ciw Piytophtihora infestans stwierdzona przy tym stezeniu okreslano odpowiednio: 100°/» — calkowite zabezpieczenie, 0*/o — brak zabezpieczenia.W opisany wyzej sposób mlode rosliny karlowa¬ tego grochu francuskiego, o wysokosci okolo 10 cm, traktowano przeciw rdzy grochu (Uromyces phase-125 938 15 16 oli). Rosliny zakazano wodna zawiesina zawierajaca w mililiitrze 300.000 zarodntików Uromyces phaseoli.Okres inkubacji wynosil 10 dni w temperaturze 18°C i wzglednej wilgotnosci 100^/t. Otrzymane wy¬ niki podano równiez w tablicy 6. c.d. tablicy 7 Numer zwia-ku (1) <2) «13) CU) (12) 1 znany zwiazek, 2-metylo- sulffimylo- -4-metylo- -5-nitro- tiazol kontrola Tabli Stezenie w mg sub¬ stancji czynnej na litr 300 300 300 300 300 300 — Lca 6 •/• Ochrony groch U.pha. 1100 100 100 100 100 0 0 pomidory P.inf. 100 70 55 100 70 0 0 Przyklad XI. Badanie in vitro aktywnosci przeciw drobnoustrojom roslinozernym.Badane zwiazki wlaczono w srodowisko po¬ zywki zawierajacej 1% wagowy glukozy, 0,2Wt wa¬ gowych ekstraktu drozdzowego (marmite), 0,5Vi wa¬ gowego .proteiny (pefptoon), 2,l5»/t wagowego agar-agar i 96,8*/» wagowych wody destylowanej w plytkach Petnieigo w stezeniu 10, 30 i 100 ppm. Plyttki Pe- triego inokulowano wywolujacymi choroby roslin grzybami Fusarium nivale, Rhizoctonia solani i Py- thium ultimum i wywolujacymi choroby roslin bak¬ teriami Erwinia carotovara, a nastepnie utrzyimy- wano w temperaturze S0°C. Po 48 godzinach okre¬ slono wizualnie inhibitowanie wzrostu przez bada¬ ne zwiazki. Wyniki zestawiono w tablicy 7.Nu¬ mer zwia¬ zku 1 ¦(1) (2) f(13) Ste¬ zenie ppm 2 10 30 100 10 30 100 10 30 100 Ta V Fusa¬ rium niv. 3 66 100 100 65 100 100 0 45 100 blica 7 » Hamowania wzrostu grzyba/bakterii Rhizoct. sol. 4 30 50 100 15 60 95 20 55 65 Pyth. ult. 5 100 100 100 100 100 100 60 100 100 Erw. car. 6 100 100 100 50 1 100 100 0 0 100 | 10 15 35 40 55 60 65 1 a d0) (9) (8) (19) (7) (32) m) (27) (28) (3) (4) (5) ,(23) .026) (18) (34) (30) (11) (12) (31) 2 10 30 100 10 30 1 HOO 10 * 30 /100 10 30 100 10 - 30 100 10 30 100 10 30 100 10 30 100 10 . 30 1100 10 30 100 10 30 I1O0 10 30 100 10 30 100 110 30 100 10 30 100 10 30 100 10 30 100 10 30 100 10 30 100 10 30 100 3 20 55 100 0 50 65 10 (85 100 65 100 100 65 100 100 10 35 100 70 100 100 15 100 100 0 125 1 65 65 100 100 65 100 100 70 100 100 60 70 70 45 50 100 65 100 70* 25 50 100 20 55 100 35 60 100 0 35 35 0 80 45* 4 40 55 60 5 50 65 15 55 75 10 50 65 30 40 100 40 65 65 5 35 70 15 35 50 20 55 60 30 . 70 100 15 70 05 25 60 65 60 80 85 20 50 |05 150 69 35* 115 40 60 15 30 70 30 60 65 35 45 70 80 65 65* 1 6 45 75 100 25 25 90 25 60 100 100 100 100 75 100 100 65 100 100 55 00 100 0 80 100 40 60 100 100 100 100 80 100 100 80 100 100 80 100 100 40 85 100 45 100 30* 35 85 100 45 75 100 35 90 100 50 100 100 50 65 100* 1 « 100 100 100 0 100 100 0 100 100 0 0 50 50 100 100 100 100 100 50 100 100 100 100 1 100 0 50 100 50 "100 100 50 50 100 0 0 50 0 0 0 0 50 100 50 100 50* 50 100 100 100 100 100 50 100 100 0 0 0 100 100 100*125 938 17 18 c.d. tablicy 7 1 1 (33) (20) <21) (22) I K24) (25) (29) (37) (6) (35) (36) kon¬ tro¬ la | « 10 30 100 10 30 100 HO 30 aoo 10 30 100 10 30 100 10 30 H00 10 ' 30 100 10 30 100 110 30 100 (10 30 100 10 30 100 i— 3 0 35 45 35 55 (45* 35 35 100 35 95 100 25 50 90 20 65 i 90 25 35* 50* 15 55 55* 85 100 100 0 100 100 0 45 100 0 1 4 0 10 60 45 155 50* 15 25 50 15 50 60 35 55 60 25 25 40 40 40* 55* 50 85 55* 20 65 100 35 35 35 45 80 35 0 5 15 40 75 20 30 30* 20 70 100 0 50 100 0 55 100 0 30 1 100 15 ?25* 40* 0 65 75* 75 100 100 75 100 100 0 50 100 0 1 ¦ 6 ¦ 1 100 100 100 0 50 50* 0 50 100 0 50 100 50 i 100 100 50 50 100 50 100* 100* 0 0 0* 100 100 100 0 100 100 0 0 0 0 *) Uwaga: krystalizacja zwiazku aktywnego.Zastrzezenia patentowe (i. Srodek grzybobójczy i/lub bakteriobójczy za¬ wierajacy substancje czynna i ciekly lub staly no¬ snik, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R oznacza grupe alkilowa o 1—12 atomach wegla ewentual¬ nie podstawiona grupa fenylowa, która moze byc podstawiona grupa nitrowa, atomem chlorowca, grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla lub grupa alkoksylowa o 1-^4 atomach wegla, grupa alkoksy- karbonylowa zawierajaca 2—5 atomów wegla lub grupa tiocyjanianowa albo R oznacza grupe feny¬ lowa, grupe pirydylowa lulb grupe N^oksytpiirydy- lowa, które to grupy moga byc podstawione grupa nitrowa, atomem chlorowca, grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla lub grupa alkoksylowa o 1—4 ato¬ mach wegla, Ri oznacza atom wodoru lub chlo¬ rowca, grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla lub grupe fenylowa ewentualnie podstawiona grupe ni¬ trowa, atomem chlorowca, grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla lub grupe alkoksylowa o 1—4 ato¬ mach wegla, R2 oznacza atom wodoru, grupe alki¬ lowa o 1—4 atomach wegla, grupe cyjanowa, gru- 5 pe allkianoilowa o 1—15 atomach wegla, grupe a, a-dwualkoksyalkilowa lub a, a-alkilenodwuoksyal- kilowa o 3—10 atomach wegla, grupe karboksylowa, grupe alkoksykarbonyIowa o 2—5 atomach wegla, grupe a-hydroksyalkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe a-chlorowcoalkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe ri-alkoksyalkilowa o 2—6 atomach wegla, grupe alkoksykarboksyimidoilowa o 2—5 atomach wegla, grupe sulfo, grupe amino-, alkiloamino- lub dwualkiloaminosulfonylowa, w których to grupach grupa lub grupy alkilowe maja 1—4 atomów we¬ gla lub grupe alkoksysulfonylowa o 1—4 atomach wegla, a n oznacza 0—Ei. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze •2, w którym R' oznacza grupe alkilowa o 1—4 ato¬ mach wegjla, n oznacza 0 lulb 1, przy ozym jezeli m oznacza 0, to R'i i R'2 oznaczaja atomy wodoru a jezeli m oznacza 1, to R'i oznacza atom wodoru lulb gruipe aiMowa o 1^4 aitomach wegla, a R'i oznacza atom wodoru lub grupe acetylowa. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 10, w którym R3 oznacza grupe alkilowa o 1—12 atomach wegla ewentualnie podstawiona grupa fe¬ nylowa, która moze byc podstawiona grupa nitro¬ wa, atomem chlorowca, grupa alkilowa o 1—4 ato¬ mach wegla, lub alkoksylowa o 1—4 atomach we¬ gla albo R3 oznacza grupe N-oksypirydylowa, feny¬ lowa luib fenylowa ptodstawiiona grupa riiltrowa, atomem chlorowca, grupa alkilowa o 1—4 atomach wejgla lulb afflkoklsylowa o li—4 aitomach wejgla, R4 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa o 1^4 ato¬ mach wegla, fenylowa ewentualnie podstawiona garulpa niltirowa, atomem chlorowca, alkilowa o 1— 4 atomach wejgla lulb ailikoksyttowa o l—A altlomach wejgla^ R5 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa o 1-^4 aitomach wejgla, cyjanowa, karboksylowa, al- koksykanbonylowa o 2—6 atomach wejgla, aflkctayh karboksyimiidoilowa o 2—5 atomach wejgla, suUfo- aminio-, ailkiloaimiina luib dwualkdloianianasulfotiyio, z których grupa alkilowa zawiera 1—4 atomów we¬ gla alibb gruipe alltookisytsulllfanylowa o 1—4 aitomach wejgla, a p oznacza liraabe 1 lulb JL, 4. Srodek wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-metylo- sulfinylo-3-nitrotiofen. 5. Srodek wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-metylo- sulfinylo-3-nitro-4-metylotiofen. 6. Srodek wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-etylosul- £inylo-3-nitrotiofen. 7. Srodek wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2^metylo- sulfinylo-3-nitrotiofen. 8. Srodek wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-metylo- sulfinylo-3-nitron5-acetylotiofen. 15 20 25 30 35 40 45 50 05125 938 Ri Ro NO nr ^s-^s (o) \ n R WZÓR 1 R- NO.I i R2^S^S \ R WZÓR U R Hal WZÓR 8 r: k NO 2 r;-s^s (0)m R' 7 WZÓR 2 R NO 2 r/^ S (0)p R WZÓR 3 R1 R- 1 U NO Hal WZÓR 5 R K Rf NO 2 s N R' WZÓR 6 R- NO, I i R2" "S SM WZÓR 7 R.NC' NO 2 X R WZÓR 9 R U- NO Ri 2 Sx(0)p R3 WZÓR 10 Drukarnia Narodowa, Zaklad nr 6, 191/15 Cena 100 zl PL
Claims (8)
1. Zastrzezenia patentowe (i. Srodek grzybobójczy i/lub bakteriobójczy za¬ wierajacy substancje czynna i ciekly lub staly no¬ snik, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R oznacza grupe alkilowa o 1—12 atomach wegla ewentual¬ nie podstawiona grupa fenylowa, która moze byc podstawiona grupa nitrowa, atomem chlorowca, grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla lub grupa alkoksylowa o 1-^4 atomach wegla, grupa alkoksy- karbonylowa zawierajaca 2—5 atomów wegla lub grupa tiocyjanianowa albo R oznacza grupe feny¬ lowa, grupe pirydylowa lulb grupe N^oksytpiirydy- lowa, które to grupy moga byc podstawione grupa nitrowa, atomem chlorowca, grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla lub grupa alkoksylowa o 1—4 ato¬ mach wegla, Ri oznacza atom wodoru lub chlo¬ rowca, grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla lub grupe fenylowa ewentualnie podstawiona grupe ni¬ trowa, atomem chlorowca, grupa alkilowa o 1—4 atomach wegla lub grupe alkoksylowa o 1—4 ato¬ mach wegla, R2 oznacza atom wodoru, grupe alki¬ lowa o 1—4 atomach wegla, grupe cyjanowa, gru- 5 pe allkianoilowa o 1—15 atomach wegla, grupe a, a-dwualkoksyalkilowa lub a, a-alkilenodwuoksyal- kilowa o 3—10 atomach wegla, grupe karboksylowa, grupe alkoksykarbonyIowa o 2—5 atomach wegla, grupe a-hydroksyalkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe a-chlorowcoalkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe ri-alkoksyalkilowa o 2—6 atomach wegla, grupe alkoksykarboksyimidoilowa o 2—5 atomach wegla, grupe sulfo, grupe amino-, alkiloamino- lub dwualkiloaminosulfonylowa, w których to grupach grupa lub grupy alkilowe maja 1—4 atomów we¬ gla lub grupe alkoksysulfonylowa o 1—4 atomach wegla, a n oznacza 0—Ei.
2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze •2, w którym R' oznacza grupe alkilowa o 1—4 ato¬ mach wegjla, n oznacza 0 lulb 1, przy ozym jezeli m oznacza 0, to R'i i R'2 oznaczaja atomy wodoru a jezeli m oznacza 1, to R'i oznacza atom wodoru lulb gruipe aiMowa o 1^4 aitomach wegla, a R'i oznacza atom wodoru lub grupe acetylowa.
3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 10, w którym R3 oznacza grupe alkilowa o 1—12 atomach wegla ewentualnie podstawiona grupa fe¬ nylowa, która moze byc podstawiona grupa nitro¬ wa, atomem chlorowca, grupa alkilowa o 1—4 ato¬ mach wegla, lub alkoksylowa o 1—4 atomach we¬ gla albo R3 oznacza grupe N-oksypirydylowa, feny¬ lowa luib fenylowa ptodstawiiona grupa riiltrowa, atomem chlorowca, grupa alkilowa o 1—4 atomach wejgla lulb afflkoklsylowa o li—4 aitomach wejgla, R4 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa o 1^4 ato¬ mach wegla, fenylowa ewentualnie podstawiona garulpa niltirowa, atomem chlorowca, alkilowa o 1— 4 atomach wejgla lulb ailikoksyttowa o l—A altlomach wejgla^ R5 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa o 1-^4 aitomach wejgla, cyjanowa, karboksylowa, al- koksykanbonylowa o 2—6 atomach wejgla, aflkctayh karboksyimiidoilowa o 2—5 atomach wejgla, suUfo- aminio-, ailkiloaimiina luib dwualkdloianianasulfotiyio, z których grupa alkilowa zawiera 1—4 atomów we¬ gla alibb gruipe alltookisytsulllfanylowa o 1—4 aitomach wejgla, a p oznacza liraabe 1 lulb JL,
4. Srodek wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-metylo- sulfinylo-3-nitrotiofen.
5. Srodek wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-metylo- sulfinylo-3-nitro-4-metylotiofen.
6. Srodek wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-etylosul- £inylo-3-nitrotiofen.
7. Srodek wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2^metylo- sulfinylo-3-nitrotiofen.
8. Srodek wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-metylo- sulfinylo-3-nitron5-acetylotiofen. 15 20 25 30 35 40 45 50 05125 938 Ri Ro NO nr ^s-^s (o) \ n R WZÓR 1 R- NO. I i R2^S^S \ R WZÓR U R Hal WZÓR 8 r: k NO 2 r;-s^s (0)m R' 7 WZÓR 2 R NO 2 r/^ S (0)p R WZÓR 3 R1 R- 1 U NO Hal WZÓR 5 R K Rf NO 2 s N R' WZÓR 6 R- NO, I i R2" "S SM WZÓR 7 R. NC' NO 2 X R WZÓR 9 R U- NO Ri 2 Sx(0)p R3 WZÓR 10 Drukarnia Narodowa, Zaklad nr 6, 191/15 Cena 100 zl PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7909124 | 1979-12-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL228509A1 PL228509A1 (pl) | 1982-02-01 |
| PL125938B1 true PL125938B1 (en) | 1983-06-30 |
Family
ID=19834337
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1980228509A PL125938B1 (en) | 1979-12-19 | 1980-12-16 | Fungicide and/or bactericide |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4451660A (pl) |
| EP (1) | EP0031173B1 (pl) |
| JP (1) | JPS5697282A (pl) |
| AR (1) | AR227657A1 (pl) |
| AT (1) | ATE4643T1 (pl) |
| AU (1) | AU536144B2 (pl) |
| BG (1) | BG34756A3 (pl) |
| BR (1) | BR8008235A (pl) |
| CA (1) | CA1150264A (pl) |
| CS (1) | CS221944B2 (pl) |
| DD (1) | DD155384A5 (pl) |
| DE (1) | DE3064846D1 (pl) |
| DK (1) | DK157299C (pl) |
| EG (1) | EG14491A (pl) |
| ES (1) | ES497831A0 (pl) |
| HU (1) | HU188758B (pl) |
| IL (1) | IL61729A (pl) |
| NZ (1) | NZ195851A (pl) |
| PL (1) | PL125938B1 (pl) |
| RO (1) | RO80925B (pl) |
| SU (1) | SU1050564A3 (pl) |
| YU (1) | YU317180A (pl) |
| ZA (1) | ZA807898B (pl) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3064846D1 (en) * | 1979-12-19 | 1983-10-20 | Duphar Int Res | New nitrothiophenes, method of preparing the new compounds, as well as fungicidal and/or bactericidal compositions on the basis of the new compounds |
| EP0234622B1 (en) * | 1986-02-19 | 1990-06-27 | Duphar International Research B.V | New thio compounds having fungicidal activity |
| EP0273602A1 (en) * | 1986-12-05 | 1988-07-06 | Eli Lilly And Company | 3-Cyano-4-arylthiophenes |
| DE3812177A1 (de) * | 1988-04-13 | 1989-10-26 | Bayer Ag | 2-phenylsulfinyl-nitro-pyridine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| TW319681B (pl) * | 1995-09-01 | 1997-11-11 | Rohm & Haas | |
| DE19540951A1 (de) * | 1995-11-03 | 1997-05-07 | Basf Ag | Wasserabsorbierende, schaumförmige, vernetzte Polymerisate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19607529A1 (de) | 1996-02-28 | 1997-09-04 | Basf Ag | Absorberelement aus superabsorbierenden Schäumen mit anisotropem Quellverhalten |
| DE19809540A1 (de) | 1998-03-05 | 1999-09-09 | Basf Ag | Wasserabsorbierende, schaumförmige, vernetzte Polymerisate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US7220821B2 (en) * | 2002-02-04 | 2007-05-22 | Basf Aktiengesellschaft | Process for the reduction of the residual monomer content of water-absorbent foam |
| WO2010114881A1 (en) | 2009-04-01 | 2010-10-07 | Progenra Inc. | Anti-neoplastic compounds, compositions and methods |
| GB201514021D0 (en) | 2015-08-07 | 2015-09-23 | Arner Elias Set Jeno | Novel Pyridines and their use in the treatment of cancer |
| EP3580204A1 (en) | 2017-02-07 | 2019-12-18 | Oblique Therapeutics AB | Sulfinylpyridines and their use in the treatment of cancer |
| MA47458A (fr) | 2017-02-07 | 2019-12-18 | Oblique Therapeutics Ab | Pyridines à substitution hydrocarbylsulfonyle et leur utilisation dans le traitement du cancer |
| AU2018218519B2 (en) * | 2017-02-07 | 2021-08-05 | Oblique Therapeutics Ab | Heteroarylsulfonyl-substituted pyridines and their use in the treatment of cancer |
| EP3580209A1 (en) * | 2017-02-07 | 2019-12-18 | Oblique Therapeutics AB | Heterocyclylsulfonyl-substituted pyridines and their use in the treatment of cancer |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2389128A (en) * | 1941-12-13 | 1945-11-20 | Parke Davis & Co | Sulphones and method of preparing same |
| US2562988A (en) * | 1948-12-18 | 1951-08-07 | Texas Co | Nitro-and thiocyano-substituted thiophene compounds |
| US3682968A (en) * | 1969-06-25 | 1972-08-08 | Merck & Co Inc | Anti-inflammatory salicylic acid derivatives |
| JPS526563B2 (pl) * | 1972-04-24 | 1977-02-23 | ||
| DE3064846D1 (en) * | 1979-12-19 | 1983-10-20 | Duphar Int Res | New nitrothiophenes, method of preparing the new compounds, as well as fungicidal and/or bactericidal compositions on the basis of the new compounds |
-
1980
- 1980-11-26 DE DE8080201119T patent/DE3064846D1/de not_active Expired
- 1980-11-26 EP EP80201119A patent/EP0031173B1/en not_active Expired
- 1980-11-26 AT AT80201119T patent/ATE4643T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-12-16 BG BG8050009A patent/BG34756A3/xx unknown
- 1980-12-16 DK DK534780A patent/DK157299C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-12-16 AR AR283650A patent/AR227657A1/es active
- 1980-12-16 EG EG774/80A patent/EG14491A/xx active
- 1980-12-16 HU HU803015A patent/HU188758B/hu not_active IP Right Cessation
- 1980-12-16 AU AU65430/80A patent/AU536144B2/en not_active Ceased
- 1980-12-16 JP JP17797280A patent/JPS5697282A/ja active Granted
- 1980-12-16 NZ NZ195851A patent/NZ195851A/xx unknown
- 1980-12-16 BR BR8008235A patent/BR8008235A/pt unknown
- 1980-12-16 YU YU03171/80A patent/YU317180A/xx unknown
- 1980-12-16 DD DD80226152A patent/DD155384A5/de unknown
- 1980-12-16 PL PL1980228509A patent/PL125938B1/pl unknown
- 1980-12-16 IL IL61729A patent/IL61729A/xx unknown
- 1980-12-16 CA CA000366900A patent/CA1150264A/en not_active Expired
- 1980-12-17 ES ES497831A patent/ES497831A0/es active Granted
- 1980-12-17 CS CS808935A patent/CS221944B2/cs unknown
- 1980-12-17 ZA ZA00807898A patent/ZA807898B/xx unknown
- 1980-12-18 RO RO102884A patent/RO80925B/ro unknown
-
1981
- 1981-05-04 SU SU813276203A patent/SU1050564A3/ru active
-
1982
- 1982-03-25 US US06/361,758 patent/US4451660A/en not_active Expired - Fee Related
-
1983
- 1983-10-20 US US06/543,895 patent/US4649154A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES8200676A1 (es) | 1981-11-01 |
| DK157299C (da) | 1990-05-07 |
| BG34756A3 (en) | 1983-11-15 |
| CA1150264A (en) | 1983-07-19 |
| IL61729A0 (en) | 1981-01-30 |
| EG14491A (en) | 1984-06-30 |
| RO80925B (ro) | 1983-04-30 |
| PL228509A1 (pl) | 1982-02-01 |
| AU536144B2 (en) | 1984-04-19 |
| YU317180A (en) | 1983-02-28 |
| DD155384A5 (de) | 1982-06-09 |
| AU6543080A (en) | 1981-06-25 |
| DK157299B (da) | 1989-12-04 |
| RO80925A (ro) | 1983-04-29 |
| JPS5697282A (en) | 1981-08-05 |
| EP0031173A1 (en) | 1981-07-01 |
| ATE4643T1 (de) | 1983-09-15 |
| ZA807898B (en) | 1982-07-28 |
| SU1050564A3 (ru) | 1983-10-23 |
| AR227657A1 (es) | 1982-11-30 |
| HU188758B (en) | 1986-05-28 |
| US4451660A (en) | 1984-05-29 |
| ES497831A0 (es) | 1981-11-01 |
| DE3064846D1 (en) | 1983-10-20 |
| IL61729A (en) | 1986-08-31 |
| NZ195851A (en) | 1983-09-30 |
| EP0031173B1 (en) | 1983-09-14 |
| BR8008235A (pt) | 1981-07-07 |
| CS221944B2 (en) | 1983-04-29 |
| JPH0249281B2 (pl) | 1990-10-29 |
| US4649154A (en) | 1987-03-10 |
| DK534780A (da) | 1981-06-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR840000764B1 (ko) | 벤조페논 히드라존의 제조방법 | |
| PL125938B1 (en) | Fungicide and/or bactericide | |
| PL162494B1 (pl) | Srodek grzybobójczy PL PL PL PL PL PL PL PL PL | |
| CZ228399A3 (cs) | Pesticidní 1-arylpyrazolové sloučeniny, způsob jejich použití a prostředky, které je obsahují | |
| WO2020156512A1 (zh) | 具有杀虫活性的芳(杂)环醚类化合物及其制备方法和用途 | |
| EP1389614A1 (fr) | Nouveaux dérivés de N-[2-(2-pyridyl)éthyl]benzamide comme fongicides | |
| CA1162549A (en) | Oxime ethers, and their production and use | |
| US4804653A (en) | Thiomethyl-substituted organosilane compounds and their use as pesticides | |
| HUT54130A (en) | Derivates of 5-alkyl-1,3,4-thiadiazole, process for producing them and their usage as nematocide | |
| CA1218071A (en) | Thiazolidinone compounds and processes for treating plants | |
| KR0160769B1 (ko) | N-페닐 피라졸 유도체 | |
| PL154573B1 (en) | Fungicide and/or bactericide and agent for soil or seed processing against pathogenic microorganisms | |
| US5567723A (en) | Miticidal hydrazine compounds and their intermediates | |
| JPH0248572A (ja) | 新規なチアゾール化合物及びその製造方法並びに該化合物を有効成分とする殺菌剤組成物 | |
| US3930007A (en) | Pesticidal bis-pyridyl amine derivatives | |
| KR19980701681A (ko) | 신규한 방향족 아미드, 그의 제조 방법, 그를 포함한 조성물 및 그의 살충제로서의 용도 | |
| JP4512928B2 (ja) | Ｎ−チアジアゾリルシクロアルカンカルボン酸アミド類およびこれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤 | |
| JPH05507907A (ja) | ペスチサイド | |
| EP0476573B1 (en) | 2-tButyl-4-chloro-5-(4-ibutylmethylcyclohexyl)-methylthio-3(H)-pyridazinone having acaricidal and insecticidal activity | |
| JPS6327482A (ja) | 除草剤組成物 | |
| CN114380802A (zh) | 一类含咔唑基咪唑盐类化合物及其制备方法和应用 | |
| JPH06504046A (ja) | 有害生物駆除剤化合物 | |
| NL8102874A (nl) | Nieuwe nitrothiofenen, werkwijze ter bereiding van de nieuwe verbindingen, alsmede fungicide en/of bactericide preparaten op basis van de nieuwe verbindingen. | |
| FR2583262A1 (fr) | Compositions fongicides contenant des amines tertiaires et leurs applications | |
| JPH0641094A (ja) | シクロアルケニルトリアゾール誘導体および有害生物防除剤 |