HU188758B - Fungicide and/or bactericide compositions containing new nitro-thiophene derivatives and process for preparing the new nitro-thiophene derivatives - Google Patents

Fungicide and/or bactericide compositions containing new nitro-thiophene derivatives and process for preparing the new nitro-thiophene derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU188758B
HU188758B HU803015A HU301580A HU188758B HU 188758 B HU188758 B HU 188758B HU 803015 A HU803015 A HU 803015A HU 301580 A HU301580 A HU 301580A HU 188758 B HU188758 B HU 188758B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
group
carbon atoms
alkyl
active ingredient
nitro
Prior art date
Application number
HU803015A
Other languages
English (en)
Inventor
Henrik Dolman
Johanness Kuipers
Original Assignee
Duphar International Research Bv,Nl
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Duphar International Research Bv,Nl filed Critical Duphar International Research Bv,Nl
Publication of HU188758B publication Critical patent/HU188758B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/42—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms with nitro or nitroso radicals directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • C07D213/71—Sulfur atoms to which a second hetero atom is attached

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány szerinti készítmények különösen alkalmasak fitofág mikroorganizmusokkal való fertőzések megelőzésére a mezőgazdaságban és a kertészetben.
A találmány hatóanyagként új nitro-tiofcn-származékokal tartalmazó fungicid és/vagy baktericid készítményekre és a hatóanyagok előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik.
A találmány szerinti készítmények különösen a talaj és a vetőmagok kezelésére alkalmasak fitofág mikroorganizmusok ellen. A készítmények a mezőgazdaságban és a kertészetben egyaránt alkalmazhatók.
A 2 627 328. számú NSZK-beli nyilvánosságrahozatali iratban olyan fungicid szereket ismertetnek, amelyek nitro-tiazol-szárinazékokat tartalmaznak hatóanyagként, és például vetőmagok kezelésére használhatók. Ilyen szerek hatóanyagaként a 2-metilszuIfinil-4-metil-5-nitro-tiazolt nevezik meg.
A találmány szerinti készítmények hatóanyagait képező új nitro-tiofén-származékok a (I) általános képletnek felelnek meg. Ebben a képletben:
R jelentése 1 — 12 szénatomos alkilcsoport, amely kívánt esetben 2 - 5 szénatomos alkoxi-karbonilcsoporttal vagy tio-cianáto-csoporttal helyettesítve lehet vagy olyan fenilcsoport, piridilcsoport vagy N-oxi-piridil-csoport, amelyek nilrocsoporttal, halogénatommal, I - 4 szénátomos alkilcsoporttal vagy I —4 szénatomos alkoxicsoporttal lehetnek helyettesítve;
R, jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1 —4 szénalomos alkilcsoport, vagy fenilcsoport;
R2 jelentése hidrogénatom, I - 4 szénátomos alkilcsoport, cianocsoport, I — 5 szénatomos alkanoilcsoport, 3-10 szénatomos α,α-dialkoxi-alkilvagy α,α-alkilén-dioxi-alkil-csoport, 2-5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, 1 — 4 szénatomos α-hidroxi-alkil-csoport, 1 -4 szénatomos a-halogén-alkil-csoport, 2-5 szénatomos alkoxikarboximido-csoport, vagy olyan dialkil-aminoszulfonil-csoport, amelyben az alkilcsoportok 1 - 4 szénatomosak; és n értéke 0, 1 vagy 2.
A találmány szerinti fungicid és/vagy baktericid készítmények hatóanyagaiként különösen alkalmasak az (la) általános képletű vegyületek. Az (la) általános képletben:
R' 1-4 szénatomos alkilcsoport;
m értéke 0 vagy 1; és abban az esetben, ha m értéke 0, akkor
Rj és Rj egyaránt hidrogénatom, míg abban az esetben, ha m érteke 1, akkor Rj hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és
Rj hidrogénatom vagy acetilcsoport.
A találmány szerinti készítmények, amelyek a (I) általános képletű új vegyületeket tartalmazzák hatóanyagként, jelentős fungicid hatást mutatnak számos, a mezőgazdaságban és a kertészetben termesztett haszonnövényeket károsító patogén gombák ellen, így a paradicsomot károsító Phytophthora infestans, az uborkát megtámadó Sphaerotheca fuliginea, a babon tenyésző Uromyces phaseoli és a rizst károsító Pyricularia eryzas kártevőkkel szemben.
Azt tapasztaltuk, hogy az új nitro-tiofén-származé2 kokat hatóanyagként tartalmazó készítmények különösen hatásosak fitofág mikroorganizmusok ellen, így a fitofág talajgombák (talajban élő kórokozók), például Pythium spp. (így Pythium ultimutn) cs Rhizoctonia solani irtására, továbbá olyan fitofág gombák e len, amelyeket a vetőmagok visznek be a talajba (magvakon élő kórokozók), például a Pyrenophora gaminea árpán, Tilletia caries búzán, Fusarium spp. (így Fusarium nivale) búzán és Ustilago spp. (így Ustilago avenae) zabon, valamint fitofág baktériumokkal, például az Erwinia carotovora baktériummal szemben.
A (I) általános kepletü nitro-liofcn-szárniazékokat h Kőanyagként tartalmazó találmány szerinti készítmények jóval hatásosabbak, mint a fent említett NSZK-beli nyilvánosságrahozatali iratban említett 2 metil-szulfini! 4-metil-5-nitro-tiazolt hatóanyagkánt tartalmazó készítmények, ahogy ez a példákból k tünik. Fitofág baktériumokkal és/vagy gombákkal, például fitofág talajgombákkal vagy olyan gombákkal, amelyeket a vetőmagok visznek a talajba, történő fertőzések megelőzhetők a beültetésre vagy bevetésre kerülő talajnak vagy - ha gazdaságossági szempontok figyelembe vételével előnyös — magának a vetőmagnak az új nitro-tiofén-szánnazekokat tartalmazó készítményekkel való kezelése útján.
A (1) általános képletű új nitro-tiofén-származékokit tartalmazó találmány szerinti készítményeket pl. úgy állíthatjuk elő, hogy a hatóanyagot szilárd vivőanyaggal összekeverjük vagy folyékony vivőanyagban okijuk vagy diszpergáljuk cs kívánt esetben a kapott termékhez segédanyagokat, például cmulgáló szereket, nedvesítő szereket, diszpergáló szereket vagy stabilizáló anyagokat adunk.
A találmány szerinti készítmények például vizes oldatok és diszperziók, olajos oldatok és olajos diszperziók, szerves oldószerekkel készített oldatok, paszták, szórható porok, diszpergálható porok, elegyíthető olajok, granulátumok, pclletek, invert emulziók, aeroszol készítmények és füstgyertyák lehetnek.
A diszpergálható porok, paszták és az elegyíthető olajok koncentrált készítmények, amelyeket a felhasználás előtt vagy a felhasználás során hígítunk.
Az említett invert emulziókat és a szerves oldószerekkel készített oldatokat főként levegőben történő a kalmazáskor használjuk, vagyis akkor, ha nagy felületeket kezelünk viszonylag kis mennyiségű készítménnyel. Az invert emulziót röviddel a felhasználás előtt vagy éppen a permetezés során a permetező készülékben állíthatjuk elő oly módon, hogy vizet emulgálunk a hatóanyag olajos oldatában vagy olajos diszperziójában. Az aktív anyag szerves oldószeres oldalaihoz valamely fitotoxieitást csökkentő anyagot, például gyapjúzsírt gyapjúzsírsavat vagy gyapjúzsíralkoholt adunk.
Az alábbiakban példaképpen részletesebben ismer te tjük az egyes készítményeket, illetve azok előállítását.
Granulált készítményeket úgy állítunk elő, hogy például a hatóanyagot felvesszük valamely oldószerben vagy valamely hígítószerben diszpergáljuk azt és a keletkező oldattal vagy szuszpenzióval, kívánt esetben valamely kötőanyag jelenlétében, szemcsézett viváanyagot, például porózus szemcsés anyagot (így horzsakövet és attaclay-l), nemporózus szemcsés ás-23
188 758 ványi anyagot (homokot vagy rnárgát), szerves szemcsés anyagot (például szárított kávéőrlcményl, levágott és őrölt dohányszárat, továbbá őrölt kukoricacsutkát) impregnálunk. Granulált készítményeket úgy is előállíthatunk, hogy a hatóanyagot porított ásványi anyagokkal összesajtoljuk kenőanyagok és kötőanyagok jelenlétében és a sajtolt terméket a kívánt szemcscmérelre aprítjuk, majd szitáljuk. Granulált készítményeket úgy is kaphatunk, hogy a por alakú hatóanyagot porított töltőanyagokkal keverjük és a keletkező keveréket a kívánt részecskeméretre aprítjuk.
Szórható porokat úgy kaphatunk, hogy a hatóanyagot közvetlenül összekeverjük valamely közömbös szilárd porított vivőanyaggal, például talkummal.
Diszpergálható porokat úgy készítünk, hogy 10—80 súlyrész szilárd közömbös vivőanyagot, például dolomitot, gipszet, mészkövet, bentonitot, attapulgitot, kolloid SiO2-t vagy ezekből előállított elegyet, 10 — 80 súlyrész hatóanyaggal, 1—5 súlyrész diszpergáló szerrel, például erre a célra alkalmas ligninszulfonátokkal vagy alkil-naftalinszulfonátokkal, előnyösen 0,5-5 súlyresz nedvesítő szerrel, például zsíralkoholszulfonáttal, alkil-aril-szulfonátlal, zsirsavkondenzációs termékkel vagy poli(oxi-elilén)vegyületekkel és végül - kívánt esetben - más adalékokkal összekeverünk.
Elegyíthető olajok előállítása érdekében a hatóanyagot vízzel alig elegyedő oldószerben oldjuk és egy vagy több emulgáló szert adunk az oldathoz. Alkalmas oldószerek például a xilol, toluol, aromásokban gazdag ásványolaj-párlatok, például lakkbenzin, desztillált kátrányolaj és ezeknek a folyadékoknak az elegye. Emulgálószerekként használhatók például a poli(oxi-etilért)-vegyületek és/vagy az alkil-arilszulfonátok. Λ hatóanyag koncentrációja például 2-50 súly% tartományban változhat.
Az elegyíthető olajokon kívül folyékony és nagy töménységű elsődleges készítményekként megemlíthetjük még a hatóanyagnak vízzel könnyen elegyíthető folyadékkal, például glikollal vagy glikolctcrrcl készített oldatát is, amelyhez - kívánt cselben diszpergáló szert és felületaktív anyagot is adhatunk. Amennyiben az ilyen készítményekhez közvetlenül a kipermetezés előtt vagy a kipermetezés során hígítószerként vizet adunk, akkor a hatóanyag vizes diszperzióját kapjuk.
Aeroszol-készítményt például úgy állítunk elő, hogy a hatóanyagot — kívánt esetben oldószerben oldva — illékony folyadékkal, mint hajtógázzal elegyítjük. Hajtóanyagként metán és etán klór-fluorszármazékainak elegye, rövidszénláncú szénhidrogénelegyek, dimetil-éter, vagy gázok - így szén-dioxid, nitrogén és nitrogén-oxid - használható.
Füstölőgyertyákal vagy füstölőporokai — olyan készítményeket, amelyek égés közben - például peszticid füstöt fejlesztenek — úgy kapunk, hogy a hatóanyagot olyan éghető anyagkeverékben oszlatjuk el, amely előnyösen őrölt formában és éghető anyagként cukrot vagy fát, égést fenntartó anyagot, például ammónium-nitrátot vagy kálium-klorátot, továbbá égést késleltető anyagot, például kaolint, bentonitot és/ vagy kolloid kovasavat tartalmaz.
A találmány szerinti készítmények az előzőekben említett alkotórészeken kívül más - ilyen típusú szereknél szokásosan használt - anyagokat is tartalmazhatnak. Ilyen anyagok például a csúsztatószerek, például a kalcium-sz.tcarát vagy a magnézium-sztcarát, amelyek diszpergálható porokhoz, vagy granulálásra kerülő elegyekhez adhatók. Tapadásjavíló anyagok — például poli(vinil-alkohol)-cellulóz-származékok vagy más kolloidok, így kazelin — is adhatók a készítményekhez annak érdekében, hogy a peszticid szernek a termésen való tapadását elősegítsük. Ezen túlmenően adhatunk a készít menyekhez még a hatóanyag fitoloxikusságál csökkentő anyagokat, vivőanyagokat vagy kisegítő anyagokat, például gyapjúzsírt vagy gyapjúzsíralkoholt.
A találmány szerinti készítmények önmagában ismert peszticid vegyületekkel is kombinálhatok.
A találmány szerinti készítményeket például a következő ismert inszeklicid, akaricid cs fungicid hatású vegyületekkel kombinálhatjuk:
Inszekticid hatású vegyületek
1. szerves klórvcgyületek, például: 6,7,8,9,10,10 hexa - klór - l,5,5a,6,9.9a - hcxahidro - 6,9 - metano
- 2,3,4 - benzojejdioxatiepin - 3 - oxid;
2. karbamátok, például: 2 - (dimetil - amino) - 5,6
- dimetil - pirimidin - 4 - il - dimetil - karbamát és 2
- (izopropoxi - fenil - metil - karbatuát);
3. di(m)ctillösz.latok, például: 2 - klór - 2 (dictil karbamoil) - I - (metil - vinil) -, 2 - (metoxi - karbonil)
- 1 - (metil - vinil) -, 2 - klór - 1 - (2,4 - diklór - fenil)
- vinil - és 2 - klór - I - (2,4,5 - triklór - fenil) - vinil
- di(m) - etil - foszfát;
4. 0,0 - di(m)etil - foszforotioátok, például: 0(S) 2 - (metil - tio - etil) -, S- 2 - (etil - szulfinil - etil) -, S 2 - (I - metil - karbamoil - etil - tio) - etil -, 0 - 4 - bróm
- 2,5 - diklór - lenti 0 - 3,5,6 - triklór - 2 - piridil -, 0 - 2 - izopropil - 6 - (metil - pirimidin - 4 - il és 0
- 4 - nitro - fenil - 0,0 - di(m)etil - foszforotioát;
5. 0,0 - di(m)etil - foszforoditioátok, például: S (metil - karbamoil - metil) -, S - 2 - (etil - tio - etil) -, S - (3,4 - dihidro - 4 - oxazabcnzofd] - 1,2,3 - triazin
- 3 - il - metil -, S - 1,2 - di(etoxi karbonil) - etil -, S - 6 klór - 2 (oxi - benzoxazolin - 3 il - metil -, és S 2,3 - dihidro - 5 - metoxi 2 - oxo - 1,3,4 - tiadiazol 3 - il - metil - 0,0 - di(m)etil - foszforoditioát;
6. foszfonátok, például: dimetil - 2,2,2, - triklór 1 - hidroxi - etil - foszfonát;
7. bcnzoil - karbamid, például; N - (2.6 - difluor bcnzoil) - N' - (4 - klór - fenil) - karbamid;
8. természetes és szintetikus piretroidok;
9. amidinek, például: N' - (2-metil - 4 - klór - fenil)
- N,N - dimetil - formamidin; és
10. mikróba-inszekticidek, így a bacillus thuringiensis.
Akaricid hatású vegyületek
1. szerves ónvegyületek, például: triciklohexil - ónhidroxid és di[tri - (2 - metil - 2 - fenil - piOpiljónjoxid;
2. szerves halogénvegyületek, például: izopropil 4,4' - dibióm - benzilát, 2,2,2 - triklór - 1,1 - di(4 klór
- Fenil) - etanol és 2,4,5,4; - tcttaklór - difenil - szulfon; és ezen túlmenően: a 3 - klór - a - etoxiimino - 2,6 diinetoxi - benzil - benzoát, továbbá az 0,0 - dimetil
- S - metil - karbamoil - metilfoszforotioát.
188 758
Fungicid hatású vegyületek
1. szerves ónvegyületek, például: trifenil - ón - hidroxid és trifenil - ón - acetát;
2. alkilén - hisz - ditiokarbanrátok, például: cinketilénbisz - ditiokarbainát és mangán - etilén - bisz ditiokarbamát;
3. 1- acil - vagy 1 - karbamoil - N - benzimidazol(
- 2)karbamátok és 1,2 - bisz(3 - alkoxi - karbonil - 2
- tioureido) - benzol, valamint ezen túlmenően a 2,4
- dinitro -6-(2- oktil - fenil - krotonát), az 1 [bisz(diineti1 - amino)foszforil] - 3 - fenil - 5 - amino
- 1,2,4 - triazol, az N - triklór - metil - (io - ftálimíd, az N - triklór - metil - tio - telrahidroftálimid, az N (1,1,2,2 - tetraklór - etil - tio) - tetrahidroftálimid, az N - (diklór - fluor - metil - tio) - N - fenil - N,N' dimetil - szulfamid, a tetraklór - izoftalonjtril, a 2 - (4'
- tiazolil) - benzimidazol, az 5 - butil - (2 - etil - amino)
- 6 - metil - pirimidin - 4 - i) - dimetil - szulfamát, az
- (4 - klór - fenoxi) - 3,3 - dimetil - 1 - (1,2,4 - triazol
- 1 - il) - 2 - butanon, az a - (2 - klór - fenil) - a - (4
- klór - fenil) - 5 - pirimidin - metanol, az 1 - (izopropil
- karbamoil) - 3 - (3,5*- diklór - fenil) - hidantoin, N (1,1,2,2 - tetraklór - etil - tio) - 4 - ciklohexen - 1,2 karboximid, az N - triklór - metil - merkapto - 4 ciklohexen - 1,2 - dikarboximid, az N - Irídccil - 2.6
- dimetil - morfolin és az 5,6 - dihidro - 2 - metil - 1,4
- oxatiin - 3 - karboxanilid.
A találmány szerinti készítményekből gyakorlati alkalmazás során felhasználásra kerülő mennyiség természetesen számos tényező függvénye, függ például az alkalmazási területtől, az alkalmazott hatóanyagtól, a készítmény formájától, a fetőzés természetétől és mértékétől, továbbá az időjárási viszonyoktól. Általában kedvező eredményeket érünk el, ha hektáronként 250 — 1000 g hatóanyagnak megfelelő készítményt használunk.
Amennyiben a találmány szerinti készítménnyel fitofág mikroorganizmusok ellen jó eredményeket akarunk elérni, a talajt olyan mennyiségű készítménnyel kell kezelnünk, amely 2- 100 kg hatóanyagnak felel meg hektáronként.
Vetőmagvak kezelésénél előnyös, ha egy kilogram vetőmagra 100-1500 mg hatóanyagnak megfelelő készítményt használunk.
A találmány szerinti készítmények hatóanyagaként használt új vegyületeket a hasonló szerkezetű vegyületek előállítására szokásosan alkalmazott szintézis utján állítjuk elő.
A (Ib) általános képletű vegyületek - R, R, és R2 jelentése az előzőekben megadott, és p értéke I vagy — úgy állíthatjuk elő, hogy (11) általános képletű vegyületet valamely oxidáló szerrel rcagállalunk.
Megfelelő oxidáló szerek a hidrogén-peroxid és a peroxi-karbonsavak, például a perecetsav, vagy valamely helyettesített perbenzoesav, így a p-nitroperbenzoesav vagy a m-klór-perbenZoesav.
A szulfon előállítására oxidálószerként előnyösen hidrogén-peroxidot alkalmazunk. Abban az esetben, ha peroxi-karbonsavakat, például p-nitro-perbenzoesavat vagy m-klór-perbenzoesavat használunk, a szulfidot szelektív módon szulfoxiddá oxidáljuk. Ezeket az oxidációs reakciókat előnyösen poláros szerves oldószerben, például ecetsavban, valamely alkoholban, így metanolban, vagy klórozott szénhidrogén4 bei., például kloroformban, játszatjuk le. A reakcióhőmérséklet függ a reagensektől és a kiválasztott oldószertől. A reakcióhőmérséklet 0 °C és az oldószer forráspontja közöli hőmérséklettartományban van. A végtermék elkülönítése után ezt - kívánt esetben - átkristályosítássa! tisztítjuk.
Λ (II) általános képletű tiovcgyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő 2-halogén-vegyületet alkalmas alkáii-merkaptiddal reagáltatjuk. A reakciót valamely közömbös poláros szerves oldószerben, például alkoholban, így etanolban, 0 °C és az oldószer fo ráspontja közötti hőmérséklet-tartományban végezzük.
A 2 - (szubsztituált)alkii - tio - 3 - nitro - lioféncket Henriksen és Autrup által az Acta Chem. Scand. 24 (1970) 2629-2633. old. irodalmi helyen leírt módon is előállíthatjuk. E módszer szerint 2.nitro-etilén-l,lditiolátot α-halogén-aldchiddel vagy ketonnal reagáltatunk, ezután gyűrüzárást végzünk és a kapott terit éket megfelelő (szubsztituált) alkil-halogeniddel reagáltatjuk.
Abban az esetben, ha a megadott általános képletben R2 alkoxi-karboximidoil-csoport, a tiovegyületet úgy kapjuk, hogy a megfelelő 2-ha!ogén-3-nitro-5c ano-tiofént alkáii-merkaptiddal reagáltatjuk alkalmas alkohol jelenlétében.
Azokat a tiovcgyületeket, ahol az általános képletben Rjcianocsoport, a hasonló szerkezetű vegyületekre megadott szintézisek szerint önmagában ismert í ródon állíthatunk elő. Ennek során a megfelelő 2-tio?-nitro-5-formíl-tiofén-származckot előnyösen nátrinm-formiát/Iiangyasav-elegyben, hidroxil-aminnal !cagáltatjuk, A 2-tio-3-nitro-5-formil-tíofcn-származékot úgy készíthetjük, hogy a megfelelő halogcnvegyülctct alkalmas alkáii-merkaptiddal reagáltatjuk
A találmányt részletesebben a következő kiviteli példákon közelebbről is bemutatjuk.
/. példa
- (metil - szulfinil) - 3 nitro - tiofén - előállítása
0,95 g p-nitro-perbenzoesavat 0-10 °C-on hozzáadunk 0,88 g 2-(metil-tio)-3-nitro-tipfén 15 ml kloroformmal készített oldatához. Az elegyet 2 óra hosszat keverjük 5 °C-on és hozzáadjuk 2 g nátrium·hidrogénkarbonát koiülbeliil 50 ml vízzel készített oldatát, majd a rckcióclegyet 15 percig keveijük. A kloroformos réteget elkülönítjük, vízzel mossuk és szűrjük. Ezután az oldószert ledesztilláljuk, ily módon 0,95 g előállítani kívánt terméket különítünk el. Op.: 155 °C.
Hasonló módon állítjuk elő a 2~ 5, 7 — 10, 13- 19, 23, 26-28. 30, 32, 34) 38, 40, 42, 44, 46 cs 48 jelű vegyületeket is, a szintézis során kívánt esetben oxidálószerként m-klór-perbenzoesavat adunk az elegyhez, amely oldószerként metanolt tartalmaz.
2. példa
2- (metil - szulfonil) - 3 - nitro - tiofén előállítása
1,25 ml 33 t%-os vizes hidrogén-peroxid-oídatot körülbelül 100 °C-on hozzáadunk 0,88 g 10 ml ecetsavban oldott 2-(metil-tio)-3-nitro-tiofénhez. Az elegyet körülbelül 1Ó0 °C-on mintegy 30 percig melegít
-4Ί
188 758 jük és utána további l ,25 ml ugyanolyan hidrogénperoxid-oldatot adunk hozzá. A reakcióelegyet körülbelül 3 óra hosszat melegítjük I00 ’C körüli hőmérsékleten, utána lehűtjük cs tiszta vízbe öntjük. A kivált 2-(metil-szulfonil)-3-nilro-tiofén csapadekot leszívatással elkülönítjük és szárítjuk. Ily módon 0,85 g terméket kapunk. Op.: 121 °C.
Hasonló módon állítjuk elő a 12,20-22,24, 25,29, 31, 33, 39, 41, 43, 45 és 47 jelű vegyületeket is,
3. példa
- metil - tio) - 3 - nitro - 5 - acetil - tiofén előállítása ml folyékony metil-merkaptánt hozzáadunk 0,82 g Na 50 ml abszolút etanollal készített oldatához. A keletkező oldatot 15 perc alatt 5 ’C-on hozzáadjuk 7,2 g 2-kIór-3-nitro-5-acetil-tiofén 200 ml abszolút etanollal készített oldatához. Az elegyet 30 percig szobahőmérsékleten keverjük, utána 100 ml vizet adunk hozzá és a kivált csapadékot leszívatással elkülönítjük, vízzel mossuk, amelyet izopropanolos mosás követ. A csapadékot 300 ml szén-telrakloriddal egy pillanatig forraljuk, utána lehűtjük és a csapadékot leszívatással elkülönítjük, majd szárítjuk. Ily módon 6,4 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 191-193 ’C.
Hasonló módon állítjuk elő a 36 jelű vegyületet is.
4. példa .
- (tio - cianáto - metil - tio) - 3 - nitro - tiofén előállítása
12,8 gmonoklór-acetaldehid 12,8 ml vízzel készített oldatát keverés közben szobahőmérsékleten hozzáadjuk 35,0 g dikálium-2-nitro-etilén-1,1-ditiolát 225 ml vízzel készített oldatához. A reakcióelegyet ezután 0 ’C-ra hűtjük és hozzáadunk előbb 16 ml tömény sósavat, utána pedig 16 ml tömény kálium-hidroxid-oldatct. Mindkét oldatot 5-5 perc alatt adjuk az elegyhez, amelyet ezután további 5 percig keverünk, majd hozzáadunk 13 ml klór-metil-tiocianátot ugyancsak 5 pi re alatt. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1,5 óra hosszal keverjük cs utána éjszakán át állni hagyjuk. Ezt követően diklór-metánt adunk a reakcióelegyhez és az egészet 0,5 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd a kivált csapadékot leszivatjuk, a diklór-mctános réteget pedig elkülönítés után vízzel mossuk. Az oldószert Icpároljuk és a terméket oszlcpkromatográfiás úton tisztítjuk. Ily módon 7,1 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 86 — 87 ’C.
Hasonló módon állítjuk elő a 6. és 37. jelű vegyületeket is.
5. példa
- (metil - tio) 3 - nitro - 5 - ciano - tiofén előállítása
Nátrium-metil-merkaptid-oldatot készítünk oly módon, hogy 5 ml metil-merkaptánt adunk 1,75 g nátrium 60 ml abszolút etanollal készített oldatához. Az oldatot keverés közben 10 ’C alá hűtjiik és hozzáadjuk 17,6 g 2-bróm-3-nitro-5-formil-tiofén 200 ml etanollal készített oldatához. Az elegyet további 2 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten, utána 200 ml vizet adunk hozzá, a képződött csapadékot leszivatjuk, utána (1 : 1 tf/tf arányú) víz/etanol eleggyel mossuk cs izopropanolból átkristályositjuk. Ily módon
6,5 g 2-(metil-tio)-3-nitro-5-rormil-tiofcnl kapunk, amely 129-131 ’C-on olvad.
Egymást követően 2,35 g nátrium-hidrogén-karbonátot, 3,1 g 2-(meti!-tio)-3-nitro-5-formil-tiofént és 1,2 g hidroxil-amin-hidrokloridot adagolunk 50 ml
3θ hí ngyasavba. A reakcióelegyet 1 óra hosszal visszafoly itás közben melegítjük, utána vizel adunk hozzá és a képződött csapadékot leszívatással elkülönítjük, mijd izopropanolból átkristályositjuk. Ily módon a kívánt 2-(metil-tio)-3-nitro-5-ciano-tiofént kapjuk 2,3 g mennyiségben. Op.: 150 ’C.
/. táblázat
Az előállított (1) általános képletű vegyületek és ezek azonosítási adata
R, R2
Jel n R
Op. ’C
1 2 3 4 5 6 1 1 1 1 1 0 CH, CH, c2h5 n -C3H7 i—C4H9 c2h5 H ch3 H H H H H II II H H H 155 142 79-82 81-84 91-93 51-53
7 1 ch3 H COCH3 161-163
8 1 ch3 H CO . OC2H5 95-99
9 1 ch3 H CNH . OC2H5 210
10 1 ch3 H CN 160
11 2 ch3 H H 121
12 2 ch3 ch3 H 130
13 1 ch3 ch3 ch3 156
14 1 cóh5 H Η 124- 126
15 1 N-oxipiridil(-2) H II 174*
16 1 C6H4 . OCH3—4 H Η 156- 157
17 1 C6H4 . Cl—4 H Η 163- 165
18 1 C6H4. NO2—4 H Η 194-196
19 1 CH3 c6h5 Η 171 - 173
188 758
I. tábláéul
Jel Π R R, r2 Op. ’C
20 2 ch3 cöh5 H 119-120
21 2 c6h5 H H 84-86
22 2 n—C3H7 H H 49-52
23 1 n C7HI5 H H 68-71
24 2 CN, II Cll 175 177
25 2 ch2co . OC2Hs H H 96-98
26 1 ch2co . OC2H5 H H 52-53
27 1 N-oxipiridil(-2) H CN 158*
28 1 c6h5 H CN 158-160
29 2 c6h5 H CN 178- 180
30 1 3-nitropiridil(-2) H H 181-183
31 2 ch3 H coch3 160- 161
32 1 ch3 Cl H 114-116
33 2 ch2ncs H H 144- 147
34 1 CH2NCS H H 138- 140
35 0 CH2NCS H H 86-87
36 0 N-oxipiridil(-2) H COH 165*
37 0 ch3 CH, H 104
38 1 ch3 H SO2N(CH3)2 153- 154
39 2 ch3 H SO2N(CH3)2 175-176
40 1 c2h5 H coch3 146*
41 2 c2h5 H COCH, 137,5- 138,5
42 1 ch3 H ch2oii 112,5 113,5
43 2 CH, H ch2oh 101,5- 102,5
44 1 CH, H CHOH ,CH3 118,5- 120,5
45 2 ch3 H CHOH . CH3 91-92
46 I ch3 H CH2(OCH,)2 125-126,5
47 2 ch3 H CH2(OCH,)2 142- 143
48 1 ch3 H CH2Br 138-139
* — bomlik. 35 Λ tábláéul
6. példa
Pythium spp. és Rhizoctonia solani elleni hatás vizsgálata; talajkezelés
A 12/b példa szerinti szerből 75 ml-t 20 ml vízzel elegyítünk, a kapott szuszpenzió 15 mg mennyiségű, az A táblázatban megadott hatóanyagot tartalmaz. Ezt a szuszpenziót összekeverjük 1 -1 kg olyan talajjal, amely Pythium spp. és Rhizoctonia solani kártevőkkel fertőzött. Mivel a Pythium spp. és a Rhizoctonia solani kitűnően tenyészik a talajban kukoricaszemeken cs lenszáron, ezért kukoricaszemcket és lenszárakat adunk a talajhoz („elkülönítés”). Üvegházban 4 napos, 20 ’C-on végzett tárolás után a kukoricaszemeket és a lenszárat csapvízzel leöblítjük, és egy mesterséges tápközegbe helyezzük, amely Bacto agar 2 t%-os oldatát tartalmazza. 24 órán át 23 °C-on végzett inkubálás után megvizsgáltuk a gombák növekedésének gátlását. Ezt szemlélteti az A táblázat. A táblázatban a hatóanyag megjelölésére alkalmazott számok az előzőekben megadott hatóanyagokat jelölik.
7. példa
Vetőmagvak védelme növénypatogén talajgombák ellen, így Pythium spp. ellen, magkczclcsscl.
A hatóanyagokat készítményekké formáljuk oly módon, hogy pontjuk ezeket és a kapott port a kívánt arányban (B táblázat) kaolinnal keverjük.
Répamagot kezelünk ezekkel a készítményekkel, . , .. A gombák
A hatóanyag jele növekedésének mg/kg talaj gáüása> %
1 15 100
2 15 100
9 15 100
10 15 100
11 15 100
13 15 kb. 50
2 - (metil - szulfinil) - 4- metil - 5 - nitro 15 0-25
- ’iazol (ismert)
Kontroll - 0-25
egy kg magra 6 g fentiek szerinti készítményt számítunk és a magokat tálcákon elhelyezett és pythium spp-vel nagyon megfertőzött talajra szórjuk. A tálcakit 3 hétig üvegházban tartjuk 18-22 ’C-on 70- 100 % viszonylagos légned vcsségü térben, majd a kikelt magok és az egészséges palánták számát meghatározzuk. A kapott eredményeket a B táblázatban foglaljuk össze.
-611
188 758
B táblázat
A hatóanyag jele Adagolás, mg hatóanyag/kg vetőmag Kikelt magok és egészséges palánták %-ban 5
1 1500 100
600 95 10
2 1500 80
600 62
13 1500 95
600 40
10 1500 98 15
600 75
9 1500 97
600 70
17 1500 45
600 30 20
16 1500 50
600 35
14 1500 75
600 30
15 1500 80 25
600 42
11 1500 98
600 75
12 15Ö0 80
600 65 30
Kontroll (kaolin) - 5
8. példa
A palánták védelme növénypalogén vetőmagon élősködő gombák, így Fusarium nivale, ellen vető- 40 magkezeíéssel
Búzaszemeket, amelyek Fusarium nivale-val vannak fertőzve, 3 g/kg mag mennyiségű és a 7. példa szerint előállított készítménnyel kezelünk és utána a szemeket tálcákon lévő talajra szórjuk. Ezeket a tálca- 45 kát Wisconsin-tartályba tesszük, ahol a talaj hőmérséklete 8-12 °C, majd 3 hét elteltével meghatározzuk a kikelt magok és az egészséges palánták számát.
A kezeletlen búzaszemekböl kikelt palánták kontrollként szolgálnak és ezt önkényesen 100-nak vettük. A kapott eredményeket a C táblázatban foglaljuk összr.
C táblázat
A hatóanyag jele Adagolás mg hatóanyag/kg vetőmag A kikelt magok és az egészséges palánták súlyszázalckíi
1 750 148
600 143
300 137
II 750 145
300 130
2 600 128
300 124
13 600 134
300 120
9 600 135
300 113
8 600 134
300 106
Kontroll - 100
9. példa
Vetőmagvak védelme különböző magokon élősködő nf vénypatogén gombák ellen magkezeléssel
Búzaszemeket, amelyeket Tillelia caries, árpamagokat. amelyeket Pyrenophora graminea és Ustilagp nuda, valamint zabszemeket, amelyeket Ustilago avenae szennyez és fertőz, 3-3 g/kg mag mennyiségben a 7. példa szerint kapott készítménnyel kezelünk. A vetőmagokat ezután szabadföldi parcellákba vetjük kct-kil folyóméter hosszan magonként. Mindegyik kísérletet ötször ismételjük. Kalászba szökkenés után megállapítjuk a beteg növények számát a kalászképződés vonatkozásában. A kapott eredményeket a D táblázatban foglaljuk össze.
D táblázat
Adagolás
A hatóanyag jele mg hatóanyag/kg -------mag bú
1200
600
300
1200
600
A beteg növények százaléka
a/T, ca. árpa/P. gra. zab/U. av.
0,0 0,0 1,9
1,2 2,4 5,1
2,2 8,2 9,4
0,0 7,0
0,2 7,5
-713
188 758
D táblázat
A hatóanyag jele Adagolás mg hatóanyag/kg mag A beteg növények százaléka
búza/T. c;i i. árpa/P. gra. zah/U. av.
13 1200 0,2 7,8
600 1,4 7,5
Kontroll - 24,4 24,2 27,2
Ugyanilyen módon egy második kísérletsorozatot is végzünk. A kapott eredményeket az E táblázatban foglaljuk össze. Az utolsó három oszlopban a beteg növények százalékát a kezeletlen magokkal kapott eredményekkel hasonlítjuk össze. A kezeletlen magokból kikelt beteg növények százalékát önkényesen 100 %-nak vesszük.
E táblázat
A hatóanyag jele Adagolás mg hatóanyag/kg ----- mag buza/T. < A beteg növények százaléka
:i. arpa/P. gra. zab/U.
1 300 44 14 9
600 ’ 18 3 8
900 24 8 5
2 300 70 23 52
600 18 12 13
900 10 16 15
13 300 60 13 31
600 51 17 28
900 13 5 16
3 300 55 15 19
600 15 6 5
900 18 6 7
6 300 81 5 89
600 65 2 73
900 69 2 41
4 300 97 20 88
600 53 14 51
900 45 3 36
5 300 91 15 60
600 78 3 29
900 35 2 2!
Kontroll _ 100 100 100
-815
188 758
10. példa
Levélgombák elleni hatás vizsgálata t% az F táblázatban részletezett — hatóanyagból, 12 t% ligniszulfonátból és 8 t% izotridekanol(poli-oxi-etilén)-éterből (Eto-szám: 8, kereskedelmi elnevezés Genapol X 080) álló szert vízben diszpergálunk, az F táblázatban megadott koncentrációhoz szükséges mennyiségben. A lisztharmat ellen védendő növényeket, így a paradicsomot megtámadó Phytophthora infestans ellen a növényeket, ezekkel a készítményekkel permetezzük meg oly módon, hogy lent az F táblázatban megadott hatóanyag-koncentrációjú készítményeket visszük rá körülbelül 10 cm magas paradicsomnövényekre. Az így kezelt növényeket ezután Phytophthora infestans gombákkal oly módon fertőzzük meg, hogy a növényeket a Phytophthora infestans 100 000 spóráját tartalmazó vizes szuszpenzióval permetezzük meg. A gombákat 4 napig inkubáljvk 18 ’C hőmérsékleten 100 % viszonylagos légnedvességéi térben és utána meghatározzuk, hogy a gomba milyen mértékben fejlődött. Az inkubációs időszakban 16/8 órás világos-sötét ciklussal dolgoc zunk.
A kezelés eredményeit az F táblázatban adjuk meg. A táblázatban az alkalmazott hatóanyagok koncentrációját mg hatöanyag/literben, míg a megadott koncentrációnál kapott Phytophthora infestans elleni vé1Q delmet százalékban adjuk meg: 100 % a teljes védelmet jelenti, 0 % pedig a védelem hiányát jelzi.
A fent leírt módon körülbelül 10 cm magas francia hokarbabot kezelünk babrozsda (Uromyccs phascoli) ellen. A fertőzést 300 000 Uromyccs phascoli spóra/ ml koncentrációjú vizes spóraszuszpenzióval végezzük Az inkubációs idő ez esetben 10 nap, az inkubálást 18 ’C-on 100 % viszonylagos légned vességü térben végezzük. A kapott eredményeket az F táblázatban foglaljuk össze.
táblázat
A hatóanyag jele Koncentráció, mg hatóanyag/litcr ba/U. plui %-os védelem i. paradicsoin/P. inf.
I 300 100 100
2 300 100 70
13 300 100 55
11 300 100 100
12 300 100 70
2 - (metil-szulfinil) - 4 - metil - 5 - nitro n π
- tiazol (ismert) «) vV
Kontroll 0 0
II. példa
Fitofág mikroorganizmusok elleni hatás vizsgálata in vitro kísérletben
A vizsgálandó hatóanyagokat olyan tápközegbe visszük be, amely 1 t% glukózból, 0,2 t% élesztőkivonatból (marmite = sörélesztő), 0,5 t% proteinből (pepton), 2,5 t% agaragar-ból és 95,8 t% desztillált vízből áll. Ezeket a tápközegeket, amelyek a hatóa45 nyagot 10, 30 és 100 ppm koncentrációban tartalmazzák, Petri-csészékben helyezzük el. A Petri-csészék tartalmát beoltjuk Fusarium nivalc, Rhizoctonia sok ni és Pyfhium uitimum növénypatogén gombákkal, valamint a növénypatogén Erwinia carotovora bakté50 rummal. A hőmérsékletet 20 ’C-on tartjuk és 48 óra múlva vizuálisan megállapítjuk a hatóanyagok növekedcsgátló hatását. A kapott eredményeket a G táblázatban adjuk meg.
G táblázat
A hatóanyag jele
Koncentráció
PPm (tömeg)
A gombák'baktérium növekedésének %-os gátlása Fusarium niv. Rhizoctonia sol. Pythium ült. Erwinia cár.
10 65 30 100 100
30 100 50 100 100
100 100 100 100 100
-9188 758
G táblázat
Oltóanyag jele Koncentráció pptll (tömeg) A gombák, baktérium növekedésének %-os gátlása
Fusarium niv. Rhizoctonia sol. Pythium ült. Erwinia cár.
2 10 65 15 100 50
30 100 60 100 100
100 100 85 100 100
13 10 0 20 60 0
30 45 55 100 0
100 100 65 100 100
10 10 20 40 45 100
30 55 55 75 100
100 100 60 100 100
9 10 0 5 ' 25 0
30 50 50 25 100
100 85 65 90 100
8 10 10 15 25 0
30 85 55 80 100
100 100 75 100 100
19 10 65 10 100 0
30 100 50 100 0
100 100 65 100 50
7 10 65 30 75 50
30 100 40 100 100
100 100 100 100 100
32 IO 10 40 65 100
30 35 65 100 100
100 100 65 100 100
15 10 70 5 55 50
30 100 35 90 100
100 100 70 100 100
27 10 15 15 0 100
30 100 35 80 100
100 100 50 100 100
28 10 0 20 40 0
30 25 55 60 50
100 65 60 100 100
3 10 65 30 100 50
30 100 70 100 100
100 100 100 100 100
4 10 65 15 80 50
30 100 70 100 50
100 100 85 100 100
5 10 70 25 80 0
30 100 60 100 0
100 100 85 100 50
23 10 60 60 80 0
30 70 80 100 0
100 70 85 100 0
-10188 758
G táblázat
Λ hatóanyag jele Koncentráció ppm (tömeg) Λ gombák/baktérium növekedésének %-os gátlása
Fusarium niv. Rhizoctonia sol. Pythium ült. Erwinia cár.
26 10 45 20 40 0
30 50 50 85 50
100 100 65 100 100
18 10 55 50 45 50
30 100 65 100 100
100 70* 35* 30* 50*
34 10 25 15 35 50
30 50 40 85 100
100 100 60 100 100
30 10 20 15 45 100
30 55 30 75 100
100 100 70 100 100
100 100 70 100 100
1! 10 35 30 35 50
30 80 50 90 100
100 100 65 100 100
12 10 0 35 50 0
30 35 45 100 0
100 35 70 100 0
31 10 0 30 50 100
30 80 65 65 100
100 45* 65* 100* 100*
33 10 0 0 15 100
30 35 10 40 100
100 45 60 75 100
20 10 35 45 20 0
30 55 55 30 50
100 45 * 50* 30* 50*
21 10 35 15 20 0
30 35 25 70 50
100 100 50 100 100
22 10 35 15 0 0
30 95 50 50 50
100 100 60 100 100
24 10 25 35 0 50
30 50 55 55 100
100 90 50 100 100
25 10 20 25 0 50
30 65 25 30 50
100 90 40 100 100
29 10 25 40 15 50
30 35* 40* 25* 100*
37 10 15 50 0 0
30 55 85 65 0
100 55* 55* 75* 0*
-11188 753 (7 táblázat
Λ hatóanyag jele Koncentráció ppm (tömeg) Λ goi ibák/baktériutn növekedésének %-os gátlása
Fusarium niv. Rhizoctonia sol. Pythium ült. Erwinia cár.
6 10 85 20 75 100
30 100 65 100 100
100 100 100 100 100
35 10 0 35 75 0
30 100 35 100 100
100 100 35 100 100
36 10 0 45 0 0
30 45 80 50 0
100 100 85 100 0
Kontroll - 0 0 0 0
* Megjegyzés: hatóanyag-kristályosodás.
38 10 100 15 52 0 51 31 100
39 10 28 0 56
100 61 48 80
40 10 64 34 42
100 100 100 100
41 10 59 51 43
100 '100 100 91
42 10 30 0 70
100 100 6 100
43 10 23 0 52
100 64 0 77
44 10 30 0 70
100 100 30 100
45 10 8 0 45
100 57 27 91
46 10 71 9 45
100 100 90 100
47 10 25 0 50
100 100 44 100
48 10 76 27 62
100 100 100 100
-1217
188 758
A találmány szerinti készítmények előállítását az alábbi példákkal szemléltetjük.
12. példa
a) Vízzel elegyedő folyadékkal készített oldat előállítása g I jelű hatóanyagot feloldunk 10 ml izoforon és körülbelül 70 ml dimetil-formamid elegyében, majd hozzáadunk 10 g poli(oxi-elilénglikol)-ricinii-éter emulgátort.
Hasonló oldatokat állíthatunk elő N-metil-pirrolidonnak. dimetil-formamidnak és N-metil-pirrolidon és izoforon elegyének az alkalmazásával.
b) Szerves oldószerrel készített oldat előállítása
200 mg 2 jelű hatóanyagot 1,6 g nonil-fcnol-poli(oxi-ctilén) (Eto-szám: 6, kereskedelmi elnevezés Arkopal N - 060) jelenlétében feloldunk 1000 ml acetonban. Az így keletkező oldatot öntve vízbe permetező folyadékot kapunk.
c) Emulgeálható koncentrátum előállítása g II jelű hatóanyagot feloldunk 15 ml izoforon és 70 ml xilol elegyében. Ehhez az oldathoz emulgátorként hozzáadunk 5 g, poli(oxi-etilén)-szorbitánészterből (Eto-szám: 5, kereskedelmi elnevezés Tween 21) és alkil-benzol-szulfonátbó! készített elegyet.
d) Nedvesíthető por előállítása g 13 jelű hatóanyagot 2 gnátrium-butil-naftalinszulfonát és 5 g lignin-szulfonát jelenlétében összekeverünk 68 g kaolinnal.
c) Szuszpenziós koncentrátum előállítása g 1 jelű hatóanyag, 2 g lignin-szulfonát és 0,8 g nátrium-alkil-szulfát keverékét vízzel 100 ml-re kiegészítjük.
f) Granulátum előállítása
7,5 g 9 jelű hatóanyagot, 5 g szulfitszennyhígot és
87,5 g őrölt dolomitot összekeverünk, majd a keveréket granuláljuk.

Claims (8)

  1. Szabadalmi igénypontok
    I. Fungicid és/vagy baktericid készítmény, azzal jellemezve,hogy hatóanyagként 2-40 t% mennyiségű (I) általános képletű új nitro-tiofén-származékot tartalmaz — a képletben
    R jelentése = - 12 szénatomos alkilcsoport, amely kívánt esetben 2—5 szénatomos alkoxi-karbonilcsoporttal vagy tio-cianato-csoporttal helyettesítve lehet vagy fenilcsoport, piridilcsoport vagy N-oxi-piridil-csoport, amely csoportok nitrocsoporttal, halogénatommal, 1 — 4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1 - 4 szénatomos alkoxicsoporttal lehetnek helyetesitve;
    R, jelentése hidrogénatom, haiogenatom, I -4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport;
    R2 jelentése hidrogénatom, 1 - 4 szénatomos alkilcsoport, cianocsoport, 1 - 5 szénatomos alkanoilcsoport, 3—10 szénatomos α,α-dialkoxi-alkilvagy α,α-iilkilén-dioxi-alkil-csopoiI, 2 5 szénntomos ulkoxi-karbonil-csoporl, I -4 szénatomos 5 α-hidroxi-alkil-csoport, 1 -4 szénatomos a-halogén-alkil-csoport, 2—5 szénatomos alkoxikarbox-imidoil-csoport vagy olyan dialkilamino-szulfonil-csoport, amelyben az alkilcsoportok I -4 szénatomosak: és n értéke 0, 1 vagy 2 -, egy vagy több folyékony vagy szilárd, közömbös hordozóanyaggal, előnyösen szerves oldószerrel — így
    15 acetonnal, dimetil-formamiddal, izoforonnal, Nmeiil-pirrolidonnal és/vagy xilollal - vagy vízzel vagy ásványi anyaggal és adott esetben felületaktív anyaggal, így poli(oxi-alkilén)-vegyiilcttel, alkil-arilszüfonáttal és/vagy lignin-szulfonáttal együtt.
  2. 2q 2- Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemeivé, hogy hatóanyagként olyan nitro-tiofén-származékot tartalmaz, amelynek (la) általános képletben
    R' 1—4 szénatomos alkilcsoport,
    25 m értéke 0 vagy 1, és abban az esetben, ha m értéke 0, akkor Rj és R'2 egyaránt hidrogénatom, míg abban az esetben, ha m értéke l, akkor Rj hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcso30 port és
    Rj hidrogénatom vagy acetilcsoport.
  3. 3 Azt. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 2-(metil-szulfinil)-3nitra-tiofént tartalmaz.
    35
  4. 4 Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezze, hogy hatóanyagként 2 (metil-szulfinil)-3nitro-4-metil-tiofént tartalmaz.
  5. 5 . Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 2-(etil-szulfinil)-3-nitro40 tiofent tartalmaz.
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 2-(etil-tio)-3-nitro-tiofént tartalmaz.
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jelle45 mezve, hogy hatóanyagként 2-(metil-szulfinil)-3nitro-5-acetil-tiofént tartalmaz.
  8. 8. Eljárás (Ib) általános képletű nitro-tiofén-származékok előállítására — R, R, és R2 jelentése az 1. igénypontban mcgadotakkal megegyező és p értéke 1
    50 vagy 2 — azzal jellemezve, hogy (11) általános képletű vegyületet - R, R, és R2 jelentése az I. igénypontban megadott - poláris szerves oldószerben, 0 ’C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten, oxidálószer; el, előnyösen hidrogén-peroxiddal vagy perkar55 bonsavva! reagáltatunk.
HU803015A 1979-12-19 1980-12-16 Fungicide and/or bactericide compositions containing new nitro-thiophene derivatives and process for preparing the new nitro-thiophene derivatives HU188758B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL7909124 1979-12-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU188758B true HU188758B (en) 1986-05-28

Family

ID=19834337

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU803015A HU188758B (en) 1979-12-19 1980-12-16 Fungicide and/or bactericide compositions containing new nitro-thiophene derivatives and process for preparing the new nitro-thiophene derivatives

Country Status (23)

Country Link
US (2) US4451660A (hu)
EP (1) EP0031173B1 (hu)
JP (1) JPS5697282A (hu)
AR (1) AR227657A1 (hu)
AT (1) ATE4643T1 (hu)
AU (1) AU536144B2 (hu)
BG (1) BG34756A3 (hu)
BR (1) BR8008235A (hu)
CA (1) CA1150264A (hu)
CS (1) CS221944B2 (hu)
DD (1) DD155384A5 (hu)
DE (1) DE3064846D1 (hu)
DK (1) DK157299C (hu)
EG (1) EG14491A (hu)
ES (1) ES497831A0 (hu)
HU (1) HU188758B (hu)
IL (1) IL61729A (hu)
NZ (1) NZ195851A (hu)
PL (1) PL125938B1 (hu)
RO (1) RO80925B (hu)
SU (1) SU1050564A3 (hu)
YU (1) YU317180A (hu)
ZA (1) ZA807898B (hu)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0031173B1 (en) * 1979-12-19 1983-09-14 Duphar International Research B.V New nitrothiophenes, method of preparing the new compounds, as well as fungicidal and/or bactericidal compositions on the basis of the new compounds
ES2015566B3 (es) * 1986-02-19 1990-09-01 Duphar Int Res B V Nuevos compuestos tio que tienen actividad fungicida.
EP0273602A1 (en) * 1986-12-05 1988-07-06 Eli Lilly And Company 3-Cyano-4-arylthiophenes
DE3812177A1 (de) * 1988-04-13 1989-10-26 Bayer Ag 2-phenylsulfinyl-nitro-pyridine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
TW319681B (hu) * 1995-09-01 1997-11-11 Rohm & Haas
DE19540951A1 (de) * 1995-11-03 1997-05-07 Basf Ag Wasserabsorbierende, schaumförmige, vernetzte Polymerisate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19607529A1 (de) 1996-02-28 1997-09-04 Basf Ag Absorberelement aus superabsorbierenden Schäumen mit anisotropem Quellverhalten
DE19809540A1 (de) 1998-03-05 1999-09-09 Basf Ag Wasserabsorbierende, schaumförmige, vernetzte Polymerisate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JP4284189B2 (ja) * 2002-02-04 2009-06-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 残留モノマー含分を低下させ、かつ、吸水性架橋ポリマーフォームから形成された物品の湿潤強度を高めるための方法、及び該物品の使用
US8680139B2 (en) 2009-04-01 2014-03-25 Progenra Anti-neoplastic compounds, compositions and methods
GB201514021D0 (en) 2015-08-07 2015-09-23 Arner Elias Set Jeno Novel Pyridines and their use in the treatment of cancer
WO2018146469A1 (en) * 2017-02-07 2018-08-16 Oblique Therapeutics Ab Heteroarylsulfonyl-substituted pyridines and their use in the treatment of cancer
MX2019009356A (es) 2017-02-07 2019-09-19 Oblique Therapeutics Ab Sulfinilpiridinas y su uso en el tratamiento del cancer.
MA47452A (fr) * 2017-02-07 2019-12-18 Oblique Therapeutics Ab Pyridines à substitution hétérocyclylsulfonyle et leur utilisation dans le traitement du cancer
CN110382464A (zh) 2017-02-07 2019-10-25 欧比力克治疗公司 烃基磺酰基取代的吡啶和其在癌症治疗中的用途

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2389128A (en) * 1941-12-13 1945-11-20 Parke Davis & Co Sulphones and method of preparing same
US2562988A (en) * 1948-12-18 1951-08-07 Texas Co Nitro-and thiocyano-substituted thiophene compounds
US3682968A (en) * 1969-06-25 1972-08-08 Merck & Co Inc Anti-inflammatory salicylic acid derivatives
JPS526563B2 (hu) * 1972-04-24 1977-02-23
EP0031173B1 (en) * 1979-12-19 1983-09-14 Duphar International Research B.V New nitrothiophenes, method of preparing the new compounds, as well as fungicidal and/or bactericidal compositions on the basis of the new compounds

Also Published As

Publication number Publication date
AU6543080A (en) 1981-06-25
SU1050564A3 (ru) 1983-10-23
US4649154A (en) 1987-03-10
PL228509A1 (hu) 1982-02-01
CA1150264A (en) 1983-07-19
ZA807898B (en) 1982-07-28
ATE4643T1 (de) 1983-09-15
EP0031173A1 (en) 1981-07-01
PL125938B1 (en) 1983-06-30
BR8008235A (pt) 1981-07-07
DK534780A (da) 1981-06-20
ES8200676A1 (es) 1981-11-01
DK157299C (da) 1990-05-07
YU317180A (en) 1983-02-28
CS221944B2 (en) 1983-04-29
RO80925A (ro) 1983-04-29
RO80925B (ro) 1983-04-30
DK157299B (da) 1989-12-04
JPS5697282A (en) 1981-08-05
NZ195851A (en) 1983-09-30
DD155384A5 (de) 1982-06-09
AR227657A1 (es) 1982-11-30
DE3064846D1 (en) 1983-10-20
IL61729A0 (en) 1981-01-30
US4451660A (en) 1984-05-29
EG14491A (en) 1984-06-30
IL61729A (en) 1986-08-31
AU536144B2 (en) 1984-04-19
JPH0249281B2 (hu) 1990-10-29
EP0031173B1 (en) 1983-09-14
ES497831A0 (es) 1981-11-01
BG34756A3 (en) 1983-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU185231B (en) Pesticide composition and process for preparing new pyridyl-aniline derivatives applicable as the active substances of the composition
KR20030051832A (ko) 살진균 활성을 갖는 화합물, 및 이의 제조방법 및 사용 방법
HU186379B (en) Compoisitons for kiling tree-louse, containing new sulphonyl derivatives as active substances and process for preparing the active substance
EP0021506B1 (en) New pyrazoline derivatives, method of preparing the new compounds, as well as insecticidal composition on the basis of these new compounds
HU188758B (en) Fungicide and/or bactericide compositions containing new nitro-thiophene derivatives and process for preparing the new nitro-thiophene derivatives
US4399152A (en) Substituted benzoyl ureas as insecticides
DE68908789T2 (de) Insectizide N&#39;-substituierte-N-alkylcarbonyl-N&#39;-acylhydrazine und N&#39;-substituierte-N-acyl-N&#39;-alkylcarbonyl hydrazine.
JPH058161B2 (hu)
WO2000074484A1 (fr) Composition fongicide a base de strobilurine a dommage chimique reduit
EP0065334B1 (en) New pyrazoline derivatives, method of preparing the new compounds, as well as insecticidal compositions on the basis of these compounds
EP0301613B1 (en) Thiazole compounds having fungicidal activity
CS205149B2 (en) Herbicide,insecticide,fungicide or nematocide means and method of making the active substance
JPH0764688B2 (ja) 農園芸用殺菌組成物
JPS63150205A (ja) 農業用殺虫殺菌組成物
JP4522504B2 (ja) 有害生物防除用組成物および有害生物の防除方法
JPS62161707A (ja) 農園芸用殺菌組成物
JPS62161704A (ja) 農園芸用殺菌組成物
JPS6299312A (ja) 農業用殺虫殺菌組成物
NL8102874A (nl) Nieuwe nitrothiofenen, werkwijze ter bereiding van de nieuwe verbindingen, alsmede fungicide en/of bactericide preparaten op basis van de nieuwe verbindingen.
HU182612B (en) Fungicide compositions containing acetanilide derivatives as active agents, and process for producing these active agents
JPS62161705A (ja) 農園芸用殺菌組成物
JPS638922B2 (hu)
JPS636522B2 (hu)
JPH01272566A (ja) スルホンアミド誘導体および農園芸用殺菌剤
JPS62169708A (ja) 農園芸用殺菌組成物

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee