PL125642B2 - Process for preparing 3,5-dichloro-4-hydroxybenzoic acid - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania z wysoka wydajnoscia i czystoscia kwasu 3,5-dwuchloro-4-hydroksybenzoesowego z kwasu 4-hydroksybenzoesowego badz jego soli lub tez ich koncentratów.Znane sposoby wytwarzania kwasu 3,5-dwuchloro- 4-hydroksybenzoesowego z kwasu 4- hydroksybenzoesowego polegaja na dzialaniu gazowym chlorem w 10% roztworze lodowatego kwasu octowego badz na dzialaniu nadtlenkiem wodoru na jego zawiesine w stezonym kwasie solnym. (P.S. Ugryumov, Zurnal Obszczej Chimii, 19,11,67,1949). Oba te sposoby ustepuja pod wzgledem wydajnosci sposobowi wedlug wynalazku. W pierwszym sposobie zastrzezenie budzi stosowanie toksycznego chloru gazowego, jak równiez kosztownego rozpuszczalnika, w drugim natomiast czystosc produktu i stosowanie agresywnego srodowiska reakcji.Wynikiem realizacji wynalazku jest otrzymanie z wysoka wydajnoscia czystego kwasu 3,5- dwuchloro-4-hydroksybenzoesowego, zwlaszcza nie zawierajacego kwasu 3-chloro-4-hydroksy- benzoesowego (jako zanieczyszczenie), przy zastosowaniu nieagresywnego srodowiska reakcji i nietoksycznych reagentów — wychodzac z mozliwie latwo dostepnego surowca, jakim jest kwas 4-hydroksybenzoesowy badzjego rozpuszczalne w wodziejedno- lub dwupodstawione sole sodowe czy potasowe, lub koncentraty tych soli wystepujace w stopie, otrzymanym z fenolanu potasu i dwutlenku wegla badz salicylanu potasu, wedlug reakcji Kolbego-Schmitta.Istota wynalazku polega na tym, ze kwas 4-hydroksybenzoesowy badz jego jedno- lub dwu¬ podstawione sole sodowe lub potasowe, badz ich koncentraty bedace wynikiem przeprowadzenia reakcji Kolbego-Schmitta na fenolanie potasowym z dwutlenkiem wegla lub salicylanie potaso¬ wym powyzej temperatury 493 K zadaje sie woda i reguluje pH roztworu za pomoca zasady badz kwasu mineralnego tak, aby bylo w zakresie od 6,5 do 11,0 zachowujac stezenie roztworu w zakresie 10-50%, po czym odsacza sie wystepujacy ewentualnie w tych warunkach osad, a do przesaczu dozuje sie wodny roztwór podchlorynu sodowego badz potasowego o zawartosci aktyw¬ nego chloru w zakresie 90-165 g/dm3 w takiej ilosci, aby wystapil 2-8% nadmiaraktywnego chloru, po czym utrzymuje sie mieszanine reakcyjna w temperaturze od 313 K do 353 K w ciagu 1-8 godzin, a w razie pojawienia sie osadu — odsacza sie go, a przesacz zadaje sie kwasem mineralnym,2 125 642 korzystnie 15-30% kwasem solnym lub 30-50% kwasem siarkowym celem uzyskania pH roztworu 6,6 ± 0,3, a w razie wytracenia sie w tych warunkach osadu badz oleju — oddziela sie go, korzystnie z zastosowaniem wegla aktywnego, po czym przesacz o temperaturze w zakresie 303-353 K zadaje sie kwasem mineralnym do uzyskania pH roztworu w zakresie 3,7 ±0,3 i odsacza sie wytracony osad kwasu 3,5-dwuchloro-4-hydroksybenzoesowego, odmywajac go woda do zaniku chlorków.Sposób wytwarzania kwasu 3,5-dwuchloru-4-hydroksybenzoesowego wedlug wynalazku umozliwia otrzymanie czystego produktu z wysoka wydajnoscia bliska 100% w przeliczeniu na kwas 4-hydroksybenzoesowy zawarty w surowcu, przy czym stosuje sie surowce nietoksyczne, a produkty odpadowe sa nieszkodliwe dla srodowiska naturalnego, ani dla tworzyw konstrukcyj- nych-aparatury. Stosowane parametry rozpuszczania surowców i chlorowania zapewniaja wlas¬ ciwe kierowanie przebiegiem reakcji chemicznej, to jest zapobiegaja niedochlorowaniu, a takze zapobiegaja przechlorowaniu i reakcji utlenienia. Stosowane waskie przedzialy pH umozliwiaja usuwanie z roztworu produktów ubocznych badz nastepczych, które tworza sie miedzy innymi w zwiazku z obecnoscia zanieczyszczen w surowcach. Niektóre z nich pozostaja w ostatecznym roztworze odpadowym na skutek przestrzegania okreslonego waskiego przedzialu pH przy konco¬ wym wykwaszeniu.Przyklad I. W zlewce o pojemnosci 3dm3 zaopatrzonej w mieszadlo i termometr, umie¬ szczono 138 g (1 mol) kwasu 4-hydroksybenzoesowego, dodano 150 cm3 wody i mieszano do chwili uzyskania zawiesiny, nastepnie dodano roztwór 40 g wodorotlenku sodowego rozpuszczonego w 100cm3 wody, uzyskujac roztwór o pH = 7,7. Nastepnie podczas mieszania dodawano roztwór podchlorynu sodowego zawierajacy 150 g czynngo chloru w 1 dm3 w ilosci 1007 cm3 z taka szybkos¬ cia, aby temperatura nie przekroczyla 353 K (80°C), po czym mieszanine reakcyjna utrzymywano w temperaturze 323-333 K (50-60°C) w ciagu 7 godzin, uzyskujac klarowny roztwór o barwie zóltej.Podczas intensywnego mieszania dodawano nastepnie HC1 (1 + 1) do uzyskania trwalej wartosci ph = 6,7, po czym dodano 1,5 g wegla aktywnego, mieszano przez 0,5 godziny, a nastepnie przesa¬ czono przez saczek faldowany. Do klarownego przesaczu dodano w temperaturze 333 K (60°C) ponownie HC1 (I + 1) do uzyskania pH = 3,7. Wydzielony osad odsaczono na lejku Buchnera, przemyto woda do zaniku chlorków i wysuszono w temperaturze 378 K (105°C). Otrzymano 197 g kwasu 3,5-dwuchloro-4-hydroksybenzoesowego (co stanowi 95% teorii) o temperaturze topnienia 537-538 K(264-265°C).Przyklad II. W zlewce o pojemnosci 3dm3 zaopatrzonej w mieszadlo i termometr umie¬ szczono 300 g stopu bedacego rezultatem reakcji Kolbego-Schmitta przeprowadzonej w tempera¬ turze 508 K (235°C) na salicylanie potasu. Stop zawieral 71,3% p-hydroksybenzoesanu dwupotasowego. Dodano 400 cm3 wody, a nastepnie kwasu solnego (1 + 1) celem obnizenia pH do 10,8. Odsaczono niewielka ilosc osadu, który odrzucono. Nastepnie do przesaczu podczas miesza¬ nia dozowano roztwór podchlorynu sodu zawierajacy 142 g/dm3 aktywnego chloru do chwili, gdy papierek jodoskrobiowy nie wykazywal trwalego odczynu utleniajacego, a analiza jodometryczna wykazala 7% nadmiaru aktywnego chloru. Mieszanine utrzymywano mieszajac w temperaturze 333 K (60°C) przez 5 godzin, po czym odsaczoon na lejku Btichnera gsad* a przesacz zadano kwasem solnym (1 + 1) do uyzskania trwalego pH = 6,8. Wytracil sie mazisty osad, który oddzie¬ lono od roztworu. Klarowny przesacz zakwaszono za pomoca HC1 (1 + 1) utrzymujace tempera¬ ture 328 K (55°C) do uzyskania trwalego pH = 3,4, a nastepnie odsaczono wydzielony osad na lejku sitowym i odmyto go woda destylowana od kwasu mineralnego i chlorków. Otrzymano 189 g t.j. okolo 92% teorii kwasu 3,5-dwuchloro-4-hydroksybenzoesowego o temperaturze topnienia 535-537 K(262-264°C).Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania kwasu 3,5-dwuchloro-4-hydroksybenzoesowego z kwasu 4-hydroksy¬ benzoesowego badz jego pochodnych, znamienny tym, ze kwas 4-hydroksybenzoesowy lub jego jedno- badz dwupodstawione sole potasowe czy sodowe, badz ich koncentraty uzyskane w wyniku reakcji Kolbego-Schmitta z fenolanu lub salicylanu potasowego, w temperaturze powyzej 493 K zadaje sie woda i reguluje pH roztworem zasady badz kwasu tak, aby bylo w zakresie 6,5-11,0125 642 3 zachowujac stezenie 10-50%, po czym odsacza sie wystepujacy ewentualnie w tych warunkach osad, a do przesaczu dozuje sie wodny roztwór podchlorynu sodowego badz potasowego o zawartosci aktywnego chloru w zakresie 90-165 g/dm3 w takiej ilosci, aby wystapil 2-8% nadmiar, po czym utrzymuje sie mieszanine reakcyjna w temperaturze 313-353 K w czasie 1-8 godzin, a w razie pojawienia sie osadu — odsaczacie go, a przesacz zadaje sie kwasem mineralnym, korzystnie 15-30% kwasem solnym lub 30-50% kwasem siarkowym do uzyskania pH roztworu 6,6 ± 0,3, a w razie wytracenia sie w tych warunkach osadu badz oleju oddziela sie go, korzystnie z zastosowa¬ niem wegla aktywnego, po czym przesacz o temperaturze 303-353 K zakwasza sie kwasem mineral¬ nym do uzyskania pH roztworu 3,7 ±0,3 i odsacza sie wytracony osad kwasu 3,5-dwuchloro-4- hydroksybenzoesowego, odmywajac go woda do zaniku chlorków. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania kwasu 3,5-dwuchloro-4-hydroksybenzoesowego z kwasu 4-hydroksy¬ benzoesowego badz jego pochodnych, znamienny tym, ze kwas 4-hydroksybenzoesowy lub jego jedno- badz dwupodstawione sole potasowe czy sodowe, badz ich koncentraty uzyskane w wyniku reakcji Kolbego-Schmitta z fenolanu lub salicylanu potasowego, w temperaturze powyzej 493 K zadaje sie woda i reguluje pH roztworem zasady badz kwasu tak, aby bylo w zakresie 6,5-11,0125 642 3 zachowujac stezenie 10-50%, po czym odsacza sie wystepujacy ewentualnie w tych warunkach osad, a do przesaczu dozuje sie wodny roztwór podchlorynu sodowego badz potasowego o zawartosci aktywnego chloru w zakresie 90-165 g/dm3 w takiej ilosci, aby wystapil 2-8% nadmiar, po czym utrzymuje sie mieszanine reakcyjna w temperaturze 313-353 K w czasie 1-8 godzin, a w razie pojawienia sie osadu — odsaczacie go, a przesacz zadaje sie kwasem mineralnym, korzystnie 15-30% kwasem solnym lub 30-50% kwasem siarkowym do uzyskania pH roztworu 6,6 ± 0,3, a w razie wytracenia sie w tych warunkach osadu badz oleju oddziela sie go, korzystnie z zastosowa¬ niem wegla aktywnego, po czym przesacz o temperaturze 303-353 K zakwasza sie kwasem mineral¬ nym do uzyskania pH roztworu 3,7 ±0,3 i odsacza sie wytracony osad kwasu 3,5-dwuchloro-4- hydroksybenzoesowego, odmywajac go woda do zaniku chlorków. PL