CS235355B1 - Sposob přípravy 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny - Google Patents

Description

235353

Vynález sa týká přípravy 2-metyl-4-chlór-feinoxyoctovej kyseliny chloráciou 2-me-tylfenoxyoctovej kyseliny a jej sodnej solichlornanom sodným,.

Kyselina 2-metyl-4-ehlórfenoxyoctová ajej soli sa používajú ako velmi účinné her-bicidy. Najčastejšie sa připravuje chlorá-ciou 2-metylfenoxyoctovej kyseliny plyn-ným chlórom pri teplote 95 až 105 °C, akoje opísané v ČSSR patente 91160. Kontinu-álny spůsob chlorácie sodnej, draseilnej ale-bo sodnodraselnej soli 2-imetylfe'noxyoctovejkyseliny vo vo-dinom roztoku je opísaný vČSSR patente 99 892, kontinuálny sposobchlorácie volnej 2-metylfenoxyoctovej kyse-liny plynným chlórom opisuje ČSSR patent107 807. Možnost kombinácie chlorácie 2--metylfenoxyoctovej kyseliny plynným chló-rom s následným dochlórovaním chlórna-nom uvádza CSSR AO 172 188. Chloráciu 2--meitylfenoxyoctovej kyseliny plynným chló-rom pri hodnotě pH 4 až 6 opisuje francúz-sky pait. 1 116 266. Chloráciu vodným rozto-koím chlornanu sodného připraveného vo-pred aleboi ,,in šitu“ v reakčnej zmesi priteplote 50 °C opisuje pat. V. Británie 722 625.Chloráciu suspendovanej 2-metylfemoxyocto-vej kyseliny pri hodnotě pH rovnej 1 v he-terogénnej fáze za přítomnosti kyselinychlórovodíkovej chlórmanom sodným priteplote 20 °C opisuje DAS 1 027 680. Sposobzaložený na působení hydroxidu sodnéhoalebo uhličitanu sodného na vodný roztoksodnej soli 2-metylfenoxyoctovej kyseliny achloráciu chlórom opisuje pat. USA číslo2 770 651. Chlorácia sodnej soli 2-metylfemo-xyoctovej kyseliny chlórom v- přítomnostihydroulhličitanu je opísaná v pat, V. Britá-nie 855 504. Výrobu 2-metyl-4-chlórfenoxy-octovej kyseliny pomocou chlornanu sodné-ho1 v přítomnosti miinerálnej alebo karboxy-lovej kyseliny, výrobu 2-metyl-4-chlórfeno-xyoctovej kyseliny chloráciou sodnej soli 2--metylfemoxyoctovej kyseliny vyzrážaním sprebytkoím vodného roztoku minerálnej ky-seliny opisuje CSSR AO 179 200.

Uvedené nedostatky zmierňujú postup pří-pravy 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseli-ny chloráciou zmesi 2-metylfenoxyoctovejkyseliny a jej sodnej soli v prostředí vodné-ho roztoku kyseliny sírovej s následným při-dáním kyseliny sírovej k roztoku alebo· sus-penzii reakčného produktu a oddělením 2--metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny od ma-tečného roztoku, podstatou ktorého je to, žekyselina sírová o koncentrácii 3 až 50 %hmotnostných obsahuje hydrogénsírain sod-ný, síran zinočnatý, síran sodný, dusičnansodný, chlorid sodný a kyselinu dusičnú sú-hrnne v množstve 3 až 40 % hmotnostných,tiež deriváty fenolu, najčastejšie 3-metyl-4--nitrofenol, 3-metylfenol a ich nitro-, nitro-zo- a sulfoderiváty súhrnne v množstve 5až 2500 mg, pričom množstvo1 kyseliny síro-vej je 0,8 až 1,8 molekvivalentov na súčeitmolekvivalentov sodnej soli 2-metyl-4-chlór- fenoxyoctovej kyseliny v chlónnanu sodné-ho vzniknutého hydroxidu sodného.

Matečný roztok získaný po oddělení 2--metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny jemožné použit opatovne po doplnění na po-vodně množstvo kyseliny sírovej v ďalšejvárke opakovaného postupu.

Prínosoim opísainého postupu přípravy aizolácie 2-meityl-4-chlórfenoxyoctovej kyse-liny je skuitočmosť, že vzniká podstatné me-nej odpadných vod s vyšším obsahom an-organických a organických solí, tiež s niž-ším obsahom 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovejkyseliny. Anorganické a organické soli zni-žujú podstatné rozpustnosť produktu 2-me-tyl-4-cblóroctovej kyseliny v matečnomroztoku, čím sa dosiahne vyšší výťažok.

Matečný roztok odpadajúci pri tomto· po-stupe má menšiu chemickú spotřebu kyslí-ka ako matečný roztok pri povodnom po-stupe. Ekonomickým prínosom je menšiaspotřeba kyseliny sírovej, navine může byťpoužitá kyselina sírová, ktorá je znečistěnáanorganickými alebo organickými sofami. Příklad 1 K 940 g vodného roztoku obsahujúceho0,4 % hmotnostného 2-metylfenoxyoctovejkyseliny a 13 % hmotnostných sodnej soli 2- metylfenoxyoctovej kyseliny sa za mieša-nia přidalo 620 g vodného roztoku 12,7 %hmotnostného chlornanu sodného a 180 gkyseliny sírovej o koncentrácii 35 % hmot-nostných takou rýchlosťou, aby teplota ne-překročila 45 °C. Po přidaní celého, množ-stva kyseliny sírovej sa zmes 1 hodinu mie-šala. Vzniknutý roztok sa vlial do 700 gkyseliny sírovej o koncentrácii 9,1 % hmot-nostného. Vyzrážaná 2-metyl-4-chlórfenoxy-octová kyselina sa odfiltrovala a premyla500 mil vody. Získalo sa 131,1 g produktu sobsahom 91,6 °/o_ hmotnostného 2-metyl-4--chlórfenoxyoctovej kyseliny. Filtrátu bolo2164 g s koincentráciou 9,1 g/1 fenoxyocto-vých kyselin (jedná sa o zmes 2-metyl-4--chlórfenoxyoctovej kyseliny, 2-metyl-4,6--dichlórfenoxyoctovej kyseliny. Příklad 2

Postupovalo sa podlá příkladu 1 s tým roz-dielom, že v chlorácii sa použila kyselinasírová v množstve 720 g o koncentrácii 8,8percenta hmotnostného s obsahom 3,6 %hmotnostného hydrosírainu sodného, 0,4 %hmotnostného kyseliny dusičnej, 520 mg/1 3- metyl-4-nitrofenolu a 310 mg/1 3-metylfe-nolu. Na zrážanie sa použilo 285 g kyselinysírovej o koncentrácii 22,1 % hmotnostné-ho1 s obsahom 8,4 % hmotnostného hydro-sírainu sodného, 1,2 °/o hmotnostného kyse-liny dusičnéj, 1470 mg/1 3-metyl-4-nitrofe-nolu a 1320 mg/1 metylfenolu. Získalo, sa 132,4 g produktu s obsahom 92,5 % hmot-nostného 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej ky-

Claims (1)

1. 6 233353 seliiny. Filtrátu bolo 2284 g s konceotráciou 5,6 g/1 fenoxyoctových kyselím, ako v pří-klade 1. Příklad 3 Postupovalo sa podl'a příkladu 2 s týmrozdielom, že pri chlorácii použitá kyselinasírová sa připravila riedením· kyseliny síro-vej s filtrátem z příkladu 2. Výsledné zlo-ženie kyseliny sírovej bolo: 9,6 °/o hmotnost-ného kyseliny sírovej, 5,2 % hmot. hydro-síranu sodného, 0,5 % hmotnostného kyse-liny dusičnej a 520 mg/1 3-metyl-4-mltrofe-nolu a holá použitá v množstve 660 g. Zís-kalo· sa 134,5 g produktu s obsahom 92,7 %hmotnostného 2-metyl-4-chlórfe,no«yooto-vej kyseliny. Filtrátu boto 2215 g a obsaho-val 3,49 g/1 fenoxyoctových kyselin ako vpříklade 1. Příklad 4 Postupovalo sa podlá příkladu 1 s týmrozdielom, že na zrážanie sa použila kyse-lina sírová o /ložení 11,2 % hmotnostnéhokyseliny sírovej, 12,2 % hmotnostného hyd-rosíranu sodného, 1,2 % hmotnostného sí-ranu zinočnatého· v množstve 900 g. Získa-lo: sa 132,1 g produktu s obsahom 92,4 %hmotnostného 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovejkyseliny. Filtrátu bolo 2342 g a obsahoval4,9 g/1 fenoxyoctovýoh kyselin ako v pří-klade 1. Vynález je možné použit pri přípravě 2--m.etyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny. Jemožné použit kyselinu sirovu is obsahomanorganických solí a organických nečistot;odpadajúcich pri iných výrobných proce-soch; ktorých únosnost je přípustná. P R E D Μ E T S,působ přípravy 2-metyl-4-chlórfenoxy-octovej kyseliny chloráciou zmesi 2-metyl-feinoxyoctovej kyseliny a jej sodné] soli vprostředí vodného roztoku kyseliny sírovejs následným přidáním kyseliny sírovej kroztoku alebo suspenzii reakčného produk-tu a oddělením 2-metyl-4-chlórfenoxyocto-vej kyseliny od matečného roztoku význač-ný tým, že sa použije kyselina sírová o· kon-centrácii 3 až 50 % hmotnostných obsa-huje hydrosíran sodný, síran zinočnatý, sí- VYNALEZU ran sodný, dusičnan sodný, chlorid sodný akyselinu dusičnú súhrnme v množstve 3 až40 % hmotnostných, tiež deriváty fenolu,najčastejšie 3-metyl-4-nitrofenol, 3-metyl-fenol a leh nitro-, nitrozo- a sulfoderivátysúhrnme v množstve 5 mg/1 až 2500 mg/1,pričom množstvo kyseliny sírovej je 0,8 až1,8 molekvivalemtov na súčet molekvivalen-tov· sodnej soli 2-metyl-4-chlórfenoxyocto-vej kyseliny a z chlórnanu sodného vznik-nutého hydroxidu sodného.