CS242170B1 - Sposob přípravy 2-metyl-4-chIórfenoxyoctovej kyseliny - Google Patents

Abstract

Spósob rieši přípravu 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny chloráciou 2-metylfenoxyoctovej kyseliny a/alebo Je] sodnej soli a dochlórovaním reakčnej zmesi s chlórňanom sodným. 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová kyselina sa získá z reakčnej zmesi vyzrážaním v přebytku minerálnej kyseliny. Mólový poměr chlóru ku 2-metylfenoxyoctovej kyselině a/alebo jej sodnej soli je 0,01 až 0,59 : : 1 a chlór sa používá vo formě odplynu z rozkladu alkalických chlórňanov. Spósob je možno použiť pri výrobě herbicídnych prípravkov.

Description

(54) Sposob přípravy 2-metyl-4-chIórfenoxyoctovej kyseliny

S

Spósob rieši přípravu 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny chloráciou 2-metylfenoxyoctovej kyseliny a/alebo Je] sodnej soli a dochlórovaním reakčnej zmesi s chlórňanom sodným. 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová kyselina sa získá z reakčnej zmesi vyzrážaním v přebytku minerálnej kyseliny. Mólový poměr chlóru ku 2-metylfenoxyoctovej kyselině a/alebo jej sodnej soli je 0,01 až 0,59 :

: 1 a chlór sa používá vo formě odplynu z rozkladu alkalických chlórňanov.

Spósob je možno použiť pri výrobě herbicídnych prípravkov.

Vynález sa týká chlorácie 2-metylfenoxyoctovej kyseliny s chlórom a dochlórovania s chlórňanom sodným.

Chloráciu sodnej soli 2-metylfenoxyoctovej kyseliny chlórom, pričom mólový poměr 2-metylfenoxyoctovej kyseliny ku chlóru je 1:0,6 až 1,25, na získaná zmes sa působí NaOH a roztok sa zbaví nezreagovanej sodnej soli 2-metylfenoxyoctovej kyseliny a farebných nečistůt dochlórovaním s vodným roztokom NaClO pri teplote 10 až 50 °C popisuje čs. AO 172 188. Nedostatkom postupu je, že sa nepoužívá odpadový chlór pri chlorácii a po chlorácii s chlórom sa musí priviesť reakčná zmes do alkalickej oblasti s NaOH a dochlórovanie s NaClO sa výhodnejšie robí v přítomnosti minerálnej kyseliny. Chloráciu 2-metylfenoxyoctovej kyseliny plynným chlórom pri hodnotě pH 4 až 6 popisuje FR pat. č. 1 116 266. Chloráciu vodným roztokom NaClO připraveného vopred alebo „in šitu“ v reakčnej zmesi pri teplote 50 °C opisuje GB pat. č. 722 625. Chloráciu suspendovanej 2-metylfenoxyoctovej kyseliny pri hodnotě pH 1 v heterogénnej fáze za přítomnosti kyseliny chlorovodíkové] s chlórňanom sodným pri teplote 20 °C popisuje DAS č. 1 027 687. Sposob založený na působení hydroxidu sodného alebo uhličitanu sodného' na vodný roztok sodnej soli 2-metylfenoxyoctovej kyseliny a chloráciu chlórom opisuje US pat. č. 2 770 651. Chlorácia sodnej soli v přítomnosti hydrogénuhličitanu sodného je popísaná v GB pat. č. 855 504. Výrobu 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny chloráciou vodným roztokem chlornanu sodného sodnej soli 2-metylfenoxyoctanu sodného v přítomnosti minerálnej alebo karboxylovej kyseliny, pričom sa reakčná zmes vnesie do přebytku vodného roztoku minerálnej kyseliny a vyzrážaná 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová kyselina sa od matečných kyselin oddělí filtráciou a následné vysuší pri teplote 105 °C opisuje CS AO č. 179 200.

Uvedené nedostatky sú zmiernené postupom podlá vynálezu, podstata ktorého' spočívá v tom, že sa 2-metylfenoxyoctová kyselina a!jej sodná sol' chlóruje chlórom, pričom mólový poměr chlóru ku 2-metylfenoxyoctovej kyselme a/alebo jej sodnej soli je 0,01 až 0,59 :1 a získaná reakčná zmes sa dochlóruje vodným roztokom chlórňanu sodného a 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová kyselina sa získá vnesením reakčnej zmesi do přebytku mínerálnej kyseliny. Z reakčnej zmesi uniká chlór, vzniklý reakciou přebytečného chlórňanu sodného vo formě odplynu. Zo suspenzie sa 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová kyselina oddělí filtráciou. Dochórovanie reakčnej zmesi s chlórňanom sodným prebieha v prostředí minerálnej a/alebo organickej kyseliny. Na chloráciu s chlórom sa používá chlór vo formě odplynu z rozkladu alkalických chlórňanov. Tento rozklad prebieha samovolné, napr. v zásobníkoch, připadne prebytočný chlórňan sodný sa rozloží vnesením reakčnej zmesi po dochlórovaní s NaClO do přebytku minerálnej kyseliny.

Výhodou podlá vynálezu je, že sa použije odplyn chlóru, ktorý doteraz unikal do ovzdušia a nevyužíval sa. Oproti čs. AO č. 179 200 sa zníži spotřeba NaClO, ako i minerálnej kyseliny. Vzhladom k tomu, že sa chlór nebude odvádzať do ovzdušia, zabráni sa tvorbě exhalátov z výrobně. Súčasne sa znížením spotřeby minerálnych kyselin zníži množstvo minerálnych solí v odpadových vodách. Část minerálnych kyselin sa nahradí 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovou kyselinou, vzniklou pri chlorácii s chlórom. Oproti čs. AO 172 188 je spůsob podlá vynálezu výhodnější z toho důvodu, že pri mólovom pomere chlóru ku kyselině 2-metylfenoxyoctovej a/alebo jej sodnej soli, nie je nutná úprava hodnoty pH přidáním alkalického hydroxidu ku reakčnej zmesi před dochlórovaním s NaClO. Převedeme vynálezu je nenáročné a jednoduché. Spočívá v napojení zásobníkov s NaClO a odplynu zo zrážania 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny prebytkom minerálnej kyseliny na absorpčnú kolonu, v ktorej bude cirkulovat 2-metylfenoxyoctová kyselina a/alebo jej sodná sol. Okrem odplynu z rozkladu NaClO je možné použit' odpadový chlór z iných procesov, napr. so skvapalňovanie chlóru, připadne odpadový chlór po chlorácii organických látok po jeho vyčistění a od nečistůt, predovšetkým od chlorovodíka.

Příklad 1

Do 950 g vodného roztoku obsahujúceho

13.3 % hmot. 2-metylfenoxyoctanu sodného sa vháňal plyn, obsahujúci 3,4 % obj. chlóru. Po 1 hodině sa vháňanie odstavilo a analýzou sa zistilo, že reakčná zmes obsahovala 3,1 % hmot. 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny a 0,8 °/o hmot. iných chlórderivátov 2-metylfenoxyoctovej kyseliny. K reakčnej zmesi sa přidalo potom 525 g vodného roztoku 12,5 % hmot. NaClO a 112 g 35,6 % hmot. kyseliny sírovej. Zmes sa miešala 2 hodiny. Potom sa vliala do 600 g 8,1 % hmot. H2SO4 a vyzrážaná 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová kyselina sa odfiltrovala, premyla vodou a vysušila. Získalo sa 137,2 g produktu s obsahom 87,2 % hmot. 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny, 5,8 % hmot. 2-metyl-6-chlórfenoxyoctovej kyseliny, 2,2 % hmot. 2-metylfenoxyoctovej kyseliny, 1,2 % hmot. 2-metyl-4,6-dichlórfenoxyoctovej kyseliny.

Příklad 2

Postupovalo sa podlá příkladu 1 s tým rozdielom, že na chloráciu chlórom sa použilo 940 g vodného roztoku s obsahom

12.4 % hmot. 2-metyl-4-chlórfenoxyoctanu sodného a 0,9 % hmot. 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny. Hodnota pH po chlorácii chlórom bola 6,1. Získaná 2-metyl-4242170

-chlórfenoxyoctová kyselina obsahovala 88,6 % hmot. 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny.

P r í k 1 a d 3

Postupovalo se podta příkladu 1 s tým rozdielom, že sa plyn s obsahom chlóru 0,3 % obj. vháňal do roztoku 2 minúty. Po chlorácii s chlórom bol obsah 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny 0,13 % hmot. a na chlorácii s chlórňanom sa použilo 600 g 12,4 % hmot. NaClO. Získaný produkt obsahoval 90,4 % hmot. 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny.

Příklad 4

Postupovalo sa podta příkladu 1 s tým rozdielom, že odplyn chlóru vznikol pri rozklade prebytočného NaClO minerálnou kyselinou z predchádzajúceho pokusu. Po· chlorácii chlórom sa k zmesi přidalo 570 g 12,1 % hmot. NaClO. Získaný produkt obsahoval 89,2 % hmot. 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny.

Příklad 5

Postupovalo sa podta příkladu 1 s tým rozdielom, že sa na chloráciu použila 2-nietylfenoxyoctová kyselina a teplota roztoku bola 80 °C. Získaný produkt po ochladení na 20 °C sa odfiltroval a obsahoval 85,9 % hmot. 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny.

Vynález je možné použit pri výrobě 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny, ktorá sa používá ako herbicid v potnohospodárstve.

Claims (5)

1. PREDMET

   Spósob přípravy 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny chloráciou 2-metylfenoxyoctovej kyseliny a/alebo· jej sodnej soli chlórom a dochlórovaní s chlórňanom sodným, s výhodou v prostředí minerálnej kyseliny alebo organickej kyseliny s následným vyzrážaním 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny vnesením reakčnej zmesi do přebytku minerálnej kyseliny, vyznačujúci sa tým, že mólový poměr chlóru ku 2-metylfenoxyoctovej kyselině a/alebo jej sodnej soli je 0,01 až 0,59 : 1 a chlór sa používá vo formě odplynu z rozkladu alkalických chlórňanov.