242170
Vynález sa týká chlorácie 2-metylfenoxy-octovej kyseliny s chlórom a dochlórovanias chlórňanom sodným.
Chloráciu sodnej soli 2-metylfenoxyocto-vej kyseliny chlórom, pričom mólový poměr2-metylfenoxyoctovej kyseliny ku chlóru je1:0,6 až 1,25, na získaná zmes sa působíNaOH a roztok sa zbaví nezreagovanej sod-nej soli 2-metylfenoxyoctovej kyseliny a fa-rebných nečistot dochlórovaním s vodnýmroztokom NaClO pri teplote 10 až 50 °C po-pisuje čs. AO 172 188. Nedostatkom postupuje, že sa nepoužívá odpadový chlór prl chlo-rácii a po chlorácii s chlórom sa musí pri-viesť reakčná zmes do alkalickej oblasti sNaOH a dochlórovanie s NaClO sa výhodnej-šie robí v přítomnosti minerálnej kyseliny.Chloráciu 2-metylfenoxyoctovej kyselinyplynným chlórom pri hodnotě pH 4 až 6popisuje FR pat. č. 1 116 266. Chloráciu vod-ným roztokom NaClO připraveného vopredalebo „in šitu“ v reakčnej zmesi pri teplo-te 50 °C opisuje GB pat. č. 722 625. Chloráciususpendovanej 2-metylfenoxyoctovej kyseli-ny pri hodnotě pH 1 v heterogénnej fáze zapřítomnosti kyseliny chlorovodíkovej s chlór-ňanom sodným pri teplote 20 °C popisujeDAS č. 1 027 687. Spůsob založený na půso-bení hydroxidu sodného alebo uhličitanusodného' na vodný roztok sodnej soli 2-me-tylfenoxyoctovej kyseliny a chloráciu chló-rom opisuje US pat. č. 2 770 651. Chloráciasodnej soli v přítomnosti hydrogénuhličita-nu sodného je popísaná v GB pat. č. 855 504.Výrobu 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseli-ny chloráciou vodným roztokem chlornanusodného sodnej soli 2-metylfenoxyoctanusodného v přítomnosti minerálnej alebokarboxylovej kyseliny, pričom sa reakčnázmes vnesie do přebytku vodného rozto-ku minerálnej kyseliny a vyzrážaná 2-metyl--4-chlórfenoxyoctová kyselina sa od mateč-ných kyselin oddělí filtráciou a následné vy-suší pri teplote 105 °C opisuje CS AO č.179 200.
Uvedené nedostatky sú zmiernené postu-pom podlá vynálezu, podstata ktorého' spo-čívá v tom, že sa 2-metylfenoxyoctová kyseli-na a!jej sodná sol' chlóruje chlórom, pričommólový poměr chlóru ku 2-metylfenoxyocto-vej kyselme a/alebo jej sodnej soli je 0,01 až0,59 :1 a získaná reakčná zmes sa dochlórujevodným roztokom chlórňanu sodného a 2--metyl-4-chlórfenoxyoctová kyselina sa zís-ká vnesením reakčnej zmesi do přebytku mí-nerálnej kyseliny. Z reakčnej zmesi unikáchlór, vzniklý reakciou přebytečného chlór-ňanu sodného vo formě odplynu. Zo suspen-zie sa 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová kyselinaoddělí filtráciou. Dochórovanie reakčnejzmesi s chlórňanom sodným prebieha v pro-středí minerálnej a/alebo organickej kyseli-ny. Na chloráciu s chlórom sa používá chlórvo formě odplynu z rozkladu alkalickýchchlórňanov. Tento rozklad prebieha samo-volné, napr. v zásobníkoch, připadne preby-točný chlórňan sodný sa rozloží vnesením reakčnej zmesi po dochlórovaní s NaClO dopřebytku minerálnej kyseliny. Výhodou podlá vynálezu je, že sa použijeodplyn chlóru, ktorý doteraz unikal doovzdušia a nevyužíval sa. Oproti čs. AO č.179 200 sa zníži spotřeba NaClO, ako i mi-nerálnej kyseliny. Vzhladom k tomu, že sachlór nebude odvádzať do ovzdušia, zabrá-ni sa tvorbě exhalátov z výrobně. Súčasnesa znížením spotřeby minerálnych kyselinzníži množstvo minerálnych solí v odpado-vých vodách. Časť minerálnych kyselin sanahradí 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovou kyse-linou, vzniklou pri chlorácii s chlórom. O-proti čs. AO 172 188 je sposob podlá vyná-lezu výhodnější z toho důvodu, že pri mólo-vom pomere chlóru ku kyselině 2-metylfen-oxyoctovej a/alebo jej sodnej soli, nie je nut-ná úprava hodnoty pH přidáním alkalickéhohydroxidu ku reakčnej zmesi před dochló-rovaním s NaClO. Převedeme vynálezu jenenáročné a jednoduché. Spočívá v napoje-ní zásobníkov s NaClO a odplynu zo zráža-nia 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyselinyprebytkom minerálnej kyseliny na absorp-čnú kolonu, v ktorej bude cirkulovat 2-me-tylfenoxyoctová kyselina a/alebo jej sodná sol. Okrem odplynu z rozkladu NaClO jemožné použit' odpadový chlór z iných pro-cesov, napr. so skvapalňovanie chlóru, při-padne odpadový chlór po chlorácii organic-kých látok po jeho vyčistění a od nečistůt,predovšetkým od chlorovodíka. Příklad 1
Do 950 g vodného roztoku obsahujúceho 13.3 % hmot. 2-metylfenoxyoctanu sodnéhosa vháňal plyn, obsahujúci 3,4 % obj. chló-ru. Po 1 hodině sa vháňanie odstavilo a ana-lýzou sa zistilo, že reakčná zmes obsahova-la 3,1 % hmot. 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovejkyseliny a 0,8 °/o hmot. iných chlórderivá-tov 2-metylfenoxyoctovej kyseliny. K reak-čnej zmesi sa přidalo potom 525 g vodnéhoroztoku 12,5 % hmot. NaClO a 112 g 35,6 %hmot. kyseliny sírovej. Zmes sa miešala 2hodiny. Potom sa vliala do 600 g 8,1 % hmot.H2SO4 a vyzrážaná 2-metyl-4-chlórfenoxy-octová kyselina sa odfiltrovala, premyla vo-dou a vysušila. Získalo sa 137,2 g produktus obsahom 87,2 % hmot. 2-metyl-4-chlórfen-oxyoctovej kyseliny, 5,8 % hmot. 2-metyl-6--chlórfenoxyoctovej kyseliny, 2,2 % hmot.2-metylfenoxyoctovej kyseliny, 1,2 % hmot.2-metyl-4,6-dichlórfenoxyoctovej kyseliny. Příklad 2
Postupovalo sa podlá příkladu 1 s týmrozdielom, že na chloráciu chlórom sa pou-žilo 940 g vodného roztoku s obsahom 12.4 % hmot. 2-metyl-4-chlórfenoxyoctanusodného a 0,9 % hmot. 2-metyl-4-chlórfen-oxyoctovej kyseliny. Hodnota pH po chlorá-cii chlórom bola 6,1. Získaná 2-metyl-4-