PL124243B1 - Insecticidal and acaricidal agent in the form of oil-in-water emulsion and method of making the same - Google Patents
Insecticidal and acaricidal agent in the form of oil-in-water emulsion and method of making the same Download PDFInfo
- Publication number
- PL124243B1 PL124243B1 PL1979216847A PL21684779A PL124243B1 PL 124243 B1 PL124243 B1 PL 124243B1 PL 1979216847 A PL1979216847 A PL 1979216847A PL 21684779 A PL21684779 A PL 21684779A PL 124243 B1 PL124243 B1 PL 124243B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- cyano
- phenoxybenzyl
- weight
- ester
- formula
- Prior art date
Links
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 title claims description 63
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 title claims description 54
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims description 21
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 title claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 70
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 60
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 51
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 38
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 37
- -1 α-cyano-3-phenoxybenzyl Chemical group 0.000 claims description 37
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 21
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 18
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 claims description 16
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 claims description 16
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 claims description 16
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 15
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 14
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 14
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052731 fluorine Chemical group 0.000 claims description 12
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims description 11
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-M cyclopropanecarboxylate Chemical compound [O-]C(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 9
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 claims description 8
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 claims description 7
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 7
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims description 5
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical group FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011737 fluorine Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 102100035861 Cytosolic 5'-nucleotidase 1A Human genes 0.000 claims description 2
- 101000802744 Homo sapiens Cytosolic 5'-nucleotidase 1A Proteins 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 229940070710 valerate Drugs 0.000 claims description 2
- 241000978776 Senegalia senegal Species 0.000 claims 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 26
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical group OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 17
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 3-Methylbutanoic acid Natural products CC(C)CC([O-])=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid Chemical compound CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 206010010741 Conjunctivitis Diseases 0.000 description 9
- 210000004087 cornea Anatomy 0.000 description 9
- 210000000744 eyelid Anatomy 0.000 description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 206010010726 Conjunctival oedema Diseases 0.000 description 7
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 7
- 241000699670 Mus sp. Species 0.000 description 6
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 6
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 6
- XLOPRKKSAJMMEW-SFYZADRCSA-M (R,R)-chrysanthemate Chemical compound CC(C)=C[C@@H]1[C@@H](C([O-])=O)C1(C)C XLOPRKKSAJMMEW-SFYZADRCSA-M 0.000 description 5
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- 230000003902 lesion Effects 0.000 description 5
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 4
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 4
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 4
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 3
- 241000488581 Panonychus citri Species 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 230000000622 irritating effect Effects 0.000 description 3
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 230000028327 secretion Effects 0.000 description 3
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 3
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- VTJMSIIXXKNIDJ-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorophenyl)-3-methylbutyric acid Chemical compound CC(C)C(C(O)=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 VTJMSIIXXKNIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 241000851181 Eutetranychus orientalis Species 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000283973 Oryctolagus cuniculus Species 0.000 description 2
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- 241000985245 Spodoptera litura Species 0.000 description 2
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 229940105329 carboxymethylcellulose Drugs 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- NYPJDWWKZLNGGM-UHFFFAOYSA-N fenvalerate Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(C(C)C)C(=O)OC(C#N)C(C=1)=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 NYPJDWWKZLNGGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 2
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 244000144977 poultry Species 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- SFHVXKNMCGSLAR-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(C(O)=O)C1(C)C SFHVXKNMCGSLAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTHYBYJTPXIKHW-UHFFFAOYSA-N 2-(4-tert-butylphenyl)-3-methylbutanoic acid Chemical compound CC(C)C(C(O)=O)C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 KTHYBYJTPXIKHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLMLSUSAKZVFOA-UHFFFAOYSA-N 3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(O)=O LLMLSUSAKZVFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- 102000009027 Albumins Human genes 0.000 description 1
- 108010088751 Albumins Proteins 0.000 description 1
- 235000010149 Brassica rapa subsp chinensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000000536 Brassica rapa subsp pekinensis Nutrition 0.000 description 1
- 241000499436 Brassica rapa subsp. pekinensis Species 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical group ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 208000032843 Hemorrhage Diseases 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 1
- 241000699666 Mus <mouse, genus> Species 0.000 description 1
- 241001303601 Rosacea Species 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- MFJPBJVWUYEEPB-UHFFFAOYSA-N [[3-(4-bromophenoxy)phenyl]-cyanomethyl] 2-(4-chlorophenyl)-3-methylbutanoate Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(C(C)C)C(=O)OC(C#N)C(C=1)=CC=CC=1OC1=CC=C(Br)C=C1 MFJPBJVWUYEEPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLGXPXFSRQPNIR-UHFFFAOYSA-N [cyano-(3-phenoxyphenyl)methyl] 2-(4-tert-butylphenyl)-3-methylbutanoate Chemical compound C=1C=C(C(C)(C)C)C=CC=1C(C(C)C)C(=O)OC(C#N)C(C=1)=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 XLGXPXFSRQPNIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000460 acute oral toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000005228 aryl sulfonate group Chemical group 0.000 description 1
- LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2-ol Chemical class OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 235000010418 carrageenan Nutrition 0.000 description 1
- 239000000679 carrageenan Substances 0.000 description 1
- 229920001525 carrageenan Polymers 0.000 description 1
- 229940113118 carrageenan Drugs 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- XQUXKZZNEFRCAW-UHFFFAOYSA-N fenpropathrin Chemical compound CC1(C)C(C)(C)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 XQUXKZZNEFRCAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229920000591 gum Polymers 0.000 description 1
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000001133 paullinia cupana hbk gum Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 201000004700 rosacea Diseases 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L zinc;1-(5-cyanopyridin-2-yl)-3-[(1s,2s)-2-(6-fluoro-2-hydroxy-3-propanoylphenyl)cyclopropyl]urea;diacetate Chemical compound [Zn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CCC(=O)C1=CC=C(F)C([C@H]2[C@H](C2)NC(=O)NC=2N=CC(=CC=2)C#N)=C1O UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
- A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest srodek owadobój¬ czy i roztoczobójczy w postaci emulsji oleju w wodzie oraz sposób jego wytwarzania. Nowy sro¬ dek wedlug wynalazku stanowi typ „wodnego pre¬ paratu plynnego" i w porównaniu do znanych pre¬ paratów tego typu jest stabilny i latwy w uzy- Znane sa preparaty szkodnikobójcze w postaci cieklej, koncentraty emulgujace, które zawieraja skladnik aktywny szkodnikobójczy, syntetyczny srodek powierzchniowo czynny oraz wieksza ilosc organicznego rozpuszczalnika, a które to prepa¬ raty maja wady pochodzace wlasnie od organicz¬ nego rozpuszczalnika. Wadami tymi sa latwopal- nosc, nieprzyjemny zapach, toksycznosc lub podraz¬ nianie organizmów ludzi, bydla, innych zwierzat domowych albo ptaków, fitotoksycznosc wobec plo¬ nów itp.Proszki zwilzalne, które nie wymagaja w uzy¬ ciu rozpuszczalników organicznych sa równiez nie w pelni zadawalajace poniewaz rozpylana ciecz jest latwiejsza do wytworzenia niz pylisty subtel¬ nie rozdrobniony proszek, którego zastosowanie na powierzchnie o malych wymiarach w wysokim stezeniu (mniejszym niz 300 ml na 10 arów) nie jest mozliwe.Z tej przyczyny prowadzono badania majace na celu wytworzenie plynnej emulsji szkodnikobój- czej, w której rozpuszczalnik organiczny lub no¬ snik proszkowy mozna bylo zastapic woda z wy¬ tworzeniem zawiesiny lub dyspersji subtelnie roz¬ drobnionych czastek hydrofobowego skladnika ak¬ tywnego szkodnikobójczo.Poniewaz .taki wodny, plynny preparat i przezro¬ czysta emulsja moga byc wytworzone w postaci cieklej to rozpylenie cieczy mozna otrzymac bez 10 wytwarzania pylu, przy czym pomiar objetosci, rozcienczenia i inne niezbedne operacje mozna przeprowadzic latwo za pomoca zwyklych prepara¬ tów cieklych. Ponadto eliminuje sie problemy zwia¬ zane z organicznymi rozpuszczalnikami, które sa 15 toksyczne lub drazniace wobec organizmów lu¬ dzi, bydla, innych zwierzat domowych lub drobiu jak równiez -fitotoksyczne wobec plonów. Jednak¬ ze wiekszosc plynnych, wodnych preparatów sta¬ nowia zawiesiny zawierajace staly, hydrofobowy 20 skladnik szkodnikobójczy, takie jak opisane w ja¬ ponskim zgloszeniu patentowym (OPJ) nr. 126635/ /74, 76236/75 oraz 148625/77 i opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 071 617. 29 Termin „ÓPJ" dotyczy publikowanych zgloszen patentowych japonskich, które nie zostaly poddane badaniom patentowym. W literaturze nie ma zad¬ nych praktycznych wskazówek dotyczacych emulsji oleju w wodzie, w której skladnik aktywny szkodni- 30 kobójczo zawarty bylby w postaci oleistej, ze wzgle- 124 2433 124 243 4 du na trudnosci w stabilizowaniu jego wlasciwo¬ sci fizycznych w duzym okresie czasu.Przezroczyste emulsje oleju w wodzie stosowane jako srodki szkodnikobójcze opisano w japonskim patencie nr 20520/71 oraz japonskich zgloszeniach patentowych (OPJ) nr 54547/74 i nr 122628/77.Jednakze te przezroczyste emulsje sa typu roz¬ puszczalnego w wodzie, które wymagaja duzych ilosci syntetycznych srodków powierzchniowo-czyn- nych w celu redukcji wymiarów czastek skladnika aktywnego szkodnikobójczo ponizej 0,1 [i i nie sa one zadawalajace ze wzgledu na koszty i pro¬ blemy zwiazane z toksycznoscia, które towarzysza zastosowaniu duzych ilosci srodków powierzchnio¬ wo czynnych.Podczas '"roznorodrrycp badan dotyczacych sposo¬ bu -wytwarzania emuluji owadobójczej i roztoczo- bójcjzej stwierdzono, ze w postaci zemulgowanej zwiazek»w(|t wzorze 1, ^ którym X oznacza atom wodom,** dUoWj^fomu lub fluoru, a Y oznacza grupe o' wzorze 2 lub 3, w których Ri oznacza grupe metylowa lub grupe o wzorze 4, w którym R5 oznacza atom chloru, bromu, fluoru lub grupe metylowa, R2 oznacza atom wodoru lub grupe me¬ tylowa, R3 oznacza atom chloru, bromu, fluoru lub grupe Illrz.-butylowa, a R4 oznacza grupe izopro- pylowa lub cyklopropylowa jako hydrofobowy, cie¬ kly skladnik aktywny zachowuje swe chemiczne i fizyczne wlasciwosci w ciagu dlugiego okresu czasu.Emulsja ta wykazuje dzialanie owadobójcze i roztoczobójcze porównywalne z opisanymi wyzej znanymi preparatami, lecz w której, w porównaniu do znanych preparatów, nie stosuje sie organicz¬ nych rozpuszczalników lub zwyklych, syntetycz¬ nych srodków powierzchniowo-czynnych, takich jak siarczany wyzszych alkoholi, sulfoniany wyzszych alkoholi, alkilosulfoniany, arylosulfoniany, alkilo- arylosulfoniany lub ich kondensaty formalinowe, estry kwasów tluszczowych, etery polioksyetyleno- alkilowe, etery polioksyetylenoarylowe, etery poli- oksyetylenoalkiloarylowe, pochodne polioksyetyle- nowe fenylofenolu, polioksyetyleriowe pochodne sorbitanu alkilu itp. W wyniku tych badan stwier¬ dzono, ze alkohol poliwinylowy lub guma arabska sa najbardziej odpowiednimi srodkami dysperguja¬ cymi dla zwiazku o wzorze 1.Zgodnie z powyzszym, przedmiotem wynalazku jest emulsja oleju w wodzie, która zachowuje swe fizyczne i chemiczne wlasciwosci w dluzszym o- kresie czasu.Srodek owadobójczy i roztoczobójczy w postaci emulsji oleju w wodzie wedlug wynalazku zawiera 1—50P/o wagowych hydrofobowego, cieklego sklad¬ nika aktywnego owadobójcze i roztoczobójczo, sta¬ nowiacego co najmniej jeden ester o wzorze 1, w którym X i Y maja wyzej podane znaczenie, 2—10% wagowych polialkoholu winylowego lub g/uimy arabskiej oraz 0,1—20f°/a zageszczacza, a ja¬ ko pozostalosc zawiera wode.Srodek wedlug wynalazku wytwarza sie ekono¬ micznie w prosty sposób, który obejmuje dysper¬ gowanie na drodze mechanicznej subtelnie rozdrob^ nionych czastek lub kropelek zwiazku o wzorze 1 w wodnym roztworze alkoholu poliwinylowego lub gumy arabskiej i dodawanie odpowiedniego zageszczacza w celu stabilizacji zawieszonych sub¬ telnie rozdrobnionych czastek tego zwiazku. 5 Ponizej opisano sposób wedlug wynalazku bar¬ dziej szczególowo. Najpierw ciekly skladnik aktyw¬ ny owadobójczo i roztoczobójczo o wzorze 1 doda¬ je sie do 2—20w/o wagowych wodnego roztworu al¬ koholu poliwinylowego lub gumy arabskiej i zwy- 10 klym mieszadlem, takim jak T. K. Homomixer (urzadzenie produkowane przez firme Tokushu Ki- ka Kogiuo Co., Ltd) lub Shinagawa All-Purpose Mi- xer (mikser produkowany przez firme San-Ei Sei- sakusho, Ltd), dysperguje sie czastki skladnika ak- 15 tywnego, tak zwanego A. J., przy czym roztwór 0- grzewa sie do temperatury 60—70°C. Objetosc ze¬ mulgowanych czastek skladnika aktywnego moze byc rózna w szerokim zakresie i wynosi 1—200 \i w zaleznosci od jakosci mieszania, zawartosci al- 20 koholu poliwinylowego lub gumy arabskiej. Do o- kreslania objetosci zemulgowanych czastek stosu¬ je sie badania mikroskopowe.Na zakonczenie w oelu zapobiezenia gestnienia zemulgowanych czastek i polepszenia stabilnosci 25 dyspersji do emulsji dodaje sie odpowiednia ilosc roztworu wodnego zageszczacza. Otrzymana emul¬ sja oleju w wodzie o wlasciwosciach owadobój¬ czych i roztoczobójczyeh pozostaje stabilna przez dluzszy okres czasu. 30 Typowe przyklady zwiazku o wzorze 1 podano ponizej. Zrozumialym jest, ze stanowia one jedy¬ nie przyklady zakresu wynalazku, a nie jego ogra¬ niczenie i, ze optyczne izomery i/lub izomery ge¬ ometryczne przykladów wymienionych zwiazków wchodza równiez w zakres tych zwiazków. W tem¬ peraturze pokojowej, tj. okolo 20°C, zwiazki te sa oczywiscie w stanie cieklym. Reprezentatywnymi przykladami tych zwiazków jest: 2-/4-chlorofenylo/ 40 /izowalerjanian cMcyjano-3-fenoksybenzylu, 1+1-2- -/4-chlorofenylo/izowalerianian a-cyjano-3-fenoksy- benzylu, mieszanina obejmujaca ponad 60% /+/-2- -t/4-chlorofenylo/-iizowalerianianu /-/-a-cyjano-3-fe- noksybenzylu oraz /-/-2-/4-chlorofenylo/izowaleria- 45 nianu /+/-«-cyjano-3-fenoksybenzylu, 2-/4-chloro- fenylo/-izowalerianian a-cyjano-3-/4-bromofenoksy/ /benzylu, 2-/4-IIIrz.-butylofenylo/izowalerianian a- -cyjano-3-fenoksybenzylu, 2-/4-chlorofenylo/-izowa- lerianian a^cyjano-3-/4-fluorofenoksy/benzylu, 2,2- 50 -dwumetylo-S-^^-dwuchlorowinylo/cylklopropano- karboksylan a-cyjano-3-/4-bromofenoksy/benzylu, 2,2-dwumetylo-3V2,2-dwuchlorowinylQ/cyklopropa- nokarboksylan a-cyjano-3-/4-fluorofenoksy/-benzylu, chryzantemian a-cyjano-3-fenoksybenzylu, 2,2-dwu- 95 metylo-3-/2,2-dwuchlorowinylo/cyklop(ropanokarbo- ksylan a-cyjano-3-fenoksybenzylu i 2,2,3,3-cztero- metylocyklopropanokarboksylan a-cyjano-3-fenó- ksybenzylu.Emulsja owadobójcza i roztoczobójcza oleju w 60 wodzie wedlug wynalazku zawiera 1—50°/o wago¬ wych, korzystnie 1—40°/o wagowych hydrofobowe¬ go, cieklego skladnika aktywnego owadobójczo i roztoczobójczo stanowiacego co najmniej jeden e- ster o wzorze 1, 2—10°/o wagowych polialkoholu 65 winylowego lub gumy arabskiej i 0,1—20% wago-124 243 5 6 wyeh, korzystnie 0,4—10% wagowych zageszczacza oraz wode.Odpowiedni przyklad polialkoholu winylowego uzytego wedlug wynalazku ma stopien polimery¬ zacji ponizej okolo 1500 i stopien hydrolizy okolo 70—90% molowych. Jednym z tego typu przykla¬ dów jest Gohsenol GL-05 (polialkohol winylowy wytwarzany przez firme The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd) o stopniu polimeryza¬ cji ponizej 1000 i stopniu hydrolizy 86,5—89% mo¬ lowych.Jako zageszczacz wedlug wynalazku stosuje sie gume tarakantowa, guaranowa, alginian sodu, kar- boksymetyloceluloze sodu, karboksymetyloskrobie sodowa, hydroksyetyloceluloze, metyloceluloze, kwas poliakrylowy lub ich pochodne itd. Przykladem dostepnych w handlu zageszczaczy jest Agrisol FL-100 F produkowany przez Kao-Atlas Co., Ltd, Rrimal ASE-60 produkowany przez Japan Acrylic Chemical Co., Ltd, Rheogic 250 H produkowany przez Nihon Junyaku Co., Ltd oraz Carbopol pro¬ dukowany przez The B.F Goodrich Company. Za¬ geszczacze te stosuje sie w ilosci mieszczacej sie w zakresie 0,1—20% wagowych, a optymalna ilosc zalezy od rodzaju zageszczacza i korzystnie wynosi 0,4—10% wagowych.Poniewaz, emulsja oleju w wodzie o aktywno¬ sci owadobójczej i roztoczobójczej wedlug wyna¬ lazku nie zawiera rozpuszczalnika organicznego jest wolna od potencjalnych wad, takich jak la- twopalnosc i zapachy rozpuszczalników organicz¬ nych oraz ich toksycznosci lub wlasciwosci draz¬ niacych organizmy ludzi, bydla, innych zwierzat domowych czy tez fitotoksycznosci wobec plonów.Ponadto, ze wzgledu na doskonala mieszalnosc z woda, stosowana jako rozcienczalnik podczas wy¬ twarzania cieczy do rozpylania mierzenia objeto¬ sci, rozcienczenia czy innych niezbednych operacji, operacje te moga byc przeprowadzane latwo w porównaniu do znanych preparatów tego typu.Ponizsze przyklady ilustruja przedmiot wynalaz¬ ku.Przyklad I. Do 40 g 10% wagowo wodnego roztworu Gohsenolu GL-05 dodaje sie 10 g /±/-2- -/4^chlarofenylo/izowalerianianu /±/-:a-cyjano-3-fe- nofcsybenzylu i mieszanine miesza sie w tempera¬ turze 70°C za pomoca T.K. Homomixera o pred¬ kosci 5000 obrotów na minute w czasie 5 minut.Do mieszaniny dodaje sie 50 g zobojetnionego 20% wagowo wodnego roztworu Agrisolu FL-100 F w temperaturze otoczenia i uzyskana mieszanine miesza sie powoli w czasie kilku minut. Otrzymu¬ je sie 100 g jednorodnej, chwastobójczej i rozto¬ czobójczej emulsji oleju w wodzie zawierajacej 10% wagowych /±/-2n/4-chloirofenylo/izowaleriania- nu ji±/-«-cyjano-3-fenaksybenzylu. Czastki zemul- gowanego skladnika aktywnego mialy wymiary 1— 60 ii.Dane przedstawione w tablicy 1 wskazuja, ze wyniki stabilnosci dyspersji oraz wlasciwosci owa¬ dobójcze i roztoczobójcze emulsji wedlug wynalaz¬ ku byly stale pod wzgledem wlasciwosci chemicz¬ nych i fizycznych.Tablica 1 Wyniki badan stabilnosci emulsji owadobójczej i roztoczobójczej wedlug przykladu I Warunki skladowania 40°C ' 1 miesiac 3 miesiace 6 miesiecy 50^C 1 miesiac 3 miesiace 6 miesiecy Procent rozkladu AJ*) 0 0,2 0,5 0 1,3 3,0 Stabilnosc dyspersji Niezmieniona dyspersja bez osadu AJ j t . ." " " *) W stosunku do zawartosci A.J. okreslonej pod¬ czas wytwarzania.Przyklad II. Postepuje sie w sposób analo¬ giczny do opisanego w przykladzie I za wyjatkiem stosowania T.K. Homomixea:a o predkosci 2500 obrotów na minute. Otrzymuje 100 g emulsji chwa¬ stobójczej i roztoczobójczej zawierajacej 10% wa¬ gowych /±/-2-l/4-chlorofenylo/izowalerianianu /±/-a- -cyjano-3-fenoksybenzylu. Czastki zemulgowanego skladnika czynnego maja wymiary 5—160 y,. W ta¬ blicy 2 przedstawiono wyniki badan stabilnosci dyspersji, które wskazuja, ze emulsja owadobójr cza i roztoczobójcza wedlug wynalazku byla sta¬ bilna pod wzgledem wlasciwosci chemicznych i fi¬ zycznych.Tablica 2 Wyniki badan stabilnosci emulsji owadobójczej i roztoczobójczej wedlug przykladu II Warunki skladowania 40°C 1 miesiac 3 miesiace 6 miesiecy 50°C 1 miesiac 3 miesiace 6 miesiecy Procent rozkladu A.J. *) 0 0,1 0,4 0,0 0,5 2,6 Stabilnosc dyspersji Niezmieniona dyspersja bez osadu A.J. a " » » n * W stosunku do zawartosci A.J. okreslonej pod¬ czas wytwarzania.Przyklad. III. Do 40 g 10% wagowo wod¬ nego roztworu gumy arabskiej dodaje sie 10 g /±/-2-/4-chlorofenylo/-izowalerianianu/±/-a-cyjano- 10 15 2t 25 30 35 40 *5 50 55 60y$Ss^'" 124 243 8 -3-fenoksybenzylu i mieszanine miesza sie w tem¬ peraturze 70°C za pomoca T. K. Homomixera o predkosci 5000 obrotów na minute w czasie 5 minut. Do mieszaniny dodaje sie 50 g 0,8% wa¬ gowo wodnego roztworu Rheogiic 250 H w tem¬ peraturze otoczenia i otrzymana mieszanine mie¬ sza sie powoli w ciagu kilku minut. Otrzymuje sie 100 g jednorodnej emulsji owadobójczej i roz¬ toczobójczej typu oleju w wodzie zawierajacej 10% wagowych /±/-2-/4-chlorofenylo/-izowaleriania- nu/iy-ct-cyjano-S-fenoksybenzylu. Czastki zemulgo¬ wanego skladnika aktywnego maja wymiary w zakresie 1—80 [i.Przyklad IV. Postepuje sie w sposób ana¬ logiczny do opisanego w przykladzie III z tym, ze stosuje sie T. K. Homomixer o predkosci 2500 obrotów na minute. Otrzymuje sie 100 gi emul¬ sji owadobójczej i roztoczobójczej oleju w wo¬ dzie zawierajacej 10% wagowych /±/-2V4-ehloro- fenylo/-izowalerianianu/±AaK!yjano-3-fenoiksyben- zylu. Czastki zemulgowanego skladnika aktywne¬ go maja wymiary mieszczace sie w zakresie 6—200 p.Przyklad V. Do 40 g 10% wagowo "wodne¬ go roztworu Gohselonu GL-05 dodaje sie 20 g /±i/-2-/4^chlorofenylo/izowalerianianu/±/Ha^cyjano- -3-feffioksybenzylu i mieszanine miesza sie w tem¬ peraturze 70°C za pomoca T. K. Homomixera przy predkosci 5000 obrotów na minute w czasie 5 mi¬ nut.Do mieszaniny dodaje sie 40 g zobojetnionego 25% wagowo wodnego roztworu Agrisolu FL-100 F w temperaturze otoczenia i uzyskana miesza¬ nine miesza sie powoli w ciagu kilku minut. O- trzymuje sie 100 g jednorodnej emulsji owado¬ bójczej i roztoczobójczej typu oleju w wodzie zawierajacej 20% wagowych /±/-2-/4-chlorofenylo/- -izowalerianianu/±/-*)Hcyjano-3-fenoksybenzylu. Cza_ stki zemulgowanego skladnika aktywnego maja wymiary mieszczace sie w zakresie 1—60 \i.Przyklad VI. Do 40 g 5% wagowo wodne¬ go roztworu Gohsenolu GL-05 dodaje sie 1 g /±/-2-/4-chlorofenylo/-izowalerianianu/±/-«-cyjaino- -3-fenoksybenzylu i mieszanine miesza sie w tem¬ peraturze 70°C za pomoca T. K. Homomixera przy predkosci 5000 obrotów na minute w czasie 5 mi¬ nut.Do mieszaniny dodaje sie 59 g zobojetnione¬ go 17% wagowo wodnego roztworu Agrisolu FL- -100 F w temperaturze otoczenia i uzyskana mie¬ szanine miesza sie powoli w czasie kilku minut.Otrzymuje sie 100 g jednorodnej emulsji owa¬ dobójczej * i roztoczobójczej typu oleju w wodzie zawierajacej 1% wagowy /+/-2-/4-chlorofenylo/izo- walerianianu/±/Ha-cyjano-3-fenoksybenzylu. Czastki zemulgowanego skladnika aktywnego maja wymia¬ ry 1—50 pi.Przyklad VII. Do 50 g 20% wagowo wod¬ nego roztworu Gohsenolu GL-05 dodaje sie 40 g /±/-2-/4-chlorofenylo/izowalerianianu/i/^cf-cyjano- -3-fenoksybenzylu i mieszanine miesza sie w tem¬ peraturze 70°C za pomoca T. K. Homomixera przy predkosci 5000 obrotów na minute w czasie 5 minut. 10 Do mieszaniny tej .dodaje sie 10 g zobojetnio¬ nego 50% wagowo wodnego roztworu Agrisolu FL-100 F ~w temperaturze otoczenia i otrzyma¬ na mieszanine miesza sie powoli w czasie kilku 5 minut. Otrzymuje sie 100 g jednorodnej emulsji owadobójczej i roztoczobójczej typu oleju w wo¬ dzie zawierajacej 40% wagowych /±/-2-/4-chloro- fenylo/izowalerianianu/±/-na-cyjano-3-£enoksybenzy- lu. Czastki zemulgowanego skladnika aktywnego maja wymiary mieszczace sie w zakresie 1—40 fi.Przyklad VIII. Do 40 g 10% wagowo wod¬ nego roztworu Gohsenolu GL-05 dodaje sie 20 g /+/-2H/4-chlorofenylo/izowalerianianu a-cyjano-3- -fenoksybenzylu i mieszanine miesza sie w tem¬ peraturze 70°C za pomoca T. K. Homomixera przy predkosci 5000 obrotów na minute w czasie 5 minut.Do mieszaniny dodaje aia 40 g zobojetnionego 25% wagowo wodnego roztworu Agrisolu FL-100 F w temperaturze otoczenia i uzyskana mieszanine mieszaI sie ^powoli w czasie kilku minut. Otrzy¬ muje sie lÓO g jednorodnej emulsji owadobój¬ czej i roztoczobójczej typu oleju w wodzie za¬ wierajacej J20% wagowych /+/-2i/4-chlorofenylo/i- 25 zowalerianianu a-cyjano-3-fenoksybenzylu. Czastki zemulgowanego skladnika aktywnego maja wy¬ miary mieszczace sie w zakresie 1—40 fi.Przyklad IX. Do 50 g 10% wagowo wod¬ nego roztworu Gohsenolu GL-05 dodaje sie 40 g 80 /+/-2-/4-chlorofenylo(/izowalerianianu a-cyjano-3- -fenoksybenzylu i mieszanine miesza sie w tem¬ peraturze 70°C za pomoca T. K. Homomixera przy predkosci 5000 obrotów na minute w czasie 5 minut. 35 Do mieszaniny dodaje sie 10 g zobojetnionego 50% wagowo wodnego roztworu Agrisolu FL-100 F w temperaturze otoczenia i uzyskana miesza¬ nine miesza sie powoli w ciagu kilku minut.Otrzymuje sie 100 g jednorodnej emulsji owado¬ bójczej i roztoczobójczej zawierajacej 40% wago¬ wych /+/-2-/4-chlorofenylo/izowalerianianu a-cyja- no-3-ienoksybenzylu. Czastki zemulgowanego sklad¬ nika aktywnego maja wymiary mieszczace sie w 45 zakresie 1—30 fi.Przyklad X. Do 40 g 10% wagowo wodne¬ go roztworu Gohsenolu GL-05 dodaje sie mie¬ szanine 80% wagowo /+l/-2-/4-chloro£enylo/izowa- lerianianu /-/cHcyjano-3-fenoksybenzylu oraz /-/- M -2-/4-chlorofenylo/izowalerianianu /+/-«-cyjano-3- -fenoksybenzylu i mieszanine miesza sie w tem¬ peraturze 70°C za pomoca Homomixera przy pred¬ kosci 5000 obrotów na minute w czasie 5 mi¬ nut.B5 Do mieszaniny dodaje sie 40 g zobojetnione¬ go 25% wagowo wodnego roztworu Agrisolu FL- -100 F w temperaturze otoczenia i uzyskana mie¬ szanine miesza sie powoli w czasie kilku minut.Otrzymuje sie 100 g jednorodnej emulsji owa- 60 dobójczej i roztoczobójczej typu oleju w wo¬ dzie, zawierajacej 20% wagowych skladników ak¬ tywnych. Czastki zemulgowanych skladników ak¬ tywnych maja wymiary mieszczace sie w zakre¬ sie 1—40 pi.« Przyklad XI. Io 40 g 10% wagowo wod-124 243 <*%;vj 9 10 nego roztworu Gohsenolu GL-05 dodaje sie 20 g /±/-2-/4-chlorofenyloi/izoiwalerianianui/±,/-ia-cyjano- -3-/4-bromofenoksy/benzylu i mieszanine miesza sie w temperaturze 70°C za pomoca T. K. Homo- mixera przy predkosci 5000 obrotów na minute w czasie 5 minut.Do mieszaniny dodaje sie 40 g zobojetnione¬ go 25% wagowo wodnego roztworu Agrisolu FL- -100 F w temperaturze otoczenia i uzyskana mie¬ szanine miesza sie powoli w ciagu kilku minut.Otrzymuje sie 100 g jednorodnej emulsji owa¬ dobójczej i roztoczobójezej typu oleju w wodzie zawierajacej 20% wagowych /±/-2H/4-chlorofenylo/ /izowalerianianu /±/Ha-cyjano-3-/4-bromofenoksy/ /benzylu. Czastki zemulgowanego skladnika aktyw¬ nego maja wymiary mieszczace sie w zakresie 1—50 u.Przyklad XII. Do 40 g Gohsenolu GL-05 dodaje sie 20 g /±i/-2n/4-IIIrz.-butylofenylo/izowa- lerianianu /±/-a-cyjano-3-fenoksybenzylu i miesza¬ nine miesza sie w temperaturze 70°C za pomoca T. K. Homomixera przy predkosci 5000 obrotów na minute w czasie 5 minut.Do mieszaniny dodaje sie 40 g zobojetnionego 25% wagowo roztworu Agrisolu FL-100 F w tem¬ peraturze pokojowej i uzyskana mieszanine mie¬ sza sie powoli w ciagu kilku minut. Otrzymuje sie 100 g jednorodnej emulsji owadobójczej i roz¬ toczobójezej typu oleju w wodzie zawierajacej 20% wagowych /±/-2-/4-IIIrz.-butylofenylo/izowa- lerianianu /±/^-cyjano-3-feooksybenzylu. v Czastki zemulgowanego skladnica ^*ywnego maja wy¬ miary mieszczace sie w zakresie 1—60 \i.Przyklad XIII. Do mieszaniny 40 * g 10% wagowo wodnego roztworu Gohsenolu GL-05 do¬ daje sie 20 g /±i/-2n/4^chlorofenyl0'/izowalerianiainii /±/^a-cyjano-^-/4-fluorofenoksy/be,nzylu i mieszani¬ ne miesza sie w temperaturze 70QC za pomoca T. K. Homomixera przy predkosci 5000 obrotów na minute w czasie 5 minut.Do mieszaniny dodaje sie 40 g zobojetnionego 25% wagowo wodnego roztworu Agrisolu FL-100 F w temperaturze otoczenia i uzyskana miesza¬ nine miesza sie powoli w ciagu kilku minut.Otrzymuje sie 100 g jednorodnej emulsji owado¬ bójczej i roztoczobójezej zawierajacej 20% wago¬ wych /i/-2-/4-chlorofenylo/iizowalerianianu /+/-«- -cyjano-3-/4-fluorofenoksy/-benzylu. Czastki zemul¬ gowanego skladnika aktywnego maja wymiary mieszczace sie w zakresie 1—50 ju.Przyklad XIV. Do 40 g 10% wodnego roz¬ tworu Gohsenolu GL-05 dodaje sie 20 g /±/-cis, . trans-2,2-dwuimetylo-3-/2,2-dwuchIorowinylo/-cyiklo- propanokarboksylanu /+/-a-cyjano-3V4-bromofeno- ksy/benzylu i mieszanine miesza sie w tempe¬ raturze 70°C za pomoca T. K. Homomixera przy predkosci 5000 obrotów na minute w czasie 5 mi¬ nut.Do mieszaniny dodaje sie 40 g zobojetnionego 25% wagowo wodnego roztworu Agrisolu FL-100 F w temperaturze otoczenia i uzyskana miesza¬ nine miesza sie powoli w ciagu kilku minut.Otrzymuje sie 100 g jednorodnej emulsji owado- bójczej i roztoczobójezej typu oleju w wodzie 10 15 20 85 35 40 45 50 55 zawierajacej 20 % wagowych /±/-cis,trans-2Hi-dwti- metylo-3-/2,2-dwuchloirowinylo/-cyklopropainokarbo^ ksylah /±/-a-cyjano-3-/4-bromofenoksy/-beinzylu.Czastki zemulgowanego skladnika aktywnego maja wymiary mieszczace sie w zakresie 1—50 \i.Przyklad XV. Do 40 g 10% wagowo wod¬ nego roztworu Gohsenolu GL-05 dodaje sie 20 g /±i/-cis,trans-2,2-dwumetylo-3-1/2,2-dwuchlarowinylo/ /cyklopropanokarboksylanu /+/-a-cyjano-3-/4-fluo- roSenoksy/benzylu i mieszanine miesza sie w tem¬ peraturze 70°C za pomoca T. K. Homomixera przy predkosci 5000 obrotów na minute w czasie 5 minut.Do mieszaniny dodaje sie 40 g zobojetnionego 251% wagowo wodnego roztworu Agrisolu FL-100 F w temperaturze otoczenia i mieszanine mie¬ sza sie powoli w ciagu kilku minut. Otrzymuje sie 100 g jednorodnej emulsji owadobójczej i roz¬ toczobójezej zawierajacej 20% wagowych /±/-cis, trans-2,2-dwumetylo-3-/2,2-dwuchloirowinylo/cyklo- propanokarboksyianu /±/-«-cyjano-3-/4-fIuorofeno- ksy/benzylu. Czastki zemulgowanego skladnika ak¬ tywnego maja wymiary mieszczace sie w zakre¬ sie 1—50 jW.Przyklad XVI. Do 40 g 10% wagowo wod¬ nego roztworu Gohsenolu GL-05 dodaje sie 20 g /±/-cis,trans-chryzantemianu /+/-a-cyjano-3-feno- ksybenzylu i mieszanine miesza sie w tempera¬ turze 7Ó°C za pomoca T\ K. Homamixera przy predkosci 5000 obrotów na minute w czasie, 5 mi¬ nut.Do mieszaniny dodaje sie 40 g zobojetnionego 25% wagowo wodnego roztworu Agrisolu FL-100 F w temperaturze otoczenia i uzyskana mieszanine miesza sie powoli w czasie kilku minut. Otrzy¬ muje sie 100 g jednorodnej emulsji owadobój¬ czej i roztoczobójezej typu oleju w wodzie, za¬ wierajacej 20% wagowych /±/-cis, trans-chryzan- temian /±/-a-cyjano-3-fenoksybenzylu. Czastki ze¬ mulgowanego skladnika aktywnego maja wymiary mieszczace sie w zakresie 1—50 \i.Badania stabilnosci dyspersji przedstawione w tablicy 3 wskazuja wyraznie, ze emulsja owado¬ bójcza i roztoczobójcza wedlug wynalazku jest sta¬ bilna pod wzgledem wlasciwosci fizycznych i che¬ micznych.Przyklad XVII. Postepuje sie w sposób ana¬ logiczny do opisanego w przykladzie XVI z tym wyjatkiem, ze stosuje sie T. K. Homomixer o predkosci 2500 obrotów na minute. Otrzymuje sie 100 g produktu stanowiacego emulsje owado¬ bójcza i roztoczobójcza typu oleju w wodzie, za¬ wierajacego 20% wagowych /±/-cis,trans-chryzan- temianu /±/-«-cyjano-3-fenoksybenzylu. Czastki ze¬ mulgowanego skladnika aktywnego maja wymia¬ ry mieszczace sie w zakresie 1—130 \i.Przyklad XVIII. Do 40 g 5% wagowo wod¬ nego" roztworu Gohsenolu GL-05 dodaje sie 40 g /+/-cis,transiehryzantemianu a-cyjano-3-fenoksy- benzylu i mieszanine miesza sie w temperaturze 70°C za pomoca T. K. Homomixera przy pred¬ kosci 5000 obrotów na minute w czasie 5 mi¬ nut.Do mieszaniny dodaje sie 20 g zobojetnionego11 124 243 12 Tablica 3 Eadania stabilnosci owadobójczej i roztoczobójczej emulsji wedlug przykladu XVI Warunki skladowania 40°C 1 miesiac 3 miesiace 6 miesiecy 50°C 1 miesiac 3 miesiace 6 miesiecy Procent rozkladu A.J.* 0 0,3 0,6 0 1,0 3,5 Stabilnosc dyspersji dyspersja nie zmieniona brak osadu A. J. » 1 *) W stosunku do zawartosci A, J. okreslonej podczas wytwarzania. 50% wagowo wodnego roztworu Agrisolu FL-100 F w temperaturze otoczenia i uzyskana miesza¬ nine miesza sie w czasie kilku minut. Otrzymuje sie 100 g jednorodnej emulsji owadobójczej i roz¬ toczobójczej typu oleju w wodzie zawierajacej 40'% wagowych /+/-cis,trans-chryzantemianu a-cy- jano-3-fenoksybenzylu. Czastki zemulgowanego skladnika aktywnego maja wymiary mieszczace sie w zakresie 1—50 \i.Przyklad XIX. Do 50 g 10% wagowo wod¬ nego roztworu gumy arabskiej dodaje sie 25 g /+/-trans-chryzantemianu a-cyjano-3-fenoksyben- zylu i mieszanine miesza sie w temperaturze 70°C za pomoca Homomixera przy predkosci 5000 ob¬ rotów na minute w, czasie 5 minut. Do miesza¬ niny dodaje sie 25 g 2,0% wagowo wodnego roz¬ tworu alginianu sodu i uzyskana mieszanine mie¬ sza sie powoli w czasie kilku minut. Otrzymu¬ je sie 100 g jednorodnej emulsji owadobójczej i roztoczobójczej zawierajacej 25% wagowo /+/- -trans-chryzantemianu a-cyjano-3-fenoksybenzylu.Czastki zemulgowanego skladnika aktywnego ma¬ ja wymiary mieszczace sie w zakresie 1—50 fi.Przyklad XX. Do 40 g 10% wagowo wod¬ nego roztworu Gohsenolu GL-05 dodaje sie 20 g 7±/-cis,trans-2,2-dwumetylo-3-/2,2-dwuchlorowmylo/ /cyklopropanokarboksylanu /±/-a-cyjano-3-fenoksy- benzylu i mieszanine miesza sie w temperaturze 70°C za pomoca T. K. Homornixera przy pred¬ kosci 5000 obrotów na minute w czasie 5 mi¬ nut.Do mieszaniny dodaje sie 40 g zobojetnionego, wodnego, 25% wagowo roztworu Agrisolu FJj-100 F w temperaturze otoczenia i uzyskana miesza¬ nine miesza sie powoli w czasie kilku minut.Otrzymuje sie 100 g jednorodnej emulsji owado¬ bójczej i roztoczobójczej typu oleju w wodzie zawierajacej 20% wagowych /±/-cis,trans-2,2-dwu- metylo-3-/2,2-dwuchlorowinylo/-cyklapropanokarbo- ksylanu /±/-«-cyjano-3-fenoksybenzylu. Czastki ze¬ mulgowanego skladnika aktywnego maja wymia¬ ry mieszczace sie w zakresie 1—50 ,ia.Badania stabilnosci dyspersji podane w tabli¬ cy 4 wskazuja wyraznie, ze emulsja owadobój¬ cza i roztoczobójcza wedlug wynalazku jest sta¬ bilna pod wzgledem wlasciwosci chemicznych i fi¬ zycznych.Tablica 4 Badanie stabilnosci emulsji owadobójczej i rozto¬ czobójczej wedlug przykladu XX.Warunki skladowania 40°C 1 miesiac 3 miesiace 6 miesiecy 50°C 1 miesiac 3 miesiace 6 miesiecy Procent rozkladu A.J.* 0 0,7 1,2 0 1,6 3,7 Stabilnosc dyspersji dyspersja nie zmieniona bez osadu A. J. " 1 »» . [ ' ,, 1 " i 30 *) W stosunku do zawartosci A. J. podczas wy¬ twarzania.Przyklad XXI. Do 40 g 5% wagowo wod- 35 nogo roztworu gumy arabskiej dodaje sie 1 g /±/-cis,trans-2,2-dwuimetylo-3^/2,2-dwuchlorowinylo/ /cyklopropanokarboksylanu /±/-«-cyjano-3-fenoksy- benzylu i mieszanine miesza sie w temperaturze 70°C za pomoca T. K. Homomixera przy pred- «o kosci 5000 obrotów na minute w czasie 5 mi¬ nut. Do mieszaniny dodaje sie 59 g 2% wago¬ wo wodnego roztworu karboksymetylocelulozy so¬ dowej i uzyskana mieszanine miesza sie powoli w czasie kilku minut. Otrzymuje sie 100 g jed- 45 norodnej emulsji owadobójczej i roztoczobójczej typu oleju w wodzie, zawierajacej 1% wago¬ wy /±/-cis,trans-2,2-dwumetylo-3-/2,2-dwuchlorowi- nylo/-cyklofropanokarboksylanu /±/-tf-cyjano-3-fe- noksybenzylu. Czastki zemulgowanego skladnika 50 aktywnego maja wymiary mieszczace sie w za¬ kresie 1—40 ii.Przyklad XXII. Do 50 g 10% wagowo wod¬ nego roztworu Gohsenolu GL-05 dodaje sie 30 g /+/-cis,trans-2,2-dwumetylo-3-i/2,2-dwuchlorowinylo/ 55 /cyklopropanokarboksylanu a-cyjano-3-fenoksyben- zylu i mieszanine miesza sie w temperaturze 70°C za pomoca T. K. Homomixera przy predkosci 5000 obrotów na minute w czasie 5 minut.Do mieszaniny dodaje sie 20 g zobojetnionego 60 50% wagowo wodnego roztworu Agrisolu FL-100 F w temperaturze otoczenia i uzyskana mieszanine miesza sie powoli w czasie kilku minut. Otrzy¬ muje sie 100* g jednorodnej emulsji owadobój¬ czej i roztoczobójczej typu oleju w wodzie za- 65 wierajacej 30% wagowych /+/-cis,trans-2,2-dwu-# 124 243 13 14 metylo-3-/2,2-dwuchlorowinylo/cyklop(ropanokarbo- ksylanu a-cyjano-3-fenoksybenzylu. Czastki zemul- gowanego skladnika aktywnego maja wymiary mieszczace sie w zakresie 1—50 /li.Przyklad XXIII. Do 45 g 5°/o wagowo wod¬ nego roztworu gumy arabskiej dodaje sie 5 g /+/-trans-2,2-dwumetylo-3-/2,2-dwuchlorowinylo/cy- klopropanokarboksylan a-cyjano-3-fenoksyfenylu i mieszanine miesza sie w temperaturze 70°C za pomoca T. K. Homomixera przy predkosci 2500 obrotów na minute w czasie 5 minut. Do mie¬ szaniny dodaje sie 50 g 0,8% wagowo wodnego roztworu Rheogic 250 H w temperaturze otocze¬ nia i uzyskana mieszanine miesza sie powoli w czasie kilku minut. Otrzymuje sie 100 g jedno¬ rodnej emulsji owadobójczej i roztoczobójczej ty¬ pu oleju w wodzie zawierajacej 5% wagowych /+/-trans-2,2-c^umetylo-3V2,2-dwiuchlorcwinylo/e klopropanokarboksylanu a-cyjano-3-fenoksybenzy- lu. Czastki skladnika aktywnego maja wymiary mieszczace sie w zakresie 1—140 /*.Przyklad XXIV. Do 40 g 10*/o wagowo wod¬ nego roztworu Gohsenolu GL-05 dodaje sie 20 g 2,2,3,3-czterometylocyklopropanokarboksylanu /+/- -a-cyjano-3-fenoksybenzylu i mieszanine miesza sie w temperaturze 70°C za pomoca T. K. Homo- mixera przy predkosci 5000 obrotów na minute w czasie 5 minut.Do mieszaniny dodaje sie 40 g zobojetnionego 25*/o wagowo roztworu Agrisolu FL.-100 F w tem¬ peraturze otoczenia i uzyskana mieszanine mie- 10 15 20 25 30 naniu z inymi rozpuszczalnymi w wodzie poli¬ merami.Przyklad XXV. Wytworzono 180 g 2«/o wa¬ gowo roztworu wodnego kazdej z nastepujacych substancji, a mianowicie albuminy, pochodnej siarczanu celulozy, alginianu sodu, karagenianu, poliwinylopirolidonu, karboksymetylocelulozy, lig- ninosulfonianu sodu, zelatyny, gumy arabskiej i Gohsenolu GL-05. Do kazdego z wodnych roz¬ tworów dodaje sie 20 g kazdego z dziewieciu hy¬ drofobowych skladników owadobójczych i rozto- czobójczych o wzorze 1 w postaci racemiicznej wskazanych w tablicy 5. Czastki skladnika ak¬ tywnego dysperguje sie kazdorazowo w tempe¬ raturze 70°C za pomoca T. K. Homomixera az zemulgowane czastki osiagna wymiary 1—100 p.Kazda z otrzymanych emulsji wprowadza sie do pojemnika szklanego, szczelnie zamyka, przecho¬ wuje w stalej temperaturze 60aC w ciagu 1 dnia i obserwuje stabilnosc dyspersji. Wyniki badan przedstawiono w tablicy 5.Kryteria ocen stabilnosci dyspersji O — brak sladu aglomeracji czastek skladnika aktywnego, A — czastki skladnika aktywnego zaglomerowane, lecz nie wystepuje wydzielenie miedzy faza olejowa a faza wodna, X — czastki skladnika aktywnego zaglomerowane i faza olejowa oddzielona od fazy wodnej.Numery zwiazków 1—9 przedstawione w ta¬ blicy 1 odpowiadaja nastepujacym wzorom: Tablica 5 Ocena stabilnosci dyspersji Zwiazek owadobój¬ czy i rozto- czobójczy (1) (2) (3) (4) (5) <6) 1 (7) (8) (9) Alubu- min X X X X X X X X iX Pochod¬ ne siar¬ czanu ce¬ lulozy ;X IX 'X iX (X X X X X Alginian sodu X X X X -X X X X X Kara- genian A A A A A A A A A Poliwi- nylopiro- lidon IX (X IX IX X (X X iX iX Karbo- ksy me¬ tylocelu¬ loza X X X IX X X X X iX Lignino- siarczan A A A A A A A A A Zelatyna X )X (X X IX X X X X Guima arabska o o o o o o o o o Gohsenol GL-05 O o o o o o o 0 o sza sie powoli w ciagu kilku minut. Otrzymuje sie 100 g jednorodnej emulsji owadobójczej i roz¬ toczobójczej typu oleju w wodzie zawierajacej 20°/o wagowych 2,2,3,3-czterometylocyklopropano- karboksylanu /±/^a-cyjano-3-benzylu. Czastki ze- mulgowanego skladnika aktywnego maja wymia¬ ry mieszczace sie w zakresie 1—40 \i.Ponizej przedstawiioino przyiklady ilustrujace e- fektywnosc gumy arabskiej i alkoholu poliwiny¬ lowego jako srodków dyspergujacych w porów- 60 65 1 — wzór 5, 2 — wzór 6, 3 — wzór 7, 4 — wzór 8, 5 — wzór 9, 6 — wzór 10, 7 — wzór 11, 8 — wzór 12, 9 — wzór 13.Dane przedstawione w tablicy 5 wyraznie wska¬ zuja na efektywnosc polialkoholu winylowego i gumy arabskiej jako srodków dyspergujacych.Ponizsze przyklady ilustruja skutecznosc dzia¬ lania emulsji owadobójczej i roztoczobójczej ty¬ pu oleju w wodzie wytworzonej sposobem we¬ dlug wynalazku.15 124 243 16 Przyklad XXVI. Jedenascie emulsji owado¬ bójczych i roztoczobójczych typu oleju w wodzie zawierajacych 20°/»-wagowych skladnika czynne¬ go wytworzonych wedlug przykladów V, VIII, X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XX i XXIV, po¬ nizej oznaczono odpowiednio numerami 5, 8, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 20 i 24, porównywano z równowazna liczba kontrolnych preparatów, tj. koncentratów emulgowalnych zawierajacych. 20°/o skladnika aktywnego takiego samego jaki stoso¬ wano w powyzszych emulsjach owadobójczych i roztoczobójczych typu oleju w wodzie i te pre¬ paraty kontrolne oznaczano odpowiednio nume¬ rami C—5, C—8, C—10, C—11, C—12, C—13, C—14, C—15, C—16, C—20 i C—24 i stosowano w na¬ stepujacy sposób. Roztwór zawierajacy emulsje owadobójcza i roztoczobójcza typu oleju w wodzie lub preparat kontrolny w kazdym stezeniu przed¬ stawionym w tablicy 6 stosowano na mlode liscie kapusty chinskiej w dawkach 30 ml/2 doniczki.Po osuszeniu powietrzem, liscie poddane dziala¬ niu substancji aktywnej wkladano do plastyko¬ wych pojemników razem z grupa dziesieciu larw (3—4 stadium) Spodoptera litura i pod koniec drugiego dnia oceniano ich smiertelnosc. Wyniki smiertelnosci podano w tablicy 6.Tablica 6 Procent smiertelnosci Spodoptera litura Emulsja lub pre¬ parat kontrolny 5 C^5 8 C—S 10 C—10 1! C^ll 12 C—12 i3 C—13 14 C—14 15 C—15 16 C—16 20 C—20 24 C—24 50 ppm 100 100 100 100 100 100 1 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 ppm 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 ' 100 100 100 100 100 100 100 100 Powyzsze dane wskazuja, ze wszystkie próbki emulsji owadobójczej i roztoczobójczej typu ole¬ ju w wodzie wedlug wynalazku wykazuja do¬ skonale dzialanie równowazne preparatom kon¬ trolnym przy tym samym stopniu rozcienczenia.Jednakze emulsja wedlug wynalazku jest latwiej¬ sza w uzyciu.Przyklad XXVII. Dwadziescia doroslych o- sobników roztoczy cytrusowych Panonychus citri umieszczono na spodzie kazdego liscia cytryno¬ wego. Wierzchnia strone liscia poddano dzialaniu absorbenta bawelnianego zawierajacego wode. Lis¬ cie poddano dzialaniu 3 ml kazdego z roztworów emulsji 5, 8, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 20 i 24 oraz preparatów kontrolnych C—5, C—8, C—11, C—12, C—13, C—14, C—15, C—16, C—20 i C—24 otrzymanych przez rozcienczenie emulsji lub pre¬ paratów kontrolnych woda do stezenia 500 ppm.Po 24 godzinach obliczono liczbe zyjacych rozto¬ czy. Test powtarzano trzykrotnie w celu otrzy¬ mania sredniego procentu smiertelnosci roztoczy cytrusowych Panonychus citri. Otrzymane wyniki przedstawiono w tablicy 7.Tablica 7 Emulsja lub preparat kontrolny 5 C^5 8 C—8 10 C—10 - 11 C—11 12 C—12 13 C—13 14 C—14 15 C—15 16 C—16 20 C—20 24 C—24 Procent smiertelnosci Panonychus citri 100 100 \ 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Powyzsze dane wskazuja wyraznie, ze wszystkie próbki emulsji owadobójczej i roztoczobójczej ty¬ pu oleju w wodzie wykazuja doskonale dziala¬ nie równowazne z preparatami kontrolnymi, lecz emulsja wedlug wynalazku jest latwiejsza w uzy¬ ciu.Ponizsze przyklady przeprowadzono w celu wy¬ kazania, ze emulsja wedlug wynalazku wplywa mniej podrazniajace na oczy królików jako jeden z przykladów ssaków i drobiu.Przyklad XXVIII. Do oceny dzialania draz¬ niacego emulsji owadobójczej i roztoczobójczej we¬ dlug wynalazku na oczy królików przeprowadzo- 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6017 124 243 18 no badania wedlug Enviroinmental Protection A- gency Guideline [Federal Register, 43, 37359—37360 /l978/].W tescie tym stosowano emulsje owadobójcza i roztoczobójcza typu oleju w wodzie zawiera¬ jaca 20*/o wagowych skladnika wytworzonego w przykladach V, VIII, X, XX i XXIV, tj. emulsji oznaczonej ponizej numerami odpowiednio 5, 8, 10, 20 i 24 i porównywano z równa iloscia pre¬ paratów kontrolnych, tj. koncentratu emulgowal- nego zawierajacego 20% wagowych skladnika ak¬ tywnego, stosowanych w postaci pieciu emulsji owadobójczych i roztoczobójezych typu oleju w wodzie i oznaczanych odpowiednio jako C—5, C—8, C—10, C—20 i C—24. Otrzymane wyniki przed¬ stawiono w tablicy 8. Otrzymane wyniki wyra¬ zono w standartowej skali przedstawionej w ta¬ blicy 9.Tablica 8 Skladnik aktywny 1 '/±/-2-/4-chloro- fenylo/-izowale- rianian /±/-ot-cyjano-3- -fenoksybenzylu /+/-2-/4-chloro- fenylo/izowale- rianian «-cyjano-3-feno- ksybenzylu Mieszanina /+/- -2-/4-chlorofeny- lo/izowaleriana- nu /—i/na-cyjano- -3-fenoksybanzy- lu oraz /-/-2-/4-chloro- Emulsja lub ipreparat kontrolny 2 5 C—5 8 C—8 10 1 Organ 3 A B Teczówka powiekowe zapalenie spojówek obrzek spojówki wydzielina A B Teczówka ^ powiekowe spojówek ° rzf spojówki wydzielina A Rogówka ~"° B Teczówka powiekowe Zapalenie ¦ spojówek obrzQk spojówki wydzielina A Rogówka B Teczówka powiekowe Zapalenie- spojówek otaz<* 1 spojówki wydzielina A Rogówka B Teczówka powiekowe 1 Zapalenie spojówek obrzek spojówki wydzielina 1 A Rosówka S B Teczówka 1 Natezenie podrazenia 1 godz. 4 0 0 0 1 0 0 0 0 0 1 2 0 0 0 0 1 0^1 0 0 0 0 1' 2 0 0 ' ° 0 1 0 0 0 0 0 24 godz. 5 0 0 0 1—2 0 0 1 4 0 4 1 1 1 0 0 0 1—2 0 1 ?4 4 1 2 2 2 0 0 0 2 1 0 | 1—2 1 1 4 1 48 godz. 6 0 0 0 0 0 0 1 4 0 1 0 1 0 0 0 o—a 0 o ! i 4 1 2 0 2^3 0 0 0 0—1 0 | 0 | 1 | 4 | 0—1 72 godz. 7 0 0, 0 0 0 0 1 4 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 1 4 1 2 0 1—2 0 0 0 o ¦ 0 .0 1 4 0—1 96 godz. 8 0 0 0 0 0 0 1 2—l 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 1 2—4 1 1—2 0 0 0 0 0 0 0 0 . 1 2^1 0—1 7 dni 9 0 0 0 .0 0 0 1 2—4 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 2—3 0 1 ¦¦ 0 0 0 0 ¦ 0 0 0 0 1 2^4 0 Maksimum zmian 10 2,7/110 26,0/110 5,3/110 | 35,7/110 | 8,4/110 |124 243 19 20 c.d. tablicy 8 1 1 fenylo/izowale- rianianu /+l/-ot-cyjano-3- -fenoksybenzylu /±/-cis-trans-2,2- -dwumetylo-3- -V2,2-dwuchloro- winylo/cyklopro- panokarboksylan /±/-a-cyjano-3- -fenoksybenzylu 2,2,3,3-czterome- tylocyklopropa- nokarboksylain /±/-a-cyjano-3- -fenoksybenzylu 1 * | C—10 20 C—20 24 C—24 Zapalenie spojówek Rogówka 3 powiekowe obrzek spojówki wydzielina A B Teczówka Zapalenie spojówek Rogówka powiekowe obrzek spojówki wydzielina A B Teczówka Zapalenie spojówek Rogówka powiekowe obrzek spojówki wydzielina A B Teczówka Zapalenie spojówek Rogówka powiekowe obrzek spojówki wydzielina A B Teczówka Zapalenie spojówek powiekowe obrzek spojówki wydzielina 1 4 1 2 • 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 1 2 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 1—2 2 0 5 2 1—2 1 o ¦ 0 0^1 2 0 0 1 4 1 2 0—1 1—2 0 0 0 a—2 0 0—1 1 4 1 2 1—2 1—2 6 1—2 0 1—2 0 0 0 0—1 0 0 1 4 1 2 0 1—2 0 0 0 0 0 0 1 4 0—1 2 0 1—2 7 1—2 0 0—1 0 0 0 0 0 0 1 2-^ 0—1 1—2 0 1—2 0 0 0 0 0 0 1 4 0 2 0 0—1 8 1—2 0 0 0 ' 0 0 0 0 o 1 2-^ 0—1 1—2 0 1 0 0 0 0 0 0 1 2—4 0 1—2 0 0 9 1 0 0 0 0 0 0 0 0 1 2—4 0—1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 1 2—3 0 1—2 0 0 1 10 1 34,3/110 5,7/110 32,3/110 | V 3,3/110 1 34,3/110 Tablica 9 Skala ocen stopnia uszkodzen ocznych podanych w tablicy 8 c.d. tablicy 9 Organ | 1 1 Rogówka Uszkodzenie 2 [A] Nieprzezroczy- stosc — stopien zgestnienia (cala powierzchnia brant do odczytania) Brak nieprzezro- Powierzchnia roz¬ proszona lub roz- — Szczególy latwo zauwazalne Stopien uszkodze¬ nia 3 0 1 50 55 1 1 2 Latwo dostrzegal¬ na pólprzezroczy¬ sta powierzchnia — szczególy te¬ czówki lekko za- niaizaine ...Opalizujaca po¬ wierzchnia, brak szczególów wi¬ dzialnosci teczów¬ ki, objetosc malego Jeczmienia ...Nieprzezroczysta, teczówka niewi- [B] Powierzchnia obje¬ ta rogówka 3 | 2 3 421 124 243 c.d. tablicy 9 22 1 1 1 Teczówka Zapalenie spojówek oka 2 Jedna czwarta lub mniej, lecz nie ze¬ ro Powyzej jednej czwartej, lecz nie mniej niz pól 1 Powyzej pól, lecz mniej niz trzy Ponad trzy czwar¬ te do calej po- Karb równy AXBX5 Maksi¬ mum zmian = 80 [A] Ocena Faldy powyzej normy, nagroma¬ dzenie, obrzmienie naokolo rogówki (jedna lub wszyst¬ kie z tych zmian) teczówka jeszcze reagujaca na swia- slo (powolna re¬ akcja jest odczy¬ tana pozytywnie) Brak reakcji na swiatlo, krwo¬ tok, wieksze zmiany (jedna lub wszyst¬ kie razem) Zmiany AX5 = Mozliwosc maksy¬ malnych zmian = 10 [A] Tylko powiekowe zapalenie spojó¬ wek Naczynia normal¬ ne Naczynia posze¬ rzone, zmienione...Poszczególne na¬ czynia bardzo roz¬ lane, poglebione, krwistoczerwone, trudnowidoczne ...Rozlane naczynia barwy czerwonej miesa wolowego [B] Obrzmienie spojó¬ wek Brak obrzmienia ...Obrzmienie nie¬ normalne obejmu¬ jace drgania membrany 3 1 2 3 4 0 1 2 0 1 2 3 0 1 | 10 15 20 25 35 40 45 50 55 60 65 1 1 . 1 2 1 Ewidentne obrz¬ mienie z czescio¬ wym wywróce¬ niem powiek...Obrzmienie z po¬ wiekami zamknie¬ tymi do polowy ...Obrzmienie z po¬ wiekami pól za- mkietymi do cal¬ kowicie zamknie¬ tych ...[C] Wydzielina Brak wydzieliny ...Kazda ilosc wyz¬ sza od zwyklej (nie obejmuje ma¬ lej ilosci ob¬ serwowanej zwy¬ kle wewnatrz ka¬ cików ocznych normalnych zwie¬ rzat) ...Wydzielina zwilza¬ jaca powieki i wloski na powie¬ kach ...Wydzielina zwil¬ zajaca powieki o- raz znaczne po¬ wierzchnie dooko¬ la oczu ...Zmiany (A+B+C) X 2 = ogólne maksimum zmian = 20 | | 3 2 3 4 0 1 2 3 1 Calkowite maksymalne zmiany stanowia sume wszystkich zmian rogówki, teczówki oraz zapale¬ nia spojówek oka.Dane przedstawione w tablicy 3 wskazuja, ze stopien podraznienia emulsji owadobójczej i roz- toczobójczej typu oleju w wodzie wedlug wynalaz¬ ku jest slabszy niz preparatu kontrolnego zawie¬ rajacego ten sam skladnik aktywny.Przyklad XXIX. W celu oceny stopnia toksycznosci emulsji owadobójczej i roztoczobój- czej typu oleju w wodzie wedlug wynalazku prze¬ prowadzono badania na myszach.Próbki badane i kontrolne stosowano w sposób opisany w przykladzie XXVIII.Badanie przeprowadzono przez podawanie doust¬ ne rozcienczonego roztworu kazdej próbki (rozcien¬ czanej woda destylowana) grupie myszy szczepu — dd (jedna grupa obejmowala 10 myszy plci me¬ skiej plus 10 myszy plci zenskiej). Dawka wyno¬ sila 20 ml/kg ciezaru myszy. Po 2 tygodniach po podaniu próbki obliczano liczbe martwych myszy.Otrzymane wyniki przedstawiono w tablicy 10.Wartosc LD5o obliczano metoda Litchfielda oraz Wilcoxona opisana w J. Pharmacol. Exptl. Ther., 96, 93 (1949).124 243 23 Tablica 10 24 Skladnik aktywny 1 /±/-2-/4-chlorofenylo/- -izowalerianian /+/-«- -cyjano-3-fenoksyben- zylu /+/-2-/4-chlorofenylo/- -izowalerianian a-cy- jano-3-fenoksybenzylu Mieszanina /+Z-2-/4- ^chlorofenylo/-izowale- rianiainu /-/-a-cyja- nofenoksybenzylu i i/-/-2V4-chlorofenylo/ /izowalerianian /+/-a- -cyjano-3-fenoksyben- zylu ±/-cis,trans-2,2-dwu- metylo-3-/2,2-dwuchlo- rowinylo/cyklopropa- nokarboksylan /+/-«- -cyjano-3-fenoksyben- zylu 2,2,3,3-czterometylocy- klapropanokarboksy- lan /±/H«-cyjano-3-fe- noksybenzylu Emulsja lub prepa¬ rat kon- trolny " ~2 5 ' C — 5 8 C — 8 10 C — 10 20 C — 20 24 ,/' C — 24 LD50 /mg/kg/ plec me¬ ska 3 1530 330 983 164 803 191 • 475 / • 147 230 103 zen¬ ska - * 1990 300 786 143 766 192 531 216 217 97,4J 15 20 25 Z danych przedstawionych w tablicy 10 wynika, ze ostra toksycznosc doustna wobec myszy emulsji owadobójczej i roztoczobójczej typu oleju w wo¬ dzie wedlug wynalazku jest mniejsza niz prepara- tu kontrolnego zawierajacego taki sam skladnik aktywny.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek owadobójczy i roztoczobójczy w po¬ staci emulsji oleju w wodzie, znamienny tym, ze jako ciekly skladnik aktywny zawiera 1—50% wa¬ gowych co najmniej jednego estru o wzorze 1, w którym X oznacza atom wodoru, chloru, bromu lub fluoru, a Y oznacza grupe o wzorze 2 lub o wzorze 3, w którym Rj oznacza grupe metylowa lub grupe o wzorze 4, w którym R5 oznacza atom chloru, bromu, fluoru lub grupe metylowa, R2 oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, R3 oznacza atom chloru, bromu, fluoru lub grupe 35 40 45 55 Illrz.-butylowa, a R4 oznacza grupe izopropylowa lub cyklopropylowa, a ponadto 2—10% wagowych polialkoholu winylowego lub gumy arabskiej oraz 0,1—20% wagowych zageszczacza, a jako pozosta¬ losc zawiera *wode. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 1—40% wagowych hydrofobowego ciekle¬ go skladnika aktywnego owadobójczo i roztoczo- bójczo stanowiacego ester o wzorze 1, w którym wszystkie symbole maja znaczenie podane w zastrz. 1 oraz 0,4—10% wagowych zageszczacza. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako ester zawiera /±/-2-/4-chlorofenylo/-izowale- rianian /±/-a-cyjano-3-fenoksybenzylu. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako ester zawiera /+/-2-/4-chlorofenylo-izowale- rianian a-cyjano-3-fenoksybenzylu. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako ester zawiera /+/-2-/4-chlorofenyloi/-i2owale- rianian /-/-a-cyjano-3-fenoksybeiizylu oraz /-/-2- -i/4-chlorofenylo/-ii20waleriandan /-h/^a-cyjano-3-fe- noksybenzylu. „ 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako ester zawiera 2,2-dwuineitylo-3V2,2-dwuchlo- rowinylo/cyklopropanokarboksylan a-cyjano-3-/4- -bromofenoksy/benzylu. 7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako ester zawiera chryzantemian a-cyjano-3-fe- noksybenzylu. 8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako ester zawiera ; /±/-cis,trans-2,2-dwurnetylo-3-/ /2,2-dwuchlorowiinyloi/-cyklo!piropanokarbÓksylan a- -cyjano-3-fenoksybenzylu. 9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako ester zawiera /+y-cis, trans-2,2-dwumetylo-3-/ /2,2-dwuchlorowinylo/-cyklopiro(panokarboksylan a- -cyjano-3-fenoiksybenzylu. 10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako ester zawiera 2,2,3,3-czterometylocyklopr«opa- nokarboksylan a-cyjano-3-fenoksybenzylu. 11. Sposób wytwarzania srodka owadobójczego i roztoczobójczego w postaci emulsji oleju w wo¬ dzie, znamienny tym, ze do roztworu wodnego polialkoholu winylowego lub gumy arabskiej do¬ daje sie hydrofobowy, ciekly skladnik aktywny 0- wadobójczo i roatoczobójozo o wzorze 1, w któ¬ rym X oznacza atom wodoru, chloru, bromu lub fluoru, a Y oznacza grupe o wzorze 2 lub o wzo¬ rze 3, w których Rj oznacza grupe metylowa lub grupe o wzorze 4, w którym Rg oznacza atom chloru, bromu, fluoru lub grupe metylowa, R2 o- znacza atom wodoru lub grupe metylowa, R3 a- tom chloru, bromu, fluoru lub grupe Illrz.-butylo- wa, a R4 oznacza grupe izobutylowa lub cyklo¬ propylowa, miesza sie mieszanine podczas ogrze¬ wania w temperaturze 60—70°C, po czym dodaje zageszczacz z wytworzeniem zdolnych do tworze¬ nia emulsji czastek skladnika aktywnego.124243 ;n o ? CH-O-C-Y x-fV o-Ti WZOR CH - Cx \/V C K2 H3C CH3 WZOR 2 •?h-Or: R4 WZOR 3124 243 WZÓR 4 CN .CH-O-C-CH-fl^- CH3 CH3 WZÓR 5 CH-0-C-CH-Q-a arOo^ 8A CH3 CH3 WZÓR 6124 243 CN CH; CH-0-C-CH-/yc-CH3 CH3 ch3 CH3 WZÓR 7 CN 1 /r\ ch-o-c-ch-^ y-a F_^Vo-0 5/c Br CH3 CH3 WZÓR 8 CN CL I / WZÓR 9124 243 cn a F . .C-0-C-T7v_X p\ 0_f< o A \ \=/ w a ¦ WZÓR 10 ^o-^ CN I c-o- 0 lx; WZÓR 11 CN C-O-C WZÓR 12 CN I C-O-C WZOR 13 DN-3, z. 297/84 Cena 100 zl CL CL PL PL PL PL
Claims (11)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek owadobójczy i roztoczobójczy w po¬ staci emulsji oleju w wodzie, znamienny tym, ze jako ciekly skladnik aktywny zawiera 1—50% wa¬ gowych co najmniej jednego estru o wzorze 1, w którym X oznacza atom wodoru, chloru, bromu lub fluoru, a Y oznacza grupe o wzorze 2 lub o wzorze 3, w którym Rj oznacza grupe metylowa lub grupe o wzorze 4, w którym R5 oznacza atom chloru, bromu, fluoru lub grupe metylowa, R2 oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, R3 oznacza atom chloru, bromu, fluoru lub grupe 35 40 45 55 Illrz.-butylowa, a R4 oznacza grupe izopropylowa lub cyklopropylowa, a ponadto 2—10% wagowych polialkoholu winylowego lub gumy arabskiej oraz 0,1—20% wagowych zageszczacza, a jako pozosta¬ losc zawiera *wode.
2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 1—40% wagowych hydrofobowego ciekle¬ go skladnika aktywnego owadobójczo i roztoczo- bójczo stanowiacego ester o wzorze 1, w którym wszystkie symbole maja znaczenie podane w zastrz. 1 oraz 0,4—10% wagowych zageszczacza.
3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako ester zawiera /±/-2-/4-chlorofenylo/-izowale- rianian /±/-a-cyjano-3-fenoksybenzylu.
4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako ester zawiera /+/-2-/4-chlorofenylo-izowale- rianian a-cyjano-3-fenoksybenzylu.
5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako ester zawiera /+/-2-/4-chlorofenyloi/-i2owale- rianian /-/-a-cyjano-3-fenoksybeiizylu oraz /-/-2- -i/4-chlorofenylo/-ii20waleriandan /-h/^a-cyjano-3-fe- noksybenzylu. „
6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako ester zawiera 2,2-dwuineitylo-3V2,2-dwuchlo- rowinylo/cyklopropanokarboksylan a-cyjano-3-/4- -bromofenoksy/benzylu.
7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako ester zawiera chryzantemian a-cyjano-3-fe- noksybenzylu.
8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako ester zawiera ; /±/-cis,trans-2,2-dwurnetylo-3-/ /2,2-dwuchlorowiinyloi/-cyklo!piropanokarbÓksylan a- -cyjano-3-fenoksybenzylu.
9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako ester zawiera /+y-cis, trans-2,2-dwumetylo-3-/ /2,2-dwuchlorowinylo/-cyklopiro(panokarboksylan a- -cyjano-3-fenoiksybenzylu.
10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako ester zawiera 2,2,3,3-czterometylocyklopr«opa- nokarboksylan a-cyjano-3-fenoksybenzylu.
11. Sposób wytwarzania srodka owadobójczego i roztoczobójczego w postaci emulsji oleju w wo¬ dzie, znamienny tym, ze do roztworu wodnego polialkoholu winylowego lub gumy arabskiej do¬ daje sie hydrofobowy, ciekly skladnik aktywny 0- wadobójczo i roatoczobójozo o wzorze 1, w któ¬ rym X oznacza atom wodoru, chloru, bromu lub fluoru, a Y oznacza grupe o wzorze 2 lub o wzo¬ rze 3, w których Rj oznacza grupe metylowa lub grupe o wzorze 4, w którym Rg oznacza atom chloru, bromu, fluoru lub grupe metylowa, R2 o- znacza atom wodoru lub grupe metylowa, R3 a- tom chloru, bromu, fluoru lub grupe Illrz.-butylo- wa, a R4 oznacza grupe izobutylowa lub cyklo¬ propylowa, miesza sie mieszanine podczas ogrze¬ wania w temperaturze 60—70°C, po czym dodaje zageszczacz z wytworzeniem zdolnych do tworze¬ nia emulsji czastek skladnika aktywnego.124243 ;n o ? CH-O-C-Y x-fV o-Ti WZOR CH - Cx \/V C K2 H3C CH3 WZOR 2 •?h-Or: R4 WZOR 3124 243 WZÓR 4 CN .CH-O-C-CH-fl^- CH3 CH3 WZÓR 5 CH-0-C-CH-Q-a arOo^ 8A CH3 CH3 WZÓR 6124 243 CN CH; CH-0-C-CH-/yc-CH3 CH3 ch3 CH3 WZÓR 7 CN 1 /r\ ch-o-c-ch-^ y-a F_^Vo-0 5/c Br CH3 CH3 WZÓR 8 CN CL I / WZÓR 9124 243 cn a F . .C-0-C-T7v_X p\ 0_f< o A \ \=/ w a ¦ WZÓR 10 ^o-^ CN I c-o- 0 lx; WZÓR 11 CN C-O-C WZÓR 12 CN I C-O-C WZOR 13 DN-3, z. 297/84 Cena 100 zl CL CL PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8320078A JPS5517301A (en) | 1978-07-07 | 1978-07-07 | O/w suspension of pesticidal composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL216847A1 PL216847A1 (pl) | 1980-05-05 |
| PL124243B1 true PL124243B1 (en) | 1983-01-31 |
Family
ID=13795673
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1979216847A PL124243B1 (en) | 1978-07-07 | 1979-07-04 | Insecticidal and acaricidal agent in the form of oil-in-water emulsion and method of making the same |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4283415A (pl) |
| JP (1) | JPS5517301A (pl) |
| AU (1) | AU524111B2 (pl) |
| BR (1) | BR7903884A (pl) |
| CA (1) | CA1112563A (pl) |
| CH (1) | CH639533A5 (pl) |
| DE (1) | DE2924878A1 (pl) |
| DK (1) | DK159137C (pl) |
| ES (1) | ES8103920A1 (pl) |
| FR (1) | FR2430198A1 (pl) |
| GB (1) | GB2025770B (pl) |
| GR (1) | GR68503B (pl) |
| IT (1) | IT1117250B (pl) |
| MX (1) | MX5942E (pl) |
| NL (1) | NL190097C (pl) |
| NZ (1) | NZ190769A (pl) |
| PL (1) | PL124243B1 (pl) |
| TR (1) | TR20331A (pl) |
| ZA (1) | ZA793015B (pl) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55124707A (en) * | 1979-03-16 | 1980-09-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | Oil-in-water-type insecticidal suspension composition |
| DE2945038A1 (de) * | 1979-11-08 | 1981-06-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Fluor-substituierte 2,2,3,3,-tetramethyl-cyclopropan-1-carbonsaeurebenzylester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln |
| JPS56120608A (en) * | 1980-02-26 | 1981-09-22 | Sumitomo Chem Co Ltd | Oil-in-water type suspension insecticide composition |
| US4372943A (en) * | 1981-01-26 | 1983-02-08 | Zoecon Corporation | Novel pesticidal formulation |
| AU559413B2 (en) * | 1981-01-26 | 1987-03-12 | Novartis Ag | Emulsion concentrates of synthetic pyrethroids |
| US4469675A (en) * | 1981-11-30 | 1984-09-04 | Zoecon Corporation | Pesticidal formulation |
| EP0083437B1 (en) * | 1981-12-24 | 1989-04-19 | Sandoz Ag | Stable oil-in-water dispersions |
| US4997642A (en) * | 1981-12-24 | 1991-03-05 | Sandoz Ltd. | Stable oil-in-water emulsions |
| DE3587125D1 (de) * | 1984-04-09 | 1993-04-08 | American Cyanamid Co | Insektizide waessrige mikroemulsionen. |
| US4762718A (en) * | 1984-07-20 | 1988-08-09 | Fearing Manufacturing Co., Inc. | In situ insecticide |
| JPS6137707A (ja) * | 1984-07-31 | 1986-02-22 | Otsuka Chem Co Ltd | 農業用水中油型分散性殺虫剤組成物 |
| ZW3486A1 (en) * | 1985-03-12 | 1986-10-01 | Bayer Ag | Macroemulsions |
| JPH0676281B2 (ja) * | 1986-01-17 | 1994-09-28 | 住友化学工業株式会社 | 安定化された水中油型懸濁状農薬組成物 |
| GB8614647D0 (en) * | 1986-06-16 | 1986-07-23 | Sandoz Ltd | Oil in water emulsion |
| JP2005068125A (ja) * | 2003-08-21 | 2005-03-17 | Rohm & Haas Co | 殺生物剤配合物の調製方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3130121A (en) * | 1961-02-10 | 1964-04-21 | Leeco Chemican Company Divisio | Insecticidal powder |
| JPS515450B1 (pl) * | 1971-06-29 | 1976-02-20 | ||
| US4071617A (en) * | 1971-12-09 | 1978-01-31 | Chevron Research Company | Aqueous flowable concentrates of particulate water-insoluble pesticides |
| US3973035A (en) * | 1973-05-15 | 1976-08-03 | Shell Oil Company | Cyanobenzyl cyclopropane carboxylate pesticides |
| GB1438129A (pl) * | 1973-12-21 | 1976-06-03 | ||
| JPS5813522B2 (ja) * | 1974-10-24 | 1983-03-14 | 住友化学工業株式会社 | 新しいシクロプロパンカルボン酸エステルを含有する殺虫、殺ダニ剤 |
| US4242357A (en) * | 1976-04-09 | 1980-12-30 | Bayer Aktiengesellschaft | Carboxylic acid esters for combating pests |
| CA1260486A (en) * | 1976-08-27 | 1989-09-26 | John F. Engel | Insecticidal styryl- and substituted- styrylcyclopropanecarboxylates |
-
1978
- 1978-07-07 JP JP8320078A patent/JPS5517301A/ja active Granted
-
1979
- 1979-06-18 ZA ZA793015A patent/ZA793015B/xx unknown
- 1979-06-19 NZ NZ190769A patent/NZ190769A/xx unknown
- 1979-06-19 GR GR59377A patent/GR68503B/el unknown
- 1979-06-19 CA CA330,133A patent/CA1112563A/en not_active Expired
- 1979-06-19 GB GB7921261A patent/GB2025770B/en not_active Expired
- 1979-06-20 BR BR7903884A patent/BR7903884A/pt not_active IP Right Cessation
- 1979-06-20 CH CH574879A patent/CH639533A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-06-20 DE DE19792924878 patent/DE2924878A1/de active Granted
- 1979-06-20 FR FR7915820A patent/FR2430198A1/fr active Granted
- 1979-06-20 MX MX798102U patent/MX5942E/es unknown
- 1979-06-20 AU AU48216/79A patent/AU524111B2/en not_active Expired
- 1979-06-20 NL NLAANVRAGE7904827,A patent/NL190097C/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-06-20 DK DK258679A patent/DK159137C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-06-20 US US06/050,286 patent/US4283415A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-06-28 TR TR20331A patent/TR20331A/xx unknown
- 1979-07-02 IT IT49609/79A patent/IT1117250B/it active
- 1979-07-04 ES ES482216A patent/ES8103920A1/es not_active Expired
- 1979-07-04 PL PL1979216847A patent/PL124243B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TR20331A (tr) | 1981-02-16 |
| GB2025770B (en) | 1982-07-28 |
| ES482216A0 (es) | 1981-04-16 |
| CH639533A5 (fr) | 1983-11-30 |
| NL190097B (nl) | 1993-06-01 |
| ZA793015B (en) | 1980-06-25 |
| JPS5517301A (en) | 1980-02-06 |
| NZ190769A (en) | 1981-11-19 |
| PL216847A1 (pl) | 1980-05-05 |
| AU524111B2 (en) | 1982-09-02 |
| NL7904827A (nl) | 1980-01-09 |
| US4283415A (en) | 1981-08-11 |
| IT7949609A0 (it) | 1979-07-02 |
| DE2924878C2 (pl) | 1993-08-19 |
| GR68503B (pl) | 1982-01-08 |
| FR2430198B1 (pl) | 1984-01-06 |
| GB2025770A (en) | 1980-01-30 |
| DK159137B (da) | 1990-09-10 |
| MX5942E (es) | 1984-08-31 |
| CA1112563A (en) | 1981-11-17 |
| DK258679A (da) | 1980-01-08 |
| ES8103920A1 (es) | 1981-04-16 |
| NL190097C (nl) | 1993-11-01 |
| DE2924878A1 (de) | 1980-01-17 |
| BR7903884A (pt) | 1980-03-04 |
| DK159137C (da) | 1991-03-25 |
| AU4821679A (en) | 1980-01-10 |
| FR2430198A1 (fr) | 1980-02-01 |
| JPS6126883B2 (pl) | 1986-06-23 |
| IT1117250B (it) | 1986-02-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL124243B1 (en) | Insecticidal and acaricidal agent in the form of oil-in-water emulsion and method of making the same | |
| Barlow et al. | Risk assessment of the use of deltamethrin on bednets for the prevention of malaria | |
| JP2022062129A (ja) | 昆虫忌避剤 | |
| PT95163A (pt) | Processo para a preparacao de composicoes agroquimicas | |
| KR900013845A (ko) | 농업화학적 또는 살균성 서스펜젼 | |
| CH656288A5 (de) | Stabilisierte pflanzenschutzmittel-suspension und deren herstellung. | |
| JP2003201203A (ja) | 害虫忌避剤揮散組成物 | |
| CN105557747A (zh) | 一种稳定型农药微囊悬浮剂 | |
| JP2013513629A (ja) | ピログルタミン酸の誘導体を含む殺生物剤組成物 | |
| JPS6246521B2 (pl) | ||
| PL154475B1 (en) | Arthropodicide | |
| CN103798282B (zh) | 含有甲基嘧啶磷的杀虫组合物及其微囊悬浮剂 | |
| JP4668644B2 (ja) | 薬害および皮膚刺激性が軽減された液状農薬組成物 | |
| WO2021198198A1 (en) | Oil-in-water emulsion comprising a solid lipid material | |
| JP2790678B2 (ja) | 有害生物忌避剤 | |
| CN107072197A (zh) | 具有体外寄生物杀灭活性的液体扩散组合物，其在人类和兽医学中以及在农业、园艺和/或园林环境中用于对抗体外寄生物的方法和用途 | |
| CN112056321A (zh) | 一种含氟吡呋喃酮的卫生杀虫组合物及其应用 | |
| EP3578164A1 (en) | Thixotropic composition | |
| KR101823403B1 (ko) | 마이크로캡슐을 적용한 항균, 항곰팡이 효능의 잣나무 추출물 기능성 화장지 및 그 제조방법 | |
| CN105685083A (zh) | 含有氯氟醚菊酯与氟虫腈的卫生杀虫组合物 | |
| KR820001492B1 (ko) | 수중유 살충, 살비 에멀젼의 제조방법 | |
| KR830001830B1 (ko) | 수중유 살충 에멀젼의 제조방법 | |
| CN110612983B (zh) | 一种含有噁虫酮和啶虫脒的杀虫组合物及其应用 | |
| JPS6318565B2 (pl) | ||
| JP2024072546A (ja) | 殺飛翔害虫剤 |