PL123270B1 - Process for preparing novel derivatives of cyclohexan-1,3-dione - Google Patents
Process for preparing novel derivatives of cyclohexan-1,3-dione Download PDFInfo
- Publication number
- PL123270B1 PL123270B1 PL1978215803A PL21580378A PL123270B1 PL 123270 B1 PL123270 B1 PL 123270B1 PL 1978215803 A PL1978215803 A PL 1978215803A PL 21580378 A PL21580378 A PL 21580378A PL 123270 B1 PL123270 B1 PL 123270B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- carbon atoms
- radical
- alkyl radical
- model
- Prior art date
Links
- HJSLFCCWAKVHIW-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-dione Chemical class O=C1CCCC(=O)C1 HJSLFCCWAKVHIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- -1 alkyl radical Chemical class 0.000 claims description 51
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 51
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 46
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 19
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 2154-56-5 Chemical compound [CH2]C1=CC=CC=C1 SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 claims description 2
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 claims description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 claims description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 claims description 2
- OILAIQUEIWYQPH-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dione Chemical class O=C1CCCCC1=O OILAIQUEIWYQPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 28
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- RMRFFCXPLWYOOY-UHFFFAOYSA-N allyl radical Chemical compound [CH2]C=C RMRFFCXPLWYOOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OCBFFGCSTGGPSQ-UHFFFAOYSA-N [CH2]CC Chemical compound [CH2]CC OCBFFGCSTGGPSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 5
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 4
- KPTCZURLWZSRKB-UHFFFAOYSA-N o-prop-2-enylhydroxylamine Chemical compound NOCC=C KPTCZURLWZSRKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical class [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical class [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 2
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- AQFWNELGMODZGC-UHFFFAOYSA-N o-ethylhydroxylamine Chemical compound CCON AQFWNELGMODZGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QSLPNSWXUQHVLP-UHFFFAOYSA-N $l^{1}-sulfanylmethane Chemical compound [S]C QSLPNSWXUQHVLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 1-butyl radical Chemical compound [CH2]CCC WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 241001621841 Alopecurus myosuroides Species 0.000 description 1
- 240000001592 Amaranthus caudatus Species 0.000 description 1
- 235000009328 Amaranthus caudatus Nutrition 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209764 Avena fatua Species 0.000 description 1
- 235000007320 Avena fatua Nutrition 0.000 description 1
- 241001520754 Avena strigosa Species 0.000 description 1
- 235000002988 Avena strigosa Nutrition 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical class [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical class [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910016372 CuSO4H2O Inorganic materials 0.000 description 1
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 1
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 1
- 244000152970 Digitaria sanguinalis Species 0.000 description 1
- 235000010823 Digitaria sanguinalis Nutrition 0.000 description 1
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VIAWRSBCMWCZCH-UHFFFAOYSA-N N-ethoxy-1-[4-(2-ethylsulfanylpropyl)cyclohexylidene]butan-1-amine Chemical compound C(C)ONC(CCC)=C1CCC(CC1)CC(C)SCC VIAWRSBCMWCZCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000088415 Raphanus sativus Species 0.000 description 1
- 235000006140 Raphanus sativus var sativus Nutrition 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical class [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical class [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001148683 Zostera marina Species 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical class [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical class [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Chemical class 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 150000001934 cyclohexanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Chemical class 0.000 description 1
- 239000004332 silver Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical class CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
- A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
- A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
- A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
- A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych cykloheksanodionu-1,3. Zwiazki te wykazuja dzialanie chwastobójcze.Z opisów patentowych St. Zjedn. Am. nr nr 3 950 420 i 4 011 256 znane sa pewne pochodne cyklo¬ heksanodionu-1,3, stosowane jako skuteczne zwiazki o dzialaniu chwastobójczym. Te znane pochodne, ta¬ kie jak np. 2-[l-/alliloksyamino/butylideno]-5,5-dwu- metylocykloheksanodion-1,3, 2-[l-/alliloksyamino/- -butylideno]-4-karbometoksy-5,5-dwumetylocyklo- heksanodion-1,3 i podobne charakteryzuja sie tym, ze sa podstawione w pozycji 5 grupa alkilowa lub podobna.Sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie pocho¬ dne cykloheksanu o ogólnym wzorze 1, w którym Ri oznacza nizszy rodnik alkilowy o 1—4 atomach we¬ gla, fenylowy, rodnik fenylowy podstawiony ato¬ mem chlorowca, nizszym rodnikiem alkilowym o 1—3 atomach wegla lub nizszym rodnikiem alko- ksylowym o 1—3 atomach wegla, albo grupe benzy¬ lowa, R2 oznacza nizszy rodnik alkilowy o 1—3 ato¬ mach wegla, R8 oznacza nizszy rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla lub nizszy rodnik alkenylowy o 2—4 atomach wegla, R4 oznacza atom wodoru lub nizsza grupe alkoksykarbonylowa o 1—3 atomach wegla, X oznacza nizszy rodnik alkalenowy o lan¬ cuchu prostym lub rozgalezionym o 1—3 atomach wegla, a n oznacza 0, 1 lub 2, takze w postaci soli z metalami lub soli amoniowych, stosowane w srod- 10 15 20 25 30 kach chwastobójczych jako ich substancje czynne, wykazuja lepsze dzialanie chwastobójcze niz znane pochodne cykloheksanodionu-1,3, przy czym róznia sie one od zwiazków znanych tym, ze sa podsta¬ wione w pozycji 5 grupa o wzorze RiS/0/nX, w któ¬ rym Rx, X i n maja poprzednio podane znaczenie.Termin „nizszy" stosowany w opisie i zastrzeze¬ niach przy okresleniu rodników alkilowych oznacza rodniki o 1—4 atomach wegla.Zwiazki te znajduja zastosowanie w srodkach, które sa szczególnie .skuteczne do zwalczania chwas¬ tów trawiastych, takich jak chwastnica jednostronna (Echinochloa crus-galli), wyczyniec polny (Alopecu- rus myosuroides), palusznik krwawy (Digitaria san- guinalis), owies gluchy (Avena fatua) i sorgo alep- pskie (Sorghum halepanse), natomiast sa malo szko¬ dliwe dla upraw szerokolistnych, takich jate fasola, groch, rzodkiew, buraki i ogórki, wrazliwych na dzialanie fitotoksyczne. Zwiazki te wykazuja wy¬ starczajace dzialanie chwastobójcze w ilosci dswu lub trzykrotnie mniejszej niz znane pochodne cyklohek- sanodiotnu-1,3.Korzystnymi zwiazkami wytwarzanymi sposobem wedlug wynalazku sa zwiazki o ogólnym wzorze 1, w którym Rj oznacza nizszy rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, rodnik fenylowy lub rodnik feny¬ lowy podstawiony atomem chloru^ grupa metylowa lub metoksylowa, R2 oznacza nizszy rodnik alkilowy o 2—3 atomach wegla, R8 oznacza etyl lub allil, Tt4 123 270123 270 oznacza atom wodoru, a X oznacza nizszy rodnik alkilenowy o lancuchu prostym lub rozgalezionym, zawierajacy 1—3 atomów wegla.Oprócz wlasciwosci chwastobójczych, zwiazki o wzorze 1 odznaczaja sie dzialaniem roztoczobójczym.Zwiazki o wzorze 1 wytwarza sie w reakcji przed¬ stawionej na schemacie 1, na którym Ri, R2, R3, R4, X i n maja poprzednio podane znaczenie. Re¬ akcje te przeprowadza sie w obojetnym rozpuszczal¬ niku.Jako obojetny rozpuszczalnik mozna stosowac ace¬ ton, eter etylowy, metanol, etanol, izopropanol, ben¬ zen, . czterowodorofuran, chloroform, acetonitryl, dwuchloroetan, dwuchlorometan, octan etylu, diok¬ san, toluen, ksylen i dwumetylosulfotlenek.*, Reakcje prowadzi Me w temperaturze od —10°C do "temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej, ko¬ rzystnie w temperaturze 10—60°C i w ciagu kilku godzin lub dluzej. Po- zakonczeniu reakcji usuwa sie w miare potrzeby rozpuszczalnik i ekstrahuje mie- sza'nine reakcyjna roztworem alkalicznym lub wy¬ lewa do wody chlodzonej lodem. Ekstrakt alkaliczny lub mieszanine z woda zakwasza sie kwasem solnym i z zakwaszonej mieszaniny wydziela sie surowy produkt przez ekstrakcje rozpuszczalnikiem lub od¬ saczenie.Jesli produkt jest krystaliczny, mozna go oczysz¬ czac przez przekrystalizowanie, a gdy stanowi on oleista substancje, oczyszcza sie go przez destylacje lub przez chromatografie na kolumnie.Wzór chemiczny otrzymanego oczyszczonego zwiaz¬ ku mozna okreslic na podstawie analizy elementar¬ nej, analizy widma NMR lub widma w podczer¬ wieni.Sole sodowe lub potasowe mozna otrzymac pod¬ dajac zwiazek o wzorze 1 dzialaniu wodorotlenku sodowego lub potasowego w roztworze wodnym lub w rozpuszczalniku organicznym, takim jak aceton, metanol, etanol lub dwumetyloformamid. Sole moz¬ na wydzielic przez filtracje lub odparowanie pow¬ stalego roztworu.Z soli sodowej mozna Otrzymac sole wapnia, ba¬ ru, miedzi, cynku, niklu, kobaltu, zelaza i srebra, dzialajac na nia odpowiednia sola kwasu nieorga¬ nicznego, np. chlorkiem wapnia, chlorkiem baru, siarczanem miedzi, chlorkiem cynku, chlorkiem ni¬ klu i azotanem kobaltu.Sól wapniowa mozna tez otrzymac, dzialajac na zwiazek o wzorze 1 woótorotlenkiem wapniowym.Niektóre sole metali zwiazku o wzorze 1 w pod¬ wyzszonej temperaturze moga podlegac przemianom chemicznym lub rozkladowi i dlatego nie maja os¬ trej temperatury topnienia. Stosujac analize widma adsorpcyjnego w podczerwieni w odniesieniu do su¬ rowców wyjsciowych i produktu reakcji udowod¬ niono tworzenie sie soli z metalami na podstawie przemieszczenia prazków absorpcyjnych i zmiany intensywnosci absorpcji. I tak, substancja wyjscio¬ wa o wzorze 1 ma prazki absorpcyjne wywolywane obecnoscia grupy karbonylowej przy dlugosciach fali 1605 cm"1 i 1655 cm*1, podczas gdy odpowiednia sól metalu wykazuje obecnosc prazków absorpcyj¬ nych przy wiekszych dlugosciach fal.Ponadto, anion taki jak OH moze byc jednoczesnie skoordynowany z atomem metalu wymienionych po¬ przednio soli zwiazku o wzorze 1 z metalami.Wzór strukturalny soli zwiazku o wzorze 1 z me- 5 talem przedstawia wzór 3, w którym M+ oznacza jon metalu, taki jak Na+, i/z^a^ lub i/2Cu^, a pozostale podstawniki maja poprzednio podane zna¬ czenie. Budowe soli amoniowych zwiazku o wzo¬ rze 1 mozna przedstawic podobnie jak budowe soli 10 z metalami wzorem 4, w którym N+/r/4 oznacza czwartorzedowy jon amoniowy, a r, taki sam lub rózny, oznacza grupe alkilowa lub benzylowa. Sól amoniowa mozna wytwarzac, poddajac zwiazek o wzorze 1 reakcji z wodorotlenkiem amoniowym 15 o wzorze N/r/4OH w taki sam sposób w jaki wy¬ twarza sie sól sodowa.Przyjmuje sie, ze zwiazki o wzorze 1 wystepuja w czterech postaciach tautomerycznych, przedsta¬ wionych wzorami 1, 5, 6 i 7. 20 Podobnie przyjmuje sie, ze zwiazek o wzorze 2, w którym wszystkie podstawniki maja poprzednio podane znaczenie, stanowiacy substancje wyjsciowa do wytworzenia zwiazku o wzorze 1, wystepuje w 25 trzech rpostaciach tautomerycznych przedstawionych wzorami 2, 8 i 9.Substancje wyjsciowa o wzorze 2 wytwarza sie w reakcji przedstawionej na schematach 2 i 3, na których wszystkie podstawniki maja poprzednio po- 30 dane znaczenie.Sposób wytwarzania zwiazków o wzorze 1 przed¬ stawiono w nastepujacych przykladach.Przyklad I. Wytwarzanie 2-/l-etoksy- aminobutylideno/-5-/2-etylotiopropylo/cykloheksano- % dionu-1,3 (zwiazek nr 1).W 20 ml etanolu rozpuszcza sie 5,7 g 2-butyrylo- 5-2-etylotiopropylo/cykloheksanodionu-l,3, dodaje 1,4 g etoksyaminy i powstaly roztwór miesza sie. w cia- 40 gu 5 godzin w temperaturze pokojowej. Po wylaniu roztworu reakcyjnego do wody chlodzonej lodem i zakwaszeniu mieszaniny kwasem solnym, miesza¬ nine ekstrahuje sie chloroformem. Roztwór chloro¬ formowy przemywa sie woda, suszy nad bezwodnym 45 siarczanem magnezu i usuwa chloroform pod zmniej¬ szonym cisnieniem, otrzymujac 4,5 g pozadanego produktu w postaci bezbarwnej substancji oleistej o n^j'5 = 1,5229.Przyklad II. Wytwarzanie 2-/alliloksy- 50 aminobutylideno/-5-/2-etyliosulfinylopropylo/-cyklo- heksanodionu-1,3 (zwiazek nr 2).W 30 ml etanolu rozpuszcza sie 6 g 2-butyrylo-5- -/2-etylosulfinylopropylo/cykloheksaoodionu-l,3, do¬ daje 1,6 g alliloksyaminy i powstaly roztwór pod¬ daje w ciagu 15 godzin mieszaniu w temperaturze pokojowej. Po zakonczeniu reakcji roztwór reakcyj¬ ny poddaje sie obróbce opisanej w przykladzie I, otrzymujac 4,8 g pozadanego zwiazku w postaci bez- 55 60 27 5 barwnej, oleistej substancji o nD' = 1,5343, Przyklad III. Wytwarzanie 2-/l-alliloksy- aminobutylideno/-5-/2-metylotioetylo/cykloheksano- dionu-1,3 (zwiazek nr 18).W 20 ml etanolu 2,6 g 2-butyrylo-5-/2-metyldtio- «5 etylo) cykloheksanodionu-1,3 poddaje sie w tempera-123 270 5 6 turze pokojowej w ciagu 10 godzin reakcji z 0,8 g alliloksyaminy. Po zakonczeniu reakcji otrzymany roztwór reakcyjny poddaje sie obróbce jak w przy¬ kladzie I, otrzymujac 3 g pozadanego zwiazku w postaci bezbarwnej oleistej substancji o n^J = = 1,5402.Przyklad IV. Wytwarzanie 2-/l-etoksy- aminopropylideno/-5-[2-/4-chlorofenylotio/etylo]cy- kloheksanodionu-1,3 (zwiazek nr 69).W 60 ml metanolu, 1,6 g 2-propionylo-5-[2-/4- -chlorofenylotio/etylo]cykloheksanodionu-1,3 poddaje sie w temperaturze pokojowej w ciagu 16 godzin reakcji z 0,8 g etoksyaminy. Po zakonczeniu reakcji otrzymany roztwór reakcyjny poddaje sie obróbce jak w przykladzie I, otrzymujac oleisty produkt, z którego po oczyszczeniu przez poddanie chromato¬ grafii na kolumnie otrzymuje sie 1 g pozadanego zwiazku w postaci bezbarwnej oleistej substancji o temperaturze topnienia 42—43°C.Przyklad V. Wytwarzanie 2-/l-etoksy- aminopropylideno/-5-fl-/p-tolilotio/izopropylo]cy- kloheksanodionu-1,3 (zwiazek nr 75).W mieszaninie 10 ml benzenu i 3 ml etanolu 1,3 g 2-propmyio-5-[l-/p-tólilo/izopropylo]cykloheksano- dionu-1,3 poddaje sie w temperaturze pokojowej w ciagu 15 godzin reakcji z 0,3 g alliloksyaminy. Po zakonczeniu reakcji, otrzymany roztwór reakcyjny poddaje sie obróbce jak w przykladzie I, otrzymu¬ jac 1 g pozadanego zwiazku o temperaturze topnie¬ nia 77,5—79°C.Przyklad VI. Wytwarzanie soli sodowej 2-/l-etoksyaminopropylideno/-5-[2-/4-chlorofenylo- tio/etylo]cykloheksanodionu-l,3 (zwiazek nr 93).W 50 ml metanolu rozpuszcza sie 0,63 g metylanu sodowego i dodaje 4,5 g 2-/l-etoksyaminopropylide- no/-5-[2-/4-chlorofenylotio/etylo]cykloheksanodionu- -1,3, otrzymanego jak w przykladzie IV. Po usunie¬ ciu z mieszaniny etanolu przez destylacje pod zmniejszonym cisnieniem otrzymuje sie 4,7 g jasno- zóltych krysztalów pozadanego zwiazku o tempera¬ turze topnienia 128—130°C ( z rozkladem).Przyklad VII. Wytwarzanie soli miedzio¬ wej 2-/l-etoksyaminopropylideno/-5-[2-/4-chlorofe- nylotio/etylo]cykloheksanodionu-l,3 (zwiazek nr 95».Tabela I Zwiazek nr 1 1 2 - 1 3 4 - 5-' Wzór 1 RiS/O/nK— 2 C2H5SCH/CH8/CH2— C2H5SCH/CH-8/CH2— ";'¦ + O C2HsS02CH/CH3/CH2— CHjSOaCH/CHs/CHg— nC4H9S02CH/CH3/CH2-^ R2 ,3 n—C8H7 » li a R* .4 C2Hs CH*CH<=CH2 V . . . ii ti R4 5 H a a a a sól 6 — —• -r1' ':' — ' — Stale fizyczne (temperatura topnienia) °C 7 [ ng'5 1,5229 ng'5 1,5343 n^ ' 1J5266. [30—82] ng 1,5232 W 30 ml wody rozpuszcza sie 1,6 g soli sodowej, otrzymanej jak w przykladzie VI i do powstalego roztworu wkrapla sie 10 ml wodnego roztworu 0,5 g siarczanu miedzi CuS04«H20. Po poddaniu mieszani- 5 ny w ciagu 30 minut mieszaniu w temperaturze poko¬ jowej, wydziela sie przez odsaczenie wytracone kry¬ sztaly i przekrystalizowuje je z mieszaniny acetonu z woda otrzymujac 1 g zadanego zwiazku w postaci zielonego proszku o temperaturze topnienia 122°C io (z rozkladem).Przyklad VIII. Wytwarzanie jednowo- dzianu soli czterobutyloamoniowej 2-/l-etoksyamino- propylideno/-5- [4-chlorofenylotio/etylo]cykloheksa¬ nodionu-1,3 (zwiazek nr 96). 15 W 15 ml metanolu rozpuszcza sie 1,5 g 2-/l-eto- ksyaminopropylideno/-5-[2-/4-chlO(rofenylotio/etylo] cykloheksanodionu-1,3, otrzymanego jak w przykla¬ dzie IV. Do roztworu dodaje sie 10 g 10% metanolo¬ wego roztworu wodorotlenku czterobutyloamonio- 20 wego i nastepnie usuwa sie metanol przez destylacje pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostaly oleisty pro¬ dukt rozpuszcza sie w 50 ml wody, odbarwia weglem aktywnym i ekstrahuje 50 ml dwuchlorometanu. Po wysuszeniu roztworu w dwuchlorometanie nad bez- 25 wodnym siarczanem sodowym oddestylowuje sie dwuchlorometan pod zmniejszonym cisnieniem a pozostala oleista substancje pozostawia do odstania w celu uzyskania krysztalów z których po przekrys- talizowaniu z mieszaniny benzen-ligroina otrzymuje 80 sie 1,6 g pozadanego zwiazku w postaci bialych krysztalów o temperaturze topnienia 80—82°C.Przyklad IX. Wytwarzanie 2-/l-allilok aminobutylideno/-5-/2-metylosulfonyloetylo/-4-kar- bometoksycykloheksanodionu-1,3 (zwiazek nr 100) 35 3,5 g 2-butyrylo-5-/2-metylosulfonyloetylo/-4-kar- bometoksycykloheksanodionu-1,3 poddaje sie reakcji w temperaturze pokojowej w ciagu 5 godzin z 0,9 g alliloksyaminy w 20 ml etanolu. Po zakonczeniu reakcji, otrzymany roztwór reakcyjny poddaje sie 40 obróbce jak w przykladzie I, otrzymujac 3,1 g po¬ zadanego zwiazku w postaci bialych krysztalów o temperaturze topnienia 96,5°C.Oprócz wymienionych zwiazków, niektóre typowe zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku wymieniono w tabeli 1.123 270 7 8 cd. tabeli 1 1 1 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 l 34 35 1 2 C2H5SCH2CH./CH3/ C2H5SCH/C2H5/— nC4H9SCH/CH3/CH2— nC3H7SCH/CH3/CH2— nC3H7S02CH/CH3/CH2— CH3SCH/CH3/CH2— CH3SCH/CH3/— C2H5SCH2— CcjHgSOjjCHa— wzór 10 wzór 11 CH3SC2H4— C2H5SC2H4— ,» C2H5SC2H4— 0 C2H5S(D2C2H4— C2H5SC2H4 C2H5SC2H4— O CH3S02C2H4 C2H5SC2H4— 4- 0 i—C3H7SC2H4 " i—C3H7SC2ri4 O i—C3H7S02C2tJ4— CH3SC2H4— " " C2H5SO2C2H4— CH3SC2H4— O 1 3 " " " 1 " " 1 " " " " " „ )} » » C2H5 nCgHj, i nC3H7 " " " " 1 C2H5 » nC3H7 " 1 4 " " C2H5 CH2CH =CH2 C2H5 CH2CH=CH2 CH2CH=CH2 * " " " " " C2H5 CH2CH= CH2 „ , C2H5 CH2CH= CH2 C2H5 CH2CH=CH2 C2H5 CH2CH=CH2 " C2H5 CH2CH=CH2 C2H5 " Cri2CH=CH2 1 5 " " " " " " H " " 1 " " „ , ? „ » ,, H ty » " " ,, " » " " 1 1 6 — — — — — — — — — — — — — — — — — — — Ca | — — '— — — — — — ¦ ¦ 1 7 n^9 1,5291 nJJ 1,5337 nJJ 1,5135 n^0 1,5280 ng 1,5205 nj? 1,5352 no 1,5397 n^° 1,5376 [62—64] ng 1,5738 [57—58] n^7 1,5402 nJJ 1,5380 nJJ 1,5322 [37^0] [52—54] n^6 1,5400 nj 1,5329 [54^56] [85—90] ng 1,5310 n" 1,5259 n^7 1,5340 1 [76—78] n^7 1,5339 n^7 1,5480 n^7 1,5414 [84—85] no 1,54209 123 270 10 cd. tabeli 1 1 1 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 1 2 11C3H7SC2H4— " 11C3H7SC2H4— \ ° nC3H7S02C2H4— CH3SO2C2H4 CH3SO2C2H4— CH3SC2H4— CH3SO2C2H4— wzór 10 CH3SO2C2H4— C2H5SCHCH2— j CH3SC/CH3/2 C2H5SC/CH3/2— C2H5SCH/CH3/CH2— wzór 12 C2H5SC/CH3/2— CH3SC/CH3/2— wzór 10 wzór 11 CHgSCH/CHg/CH2— n—C3H7SC2H4 wzór 12 i—C3H7SCH2— CH3SC/CH3/2— " CH3SCH/CH3/CH2— C2H5SCH/CH3/CH2— C2H5SCH/CH3/CH2— » " 3 " » ,» nC3H7 1 n—C3H7 CH3 " C2H5 " » » n—C3H7 , » » C2H5 j n—C3H7 C2H5 n—C3H7 C2H5 ?j n—C3H7 " C2H5 " n—C3H7 " » " 1 4 " C2H5 CH2CH=CH2 " " C2H5 CH2CH=CH2 » " C2H5 CH2CH=CH2 " » » » » » » C2H5 CH2CH=CH2 C2H5 » » CH2CH=CH2 C2H5 " " " " " " 5 " " " " » H » » ,, jj » » jj » J, » » J, H » , » ,, " }} » " " " 1 6 — — '—' — Na — — — — — — Na — - — — — — — — -^ — — — — — — Na Cu Ca Ni 1 7 ng 1,5305 n^5 1,5260 ng 1,5350 [70—72] [198—199] [87—88] nJJ 1,5513 [84—85] ng 1,5813 [136—138] nj5 1,5347 [152—154] z rozkladem ng'5 1,5424 n^'5 1,5380 ng 1,5305 ng 1,5794 no'5 1,5432 ng'2 1,5478 no 1,5700 n2}3 1,5659 n23 1,5313 n2}1 1,5339 no 1,5820 n^0 1,5336 ng 1,5355 n" 1,5415 n2}8 1,5365 [133—134] rozklad [137—138] rozklad [181—182] nozklad [175—173] rozklad123 270 11 12 cd. tabeli 1 1 1 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 1 2 C2H5SCH(CH3)CH2— wzór 13 * " wzór 14 " wzór 15 " wzór 16 wzór 17 " wzór 18 11 wzqr 19 „ wzór 20 » wzór 21 ,, wzór 22 wzór 23 wzór 24 » wzór 13 " wzór 25 wzór 13 " 17 11 " C2H5SC2H4 1 3 n—C3H7 n—C3H7 C2H5 | ii " " 11 11 n—C3H7 C2H5 " ' 11 ,, „ 11 ,, 11 11 11 „ 11 „ 11 C2H5 C2H5 " 11 " CH3 n—C3H7 1 4 5 6 C2H5 CH2CH=CH2 CH2CH=CH2 C2H5 1 CH2CH=CH2 " C2H5 " CH2CH=CH2 " C2H5 CH2CH=CH2 11 C2H5 Crl2CH= CH2 C2H5 11 CH2CH=CH2 C2H5 „ CH2CH=CH2 C2H5 „ " " C2H5 " " " " CH2CH=CH2 H H " " 11 " 1 " " " " " ¦ » » 11 H H 11 11 " » COOC2H5 Fe — — — — — — — .— — — — — — — — — — — — — — — wz 26 wz 27 — Na Ca Ou + N/n-C4H9/4- •H20 — — 7 [137—138] rozklad 1 n*J 1,5328 [42—43] ng 1,5848 [69—71] [50—53] ng 1,5810 n^ 1,5785 [77,5—79] n" 1,5700 rip 1,5760 ng 1,5774 ng 1,5793 ng 1,5790 ng 1,5734 ng 1,5781 rin 1,5722 n^3 1,5790 n" 1,5811 [69—70] [93—97] nJJ 1,5811 ng'5 1,5732 ng 1,5718 n^2 1,5351 [93—95] [128—130] [172—173] [122] rozklad [80—82] [48—50] \ ng M268123 270 13 14 cd. tabeli 1 1 1 99 100 101 102 103 104 105 2 C2H5SC2H4— CH3S02C2H4 wzór 28 C2H5S02CH/CH3/CH2— C2H5SC/CH3/CH2 wzór 29 CH3S/CH3/2 3 n—C3H7 ,, n—C3H7 ; » C2H5 n—C3H7 4 CH2CH =CH2 jj C2H5 » CH3 » » 5 COOCH3 „ H ,» »» ,, ,, 6 — — — — — — — 7 ng'5 1,5324 [96,5] n^4 1,5256 n" 1,5275 ng1'5 1,5310 ng1,5 1,5898 n??'5 1,5419 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych cyklo- heksanodionu-1,3 o wzorze ogólnym 1, w którym Rt oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, R2 oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wejgla, R3 oznacza rodnik alkilowy o -1—3 atomach wegla lub rodnik alkenylowy o 2—4 atomach wegla-,'^4. ozna¬ cza grupe alkoksykarbonylowa o 1—3 atomach we¬ gla, X oznacza prosty lub rozgaleziony rodnik alki- lenowy o 1—3 atomach wegla, a n oznacza 0, 1 lub 2, znamienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze :2, w którym Rlt R2, R4, X i n maja wyzej podane zna¬ czenie poddaje sie reakcji z pochodna aminy o wzo¬ rze NH2OR3, w której R3 ma wyzej podane zna¬ czenie. 2. Sposób wytwarzania nowych pochodnych cy- kloheksanodionu-1,3 o wzorze ogólnym 1, w którym Rt oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla lub rodnik fenylowy, R2 oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, R3 oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla lub rodnik alkenylowy o 2—4 atomach wegla, R4 oznacza atom wodoru, X oznacza prosty lub rozgaleziony rodnik alkilenowy o 1—3 atomach wegla a n oznacza 0, 1 lub 2, przy czym gdy RL oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, to X nie oznacza rodnika etylenowego, ewen¬ tualnie w postaci ielx soli z metalami, znamienny tym, ze, zwiazek o wzorze ogólnym 2, w którym Ri, R2, R4, X i n maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z pochodna aminy o wzorze NH2OR8, w którym R8 ma wyzej podane znaczenie, po czym otrzymany produkt ewentualnie przeksztal¬ ca sie w sól z metalem. 25 30 35 45 3. Sposób wytwarzania nowych pochodnych cy- kloheksanodionu 1,3 o wzorze ogólnym 1, w którym Ri oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, R3 oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla lub rodnik alkenylowy o 2—4 atomach wegla, R4 oznacza atom wodoru, X oznacza rodnik etylenowy a n oznacza 0, 1 lub 2, ewentualnie w postaci ich soli z-metalem, znamienny tym, ze zwiazek o wzo¬ rze ogólnyrri 2, w którym Ri, R2, R4 i X maja wyzej podane znaczenie', poddaje sie reakcji z pochodna aminy o wzorze NH2ÓR8, w którym Rs ma wyzej podane zriaczeriieV - po czym otrzymany produkt ewentualnie przeksztalca sie w sól z metalem. 4. Sposób wytwarzania nowych pochodnych cy- kloheksanodionu-1,3 o wzorze ogólnym 1, w którym Ri oznacza rodnik fenylowy podstawiony atomem chloru, rodnikiem alkilowym o 1—3 atomach wegla lub rodnikiem alkoksylowym o 1—3 atomach wegla lub Ri oznacza rodnik benzylowy, R2 oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, Rs oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla lub alkenylowy o 2—4 atomach wegla, R4 oznacza atom wodoru, X oznacza prosty lub rozgaleziony rodnik alkilenowy o 1—3 Momach wegla, aOn oznacza 0, 1 lub 2, ewentualnie w postaci ich soliz metalem lub ami¬ nowych, znamienny tym, ze^ zwiazek o wzorze ogól¬ nym 2, w którym Rly R?, R4 i X maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z pochodna aminy o wzorze NH2OR8, w którym R8 ma wyzej podane znaczenie, po czym ewentualnie otrzymany produkt przeksztalca sie w sól z metalem lub amoniowa.123 270 OH R1S(0)nX C-R, NH-O-R- O i 3 II C-Ro + NH2-0 - R3 R S(0)nX" y "O WZÓR 2 WZÓR 1 SCHEMAT 1 CHoCOCH/-) R1SXCH=CHCOCH3 CH2< CORS C02R* R-SKCHO R,SX C02H \CH2< C02C2H5 R1SXCH = CHC02C2H5 /€H^0CH2C02R' O O lub odczynnik Wittiga I D COOR' SCHEMAT 2 R,SX O OH 1 COR; ^t^ rr OH czynnik 1 c CORn + f^0001 w pirydynie * 1 L utle'niajqcy " 1L V A ' P. ' R, SCHEMAT 3J23 270 o" ^ R,S(0)nX y O OH j| 3 X-R2 R,S(0)n X ! O R/ O fl C-R- R,S(0)nX' T OH WZÓR 3 WZÓR 6 WZÓR 9 n- N0Ro O || 3 C- R0 R,S(0)nX N+(r) WZÓR 4 O N-O-R. m H y 3 '\c R1S(0)nX TO WZÓR 5 « N-O-Ro O || 3 C-Rn R,S(0)nX f OH R/ WZÓR 7 o i? C-R 2 R S(0)nX J O R, WZÓR o-^r WZÓR 10 OS02C2V WZÓR 11 o- SCH.CH, WZÓR 12 Cl^2-SCH2CH2- WZOR 13 CH3 ci-0-si- CHo WZÓR 14 Cl-fis - CHCH, WZÓR 15 CH3 CH3^Sf CH0 WZÓR 16 0-CH2SC2H4- WZÓR 17 CH3- CH.-\ V WZOR Ch & WZÓR ^ WZÓR "SC2H4 18 -SC^- 19 ¦SC2H4 20123 270 CH3°^SC2H, WZÓR 21 Cl Cl-f VsC2Hr WZÓR 22 CH3 P-SC2H,- CK, WZÓR 24 O Cl-f V-SC0H,- \—/ L k WZÓR 25 CH3 (' VCH2+N-C16H33 CH3 WZÓR 27 O l C2H5SCH CH2- WZÓR 28 Ci-^S02C2H^ WZÓR 23 WZÓR 26 CL^Q^SCH2CH2" WZÓR 29 LDA 2 — zam. 911/83 — 83 egz.Cena 100 zl PL PL PL PL PL PL
Claims (4)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych cyklo- heksanodionu-1,3 o wzorze ogólnym 1, w którym Rt oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, R2 oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wejgla, R3 oznacza rodnik alkilowy o -1—3 atomach wegla lub rodnik alkenylowy o 2—4 atomach wegla-,'^4. ozna¬ cza grupe alkoksykarbonylowa o 1—3 atomach we¬ gla, X oznacza prosty lub rozgaleziony rodnik alki- lenowy o 1—3 atomach wegla, a n oznacza 0, 1 lub 2, znamienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze :2, w którym Rlt R2, R4, X i n maja wyzej podane zna¬ czenie poddaje sie reakcji z pochodna aminy o wzo¬ rze NH2OR3, w której R3 ma wyzej podane zna¬ czenie.
2. Sposób wytwarzania nowych pochodnych cy- kloheksanodionu-1,3 o wzorze ogólnym 1, w którym Rt oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla lub rodnik fenylowy, R2 oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, R3 oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla lub rodnik alkenylowy o 2—4 atomach wegla, R4 oznacza atom wodoru, X oznacza prosty lub rozgaleziony rodnik alkilenowy o 1—3 atomach wegla a n oznacza 0, 1 lub 2, przy czym gdy RL oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, to X nie oznacza rodnika etylenowego, ewen¬ tualnie w postaci ielx soli z metalami, znamienny tym, ze, zwiazek o wzorze ogólnym 2, w którym Ri, R2, R4, X i n maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z pochodna aminy o wzorze NH2OR8, w którym R8 ma wyzej podane znaczenie, po czym otrzymany produkt ewentualnie przeksztal¬ ca sie w sól z metalem. 25 30 35 453.
3.Sposób wytwarzania nowych pochodnych cy- kloheksanodionu 1,3 o wzorze ogólnym 1, w którym Ri oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, R3 oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla lub rodnik alkenylowy o 2—4 atomach wegla, R4 oznacza atom wodoru, X oznacza rodnik etylenowy a n oznacza 0, 1 lub 2, ewentualnie w postaci ich soli z-metalem, znamienny tym, ze zwiazek o wzo¬ rze ogólnyrri 2, w którym Ri, R2, R4 i X maja wyzej podane znaczenie', poddaje sie reakcji z pochodna aminy o wzorze NH2ÓR8, w którym Rs ma wyzej podane zriaczeriieV - po czym otrzymany produkt ewentualnie przeksztalca sie w sól z metalem.
4. Sposób wytwarzania nowych pochodnych cy- kloheksanodionu-1,3 o wzorze ogólnym 1, w którym Ri oznacza rodnik fenylowy podstawiony atomem chloru, rodnikiem alkilowym o 1—3 atomach wegla lub rodnikiem alkoksylowym o 1—3 atomach wegla lub Ri oznacza rodnik benzylowy, R2 oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, Rs oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla lub alkenylowy o 2—4 atomach wegla, R4 oznacza atom wodoru, X oznacza prosty lub rozgaleziony rodnik alkilenowy o 1—3 Momach wegla, aOn oznacza 0, 1 lub 2, ewentualnie w postaci ich soliz metalem lub ami¬ nowych, znamienny tym, ze^ zwiazek o wzorze ogól¬ nym 2, w którym Rly R?, R4 i X maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z pochodna aminy o wzorze NH2OR8, w którym R8 ma wyzej podane znaczenie, po czym ewentualnie otrzymany produkt przeksztalca sie w sól z metalem lub amoniowa.123 270 OH R1S(0)nX C-R, NH-O-R- O i 3 II C-Ro + NH2-0 - R3 R S(0)nX" y "O WZÓR 2 WZÓR 1 SCHEMAT 1 CHoCOCH/-) R1SXCH=CHCOCH3 CH2< CORS C02R* R-SKCHO R,SX C02H \CH2< C02C2H5 R1SXCH = CHC02C2H5 /€H^0CH2C02R' O O lub odczynnik Wittiga I D COOR' SCHEMAT 2 R,SX O OH 1 COR; ^t^ rr OH czynnik 1 c CORn + f^0001 w pirydynie * 1 L utle'niajqcy " 1L V A ' P. ' R, SCHEMAT 3J23 270 o" ^ R,S(0)nX y O OH j| 3 X-R2 R,S(0)n X ! O R/ O fl C-R- R,S(0)nX' T OH WZÓR 3 WZÓR 6 WZÓR 9 n- N0Ro O || 3 C- R0 R,S(0)nX N+(r) WZÓR 4 O N-O-R. m H y 3 '\c R1S(0)nX TO WZÓR 5 « N-O-Ro O || 3 C-Rn R,S(0)nX f OH R/ WZÓR 7 o i? C-R 2 R S(0)nX J O R, WZÓR o-^r WZÓR 10 OS02C2V WZÓR 11 o- SCH. CH, WZÓR 12 Cl^2-SCH2CH2- WZOR 13 CH3 ci-0-si- CHo WZÓR 14 Cl-fis - CHCH, WZÓR 15 CH3 CH3^Sf CH0 WZÓR 16 0-CH2SC2H4- WZÓR 17 CH3- CH. -\ V WZOR Ch & WZÓR ^ WZÓR "SC2H4 18 -SC^- 19 ¦SC2H4 20123 270 CH3°^SC2H, WZÓR 21 Cl Cl-f VsC2Hr WZÓR 22 CH3 P-SC2H,- CK, WZÓR 24 O Cl-f V-SC0H,- \—/ L k WZÓR 25 CH3 (' VCH2+N-C16H33 CH3 WZÓR 27 O l C2H5SCH CH2- WZÓR 28 Ci-^S02C2H^ WZÓR 23 WZÓR 26 CL^Q^SCH2CH2" WZÓR 29 LDA 2 — zam. 911/83 — 83 egz. Cena 100 zl PL PL PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5873877A JPS53144548A (en) | 1977-05-23 | 1977-05-23 | Cyclohexane derivatives, process for their preparation and herbicides contaning the same |
| JP11294577A JPS5446749A (en) | 1977-09-20 | 1977-09-20 | Cyclohexane derivative, its preparation, and herbicides |
| JP13676577A JPS5473756A (en) | 1977-11-16 | 1977-11-16 | Cyclohexane derivative and herbicides |
| JP2240678A JPS54115349A (en) | 1978-02-28 | 1978-02-28 | Cyclohexane derivative, its preparation and herbicide containing the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL123270B1 true PL123270B1 (en) | 1982-10-30 |
Family
ID=27457760
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1978206808A PL109259B1 (en) | 1977-05-23 | 1978-05-15 | Herbicide |
| PL1978215803A PL123270B1 (en) | 1977-05-23 | 1978-05-15 | Process for preparing novel derivatives of cyclohexan-1,3-dione |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1978206808A PL109259B1 (en) | 1977-05-23 | 1978-05-15 | Herbicide |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4249937A (pl) |
| AR (1) | AR218913A1 (pl) |
| AT (1) | AT357363B (pl) |
| AU (1) | AU503917B1 (pl) |
| BE (1) | BE867093A (pl) |
| BG (2) | BG29132A3 (pl) |
| BR (1) | BR7803248A (pl) |
| CA (1) | CA1104583A (pl) |
| CH (1) | CH635824A5 (pl) |
| CS (1) | CS197322B2 (pl) |
| DD (2) | DD146455A5 (pl) |
| DE (1) | DE2822304C3 (pl) |
| DK (1) | DK150507C (pl) |
| ES (1) | ES470134A1 (pl) |
| FR (1) | FR2391999A1 (pl) |
| GB (1) | GB1589003A (pl) |
| GR (1) | GR69790B (pl) |
| HU (1) | HU179738B (pl) |
| IL (1) | IL54560A (pl) |
| IT (1) | IT1105411B (pl) |
| MX (1) | MX5010E (pl) |
| MY (1) | MY8200146A (pl) |
| NL (1) | NL176558C (pl) |
| NZ (1) | NZ187064A (pl) |
| PL (2) | PL109259B1 (pl) |
| RO (1) | RO75519A (pl) |
| SE (1) | SE430688B (pl) |
| SU (1) | SU884567A3 (pl) |
| TR (1) | TR19918A (pl) |
| YU (1) | YU41098B (pl) |
Families Citing this family (59)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2920300A1 (de) * | 1979-05-19 | 1980-11-20 | Basf Ag | Herbizide mittel auf der basis von n-azolyl-methyl-acetaniliden und cyclohexan-1,3-dionderivaten |
| JPS574964A (en) * | 1980-06-12 | 1982-01-11 | Nippon Soda Co Ltd | Cyclohexane derivative and selective herbicide |
| US4579971A (en) * | 1980-06-12 | 1986-04-01 | Nippon Soda Co. Ltd. | Cyclohexane derivatives |
| DE3032259A1 (de) | 1980-08-27 | 1982-04-08 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Herbizide mittel auf der basis von cyclohexan-1,3- dion-derivaten und 3,6-dichlor-2-picolinsaeurederivaten |
| DE3032973A1 (de) * | 1980-09-02 | 1982-04-22 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Cyclohexan-1,3-dion-derivate |
| USRE32489E (en) * | 1980-11-25 | 1987-09-01 | Chevron Research Company | Herbicidal substituted 2-(1-(oxyamino)-alkylidene)-cyclohexane-1,3-diones |
| DE3128960A1 (de) * | 1981-07-22 | 1983-02-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Cyclohexan-1,3-dion-derivate, herbizide, die diese verbindungen enthalten, und verfahren zu ihrer herstellung |
| US4440566A (en) * | 1982-08-05 | 1984-04-03 | Chevron Research Company | Herbicidal substituted 2-(1-(oxyamino)-alkylidene)-cyclohexane-1,3-diones |
| NZ202691A (en) * | 1981-12-23 | 1986-02-21 | Ici Australia Ltd | Derivatives of 2-(-oxyiminoalkyl)-3-hydroxy-5-thiophenyl cyclohex-2-en-1-one |
| DE3219315A1 (de) * | 1982-05-22 | 1983-11-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Cyclohexan-1,3-dion-derivate |
| DE3227389A1 (de) * | 1982-07-22 | 1984-01-26 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Cyclohexan-1,3-dion-derivate, verfahren zu deren herstellung sowie herbizide, die diese verbindungen enthalten |
| DE3227332A1 (de) * | 1982-07-22 | 1984-01-26 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Cyclohexan-1,3-dionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses |
| DE3230087A1 (de) * | 1982-08-13 | 1984-02-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Cyclohexan-1,3-dion-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten planzenwuchses |
| GR77569B (pl) * | 1982-09-02 | 1984-09-24 | Ici Australia Ltd | |
| NZ205525A (en) * | 1982-09-29 | 1985-12-13 | Ici Australia Ltd | 5-(pyridyl)-cyclohexene-1,3-dione derivatives and herbicidal compositions |
| NZ207780A (en) * | 1983-05-06 | 1988-09-29 | Ici Australia Ltd | 5-substituted cyclohexane-1,3-dione derivatives and herbicidal compositions |
| US4480132A (en) * | 1983-11-21 | 1984-10-30 | Eastman Kodak Company | Process for the preparation of α,β-unsaturated ketones |
| US4626276A (en) * | 1984-06-11 | 1986-12-02 | Chevron Research Company | Herbicidal trans-2-[(3-chloroallyloxyimino)alkyl]-5-(substitutedsulfinylalkyl)-cyclohexane-1,3-diones and derivatives thereof |
| EP0176294B1 (en) * | 1984-09-24 | 1991-06-05 | Ici Australia Limited | Cyclohexane-1,3-dione derivatives, compositions containing them, processes for preparing them, and their use as herbicides and plant growth regulators |
| EP0177222B1 (en) * | 1984-09-25 | 1990-06-27 | Ici Australia Limited | Cyclohexane-1,3-dione derivatives, compositions containing them, processes for preparing them, and their use as herbicides and plant growth regulators |
| AT398074B (de) * | 1985-09-19 | 1994-09-26 | Chevron Res | Verfahren zur herstellung des neuen 2-(1-(3-trans-chlorallyoxyamino)-propyliden)-5- 2- ethylthiopropyl)-cyclohexan-1,3-dions |
| US4741768A (en) * | 1985-11-15 | 1988-05-03 | Chevron Research Company | Herbicidal substituted 2-[1-(3-trans-chloro-allyloxyamino)alkylidene]-cyclohexane dione salts |
| DE3543447A1 (de) * | 1985-12-09 | 1987-06-11 | Basf Ag | Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und das pflanzenwachstum regulierende mittel |
| DE3601368A1 (de) * | 1986-01-18 | 1987-07-23 | Basf Ag | Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und das pflanzenwachstum regulierende mittel |
| DE3609181A1 (de) * | 1986-03-19 | 1987-09-24 | Basf Ag | Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwachstums |
| EP0243313B1 (de) * | 1986-04-24 | 1990-05-16 | Ciba-Geigy Ag | Acyl-cyclohexandione und deren Oximäther mit herbizider und das Pflanzenwachstum regulierender Wirkung |
| US5169988A (en) * | 1986-04-24 | 1992-12-08 | Ciba-Geigy Corporation | Intermediates for the preparation of acylcyclohexanediones and the oxime ethers thereof |
| AU601437B2 (en) * | 1986-07-09 | 1990-09-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Cyclohexane derivatives, herbicides containing the same and process for producing the derivatives |
| JP2525199B2 (ja) * | 1986-07-22 | 1996-08-14 | 住友化学工業株式会社 | シクロヘキサン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 |
| JPS63156702A (ja) * | 1986-12-19 | 1988-06-29 | Sumitomo Chem Co Ltd | イネ科作物用除草剤 |
| DE3718899A1 (de) * | 1987-06-05 | 1988-12-22 | Basf Ag | Cyclohexenonverbindungen, ein verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide oder das pflanzenwachstum regulierende mittel |
| JP2618639B2 (ja) * | 1987-07-03 | 1997-06-11 | 住友化学工業株式会社 | シクロヘキセノン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 |
| US5238604A (en) * | 1987-10-05 | 1993-08-24 | Basf Corporation | Crop oil concentrates |
| US5102442A (en) * | 1987-10-05 | 1992-04-07 | Basf Corporation | Antagonism defeating crop oil concentrates |
| JP2727588B2 (ja) * | 1988-10-05 | 1998-03-11 | 住友化学工業株式会社 | 除草組成物 |
| DE3837926A1 (de) * | 1988-11-09 | 1990-05-17 | Basf Ag | Herbizide mittel, die 2-(4-heteroaryloxy)- oder 2-(4-aryloxy)-phenoxyessig- oder -propionsaeurederivate und/oder cyclohexenonderivate als herbizide wirkstoffe und naphthalinderivate als antidots enthalten, sowie ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses |
| US5211737A (en) * | 1989-01-31 | 1993-05-18 | Basf Aktiengesellschaft | 4-arryl-2-haloimidazole-5-carboxylic esters, the preparation and use thereof |
| US5258356A (en) * | 1989-03-11 | 1993-11-02 | Basf Aktiengesellschaft | Substituted 1,8-naphthyridines, their preparation and their use as antidotes |
| US5084087A (en) * | 1989-04-26 | 1992-01-28 | Basf Corporation | Ready to dilute adjuvant-containing postemergent herbicide formulations |
| US5006159A (en) * | 1990-03-30 | 1991-04-09 | Dowelanco | Substituted cyclohexanediones and their herbicidal uses |
| DE4014987A1 (de) | 1990-05-09 | 1991-11-14 | Basf Ag | Cyclohexenonoximether, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide |
| DE4014983A1 (de) * | 1990-05-09 | 1991-11-14 | Basf Ag | Cyclohexenonoximether, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide |
| EP0457130A3 (en) * | 1990-05-16 | 1992-03-18 | Nihon Bayer Agrochem K.K. | Herbicidal 3-hydroxy-2-cyclohexen-1-ones |
| DE59102422D1 (de) * | 1990-10-19 | 1994-09-08 | Basf Ag | Ungesättigte Cyclohexenonoximether. |
| JPH0532615A (ja) * | 1991-07-26 | 1993-02-09 | Nippon Bayeragrochem Kk | 除草性３−ヒドロキシ−２−シクロヘキセン−１−オン類 |
| DE4131029A1 (de) * | 1991-09-18 | 1993-07-29 | Basf Ag | Substituierte pyrido (2,3-d) pyrimidine als antidots |
| DE4135265A1 (de) * | 1991-10-25 | 1993-04-29 | Basf Ag | Cyclohexenonderivate |
| DE4201720A1 (de) * | 1992-01-23 | 1993-07-29 | Basf Ag | Thiochromenonderivate als antidots und sie enthaltende herbizide mittel |
| JPH05213859A (ja) * | 1992-02-05 | 1993-08-24 | Nippon Bayeragrochem Kk | 除草性シクロヘキサンジオン類 |
| KR950003497B1 (ko) * | 1992-08-07 | 1995-04-13 | 재단법인 한국화학연구소 | 제초성 시클로헥산-1,3-디온 유도체와 그 제조방법 |
| DE4227896A1 (de) * | 1992-08-22 | 1994-02-24 | Basf Ag | Cyclohexenonoximether, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
| DE4415871A1 (de) * | 1994-05-05 | 1995-11-09 | Basf Ag | O-(Oxyimino)ethyl-Cyclohexenonoximether und deren Verwendung als Herbizide |
| DE4427995A1 (de) * | 1994-08-08 | 1996-02-15 | Basf Ag | Saccharinderivate |
| DE19510887A1 (de) * | 1995-03-24 | 1996-09-26 | Basf Ag | Stabile Festformulierungen von Cyclohexenonoximether-Herbiziden |
| AU729485B2 (en) * | 1995-09-20 | 2001-02-01 | Basf Aktiengesellschaft | Synergistic herbicidal mixtures, containing cyclohexenone oxime ethers |
| CA2247167C (en) * | 1996-02-24 | 2005-07-12 | Basf Aktiengesellschaft | 2-hetaroylcyclohexane-1,3-diones |
| EP1382247A1 (en) | 2002-07-18 | 2004-01-21 | Bayer CropScience GmbH | Combinations of cyclohexanedione oxime herbicides and safeners |
| EP2052605A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombination |
| DE102008037632A1 (de) * | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Bayer Cropscience Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE791449A (fr) * | 1971-11-17 | 1973-05-16 | Roussel Uclaf | Nouvelles urees substituees et procede de |
| US3914316A (en) * | 1972-12-29 | 1975-10-21 | Dow Chemical Co | Preparation of 2-(sulfur-substituted)-3-hydroxy-5,5-dimethyl-2-cyclohexen-1-ones |
| US3943176A (en) * | 1972-12-29 | 1976-03-09 | The Dow Chemical Company | 2-(Sulfur-substituted)-3-hydroxy-5,5-dimethyl-2-cyclohexen-1-ones |
| US3941826A (en) * | 1973-09-06 | 1976-03-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | (Cyano-dialkylphenyl) alkyl sulfides, sulfoxides and sulfones |
| IL48839A0 (en) * | 1975-01-22 | 1976-03-31 | Nippon Soda Co | Novel cyclohexenyloxy-ester derivatives,their preparation and their use as herbicides |
-
1978
- 1978-04-20 IL IL54560A patent/IL54560A/xx unknown
- 1978-04-20 AU AU35314/78A patent/AU503917B1/en not_active Expired
- 1978-04-20 US US05/898,110 patent/US4249937A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-04-24 NZ NZ187064A patent/NZ187064A/xx unknown
- 1978-04-25 MX MX78100937U patent/MX5010E/es unknown
- 1978-04-26 GR GR56112A patent/GR69790B/el unknown
- 1978-04-28 FR FR7812719A patent/FR2391999A1/fr active Granted
- 1978-04-28 CA CA302,269A patent/CA1104583A/en not_active Expired
- 1978-05-02 SE SE7805033A patent/SE430688B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-05-02 GB GB17199/78A patent/GB1589003A/en not_active Expired
- 1978-05-03 CH CH485078A patent/CH635824A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-05-11 RO RO7894051A patent/RO75519A/ro unknown
- 1978-05-15 PL PL1978206808A patent/PL109259B1/pl unknown
- 1978-05-15 PL PL1978215803A patent/PL123270B1/pl unknown
- 1978-05-16 BE BE187709A patent/BE867093A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-05-16 TR TR19918A patent/TR19918A/xx unknown
- 1978-05-16 YU YU1175/78A patent/YU41098B/xx unknown
- 1978-05-16 BG BG040931A patent/BG29132A3/xx unknown
- 1978-05-16 BG BG039769A patent/BG29121A3/xx unknown
- 1978-05-17 HU HU78NI214A patent/HU179738B/hu unknown
- 1978-05-18 CS CS783240A patent/CS197322B2/cs unknown
- 1978-05-19 DD DD78216233A patent/DD146455A5/de unknown
- 1978-05-19 AR AR272257A patent/AR218913A1/es active
- 1978-05-19 DD DD78205484A patent/DD138594A5/xx unknown
- 1978-05-19 AT AT365078A patent/AT357363B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-05-22 BR BR7803248A patent/BR7803248A/pt unknown
- 1978-05-22 DE DE2822304A patent/DE2822304C3/de not_active Expired
- 1978-05-23 DK DK228678A patent/DK150507C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-05-23 ES ES470134A patent/ES470134A1/es not_active Expired
- 1978-05-23 NL NLAANVRAGE7805581,A patent/NL176558C/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-05-23 IT IT49492/78A patent/IT1105411B/it active
-
1979
- 1979-01-05 SU SU792705001A patent/SU884567A3/ru active
-
1982
- 1982-12-30 MY MY146/82A patent/MY8200146A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL123270B1 (en) | Process for preparing novel derivatives of cyclohexan-1,3-dione | |
| RU2045520C1 (ru) | Производные 2-анилино-пиримидина или их соли, проявляющие фунгицидную активность | |
| CA1339133C (en) | Imidazole compounds and biocidal composition comprising the same for controlling harmful organisms | |
| CA1316175C (en) | 3-(substituted phenyl) pyrazole derivatives, salts thereof, herbicides therefrom, and process for producing said derivatives or salts | |
| DK171254B1 (da) | Acrylsyreamider, deres fremstilling og anvendelse samt et fungicidt middel | |
| US3957852A (en) | Diphenyl ether compounds | |
| AU595229B2 (en) | Substituted semicarbazones, thiosemicarbazones and isothiosemicarbazones | |
| US5801121A (en) | Cyclohexanedione derivatives and herbicide containing them | |
| JPH0331256A (ja) | Ｎ―アリール窒素複素環式化合物 | |
| SK92995A3 (en) | 4-phenoxycoumarins, method of their preparation and their use as herbicidal agents | |
| CS247174B2 (en) | Herbicide and its active substance production | |
| US4406688A (en) | Herbicidal 4-benzoyl-5-phenacyloxy-pyrazole derivatives, composition and method | |
| US5098466A (en) | Compounds | |
| CN109593088B (zh) | 氮杂双环衍生物及其制备和应用 | |
| CN110963973A (zh) | 含喹唑啉二酮片段的三酮类化合物及其制备方法和应用以及一种除草剂 | |
| 山本進 et al. | Selective herbicidal activities of ethyl 5-(4, 6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl)-1-methylpyrazole-4-carboxylate and its related compounds | |
| US5098462A (en) | Substituted semi-carbazones and related compounds | |
| EP0015452B1 (de) | 6-Substituierte 3-Dimethylamino-4-methyl-1,2,4-triazin-5-(4H)-one, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
| JPH03133969A (ja) | チアゾールカルボキシアミド誘導体 | |
| JPH107657A (ja) | スルホンアミド化合物 | |
| PL88905B1 (pl) | ||
| GB2116544A (en) | Cyclohexanone derivatives | |
| JPH0456821B2 (pl) | ||
| CA1164867A (en) | Substituted pyridine 1-oxide herbicides | |
| JP2002249492A (ja) | トリアゾロピリミジン類 |