Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych cykloheksanodionu-1,3. Zwiazki te wykazuja dzialanie chwastobójcze.Z opisów patentowych St. Zjedn. Am. nr nr 3 950 420 i 4 011 256 znane sa pewne pochodne cyklo¬ heksanodionu-1,3, stosowane jako skuteczne zwiazki o dzialaniu chwastobójczym. Te znane pochodne, ta¬ kie jak np. 2-[l-/alliloksyamino/butylideno]-5,5-dwu- metylocykloheksanodion-1,3, 2-[l-/alliloksyamino/- -butylideno]-4-karbometoksy-5,5-dwumetylocyklo- heksanodion-1,3 i podobne charakteryzuja sie tym, ze sa podstawione w pozycji 5 grupa alkilowa lub podobna.Sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie pocho¬ dne cykloheksanu o ogólnym wzorze 1, w którym Ri oznacza nizszy rodnik alkilowy o 1—4 atomach we¬ gla, fenylowy, rodnik fenylowy podstawiony ato¬ mem chlorowca, nizszym rodnikiem alkilowym o 1—3 atomach wegla lub nizszym rodnikiem alko- ksylowym o 1—3 atomach wegla, albo grupe benzy¬ lowa, R2 oznacza nizszy rodnik alkilowy o 1—3 ato¬ mach wegla, R8 oznacza nizszy rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla lub nizszy rodnik alkenylowy o 2—4 atomach wegla, R4 oznacza atom wodoru lub nizsza grupe alkoksykarbonylowa o 1—3 atomach wegla, X oznacza nizszy rodnik alkalenowy o lan¬ cuchu prostym lub rozgalezionym o 1—3 atomach wegla, a n oznacza 0, 1 lub 2, takze w postaci soli z metalami lub soli amoniowych, stosowane w srod- 10 15 20 25 30 kach chwastobójczych jako ich substancje czynne, wykazuja lepsze dzialanie chwastobójcze niz znane pochodne cykloheksanodionu-1,3, przy czym róznia sie one od zwiazków znanych tym, ze sa podsta¬ wione w pozycji 5 grupa o wzorze RiS/0/nX, w któ¬ rym Rx, X i n maja poprzednio podane znaczenie.Termin „nizszy" stosowany w opisie i zastrzeze¬ niach przy okresleniu rodników alkilowych oznacza rodniki o 1—4 atomach wegla.Zwiazki te znajduja zastosowanie w srodkach, które sa szczególnie .skuteczne do zwalczania chwas¬ tów trawiastych, takich jak chwastnica jednostronna (Echinochloa crus-galli), wyczyniec polny (Alopecu- rus myosuroides), palusznik krwawy (Digitaria san- guinalis), owies gluchy (Avena fatua) i sorgo alep- pskie (Sorghum halepanse), natomiast sa malo szko¬ dliwe dla upraw szerokolistnych, takich jate fasola, groch, rzodkiew, buraki i ogórki, wrazliwych na dzialanie fitotoksyczne. Zwiazki te wykazuja wy¬ starczajace dzialanie chwastobójcze w ilosci dswu lub trzykrotnie mniejszej niz znane pochodne cyklohek- sanodiotnu-1,3.Korzystnymi zwiazkami wytwarzanymi sposobem wedlug wynalazku sa zwiazki o ogólnym wzorze 1, w którym Rj oznacza nizszy rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, rodnik fenylowy lub rodnik feny¬ lowy podstawiony atomem chloru^ grupa metylowa lub metoksylowa, R2 oznacza nizszy rodnik alkilowy o 2—3 atomach wegla, R8 oznacza etyl lub allil, Tt4 123 270123 270 oznacza atom wodoru, a X oznacza nizszy rodnik alkilenowy o lancuchu prostym lub rozgalezionym, zawierajacy 1—3 atomów wegla.Oprócz wlasciwosci chwastobójczych, zwiazki o wzorze 1 odznaczaja sie dzialaniem roztoczobójczym.Zwiazki o wzorze 1 wytwarza sie w reakcji przed¬ stawionej na schemacie 1, na którym Ri, R2, R3, R4, X i n maja poprzednio podane znaczenie. Re¬ akcje te przeprowadza sie w obojetnym rozpuszczal¬ niku.Jako obojetny rozpuszczalnik mozna stosowac ace¬ ton, eter etylowy, metanol, etanol, izopropanol, ben¬ zen, . czterowodorofuran, chloroform, acetonitryl, dwuchloroetan, dwuchlorometan, octan etylu, diok¬ san, toluen, ksylen i dwumetylosulfotlenek.*, Reakcje prowadzi Me w temperaturze od —10°C do "temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej, ko¬ rzystnie w temperaturze 10—60°C i w ciagu kilku godzin lub dluzej. Po- zakonczeniu reakcji usuwa sie w miare potrzeby rozpuszczalnik i ekstrahuje mie- sza'nine reakcyjna roztworem alkalicznym lub wy¬ lewa do wody chlodzonej lodem. Ekstrakt alkaliczny lub mieszanine z woda zakwasza sie kwasem solnym i z zakwaszonej mieszaniny wydziela sie surowy produkt przez ekstrakcje rozpuszczalnikiem lub od¬ saczenie.Jesli produkt jest krystaliczny, mozna go oczysz¬ czac przez przekrystalizowanie, a gdy stanowi on oleista substancje, oczyszcza sie go przez destylacje lub przez chromatografie na kolumnie.Wzór chemiczny otrzymanego oczyszczonego zwiaz¬ ku mozna okreslic na podstawie analizy elementar¬ nej, analizy widma NMR lub widma w podczer¬ wieni.Sole sodowe lub potasowe mozna otrzymac pod¬ dajac zwiazek o wzorze 1 dzialaniu wodorotlenku sodowego lub potasowego w roztworze wodnym lub w rozpuszczalniku organicznym, takim jak aceton, metanol, etanol lub dwumetyloformamid. Sole moz¬ na wydzielic przez filtracje lub odparowanie pow¬ stalego roztworu.Z soli sodowej mozna Otrzymac sole wapnia, ba¬ ru, miedzi, cynku, niklu, kobaltu, zelaza i srebra, dzialajac na nia odpowiednia sola kwasu nieorga¬ nicznego, np. chlorkiem wapnia, chlorkiem baru, siarczanem miedzi, chlorkiem cynku, chlorkiem ni¬ klu i azotanem kobaltu.Sól wapniowa mozna tez otrzymac, dzialajac na zwiazek o wzorze 1 woótorotlenkiem wapniowym.Niektóre sole metali zwiazku o wzorze 1 w pod¬ wyzszonej temperaturze moga podlegac przemianom chemicznym lub rozkladowi i dlatego nie maja os¬ trej temperatury topnienia. Stosujac analize widma adsorpcyjnego w podczerwieni w odniesieniu do su¬ rowców wyjsciowych i produktu reakcji udowod¬ niono tworzenie sie soli z metalami na podstawie przemieszczenia prazków absorpcyjnych i zmiany intensywnosci absorpcji. I tak, substancja wyjscio¬ wa o wzorze 1 ma prazki absorpcyjne wywolywane obecnoscia grupy karbonylowej przy dlugosciach fali 1605 cm"1 i 1655 cm*1, podczas gdy odpowiednia sól metalu wykazuje obecnosc prazków absorpcyj¬ nych przy wiekszych dlugosciach fal.Ponadto, anion taki jak OH moze byc jednoczesnie skoordynowany z atomem metalu wymienionych po¬ przednio soli zwiazku o wzorze 1 z metalami.Wzór strukturalny soli zwiazku o wzorze 1 z me- 5 talem przedstawia wzór 3, w którym M+ oznacza jon metalu, taki jak Na+, i/z^a^ lub i/2Cu^, a pozostale podstawniki maja poprzednio podane zna¬ czenie. Budowe soli amoniowych zwiazku o wzo¬ rze 1 mozna przedstawic podobnie jak budowe soli 10 z metalami wzorem 4, w którym N+/r/4 oznacza czwartorzedowy jon amoniowy, a r, taki sam lub rózny, oznacza grupe alkilowa lub benzylowa. Sól amoniowa mozna wytwarzac, poddajac zwiazek o wzorze 1 reakcji z wodorotlenkiem amoniowym 15 o wzorze N/r/4OH w taki sam sposób w jaki wy¬ twarza sie sól sodowa.Przyjmuje sie, ze zwiazki o wzorze 1 wystepuja w czterech postaciach tautomerycznych, przedsta¬ wionych wzorami 1, 5, 6 i 7. 20 Podobnie przyjmuje sie, ze zwiazek o wzorze 2, w którym wszystkie podstawniki maja poprzednio podane znaczenie, stanowiacy substancje wyjsciowa do wytworzenia zwiazku o wzorze 1, wystepuje w 25 trzech rpostaciach tautomerycznych przedstawionych wzorami 2, 8 i 9.Substancje wyjsciowa o wzorze 2 wytwarza sie w reakcji przedstawionej na schematach 2 i 3, na których wszystkie podstawniki maja poprzednio po- 30 dane znaczenie.Sposób wytwarzania zwiazków o wzorze 1 przed¬ stawiono w nastepujacych przykladach.Przyklad I. Wytwarzanie 2-/l-etoksy- aminobutylideno/-5-/2-etylotiopropylo/cykloheksano- % dionu-1,3 (zwiazek nr 1).W 20 ml etanolu rozpuszcza sie 5,7 g 2-butyrylo- 5-2-etylotiopropylo/cykloheksanodionu-l,3, dodaje 1,4 g etoksyaminy i powstaly roztwór miesza sie. w cia- 40 gu 5 godzin w temperaturze pokojowej. Po wylaniu roztworu reakcyjnego do wody chlodzonej lodem i zakwaszeniu mieszaniny kwasem solnym, miesza¬ nine ekstrahuje sie chloroformem. Roztwór chloro¬ formowy przemywa sie woda, suszy nad bezwodnym 45 siarczanem magnezu i usuwa chloroform pod zmniej¬ szonym cisnieniem, otrzymujac 4,5 g pozadanego produktu w postaci bezbarwnej substancji oleistej o n^j'5 = 1,5229.Przyklad II. Wytwarzanie 2-/alliloksy- 50 aminobutylideno/-5-/2-etyliosulfinylopropylo/-cyklo- heksanodionu-1,3 (zwiazek nr 2).W 30 ml etanolu rozpuszcza sie 6 g 2-butyrylo-5- -/2-etylosulfinylopropylo/cykloheksaoodionu-l,3, do¬ daje 1,6 g alliloksyaminy i powstaly roztwór pod¬ daje w ciagu 15 godzin mieszaniu w temperaturze pokojowej. Po zakonczeniu reakcji roztwór reakcyj¬ ny poddaje sie obróbce opisanej w przykladzie I, otrzymujac 4,8 g pozadanego zwiazku w postaci bez- 55 60 27 5 barwnej, oleistej substancji o nD' = 1,5343, Przyklad III. Wytwarzanie 2-/l-alliloksy- aminobutylideno/-5-/2-metylotioetylo/cykloheksano- dionu-1,3 (zwiazek nr 18).W 20 ml etanolu 2,6 g 2-butyrylo-5-/2-metyldtio- «5 etylo) cykloheksanodionu-1,3 poddaje sie w tempera-123 270 5 6 turze pokojowej w ciagu 10 godzin reakcji z 0,8 g alliloksyaminy. Po zakonczeniu reakcji otrzymany roztwór reakcyjny poddaje sie obróbce jak w przy¬ kladzie I, otrzymujac 3 g pozadanego zwiazku w postaci bezbarwnej oleistej substancji o n^J = = 1,5402.Przyklad IV. Wytwarzanie 2-/l-etoksy- aminopropylideno/-5-[2-/4-chlorofenylotio/etylo]cy- kloheksanodionu-1,3 (zwiazek nr 69).W 60 ml metanolu, 1,6 g 2-propionylo-5-[2-/4- -chlorofenylotio/etylo]cykloheksanodionu-1,3 poddaje sie w temperaturze pokojowej w ciagu 16 godzin reakcji z 0,8 g etoksyaminy. Po zakonczeniu reakcji otrzymany roztwór reakcyjny poddaje sie obróbce jak w przykladzie I, otrzymujac oleisty produkt, z którego po oczyszczeniu przez poddanie chromato¬ grafii na kolumnie otrzymuje sie 1 g pozadanego zwiazku w postaci bezbarwnej oleistej substancji o temperaturze topnienia 42—43°C.Przyklad V. Wytwarzanie 2-/l-etoksy- aminopropylideno/-5-fl-/p-tolilotio/izopropylo]cy- kloheksanodionu-1,3 (zwiazek nr 75).W mieszaninie 10 ml benzenu i 3 ml etanolu 1,3 g 2-propmyio-5-[l-/p-tólilo/izopropylo]cykloheksano- dionu-1,3 poddaje sie w temperaturze pokojowej w ciagu 15 godzin reakcji z 0,3 g alliloksyaminy. Po zakonczeniu reakcji, otrzymany roztwór reakcyjny poddaje sie obróbce jak w przykladzie I, otrzymu¬ jac 1 g pozadanego zwiazku o temperaturze topnie¬ nia 77,5—79°C.Przyklad VI. Wytwarzanie soli sodowej 2-/l-etoksyaminopropylideno/-5-[2-/4-chlorofenylo- tio/etylo]cykloheksanodionu-l,3 (zwiazek nr 93).W 50 ml metanolu rozpuszcza sie 0,63 g metylanu sodowego i dodaje 4,5 g 2-/l-etoksyaminopropylide- no/-5-[2-/4-chlorofenylotio/etylo]cykloheksanodionu- -1,3, otrzymanego jak w przykladzie IV. Po usunie¬ ciu z mieszaniny etanolu przez destylacje pod zmniejszonym cisnieniem otrzymuje sie 4,7 g jasno- zóltych krysztalów pozadanego zwiazku o tempera¬ turze topnienia 128—130°C ( z rozkladem).Przyklad VII. Wytwarzanie soli miedzio¬ wej 2-/l-etoksyaminopropylideno/-5-[2-/4-chlorofe- nylotio/etylo]cykloheksanodionu-l,3 (zwiazek nr 95».Tabela I Zwiazek nr 1 1 2 - 1 3 4 - 5-' Wzór 1 RiS/O/nK— 2 C2H5SCH/CH8/CH2— C2H5SCH/CH-8/CH2— ";'¦ + O C2HsS02CH/CH3/CH2— CHjSOaCH/CHs/CHg— nC4H9S02CH/CH3/CH2-^ R2 ,3 n—C8H7 » li a R* .4 C2Hs CH*CH<=CH2 V . . . ii ti R4 5 H a a a a sól 6 — —• -r1' ':' — ' — Stale fizyczne (temperatura topnienia) °C 7 [ ng'5 1,5229 ng'5 1,5343 n^ ' 1J5266. [30—82] ng 1,5232 W 30 ml wody rozpuszcza sie 1,6 g soli sodowej, otrzymanej jak w przykladzie VI i do powstalego roztworu wkrapla sie 10 ml wodnego roztworu 0,5 g siarczanu miedzi CuS04«H20. Po poddaniu mieszani- 5 ny w ciagu 30 minut mieszaniu w temperaturze poko¬ jowej, wydziela sie przez odsaczenie wytracone kry¬ sztaly i przekrystalizowuje je z mieszaniny acetonu z woda otrzymujac 1 g zadanego zwiazku w postaci zielonego proszku o temperaturze topnienia 122°C io (z rozkladem).Przyklad VIII. Wytwarzanie jednowo- dzianu soli czterobutyloamoniowej 2-/l-etoksyamino- propylideno/-5- [4-chlorofenylotio/etylo]cykloheksa¬ nodionu-1,3 (zwiazek nr 96). 15 W 15 ml metanolu rozpuszcza sie 1,5 g 2-/l-eto- ksyaminopropylideno/-5-[2-/4-chlO(rofenylotio/etylo] cykloheksanodionu-1,3, otrzymanego jak w przykla¬ dzie IV. Do roztworu dodaje sie 10 g 10% metanolo¬ wego roztworu wodorotlenku czterobutyloamonio- 20 wego i nastepnie usuwa sie metanol przez destylacje pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostaly oleisty pro¬ dukt rozpuszcza sie w 50 ml wody, odbarwia weglem aktywnym i ekstrahuje 50 ml dwuchlorometanu. Po wysuszeniu roztworu w dwuchlorometanie nad bez- 25 wodnym siarczanem sodowym oddestylowuje sie dwuchlorometan pod zmniejszonym cisnieniem a pozostala oleista substancje pozostawia do odstania w celu uzyskania krysztalów z których po przekrys- talizowaniu z mieszaniny benzen-ligroina otrzymuje 80 sie 1,6 g pozadanego zwiazku w postaci bialych krysztalów o temperaturze topnienia 80—82°C.Przyklad IX. Wytwarzanie 2-/l-allilok aminobutylideno/-5-/2-metylosulfonyloetylo/-4-kar- bometoksycykloheksanodionu-1,3 (zwiazek nr 100) 35 3,5 g 2-butyrylo-5-/2-metylosulfonyloetylo/-4-kar- bometoksycykloheksanodionu-1,3 poddaje sie reakcji w temperaturze pokojowej w ciagu 5 godzin z 0,9 g alliloksyaminy w 20 ml etanolu. Po zakonczeniu reakcji, otrzymany roztwór reakcyjny poddaje sie 40 obróbce jak w przykladzie I, otrzymujac 3,1 g po¬ zadanego zwiazku w postaci bialych krysztalów o temperaturze topnienia 96,5°C.Oprócz wymienionych zwiazków, niektóre typowe zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku wymieniono w tabeli 1.123 270 7 8 cd. tabeli 1 1 1 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 l 34 35 1 2 C2H5SCH2CH./CH3/ C2H5SCH/C2H5/— nC4H9SCH/CH3/CH2— nC3H7SCH/CH3/CH2— nC3H7S02CH/CH3/CH2— CH3SCH/CH3/CH2— CH3SCH/CH3/— C2H5SCH2— CcjHgSOjjCHa— wzór 10 wzór 11 CH3SC2H4— C2H5SC2H4— ,» C2H5SC2H4— 0 C2H5S(D2C2H4— C2H5SC2H4 C2H5SC2H4— O CH3S02C2H4 C2H5SC2H4— 4- 0 i—C3H7SC2H4 " i—C3H7SC2ri4 O i—C3H7S02C2tJ4— CH3SC2H4— " " C2H5SO2C2H4— CH3SC2H4— O 1 3 " " " 1 " " 1 " " " " " „ )} » » C2H5 nCgHj, i nC3H7 " " " " 1 C2H5 » nC3H7 " 1 4 " " C2H5 CH2CH =CH2 C2H5 CH2CH=CH2 CH2CH=CH2 * " " " " " C2H5 CH2CH= CH2 „ , C2H5 CH2CH= CH2 C2H5 CH2CH=CH2 C2H5 CH2CH=CH2 " C2H5 CH2CH=CH2 C2H5 " Cri2CH=CH2 1 5 " " " " " " H " " 1 " " „ , ? „ » ,, H ty » " " ,, " » " " 1 1 6 — — — — — — — — — — — — — — — — — — — Ca | — — '— — — — — — ¦ ¦ 1 7 n^9 1,5291 nJJ 1,5337 nJJ 1,5135 n^0 1,5280 ng 1,5205 nj? 1,5352 no 1,5397 n^° 1,5376 [62—64] ng 1,5738 [57—58] n^7 1,5402 nJJ 1,5380 nJJ 1,5322 [37^0] [52—54] n^6 1,5400 nj 1,5329 [54^56] [85—90] ng 1,5310 n" 1,5259 n^7 1,5340 1 [76—78] n^7 1,5339 n^7 1,5480 n^7 1,5414 [84—85] no 1,54209 123 270 10 cd. tabeli 1 1 1 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 1 2 11C3H7SC2H4— " 11C3H7SC2H4— \ ° nC3H7S02C2H4— CH3SO2C2H4 CH3SO2C2H4— CH3SC2H4— CH3SO2C2H4— wzór 10 CH3SO2C2H4— C2H5SCHCH2— j CH3SC/CH3/2 C2H5SC/CH3/2— C2H5SCH/CH3/CH2— wzór 12 C2H5SC/CH3/2— CH3SC/CH3/2— wzór 10 wzór 11 CHgSCH/CHg/CH2— n—C3H7SC2H4 wzór 12 i—C3H7SCH2— CH3SC/CH3/2— " CH3SCH/CH3/CH2— C2H5SCH/CH3/CH2— C2H5SCH/CH3/CH2— » " 3 " » ,» nC3H7 1 n—C3H7 CH3 " C2H5 " » » n—C3H7 , » » C2H5 j n—C3H7 C2H5 n—C3H7 C2H5 ?j n—C3H7 " C2H5 " n—C3H7 " » " 1 4 " C2H5 CH2CH=CH2 " " C2H5 CH2CH=CH2 » " C2H5 CH2CH=CH2 " » » » » » » C2H5 CH2CH=CH2 C2H5 » » CH2CH=CH2 C2H5 " " " " " " 5 " " " " » H » » ,, jj » » jj » J, » » J, H » , » ,, " }} » " " " 1 6 — — '—' — Na — — — — — — Na — - — — — — — — -^ — — — — — — Na Cu Ca Ni 1 7 ng 1,5305 n^5 1,5260 ng 1,5350 [70—72] [198—199] [87—88] nJJ 1,5513 [84—85] ng 1,5813 [136—138] nj5 1,5347 [152—154] z rozkladem ng'5 1,5424 n^'5 1,5380 ng 1,5305 ng 1,5794 no'5 1,5432 ng'2 1,5478 no 1,5700 n2}3 1,5659 n23 1,5313 n2}1 1,5339 no 1,5820 n^0 1,5336 ng 1,5355 n" 1,5415 n2}8 1,5365 [133—134] rozklad [137—138] rozklad [181—182] nozklad [175—173] rozklad123 270 11 12 cd. tabeli 1 1 1 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 1 2 C2H5SCH(CH3)CH2— wzór 13 * " wzór 14 " wzór 15 " wzór 16 wzór 17 " wzór 18 11 wzqr 19 „ wzór 20 » wzór 21 ,, wzór 22 wzór 23 wzór 24 » wzór 13 " wzór 25 wzór 13 " 17 11 " C2H5SC2H4 1 3 n—C3H7 n—C3H7 C2H5 | ii " " 11 11 n—C3H7 C2H5 " ' 11 ,, „ 11 ,, 11 11 11 „ 11 „ 11 C2H5 C2H5 " 11 " CH3 n—C3H7 1 4 5 6 C2H5 CH2CH=CH2 CH2CH=CH2 C2H5 1 CH2CH=CH2 " C2H5 " CH2CH=CH2 " C2H5 CH2CH=CH2 11 C2H5 Crl2CH= CH2 C2H5 11 CH2CH=CH2 C2H5 „ CH2CH=CH2 C2H5 „ " " C2H5 " " " " CH2CH=CH2 H H " " 11 " 1 " " " " " ¦ » » 11 H H 11 11 " » COOC2H5 Fe — — — — — — — .— — — — — — — — — — — — — — — wz 26 wz 27 — Na Ca Ou + N/n-C4H9/4- •H20 — — 7 [137—138] rozklad 1 n*J 1,5328 [42—43] ng 1,5848 [69—71] [50—53] ng 1,5810 n^ 1,5785 [77,5—79] n" 1,5700 rip 1,5760 ng 1,5774 ng 1,5793 ng 1,5790 ng 1,5734 ng 1,5781 rin 1,5722 n^3 1,5790 n" 1,5811 [69—70] [93—97] nJJ 1,5811 ng'5 1,5732 ng 1,5718 n^2 1,5351 [93—95] [128—130] [172—173] [122] rozklad [80—82] [48—50] \ ng M268123 270 13 14 cd. tabeli 1 1 1 99 100 101 102 103 104 105 2 C2H5SC2H4— CH3S02C2H4 wzór 28 C2H5S02CH/CH3/CH2— C2H5SC/CH3/CH2 wzór 29 CH3S/CH3/2 3 n—C3H7 ,, n—C3H7 ; » C2H5 n—C3H7 4 CH2CH =CH2 jj C2H5 » CH3 » » 5 COOCH3 „ H ,» »» ,, ,, 6 — — — — — — — 7 ng'5 1,5324 [96,5] n^4 1,5256 n" 1,5275 ng1'5 1,5310 ng1,5 1,5898 n??'5 1,5419 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych cyklo- heksanodionu-1,3 o wzorze ogólnym 1, w którym Rt oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, R2 oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wejgla, R3 oznacza rodnik alkilowy o -1—3 atomach wegla lub rodnik alkenylowy o 2—4 atomach wegla-,'^4. ozna¬ cza grupe alkoksykarbonylowa o 1—3 atomach we¬ gla, X oznacza prosty lub rozgaleziony rodnik alki- lenowy o 1—3 atomach wegla, a n oznacza 0, 1 lub 2, znamienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze :2, w którym Rlt R2, R4, X i n maja wyzej podane zna¬ czenie poddaje sie reakcji z pochodna aminy o wzo¬ rze NH2OR3, w której R3 ma wyzej podane zna¬ czenie. 2. Sposób wytwarzania nowych pochodnych cy- kloheksanodionu-1,3 o wzorze ogólnym 1, w którym Rt oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla lub rodnik fenylowy, R2 oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, R3 oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla lub rodnik alkenylowy o 2—4 atomach wegla, R4 oznacza atom wodoru, X oznacza prosty lub rozgaleziony rodnik alkilenowy o 1—3 atomach wegla a n oznacza 0, 1 lub 2, przy czym gdy RL oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, to X nie oznacza rodnika etylenowego, ewen¬ tualnie w postaci ielx soli z metalami, znamienny tym, ze, zwiazek o wzorze ogólnym 2, w którym Ri, R2, R4, X i n maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z pochodna aminy o wzorze NH2OR8, w którym R8 ma wyzej podane znaczenie, po czym otrzymany produkt ewentualnie przeksztal¬ ca sie w sól z metalem. 25 30 35 45 3. Sposób wytwarzania nowych pochodnych cy- kloheksanodionu 1,3 o wzorze ogólnym 1, w którym Ri oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, R3 oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla lub rodnik alkenylowy o 2—4 atomach wegla, R4 oznacza atom wodoru, X oznacza rodnik etylenowy a n oznacza 0, 1 lub 2, ewentualnie w postaci ich soli z-metalem, znamienny tym, ze zwiazek o wzo¬ rze ogólnyrri 2, w którym Ri, R2, R4 i X maja wyzej podane znaczenie', poddaje sie reakcji z pochodna aminy o wzorze NH2ÓR8, w którym Rs ma wyzej podane zriaczeriieV - po czym otrzymany produkt ewentualnie przeksztalca sie w sól z metalem. 4. Sposób wytwarzania nowych pochodnych cy- kloheksanodionu-1,3 o wzorze ogólnym 1, w którym Ri oznacza rodnik fenylowy podstawiony atomem chloru, rodnikiem alkilowym o 1—3 atomach wegla lub rodnikiem alkoksylowym o 1—3 atomach wegla lub Ri oznacza rodnik benzylowy, R2 oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, Rs oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla lub alkenylowy o 2—4 atomach wegla, R4 oznacza atom wodoru, X oznacza prosty lub rozgaleziony rodnik alkilenowy o 1—3 Momach wegla, aOn oznacza 0, 1 lub 2, ewentualnie w postaci ich soliz metalem lub ami¬ nowych, znamienny tym, ze^ zwiazek o wzorze ogól¬ nym 2, w którym Rly R?, R4 i X maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z pochodna aminy o wzorze NH2OR8, w którym R8 ma wyzej podane znaczenie, po czym ewentualnie otrzymany produkt przeksztalca sie w sól z metalem lub amoniowa.123 270 OH R1S(0)nX C-R, NH-O-R- O i 3 II C-Ro + NH2-0 - R3 R S(0)nX" y "O WZÓR 2 WZÓR 1 SCHEMAT 1 CHoCOCH/-) R1SXCH=CHCOCH3 CH2< CORS C02R* R-SKCHO R,SX C02H \CH2< C02C2H5 R1SXCH = CHC02C2H5 /€H^0CH2C02R' O O lub odczynnik Wittiga I D COOR' SCHEMAT 2 R,SX O OH 1 COR; ^t^ rr OH czynnik 1 c CORn + f^0001 w pirydynie * 1 L utle'niajqcy " 1L V A ' P. ' R, SCHEMAT 3J23 270 o" ^ R,S(0)nX y O OH j| 3 X-R2 R,S(0)n X ! O R/ O fl C-R- R,S(0)nX' T OH WZÓR 3 WZÓR 6 WZÓR 9 n- N0Ro O || 3 C- R0 R,S(0)nX N+(r) WZÓR 4 O N-O-R. m H y 3 '\c R1S(0)nX TO WZÓR 5 « N-O-Ro O || 3 C-Rn R,S(0)nX f OH R/ WZÓR 7 o i? C-R 2 R S(0)nX J O R, WZÓR o-^r WZÓR 10 OS02C2V WZÓR 11 o- SCH.CH, WZÓR 12 Cl^2-SCH2CH2- WZOR 13 CH3 ci-0-si- CHo WZÓR 14 Cl-fis - CHCH, WZÓR 15 CH3 CH3^Sf CH0 WZÓR 16 0-CH2SC2H4- WZÓR 17 CH3- CH.-\ V WZOR Ch & WZÓR ^ WZÓR "SC2H4 18 -SC^- 19 ¦SC2H4 20123 270 CH3°^SC2H, WZÓR 21 Cl Cl-f VsC2Hr WZÓR 22 CH3 P-SC2H,- CK, WZÓR 24 O Cl-f V-SC0H,- \—/ L k WZÓR 25 CH3 (' VCH2+N-C16H33 CH3 WZÓR 27 O l C2H5SCH CH2- WZÓR 28 Ci-^S02C2H^ WZÓR 23 WZÓR 26 CL^Q^SCH2CH2" WZÓR 29 LDA 2 — zam. 911/83 — 83 egz.Cena 100 zl PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL