PL118629B1 - Insecticide and method of obtaining new derivatives of ureaeviny - Google Patents

Insecticide and method of obtaining new derivatives of ureaeviny Download PDF

Info

Publication number
PL118629B1
PL118629B1 PL1979217597A PL21759779A PL118629B1 PL 118629 B1 PL118629 B1 PL 118629B1 PL 1979217597 A PL1979217597 A PL 1979217597A PL 21759779 A PL21759779 A PL 21759779A PL 118629 B1 PL118629 B1 PL 118629B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
urea
pyridinyl
formula
radical
chloro
Prior art date
Application number
PL1979217597A
Other languages
English (en)
Other versions
PL217597A1 (pl
Original Assignee
Eli Lilly And Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US05/938,722 external-priority patent/US4173639A/en
Application filed by Eli Lilly And Company filed Critical Eli Lilly And Company
Publication of PL217597A1 publication Critical patent/PL217597A1/xx
Publication of PL118629B1 publication Critical patent/PL118629B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
    • C07C265/16—Derivatives of isocyanic acid having isocyanate groups acylated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/73—Unsubstituted amino or imino radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek owadobójczy, zawierajacy oprócz co najmniej jednego nosnika lub rozcienczalnika 0,1-90% wagowych czynnej substancji w postaci nowej pochodnej mocznika o ogólnym wzorze I, w którym R1 oznacza atom chlorowca albo rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla, m oznacza liczbe zero lub 1, X oznacza atom tlenu lub siarki, R2 oznacza atom tlenu, atom siarki, grupe o wzorze 2 lub grupe o wzorze 3, R3 oznacza rodnik alkilowy o 1-5 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 3-5 atomach wegla, zawierajacy nienasycone wiazania w pozycji innej niz a-(i, rodnik chlorowco alkilowy o 1-5 atomach wegla, rodnik cykloalkilowy o 4-8 atomach wegla, rodnik alkoksyalkilowy o 2-5 atomach wegla, rodnik fenylowy, rodnik 3,5-dwumetylofenylowy albo rodnik o wzorze 4, w którym podstawniki Z sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy bromu, chloru albo fluoru, Z1 oznacza grupe —CF3, —OCF3, —OC2F5lub —OCF2CF2H i Z2 oznacza rodnik metylowy, etylowy lub metoksylowy, przy czym rodnik o wzorze 4 ma co najmniej jeden podstawnik Z albo ZJ i jezeli jest podstawiony wylacznie atomami chlorowców, wówczas moze ich byc razem najwyzej 4, a gdy wszystkie podstawniki we wzorze 4 sa inne niz atomy chlorowców, wówczas moga wystepowac lacznie najwyzej 3 takie podstawniki, a poza tym najwyzej 2 podstawniki moga byc rózne, n oznacza liczbe zero lub lub 1, a R4 i R5 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru,atomy chlorowca, rodniki metylowe lub rodniki metoksylowe, przy czym najwyzej jeden z tych podstawników oznacza atom wodoru i wówczas drugi z nich oznacza atom chloru i R3 oznacza rodnik fenylowy podstawiony grupa trójfluorometylowa i gdy we wzorze 1 atom azotu jest zwiazany z pierscieniem pirydynowym w pozycji 2, wówczas grupa o wzorze —R2(CH2)BR3 znajduje sie w pozycji 5 tego pierscienia, a gdy atom azotu jest zwiazany z pierscieniem pirydynowym w pozycji 3, to grupa o wzorze —R2(CH2)nR3 znajduje sie w pozycji 6 tego pierscienia. Zwiazek o wzorze 1 moze wystepowac wsrodku wedlug wynalazku w postaci soli addycyjnej z kwasem lub N-tlenku. Zwiazki podobne do zwiazków o wzorze 1, ale zawierajace zamiast podstawionej grupy 2- lub 3-pirydynowej grupe 3-pirazynylowa, sa znane z opisu patentowego St. Zjedn. Ameryki nr 4083977.Przedmiotem wynalazku jest równiez sposób wytwarzania zwiazkówo wyzej opisanym wzorze 1, ich soli addycyjnych z kwasami i N-tlenków.Zgodnie z wynalazkiem, zwiazki o wzorze 1, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie, wytwarza sie przez reakcje izocyjanianu benzoilu lub izotiocyjanianu benzoilu o wzorze 5, w którym R,R i X maja wyzej podane znaczenie, z pochodna aminopirydyny o wzorze 6, w którym R , R , R , m i n maja wyzej podane znaczenie. N-tlenki zwiazków o wzorze 1 wytwarza sie w analogiczny sposób, stosujac pochodna aminopirydyny o wzorze 6 w postaci N-tlenku.2 118629 Reakcja tego typu jest znana z opisu patentowego St. Zjedn. Ameryki nr 3748 356. Prowadzi sie ja korzystnie w organicznym rozpuszczalniku nieprotonowym, takim jak octan etylu, dwuchlorometan lub chlorek metylenu, korzystnie w temperaturze 0°-100°C zwlaszcza w temperaturze zblizonej do pokojowej.Zwiazki o wzorze 5 reaguja ze zwiazkami o wzorze 6 albo z ich tlenkami w stosunku równomolowym.Sole addycyjne zwiazków o wzorze 1 z kwasami wytwarza sie w zwykly sposób, dzialajac na wolny zwiazek o wzorze 1 odpowiednim kwasem, korzystnie kwasem o wartosci pKa wynoszacej 3,0lub nizszej, np. kwasem mineralnym, takim jak kwas solny lub bromowodorowy.Izocyjaniany benzoilu o wzorze 5 mozna wytwarzac przez reakcje odpowiedniego benzamidu z chlor¬ kiem oksalilu, metoda Speziale i wspólpracowników, J. Org. Chem. 27,3742 (1962). Izotiocyjaniany benzoilu o wzorze 5 wytwarza sie znanymi sposobami, dzialajac na odpowiedni chlorek benzoilu nieorganicznym ^Uipcyjanianem, np. tiocyjanianem amonu albo olowiu. i A 11 AmliTópfrytryny o wzorze 6 wytwarza sie z odpowiadajacych im chlorowconitropirydyn o wzorze 7, w którym R*i m maja wyzej podane znaczenie, a Hal oznacza atom chlorowca, przez kondensacje ze zwiazkiem / o wzorze HR2—(CH2)n—R3, w którym R2, R3 i n maja wyzej podane znaczenie, a nastepnie redukcje jjatfrzymanego zwiazku nitrowego o wzorze 8, w którym R1, R2, R3, m i n maja wyzej podane znaczenie.^T?££kxje kondensacji prowadzi sie w rozpuszczalniku, takim jak dwumetyloformamid lub sulfotlenek dwu- metylu i w obecnosci zasady, takiej jak trójetyloamina, wodorotlenek sodowy lub litowy. Zasada ta sluzy do wiazania chlorowcowodoru. Korzystnie stosuje sie równomolowe ilosci skladników reakcjiw dwumetylo- formamidzie i w obecnosci wodorotlenku litowego, prowadzac reakcje w temperaturze pokojowej. Proces redukcji zwiazków o wzorze 8 mozna prowadzic w dowolny, znany sposób, np. za pomoca SnCl2/HCl, przez katalityczne uwodornianie lub za pomoca sproszkowanego zelaza w obecnosci chlorku amonowego. Ostatni z tych sposobów jest szczególnie korzystny.Liczne chlorowconitropirydyny sa stosowane w technice i mozna je wytwarzac znanymi sposobami. 6-chlorowco-3-nitropirydyny majace ewentualnie podstawnik R1 mozna latwo wytwarzac metoda Acharya i wspólpracowników, Chem. Abs. 58, 5623c (1963), metoda Batkowskiego, Chem. Abs. 70,106327x (1969) lub metoda Hawkinsa i wspólpracowników,J. Org. Chem. 14,328(1949). 5-chlorowco-2-nitropirydyny równiez wytwarza sie latwo przez bromowanie 2-aminopirydyny, otrzymujac 2-amino-5-bromopirydyne, zgodnie z metoda podana w Org. Syn. Coli. 5, 346 (wydawnictwo John Wiley and Sons, Nowy Jork, 1973). Mozna tez poddawac tej reakcji 2-aminopirydyny majace podstawnik Rl w pozycji 4 lub 6. Aczkolwiek kondensacje ze zwiazkiem o wzorze HR2—(CH2)n—R3 majacym podstawniki bedace donorami elektronów mozna prowa¬ dzic bezposrednio przez reakcje z 2-amino-5-bromopirydyna (patrz nizej przyklad XVIII), to jednak pochodna 2-amino-5-bromopirydyny mozna takze utleniac, otrzymujac odpowiednia 2-nitro-5- bromopirydyne, która ulega kondensacji bez wzgledu na charakter jej podstawników.Tlenki aminopirydyn o wzorze 6 mozna wytwarzac znanymi sposobami, np. metoda Deady, Synthetic Communications 7 (8), 509-514 (1977) i metoda podana przez Augustine w dziele Oxidation, zwlaszcza rozdzial 5 (Marcel Dekker, Inc., Nowy Jork 1969).Te i inne pochodne pirydyny sa znane z literatury, której przeglad podano w dziele Klingsberga Pyridine and Its Derivatives, zwlaszcza czesc 2 i 3 (Interscience Publishers Inc,. Nowy Jork 1961 i 1962).Liczne fenole, tiofenole, alkohole benzylowe i merkaptany benzylowe o wzorze HR2—(CH2)n—R3sa równiez znane, a wszystkie moga byc wytwarzane znanymi sposobami. Korzystny sposób polega na prze¬ ksztalcaniu fenolu w tiofenol lub alkoholu benzylowego w merkaptan benzylowy metoda Newmana i wspólpracowników, J. Org. Chem. 31, 3980 (1966).Ze wspomnianego wyzej opisu patentowego St. Zjedn. Ameryki nr 3748 356 znane sa owadobójczo dzialajace pochodne 1-benzoilomocznika, w których pierscien benzenowy grupy benzoilowej jest w pozy¬ cjach 2 i/albo 6 podstawiony atomami chlorowca, rodnikami metylowymi lub rodnikami metoksylowymi,a drugi atom azotu, to jest znajdujacy sie w pozycji 3 w omawianych zwiazkach, moze zawierac 2 podstawniki, z których jeden, dajacy sie w pewnej mierze porównac zjednym podstawnikiem atomu azotu w pozycji 3 w zwiazkach o wzorze 1 wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku, stanowi rodnik fenylowy podstawiony lub nie ipajacy podstawników, albo rodnik pirydylowy, ewentualnie podstawiony atomem chlorowca,grupa nitrocyjanowa lub grupa chiorowcoalkilowa. Jako przyklady tych zwiazków majacych wlasciwosci owado¬ bójcze w opisie podano ponad 100 konkretnych zwiazków, majacych jako omawiany podstawnik przy atomie azotu rodnik fenylowy, przewaznie podstawiony i tylko 2 zwiazki, w których atom azotu jest podstawiony grupa pirydylowa, a mianowicie N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(pirydylo-2)-mocznik i N-(2,6- dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-chloropirydylo-2)-mocznik (kolumna 8, wiersze 55 i 57). W przykladzie 15 tegoz opisu patentowego podano wyniki prób zwalczania larw gasiennicy bielinka kapustnika za pomoca omawia¬ nych zwiazków. Wyniki podano dla okolo 100 zwiazków, w których atom azotu N' jest podstawiony rodnikiem fenylowym, z reguly zawierajacym podstawniki, a dla jednego tylko zwiazku z atomem azotu N' podstawionym rodnikiem pirydylowym, a mianowicie dla N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-chloropirydy-118 629 3 lo-2)-mocznika (kolumna 20, wiersz 18), przy czym podane wyniki swiadcza o tym,ze owadobójcze dzialanie tego zwiazku jest znacznie slabsze od odpowiedniego dzialania analogicznych zwiazków, w których atom azotu N' jest podstawiony rodnikiem fenylowym. Nieoczekiwanie stwierdzono jednak, ze wytwarzane sposobem wedlug wynalazku zwiazki o wzorze 1, sole addycyjne tych zwiazków z kwasami i N-tlenki tych zwiazków maja silne dzialanie owadobójcze, jak to wykazuja nizej podane próby.Szczególnie cenne wlasciwosci maja zwiazki o wzorze 1. w którym R4 i R5 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy fluoru albo rodniki metylowe lub metoksylowe, R1 oznacza atom chloru lub rodnik metylowy albo metylowy, R2, X, m i n maja wyzej podane znaczenie i gdy n oznacza liczbe 1, wówczas R3 oznacza rodnik fenylowy, rodnik 3,5-dwumetylofenylowy albo rodnik o wzorze 4, w którym Z, Z1 i Z2maja wyzej podane znaczenie, a gdy n oznacza liczbe zero, wówczas R3 oznacza rodnik 3,5-dwumetylofenylowy lub rodnik o wzorze 4, w którym Z, Z1 i Z2 maja wyzej podane znaczenie. Cenne wlasciwosci maja równiez sole addycyjne tych zwiazków z kwasami i N-tlenki tych zwiazków.Grupe zwiazków o korzystnych wlasciwosciach owadobójczych stanowia takze zwiazki o wzorze 1, w którym R2 i m maja wyzej podane znaczenie, R4 i R$ sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy chloru, atomy fluoru, rodniki metylowe i rodniki metoksylowe, R1 oznacza atom chloru, rodnik metylowy lub etylowy w pozycji 5 pierscienia pirydynowego, R3 oznacza rodnik alkilowy o 1-5 atomach wegla lub rodnik alkenylowy o 3-5 atomach wegla, nie zawierajacy wiazania nienasyconego, a, /), rodnik mono-albo dwubromoalkilowy o 1-5 atomach wegla, rodnik chloroalkilowy lub fluoroalkilowy o 1-5 atomach wegla, rodnik cykloalkilowy o 4-6 atomach wegla lub rodnik alkoksylowy o 2-5 atomach wegla, X oznacza atom tlenu, atom azotujest zwiazany pierscieniem pirydynowym w pozycji 3 i n oznacza liczbe zero, jak równiez sole addycyjne tych zwiazków z kwasami. Korzystnie jest, gdy R3 w tych zwiazkach oznacza rozgaleziony rodnik alkilowy o 3-5 atomach wegla, zwlaszcza rodnik IH-rzed. butylowy, albo tez gdy R3 oznacza rodnik cykloheksylowy.Dobre wlasciwosci maja równiez zwiazki o wzorze 1, w którym R4 oznacza atom wodoru, R5 oznacza atom chloru, n oznacza zero i R3 oznacza grupe 3-(trójfluorometylo)-fenylowa albo 2-chloro-5- (trójfluorometylo)-fenylowa, a R2, X i m maja wyzej podane znaczenie, jak równiez zwiazki o wzorze la, w którym R4 i R5 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy chloru, atomy fluoru, rodniki metylowe i rodniki metoksylowe.Korzystne wlasciwosci maja równiez zwiazki o wzorze 1, w którym R4 i R5 sa jednakowe i oznaczaja atomy chloru lub fluoru albo rodniki metoksylowe, X oznacza atom tlenu, R2 oznacza atom tlenu lub siarki, atom azotu jest zwiazany z pierscieniem pirydynowym w pozycji 3 tego pierscienia, grupa o wzorze —R2— (CH2)n—R3 znajduje sie w pozycji 6 i ewentualnie obecny podstawnik R! znajduje sie w pozycji 5,jak równiez R3 oznacza rodnik fenylowy (gdy n oznacza liczbe 1), albo rodnik 3- albo 4- bromofenylowy, 3- albo 4-chlorofenylowy, 2,4-dwuchlorofenylowy, 2,5-dwuchlorofenylowy, 3,4-dwuchlorofenylowy, 3,5-dwuchlo- rofenylowy, 3- albo 4-(trójfluorometylo)-fenylowy, 3,5-bis(trójfluorometylo)-fenylowy, 3-(trójfluoromety- lo)-4-chlorofenylowy, 4-(trójfluorometylo)-chlorofenylowy, 4-fluorofenyIowy, 2,3,5,6-czterofluorofeny- lowy, 3-metylo-4-chlorofenylowy, 3-metylo-4*bromofenylowy lub 2-chloro-5-(trójfluorometylo)-fcnylowy.Srodki wedlug wynalazku sa uzyteczne do zwalczania owadów nalezacych do róznych rzedów, w tym równiez Coleoptera, takich jak meksykanski chrzaszcz fasolowy, robaki korzeni kukurydzy, kwieciak bawelnowiec, pchelki, skrzypionka zbozowa, zuki wiertacze, stonka ziemniaczana, zuki zbozowe, chrzaszcz szkodnik lucerny i koniczyny, mrzyk, trojszyk ulec, larwy sprezykowatych, wolek ryzowy, chrzaszcz rózany, chrzaszcz drzew owocowych i pedraki chrabaszczowatych oraz Diptera, takich jak mucha domowa, komar zóltej febry, mucha stajenna, plujka, smietka kapusciana i polysnica marchwianka, jak równiez z rzedu Lepidoptera, takich jak wystepujace w krajach poludniowych szkodniki roslin, owocówka jablkowka, mol odziezowy, sówkowate, mole powodujace lisciozwój, slonecznica orezówka, omacnica prosowianka, rzepa- czak, koszówkowate, barczatkowate i osnuja, jak tez i z rzedu Orthoptera, np. prusak i karaluch.Srodki wedlug wynalazku nadaja sie równiez do zwalczania i innych owadów, takich jak czerwie bydlece, rózne gatunki much i komarów, szkodniki drzew lesnych, motyle szkodniki bawelny i tytoniu wystepujace w Ameryce Pn., owady których larwy niszcza ziarna zbóz, w tym szkodnik zóltopregowany, skoczek ziemniaczany, konik polny, skoczek bawelniany, zdzieblarzpszeniczny, narzepik konski,gasiennice niszczace bób, ryjkowcowate, skosnik bawelniany, czarnuchowate, szkodniki orzechów, np. nasiennica, szkodniki roslin tytoniu i pomidorów, np. zawisak, zielone szkodniki konczyny, szlaczkon, tantnis krzyzo- wiaczek, szkodnik orzecha ziemnego, mol slonecznikowy, swidrzyk cygarowiec, motyl bedacy szkodnikiem brzoskwin i moreli w Ameryce Pn., amerykanski szkodnik korzeni i owoców winorosli, kwieciak pieprzo¬ wiec, przyszczawkowate i wypleszcz owczy.Przypuszcza sie, ze zwiazki o wzorze 1 zaklócaja procesy przeobrazania sie zachodzace u owadów i powoduja smierc. Przypuszcza sie równiez, ze konieczne do wywolania takiego dzialaniajest spozycie srodka wedlug wynalazku przez owady, przy czym zabójcze dzialanie moze tez wystapic pózniej, po osiagnieciu pewnego stanu przeobrazenia sie owada.4 118629 Srodki wedlug wynalazku stosuje sie rozpylajac je w skutecznych ilosciach w srodowisku wystepowania owadów, takim jak ziemia, powietrze, woda, pokarmy, roslinnosc, nawóz, przedmioty obojetne, materialy magazynowane, np. ziarno itp. Srodki te stosuje sie w takich ilosciach, aby w zaleznosci od charakteru srodowiska i stopnia jego zaatakowania przez owady oraz od innych czynników, takich jak rodzaj owadów itp., na 1 ha traktowanej powierzchni przypadlo 0,001-11 kg, a korzystnie 0,11-1,1 kg czynnej substancji o wzorze 1.Srodki wedlug wynalazku maja postac preparatów, w których obok czynnej substancji znajduja sie rózne dodatki, takie jak woda, ciecze organiczne, substancje powierzchniowo czynne, stale wypelniacze itp.Jako substancje powierzchniowo czynne odpowiednie sa zwiazki anionoczynne, takie jak siarczan lauryloso- dowy, dodecylobenzenosulfonian sodowy itp., albo substancje niejonowe, takie jak eter p-nonylofenylowy polietylenoglikolu. Mozna tez stosowac mieszaniny tych substancji. Srodki te moga miecpostac cieczy, pylu, ziaren, aerozoli, itp. Moga to byc preparaty stezone, o zwolnionym wyzwalaniu czynnej substancji lub tez preparaty, które przed uzyciem trzeba rozcienczac woda. Srodki te stosuje sie sposobami znanymi. Stezenie czynnej substancji w srodkach wedlug wynalazku wynosi 0,1-90% wagowych i przewaznie przed uzyciem rozciencza sie te srodki woda, lub niekiedy nafta, stosujac preparaty o stezeniu czynnej substancji wynosza¬ cym okolo 0,1-1000 czesci wagowych na 1 milion czesci preparatu (ppm).Owadobójcze dzialanie srodków wedlug wynalazku okreslano badajac ich dzialanie na larwy meksykan¬ skiego chrzaszcza fasolowego (Epilachna verivestia) i na larwy amerykanskiego szkodnika ziarna zbóz (Spodoptera eridania), tojest na larwy owadów z rzedu Coleoptera i Lepidoptera. Srodki stosowano na liscie roslin i nastepnie zezwalano larwom na odzywianie sie tymi liscmi. Zwiazki badano w róznych stezeniach, od okolo 1000ppm do okolo 1 ppm.Po 10 mg kazdego z badanych zwiazków rozpuszczano w 1 ml rozpuszczalnika, przygotowanego w ten sposób, ze na 1 litr mieszaniny bezwodnego etanolu i acetonu 1:1 stosowano dodatek 23 g preparatu Toxiinul R i 13 g preparatu Toximul S. Preparaty te, wytwarzane przez firme Stepan Chemical Company, Northfield, Illinois, St. Zjedn. Ameryki, sa substancjami powierzchniowo czynnymi i stanowia mieszaniny sulfonianu ze zwiazkiem niejonowym. Po rozpuszczeniu badanego zwiazku roztwór uzupelniono woda tak, aby otrzymac 10ml roztwór zawierajacego badany zwiazek w ilosci 1000 czesci wagowych na 1 milion. W innych próbach z 11 mg zwiazku wytwarzano U ml roztworu i 10ml takiego roztworu stosowano jako roztwór o stezeniu 1000ppm, zas pozostaly lml roztworu rozcienczano dalej woda tak, aby otrzymac roztwór o stezeniu 100ppm. Roztwory o mniejszych stezeniach przygotowywano analogicznie, stosujac podany wyzej rozpuszczalnik.Kazdy z badanych roztworów rozpylano na dwie doniczki o powierzchni w ksztalcie kwadratu o boku 10 cm, zawierajace po 6-10 roslin fasoli. Po wyschnieciu roslin obcinano 12lisci i ich obciete konce owijano wata namoczona w wodzie, a nastepnie wkladano po 2 liscie do 6 szalek Petriego ze sztucznego tworzywa, o wymiarach 100X20 mm. Do kazdej z trzech tych szalek wkladano po 5 larw Epilachna varivestis w drugim stadium rozwoju miedzy wylinkami i po 5 larw Spodoptera eridania w drugim i w trzecim stadium rozwoju miedzy wylinkami. Szalki te umieszczono nastepnie w pomieszczeniu o regulowanej temperaturze wynosza¬ cej okolo 26°Ci o regulowanej wilgotnosci wzglednej powietrza, wynoszacej okolo 51% i po uplywie 4 dni dokonywano pierwszej oceny wyników. Nastepnie do kazdej szalki wkladano 2 swieze liscie z pierwotnych doniczek i ponownie przechowywano w opisanym wyzej pomieszczeniu w ciagu 3 dni, po czym dokonano znów oceny, tojest lacznie po uplywie 7 dni. Wyniki okreslano liczac pozostale zywe larwy kazdego gatunku, stosujac nastepujace oznaczenia: 0 oznacza, ze wszystkie larwy zywe, 1 oznacza, ze wiecej niz polowa larw jest przy zyciu, 2 oznacza, ze mniej niz polowa larw pozostala przy zyciu, 3 oznacza, ze zadna z larw nie zostala przy zyciu.Wyniki prób podano w tablicy 1, przy czym w kolumnie 1 tej tablicy podano numer przykladu, w którym opisano zwiazek stosowany w danej próbie, w kolumnie 2 stezenie badanego zwiazku w stosowanym preparacie w czesciach wagowych na milion, a w kolumnach 3-6 podano wyniki prób wedlug wyzej opisanego sposobu okreslania wyników. Miejsca nie wypelnione w kolumnach 3-6 oznaczaja, ze danej oceny nie dokonywano.Zwiazki A i B sa znane z opisu patentowego St. Zjedn. Am. nr 3 748 356, a mianowicie, zwiazek Ajest l-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-3-(4-chloro-2-pirydynylo)-mocznikiem, a zwiazek Bjest l-(2,6-dwuchlorobenzo- ilo)-3-(2-pirydynylo)-mocznikiem. Wyniki podane w tej tablicy swiadcza o tym, ze srodek wedlug wynalazku dziala owadobójczo znacznie skuteczniej niz oba te znane zwiazki.Dzialanie licznych zwiazków o wzorze 1 okreslano w sposób analogiczny do wyzej opisanego, ale przy nizszych stezeniach badanych zwiazków. W próbach tych skutecznosc dzialania zwiazkowokreslano liczac w kazdej z szalek pozostale przy zyciu larwy w próbach, w których stosowano badane srodki i w próbach118 629 5 porównawczych prowadzonych w takich samych warunkach, lecz bez stosowania zwiazku o wzorze 1. Do obliczen stosowano wzór podany w publikacji W. W. Abbott, „A Method ofComputingthe Effectiveness of an Insecticide", J. Econ. Entomol. 18, 265-267 (1925). Wedlug tego wzoru skutecznosc srodka owadobój¬ czego w procentach oblicza sie z ulamka, którego licznik stanowi pomnozona przez 100 róznica pomiedzy liczba owadów pozostalych przy zyciu w próbie porównawczej i w próbie z uzyciem badanego srodka, a mianownik stanowi liczba owadów pozostalych przy zyciu w próbie porównawczej. Wyniki prób podano w tablicach 2a, 2b i 2c, w których stosuje sie rubryki takie same jak w tablicy 1, ale podaje sie skutecznosc w procentach w stosunku do próby porównawczej.Badano równiez zdolnosc srodków wedlug wynalazku do zwalczania muchy domowej (Musca dome- stica). Po 3 mg kazdego z badanych zwiazków rozpuszczano w 3 ml rozpuszczalnika opisanego przy omawia¬ niu wyzej podanych prób i dodawano wody do objetosci calkowitej 30ml, otrzymujac roztwór o stezeniu czynnej substancji 100 ppm. Rozcienczajac 1 ml tego roztworu 9ml wody otrzymywano roztwór o stezeniu 10 ppm. Po 5 ml kazdego z tych roztworów mieszano z 250 g sztucznie przyrzadzonego pokarmu dla larw muchy domowej, otrzymujac pozywke o stezeniu czynnej substancji 2ppm i lppm. Dla kazdego stezenia wykonywano 2 próby, umieszczajac pokarm w sloju zawierajacym po 25 swiezych jaj muchy domowej na bibule. Wylot sloja przykrywano papierem, umocowanym gumka dookola brzegów sloja i utrzymywano sloje w pomieszczeniu o temperaturze 26°C i wzglednej wilgotnosci powietrza 45%. Po uplywie 7 dni liczono poczwarki muchy w kazdym ze slojów i porównywano ich liczbe zliczba poczwarek w równolegle prowadzo¬ nych próbach porównawczych, bez uzycia srodka wedlug wynalazku. Wyniki te w procentach podano w tablicy 3. Nastepnie przechowywano sloje z poczwarkami w pokojowej temperaturze wciagu dalszych 7dni, po uplywie których ustalano liczbe doroslych much równiez w procentach do liczby w próbach porówna¬ wczych. Wyniki podano w tablicy 3.W przykladach opisano wytwarzanie niektórych zwiazków wyjsciowych oraz zwiazków o wzorze 1.Przyklad I. 6-(4-chlorofenylotio)-3-nitropirydyna 4,0 g 6-chloro-3-nitropirydyny i 3,7 g 4-chlorotiofenolu miesza sie w 100ml bezwodnego dwumetylo- formamidu, dadaje porcjami 1,2g wodorotlenku litowego i miesza, przyczym po uplywie 5minut mieszanina przybiera ciemna barwe i staje sie ciepla. Kontynuuje sie mieszanie w ciagu 4godzin, stosujac zabezpieczenie przed dostepem wilgoci i nastepnie wlewa sie mieszaninedo lodowatej wody. Wytracony produkt odsacza sie i przekrystalizowuje go z octanu etylu z etanolem, otrzymujac 5,0g zwiazku podanego w tytule przykladu, topniejacego w temperaturze 134-136°C.Analiza. Wzór ChHtCIN^jS.Obliczono: 49,54% C, 2,56% H, 10,50% N Znaleziono: 49,82% C, 2,36% H, 10,60%.Przyklad II. 6-(3,5-dwumetylofenoksy)-3-nitropirydyna 9,5 g (0,06 mola) 6-chloro-3-nitropirydyny, 7,2g (0,06 mola) 3,5-dwumetylofenolu i 4,0g wodorotlenku litowego miesza sie z 100ml sulfotlenku dwumetylu w ciagu 17 godzin w temperaturze pokojowej, po czym wlewa mieszanine do lodowatej wody, odsacza produkt i przekrystalizowuje go z octanu etylu z heksanem.Otrzymuje sie 9,5 g zwiazku podanego w tytule przykladu, topniejacego w temperaturze 94-95°C.Analiza % C % H % N Obliczono dla wzoru C13H12N2O3 63,93 4,93 11,47 Znaleziono: 63,80 5,03 11,64 P r z yk l a d III. 6-(4-chlorofenylotio)-3-aminopirydyna 1,33 g 6-(4-chlorofenylotio)-3-nitropirydyny miesza sie z 5,0 g chlorku amonowego w 5 ml wody i okolo 50 ml etanolu zawierajacego 5% objetosciowych wody i ogrzewa do temperatury 70-80°C, po czym dodaje sie porcjami 3,0 g sproszkowanego zelaza i miesza sie w ciagu 4 godzin, utrzymujac temperature 70-80°C.Nastepnie mieszanine przesacza sie, z przesaczu odparowuje rozpuszczalniki, pozostalosc przemywa woda i ekstrahuje chloroformem. Z wyciagu odparowuje sie chloroform pod zmniejszonym cisnieniemi pozostalosc o konsystencji gestego oleju przekrystalizowuje z eteru z heksanem, po uprzednim przepuszczeniu przez zel krzemionkowy w octanie etylu. Otrzymuje sie 1,0g zwiazku podanego w tytule przykladu, o konsystencji stalej i bialej barwie, topniejacego w temperaturze 55-57°C.Analiza % C % H % N Obliczono dla wzoru C1H9CIN2S: 55,81 3,83 11,83 Znaleziono: 55,64 3,82 1Z02 Przyklad IV. 6-(4-chlorofenylotio)-3-aminopirydyna 54,5g 6-chloro-3-nitropirydyny, 50,0g 4-chlorotiofenolu, 12,5g wodorotlenku litowego i okolo 500ml dwumetyloformamidu miesza sie w pokojowej temperaturze w ciagu 18 godzin, po czym wlewa do lodowatej6 118 629 wody, odsacza osad, przemywa go trzykrotnie woda i suszy w powietrzu, otrzymujac 100 g produktu.Produktu tego nie oczyszcza sie, lecz miesza go z 1 litrem etanolu zawierajacego 5% objetosciowych wody, dodaje 200ml wody i do otrzymanej zawiesiny dodaje 400 g chlorku amonowego i 250 sproszkowanego zelaza, po czym ogrzewa mieszanine do wrzenia pod chlodnica zwrotna. Nastepuje egzotermiczna reakcja i mieszanina wrze bez zewnetrznego ogrzewania. Po uplywie 1 godziny mieszanine przesacza sie na goraco przez ziemie okrzemkowa, ekstrahuje octanem etylu, wyciag plucze woda i odparowuje rozpuszczalnik.Otrzymuje sie 58,0 g zwiazku podanego w tytule przykladu. Produkt wykazuje widmo magnetycznego rezonansu jadrowego identyczne z widmem tego zwiazku otrzymanym innym sposobem.Przyklad V. 6-(4-chlorofenylosulfonylo)-3-nitropirydyna Do roztworu 15,7 g (0,06 mola) 6-(4-chlorofenylotio)-3-nitropirydyny w okolo 100ml kwasu octowego dodaje sie porcjami w pokojowej temperaturze 30% roztwór nadtlenku wodoru, po czym miesza w ciagu 10 godzin w temperaturze 70°C. W próbie metoda chromatografii cienkowarstwowej wystepuja 2 plamy.Nastepnie dodaje sie jeszcze nadtlenku wodoru i ogrzewa mieszanine lagodnie na lazni wodnej. Wytracony produkt odsacza sie i krystalizuje z etanolu, otrzymujac 12,7g zwiazku podanego w tytule przykladu, topniejacego w temperaturze 177-180°C.Analiza % C % H % N Obliczono dla wzoru C11H7CIN2O4S: 44,23 2,36 9,38 Znaleziono: 44,47 2,29 9,37 Przyklad VI. 6-(3-/trójfluorometylo/-fenylosulfinylo)-3-aminopirydyna Do roztworu 4,0g 6-(3-/trójfluorometylo/-fenylotio)-3-aminopirydyny w 50 ml acetonu dodaje sie4,0 g kwasu m^chloronadbenzoesowego i miesza roztwór w pokojowej temperaturze w ciagu 2 godzin, po czym dodaje sie jeszcze 1,0 g kwasu m-chloronadbenzoesowego. Mieszanine chromatografuje sie na kolumnie z zelu krzemionkowego eluujac octanem etylu. Produkt przekrystalizowuje sie z octanu etylu z heksanem, otrzymujac 4,0 g zwiazku podanego w tytule przykladu, topniejacego w temperaturze 74-76°C.Analiza % C % H % N Obliczono dla wzoru C12H9F3N2OS: 50,35 3,15 9,79 Znaleziono: 50,08 3,31 9,84 Przyklad VII. Izocyjanian 2,6-dwuchlorobenzoilu Kolbe o pojemnosci 1 litra zawierajaca 125 g (0,64 mola) bezwodnego 2,6-dwuchlorobenzamidu i 300 ml bezwodnego toluenu przemywa sie azotem i nie przerywajac przemywania i mieszajac dodaje sie w ciagu 15 minut 100 g (0,79 mola)chlorku oksalilu. Nastepnie mieszanine ogrzewa sie do temperatury 55°C i miesza w tej temperaturze w ciagu 18 godzin, po czym ogrzewa pod chlodnica zwrotna i utrzymuje w stanie wrzenia (111°C) w ciagu 2 godzin. Po oddestylowaniu rozpuszczalnika pod zmniejszonym cisnieniem pozostalosc przedestylowuje sie pod cisnieniem 17,3 h Pa w temperaturze 134-135°C, przy temperaturze par 131-132°C.Otrzymuje sie 127,5g (92,5% wydajnosci teoretycznej) zwiazku podanego w tytule przykladu.Analiza % C % H % N Obliczono dla wzoru C19H12CI3N3O2S: 50,41 2,67 9,28 Znaleziono: 50,54 2,97 9,45 Przyklad VIII. l-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-3-(6-/4-chlorofenylotio/-3-pirydynylo)-mocznik 2,16g (0,01 mola) izocyjanianu 2,6-dwuchlorobenzoilu i 2,37 (0,01 mola) 6-(4-chlorofenylotio)-3- aminopirydyny miesza sie z bezwodnym octanem etylu w ciagu 4 godzin, po czym odparowuje octan etylu pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc wykazuje 3 plamy na chromatogramie cienkowarstwowym.Mieszanine te chromatografuje sie na zelu krzemionkowym, eluujac octanem etylu. Frakcje zawierajace glówny produkt odparowuje sie i przekrystalizowuje pozostalosc z octanem etylu z heksanem, otrzymujac 1,5 g zwiazku podanego w tytule przykladu, topniejacego w temperaturze 160-162°C.Analiza % C % H % N Obliczono dla wzoru C19H12CI3N3O2S: 50,41 2,67 9,28 Znaleziono: 50,54 2,97 9,45 Przyklad IX. l-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3-(6-/4-chlorofenylotio/-3-pirydynylo)-mocznik 2,07 g (0,01 mola) izocyjanianu 2,6-dwumetoksybenzoilu i 2,37g (0,01 mola) 6-(4-chlorofenylotio)-3- aminopirydyny oraz 100 ml octanu etylu miesza sie w pokojowej temperaturze w ciagu 3 godzin, po czym odparowuje rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem i pozostalosc przekrystalizowuje z heksanu z octanem etylu. Otrzymuje sie 0,6 g zwiazku podanego w tytule przykladu, topniejacego w temperautrze 172-174°C.118429 7 Analiza Obliczono dla wzoru C2iHigClNjO*S: Znaleziono: %C 56,82 56,66 %H 4,09 3,85 %N 9,47 9,64 Przyklad X. l-(2,6 2,0g izocyjanianu 2,6-dwumetoksybenzoilu i 2,3g 6-(4-bromofenoksy)-3-aminopirydyny oraz okolo 50 ml octanu etylu miesza sie w temperaturze pokojowej w ciagu 17 godzin, po czym odsacza osad i przekrystalizowuje go z mieszaniny octanu etylu z etanolem. Otrzymuje sie 0,9 g zwiazku podanego w tytule przykladu, topniejacego w temperaturze 177-179°C Analiza Obliczono dla wzoru C2iHiiBrNj05 Znaleziono: %C 53,41 53,19 %H 3,84 4,05 %N 8,90 9,02 Przyklad XI. l-(2,6-dwumetylobenzoilo)-3-(6-/4-chlorofenylotio/-3-pirydynylo)-mocznik 1,61 g (0,01 mola) izocyjanianu 2,6-dwumetylobenzoilu, 2,36g (0,01 mola) 6-(4-chlorofenylotio)-3- aminopirydyny i 50ml octanu etylu miesza sie w pokojowej temperaturze w ciagu 12 godzin, po czym odparowuje rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem. Chromatogram cienkowarstwowy wykazuje 4 plamy. Otrzymana mieszanine chromatografuje sie na kolumnie zzelu krzemionkowego, eluujac mieszanina toluenu z octanem etylu 1:1. Frakcje zawierajace glówny produkt (wartosc Rf = 0,7) odparowuje sie i pozostalosc krystalizuje z octanu etylu z heksanem, otrzymujac 1,1 g zwiazku podanego w tytule przykladu, topniejacego w temperaturze 159-160°C.Analiza % C % H % N Obliczono dla wzoru C2iHijC1Nj02S: 61,23 4,40 10,20 Znaleziono: 61,48 4,70 10,34 Przyklad XII. Chlorowodorek 1- (2,6-dwuchlorobenzoilo)-3-(6-/4-chlorofenylotio/-3-pirydynylo) -mocznika 2,0 g l-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-3- (6-/4-chlorofenylotio/-3-pirydynylo)-mocznika i 100ml stezonego (38%) kwasu solnego utrzymuje sie w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 4 godzin, po czym chlodzi i odsacza osad, otrzymujac 1,5 g soli podanej w tytule przykladu, topniejacej w temperaturze 214-217°C Analiza Obliczono dla wzoru C19H13CI4N3O2S: Znaleziono: %C 46,65 46,90 %H 2,68 2,68 %N 8,59 8,44 Przyklad XIII. l-(2-chlorobenzoilo)-3-(6-/3-trójfluorometylofenylotio/-3-pii7dynylo)-tiomocznik 1,0 g 6-(3-/trójfluorometylo/-fenylotio)-3-aminopirydyny i l,0gizotiocyjanianu 2-chlorobenzoilu oraz 50ml octanu etylu miesza sie w ciagu 18 godzin w pokojowej temperaturze, po czym odparowuje sie rozpuszczalnik i pozostalosc krystalizuje z octanu etylu z heksanem, otrzymujac 1,7 g zwiazku podanego w tytule przykladu, topniejacego w temperaturze 134-137°C.Analiza % C % H % N Obliczono dla wzoru C20H13CIF3N3OS2 51,34 2,80 8,98 Znaleziono 51,35 2,93 9,06 Przyklad XIV. 2-nitro-5-(4-chlorofenylotio)-pirydyna 9,5 g 2-nitro-5-chloropirydyny i 8,7g 4-chlorotiofenolu oraz 4g wodorotlenku litowego miesza sie z lOOml dwumetyloformamidu w ciagu 18 godzin w temperaturze pokojowej, po czym wlewa do wody, odsacza osad i krystalizuje go z etanolu z heksanem, otrzymujac 10,0 zwiazku podanego w tytuleprzykladu, topniejacego w temperaturze 96-98°C.Analiza %C %H %N Obliczono dla wzoru O1H7CIN2O2S 49,54 2,65 10,50 Znaleziono: 49,31 2,88 10,38 Przyklad XV. 2-amino-5-(4-chlorofenylotio)-pirydyna 10,5g 2-nitro-5-(4-chlorofenylotio)-pirydyny, 50,0g chlorku amonowego i 30,0g sproszkowanego zelaza poddaje sie reakcji w sposób opisany w przykladzie III, po czym przesacza sie na goraco i odparowuje rozpuszczalnik. Pozostalosc ekstrahuje sie octanem etylu, wyciag plucze woda, odparowuje i pozostalosc przekrystalizowuje z octanu etylu z heksanem, otrzymujac 4,5g zwiazku podanego w tytule przykladu, topniejacego w temperaturze 157-159°C.8 118629 Analiza % C % H % N Obliczono dla wzoru C11H9CIN2S: 55,81 3,83 11,83 Znaleziono: 55,97 3,88 11,57 Przyklad XVI. 2-amino-5-bromopirydyna 240 g bromu wkrapla sie do utrzymywanego w temperaturze 0°C roztworu 141 g 2-aminopirydyny w 1 litrze kwasu octowego, po czym ogrzewa sie mieszanine do temperatury 50°C i miesza w tej temperaturze w ciagu 1 godziny, a nastepnie wlewa do wody i odsacza osad. Przesacz zobojetnia sie stezonym wodorotlen¬ kiem sodowym i odsacza drugi osad. Widmo magnetycznego rezonansu jadrowego wykazuje, ze pierwszy osad stanowi 2-amino-3,5-dwubromopirydyne,adrugi 2-amino-5-bromopirydyne. Otrzymuje sie 100 g tego drugiego zwiazku o temperaturze topnienia 130-132°C, podczas gdy powolana wyzej publikacja Org. Syn.Coli. 5 podaje temperature tego zwiazku 132-135°C.Przyklad XVII. 2-amino-5-(4-chlorofenylotio)-pirydyna 7,8 g 2-amino-5-bromopirydyny, 9,2g4-chlorotiofenolu, 3,5 g metanolu poddaje sie w ciagu 12 godzin reakcji w bombie, w sposób opisany w J. Med. Chem. 21, 235 (1978). Nastepnie odsacza sie osad, przemywa go metanolem i odparowuje metanol, po czym ekstrahuje octanem etylu w temperaturze wrzenia w ciagu 1 godziny i wyciag laczy z popluczynami metanolowymi, odparowuje rozpuszczalnik i odsacza substancje nierozpuszczone. Przesacz chromatografuje sie na kolumnie z zelu krzemionkowego, eluujac octanem etylu.Zbiera sie frakcje o wartosci Rf okolo 0,2, otrzymujac 6,5 g zwiazku podanego w tytule przykladu, topnieja¬ cego w temperaturze 161-163°C.Analiza % C % H % N Obliczono dla wzoru C11H9CIN2S 55,81 3,83 11,83 Znaleziono: 55,87 4,02 11,83 Przyklady XVIII-CXCVII. W sposób analogiczny do wyzej opisanych wytwarza sie zwiazki podane w tablicy 4.Przyklad CXCVIII. 2-(2,2,2-trójfluoroetoksy)-5-nitropirydyna 9,5 g 2-chloro-5-nitropirydyny, 6,0 2,2,2-trójfluoroetanolu i 4,0g wodorotlenku litowego w 50 ml sulfotlenku dwumetylu miesza sie w pokojowej temperaturze w ciagu 18 godzin, po czym wlewa do wody, odsacza osad i przekrystalizowuje go z octanu etylu z heksanem. Otrzymuje sie 5,0g zwiazku podanego w tytule przykladu, topniejacego w temperaturze 35-37°C.Analiza % C % H % N Obliczono dla wzoru C7H5F3N2O3 37,85 2,27 12,61 Znaleziono: 37,58 2,25 12,79 Przyklad CXCIX. 2-cykloheksylotio-5-aminopirydyna 13,4g 2-cykloheksylotio-5-nit ropirydyny dodaje sie do zawiesiny 50 gchlorku amonowego i 20 gsprosz¬ kowanego zelaza w mieszaninie 220 ml octanu etylu z 30ml wody i mieszanine utrzymuje w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna wciagu 6godzin. Chromatogram cienkowarstwowy wykazuje obecnosc pewnej ilosci produktu wyjsciowego, totez dodaje sie okolo 10 gsproszkowanego zelaza i dalej ogrzewa mieszanine w ciagu 2 godzin. Po uplywie tego czasu nie stwierdza sie juz obecnosci produktu wyjsciowego i wówczas mieszanine przesacza sie, rozpuszcza w chloroformie, plucze woda, suszy i odparowuje. Pozostalosc przekrystalizowuje sie z octanu etylu z heksanem, otrzymujac 8,4 g krystalicznego produktu. Z lugu pokrystalicznego potrakto¬ wanego weglem aktywowanym otrzymuje sie dodatkowo 0,8g zwiazku podanego w tytule przykladu.Analiza %C %H %N Obliczono dla wzoru CnHi6N£ 63,46 7,69 13,46 Znaleziono: 63,27 7,44 12,23 Przyklad CC. 2-cykloheksylosulfonylo-5-nitropirydyna Do roztworu 3,5 g 2-cykloheksylotio-5-nitropirydyny w chlorku metylenu dodaje sie porcjami w poko¬ jowej temperaturze 7,0 g kwasu m-chloronadbenzoesowego, przy czym nastepuje nieco egzotermiczna reakcja. Nastepnie miesza sie w pokojowej temperaturze w ciagu 2 godzin, po czym plucze mieszanine nasyconym roztworem wodnym wodoroweglanu sodowego i woda, odparowuje rozpuszczalnik i pozosta¬ losc chromatografuje na kolumnie z zelu krzemionkowego, eluujac octanem etylu. Glówne frakcje (Rf ^ 0,5) odparowuje sie i pozostalosc krystalizuje z octanu etylu z heksanem, otrzymujac zwiazek podany w tytule przykladu, topniejacy w temperaturze 182-185°C.Analiza % C % H % N Obliczono dla wzoru C11H16N2O2S 54,98 6,71 11,66 Znaleziono: 54,78 6,43 11,63118629 9 Przyklad CCI. Izocyjanian 2,6-dwuchlorobenzoilu W kolbie o pojemnosci 1 litra umieszcza sie 125 g (0,64 mola) bezwodnego 2,6-dwuchlorobenzamidu i 300 ml bezwodnego toluenu i przepuszczajac strumien azotu i mieszajac dodaje sie w ciagu 15 minut 100 g (0,79 mola) chlorku oksalilu. Nastepnie ogrzewa sie do temperatury 55°C i miesza w tej temperaturze w ciagu 18 godzin, po czym mieszanine utrzymuje sie w stanie wrzenia (111°C) pod chlodnica zwrotna w ciagu 2 godzin/Nastepnie odparowuje sie rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem i przedestylowuje produkt pod cisnieniem 17,3 Pa. Temperatura mieszaniny wynosi 134-135°C, a temperatura oparów 131-132°C.Otrzymuje sie 127,5 g (92,5% wydajnosci teoretycznej) zwiazku podanego w tytule przykladu.Analiza Obliczono dla wzoru CnHiiClsNjOjS Znaleziono: %C 50,41 50,54 %H 2,67 2,97 %N 9,28 9,45 Przyklad CCII. l-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3-(6-cykloheksylosulfonylo-3-pirydynylo)-mocznik 1,0 g 2-cykloheksylosulfonylo-5-aminopirydyny i 0,9 g izocyjanianu 2,6-dwumetoksybenzoilu w 50 ml dwumetyloformamidu miesza sie w pokojowej temperaturze w ciagu 18 godzin, po czym wlewa do wody, odsacza osad i przekrystalizowuje go z octanu etylu z heksanem. Otrzymuje sie 0,5g zwiazku podanego w tytule przykladu, topniejacego w temperaturze 123-125°C.Analiza Obliczono dla wzoru C21H25N3O6S Znaleziono: %C 56,36 56,10 %H 5,63 5,51 %N 9,39 9,58 Przyklad CCIII. l-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-3-(6-/2,2,2-trójfluoroetoksy/-3-pirydynylo)-mocznik 0,5 g 2-(2,2,2-trójfluoroetoksy)-5-aminopirydyny i 0,5 g izocyjanianu 2,6-dwuchlorobenzoilu w octanie etylu miesza sie w pokojowej temperaturze w ciagu 18 godzin, po czym odparowuje i pozostalosc krystalizuje z octanu etylu z heksanem. Otrzymuje sie 0,6g zwiazku podanego w tytule przykladu, topniejacego w temperaturze 146-148°C.Analiza Obliczono dla wzoru C15H10CI2F3NJO3 Znaleziono: %C 44,14 44,36 %H 2,47 2,54 %N 10,30 10,03 Przyklady CCIV-CCXIV. W sposób analogiczny do wyzej opisanych wytwarza sie zwiazki podane w tablicy 5. W rubryce 3 tej tablicypodano temperatury topnienia otrzymanych zwiazków lub wyniki analizy elementarnej produktów. W rubryce tej skrót „t.t* oznacza temperature topnienia, a wyniki analizy w górnym wierszu oznaczaja wyniki obliczone z podanego wzoru, zas w dolnym wierszu wyniki znalezione.Przyklad CCXX. Srodek wedlug wynalazku w postaci proszku dajacego sie zwilzac wytwarza sie stosujac nastepujace skladniki w % wagowych: substancja czynna o wzorze1 50% siarczan laurylosodowy (substancja zwilzajaca) 5% ligninosulfonian (substancja dyspergujaca) 5% dwutlenek krzemu (skladnik przeciwko zbrylaniu sie) 5% glinka(nosnik) 35% 100% Podane wyzej skladniki miesza sie i rozdrabnia w mlynie mlotkowym, a nastepnie rozdrabniajeszcze w mlynie fluidalnym tak, aby uzyskac czastki o wielkosci 5-15 mikrometrów.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek owadobójczy, znamienny tym, ze oprócz co najmniej jednego nosnika lub rozcienczalnika zawiera 0,1-90% wagowych czynnej substancji w postaci nowej pochodnej mocznika o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza atom chloru albo rodnik metylowy lub etylowy, R2 oznacza atom tlenu, atom siarki, grupe o wzorze 2 lub grupe o wzorze 3, X oznacza atom tlenu lub siarki, m i n sa jednakowe lub rózne i oznaczaja liczbe zero, lub 1 i gdy n oznacza liczbe 1, wówczas R3 oznacza rodnik fenylowy, rodnik 3,5-dwumetylofenylowy albo rodnik o wzorze 4, w którym podstawniki Zsa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy bromu, chloru albo fluoru, Z1 oznacza grupe —CF3, —OCF3, -OC2H5 lub —OCF2CF2H, a Z2 oznacza rodnik metylowy, etylowy lub metoksylowy, przy czym rodnik o wzorze 4 ma co najmniej jeden podstawnik Z albo Zl ijezeli jest podstawiony wylacznie atomami chlorowców, wówczas moze ich byc razem10 118 629 najwyzej 4 i gdy wszystkie podstawniki we wzorze 4 sa inne niz atomy chlorowców, wówczas moga wystepowac lacznie najwyzej 3 takie podstawniki, a poza tym najwyzej 2 podstawniki moga byc rózne, zas gdy n oznacza liczbe «ro, wówczas R3 oznacza rodnik 3,5-dwumetylofenylowy albo rodnik o wzorze 4, w którym Z, Z1 i Z2 maja wyzej podane znaczenie, a R4 i R5 we wzorze 1 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy chloru lub fluoru albo rodniki metylowe lub metoksylowe i atom azotu jest zwiazany z pierscieniem pirydynowym w pozycji 2 tego pierscienia, wówczas ewentualnie wystepujacy podstawnik R1 znajduje sie w pozycji 4 albo 6tego pierscienia i grupa o wzorze—R2(CH2)nR3znajduje sie w pozycji 5 pierscienia pirydyny a gdy atom azotu jest zwiazany z pierscieniem pirydynowym w pozycji 3, wówczas ewentualnie wystepujacy podstawnik Rl znajduje sie w pozycji 5 tego pierscienia,a grupa o wzorze —R2(CH2)nR3znajduje sie w pozycji 6 pierscienia pirydyny, przy czym zwiazek o wzorze 1 moze wystepowac w postaci soli addycyjnej z kwasem albo w postaci N-tlenku. 2. Srodek owadobójczy, znamienny tym, ze oprócz co najmniej jednego nosnika lub rozcienczalnika zawiera 0,1-90% wagowych czynnej substancji w postaci nowej pochodnej mocznika o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza atom wodoru lub chloru, albo rodnik metylowy lub etylowy w pozycji 5 pierscienia pirydynowego, m oznacza liczbe 1, Xoznacza atom tlenu, R2oznacza atom tlenu,atom siarki, grupe o wzorze 2 lub grupe o wzorze 3, n oznacza liczbe zero, R3 oznacza rodnik alkilowy o 1-5 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 3-5 atomach wegla, którego wiazanie nienasycone znajduje sie w pozycji innej niz o-/J, rodnik mono- lub dwubromoalkilowy o 1-5 atomach wegla, rodnik chloroalkilowy lub fluoroalkilowy o 1-5 atomach wegla, rodnik cykloalkilowy o 4-6atomach weglalub rodnik alkoksyalkilowy o 2-5 atomach wegla, R4i R5 sajednakowe albo rózne i oznaczaja atomy chloru lub fluoru albo rodniki metylowe lub metoksylowe i atom azotu jest zwiazany z pierscieniem pirydynowym w pozycji 3 tego pierscienia, a grupa o wzorze —R2(CH2)nR3 znajduje sie w pozycji 6 tego pierscienia pirydyny, przy czym zwiazek o wzorze 1 moze wystepowac w postaci soli addycyjnej z kwasem. 3. Srodek owadobójczy, znamienny tym, ze oprócz co najmniej jednego nosnika lub rozcienczalnika zawiera 0,1*90% wagowych czynnej substancji w postaci nowej pochodnej o ogólnym wzorze 1, w którym Rl oznacza atom chlorowca albo rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla, m oznacza liczbe zero lub 1, X oznacza atom siarki, R2 oznacza atom tlenu lub siarki albo grupe o wzorze 3, n oznacza liczbe zero lub 1, R3 oznacza rodnik alkilowy o 1-5 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 3-5 atomach wegla, którego nienasycone wiazanie znajduje sie w pozycji innej niz a-ft rodnik chlorowcoalkilowy o 1-5 atomach wegla, rodnik cykloalkilowy o 4-8 atomach wegla albo rodnik alkoksyalkilowy o 2-5 atomach wegla, R4 i R5sajednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru, atomy chlorowca, rodniki metylowe lub rodniki metoksylowe, przy czym najwyzej jeden z podstawników R4i R5oznacza atom wodoru i wówczas drugi oznacza atom chloru, a R3 oznacza rodnik fenylowy podstawiony grupa trójfluorometylowa, przy czym gdy R1 oznacza atom chlorowca innego niz chlor i/lub oznacza rodnik alkilowy o 3 atomach wegla, wówczas X moze takze oznaczac atom tlenu, a R3 moze takze oznaczac rodnik fenylowy podstawiony chlorowcem, rodnikiem chiorowcoal kilowym, chlorowcoalkoksylowym lub alkilowym o 1-3 atomach wegla lub rodnikiem metoksy- lowym i gdy atom azotu jest zwiazany z pierscieniem pirydynowym w pozycji 2, wówczas grupa o wzorze —R2(CH2)nR3 znajduje sie w pozycji 5 tego pierscienia, zas gdy atom azotu zwiazany z pierscieniem pirydynowym w pozycji 3, wówczas grupa o wzorze —R2(CH2nR3 znajduje sie w pozycji 6 tego pierscienia, przy czym srodek ten moze zawierac zwiazek o wzorze 1 w postaci soli addycyjnej z kwasem albo w postaci N-tlenku tego zwiazku. 4. Sposób wytwarzania nowych pochodnych mocznika o ogólnym wzorze 1, w którym Rloznacza atom chloru albo rodnik metylowy lub etylowy, R2 oznacza atom siarki, atom tlenu, grupe o wzorze 2 lub grupe o wzorze 3, X oznacza atom tlenu lub siarki, m i n sa jednakowe lub rózne i oznaczaja liczbe zero lub 1 i gdy n oznacza liczbe 1, wówczas R3oznacza rodnik fenylowy, rodnik 3,5-dwumetylofenylowy albo rodnik o wzorze 4, w którym podstawniki Z sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy bromu, chloru albo fluoru, Z1 oznacza grupe —CF3, —OCF3, —OC2Hslub —OCF2CF2H, a Z2 oznacza rodnik metylowy, etylowy, lub metoksy- lówy, przy czym rodnik o wzorze 4 ma co najmniej jeden podstawnik Z albo Z1 i jezeli jest podstawiony wylacznie atomami chlorowców, wówczas moze ich byc razem nejwyzej 4 i gdy wszystkie podstawniki we wzorze 4 sa inne niz atomy chlorowców, wówczas moga wystepowac lacznie najwyzej 3 takie podstawniki, a poza tym najwyzej 2 podstawniki moga byc rózne, zas gdy n oznacza liczbe zero, wówczas R3oznacza rodnik 3,5-dwumetylofenylowy albo rodnik o wzorze 4, w którym Z, Z1 i Z2 maja wyzej podane znaczenie, a R4 i R5 we wzorze 1 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy chloru lub fluoru albo rodniki metylowe lub metoksylowe i gdy atom azotu jest zwiazany z pierscieniem pirydynowym w pozycji 2 tego pierscienia, wówczas ewentualnie wystepujacy podstawnik R1 znajduje sie w pozycji 4 albo 6 tego pierscienia, a grupa o wzorze —R2(CH2)n—R3 znajduje sie w pozycji 5 pierscienia pirydynowego, a gdy atom azotu jest zwiazany z pierscieniem pirydynowym w pozycji 3, wówczas ewentualnie wystepujacy podstawnik R1 znajduje sie w pozycji 5 tego pierscienia, a grupa o wzorze —R2(CH2)n—R3 znajduje sie w pozycji 6 tego pierscienia118 629 11 pirydynowego, znamienny tym,ze izocyjanian benzoilu albo izotiocyjanian benzoilu o wzorze 5, w którym R4, R5 i X maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z pochodna aminopirydyny o wzorze 6, w którym R \ R2, R3, m i n maja wyzej podane znaczenie. 5. Sposób wytwarzania N-tlenków nowych pochodnych mocznika o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza atom chloru albo rodnik metylowy lub etylowy, R2 oznacza atom tlenu,atom siarki, grupe o wzorze 2 lub grupe o wzorze 3, X oznacza atom tlenu lub siarki, m i n sa jednakowe lub rózne i oznaczaja liczbe zero lub 1 i gdy n oznacza liczbe 1, wówczas R3 oznacza rodnik fenylowy, rodnik 3,5-dwumetylofenylowy albo rodnik o wzorze 4, w którym podstawniki Z sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy bromu,chloru albo fluoru, Z1 oznacza grupe —CF3, —OCF3, —OC2H5 lub —OCF2CF2H, a Z2 oznacza rodnik metylowy, etylowy lub metoksylowy, przy czym rodnik o wzorze 4 ma co najmniej jeden podstawnik Z albo Z!i jezelijest podstawiony wylacznie atomami chlorowców, wówczas moze ich byc razem najwyzej 4 i gdy wszystkie podstawniki we wzorze 4 sa inne niz atomy chlorowców, wówczas moga wystepowac lacznienajwyzej 3takie podstawniki, a poza tym najwyzej 2 podstawniki moga byc rózne, zas gdy n oznacza liczbe zero, wówczas R3 oznacza rodnik 3,5-dwumetylofenylowy albo rodnik o wzorze 4, w którym Z, Z1 i Z2 maja wyzej podane znaczenie, a R4 i R5 we wzorze 1 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy chloru lub fluoru albo rodniki metylowe lub metoksylowe i gdy atom azotu jest zwiazany z pierscieniem pirydynowym w pozycji 2 tego pierscienia, wówczas ewentualnie wystepujacy podstawnik R1 znajduje sie w pozycji 4 albo 6tego pierscienia, a grupa o wzorze —R2(CH2)n—R3 znajduje sie w pozycji 5 tego pierscienia pirydynowego, a gdy atom azotu jest zwiazany z pierscieniem pirydynowym w pozycji 3, wówczas ewentualnie wystepujacy podstawnik R1 znajduje sie w pozycji 5tego pierscienia, a grupao wzorze —R2(CH2)n—R3 znajduje sie w pozycji 6 pierscienia pirydynowego, znamienny tym, ze izocyjanian benzoilu albo izocyjanian benzoilu o wzorze 5, w którym R4, R5 i X maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z N-tlenkiem pochodnej aminopirydyny o wzorze 6, w którym R1, R2, R3, m i n maja wyzej podane znaczenie. 6. Sposób wytwarzania nowych pochodnych mocznika o ogólnym wzorze 1, w którym Rl oznacza atom wodoru lub chloru, albo rodnik metylowy lub etylowy w pozycji 5 pierscienia pirydynowego, m oznacza liczbe 1, X oznacza atom tlenu, R2 oznacza atom tlenu, atom siarki,grupe o wzorze 21ub grupe o wzorze 3, n oznacza liczbe zero, R3 oznacza rodnik alkilowy o 1-5 atomach wegla, rodnik alkenyIowy o 3-5 atomach wegla, którego wiazanie nienasycone znajduje sie w pozycji innej niz a-j3, rodnik mono- lub dwubromoalki- lowy o 1-5 atomach wegla, rodnik chloroalkilowy lub fluoroalkilowy o 1-5 atomach wegla, rodnik cykloalki¬ lowy o 4-6 atomach wegla lub rodnik alkoksyalkilowyo 2-5 alomach wegla, R4 i R5sa jednakowe albo rózne i oznaczaja atomy chloru lub fluoru albo rodniki metylowe lub metoksylowe i atom azotu jest zwiazany z pierscieniem pirydynowym w pozycji 3 tego pierscienia, a grupa o wzorze —R2(CH2)nR3 znajduje sie w pozycji 6 pierscienia pirydynowego, znamienny tym, ze izocyjanian benzoilu albo izocyjanian benzoilu o wzorze 5, w którym R4, R5i X maja wyzej podane znaczenie,poddaje sie reakcji z pochodna aminopirydyny o wzorze 6, w którym R1, R2, R3, m i n maja wyzej podane znaczenie. 7. Sposób wytwarzania nowych pochodnych mocznika o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza atom chlorowca albo rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla, m oznacza liczba zero lub 1, X oznacza atom siarki, R2 oznacza atom tlenu lub siarki albo grupe o wzorze 2 lub grupe o wzorze 3, n oznacza liczbe zero lub 1, R3 oznacza rodnik alkilowy o 1-5 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 3-5 atomach wegla,którego nienasycone wiazanie znajduje sie w pozycji innej niz ot-(i, rodnik chlorowcoalkilowy o 1-5 atomach wegla, rodnik cykloalkilowy o 4-8 atomach wegla albo rodnik alkoksyalkilowy o 2-5 atomach wegla, a R4 i R5 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru, atomy chlorowca, rodniki metylowe lub rodniki metoksy¬ lowe, przy czym najwyzej jeden z podstawników R4 i R5 oznacza atom wodoru i wówczas drugi oznacza atom chloru, a R3 oznacza rodnik fenylowy podstawiony grupa trójfluorometylowa, przy czym gdyR1 oznacza atom chlorowca innego niz chlor i/lub oznacza rodnik alkilowy o 3 atomach wegla, wówczas X moze takze oznaczac atom tlenu, a R3 moze oznaczac rodnik fenylowy podstawiony chlorowcem, rodnikiem chlorow- coalkilowym, chlorowcoalkoksylowym lub alkilowym o 1-3 atomach wegla lub rodnikiem metoksylowym i gdy atom azotu jest zwiazany z pierscieniem pirydynowym w pozycji 2, wówczas grupa o wzorze — R2(CH2)nR3 znajduje sie w pozycji 5 tego pierscienia, zas gdy atom azotu jest zwiazany z pierscieniem pirydynowym w pozycji 3, wówczas grupa o wzorze —R2(CH2)nR3 znajduje sie w pozycji 6 tego pierscienia, znamienny tym, ze izocyjanian benzoilu albo izocyjanian benzoilu o wzorze 5, w którym R4, R5i Xmaja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z pochodna aminopirydyny o wzorze 6, w którym R1, R2, R3, m i n maja wyzej podane znaczenie. 8. Sposób wytwarzania N-tlenków nowych pochodnych mocznika o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza atom chlorowca albo rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla, m oznacza liczbe zero lub l? Xoznacza atom siarki, R2 oznacza atom tlenu lub siarki albo grupe o wzorze 2 lub grupe o wzorze 3, n oznacza liczbe zero lub 1, R3 oznacza rodnik alkilowy o 1-5 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 3-5 atomach wegla, którego nienasycone wiazanie znajduje sie w pozycji innej niz <*-/), rodnik chlorowcoalkilowy o 1-5 atomach12 118 629 wegla, rodnik cykloalkilowy o 4-8 atomach wegla albo rodnik alkoksyalkilowy o 2-5 atomach wegla, a R4 i R5 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru, atomy chlorowca, rodniki metylowe lub rodniki metoksylowe, przy czym najwyzej jeden z podstawników R4 i R5 oznacza atom wodoru i wówczas drugi oznacza atom chloru, a R3 oznacza rodnik fenylowy podstawiony grupa trójfluorometylowa, przy czym gdy R1 oznacza atom chlorowca innego niz chlor i/lub oznacza rodnik alkilowy o 3 atomach wegla, wówczas X moze takze oznaczac atom tlenu, a R3 moze takze oznaczac rodnik fenylowy podstawiony chlorowcem, rodnikiem chlorowcoalkilowym, chlorowcoalkoksylowym lub alkilowym o 1-3 atomach wegla lub rodni¬ kiem metoksylowym i gdy atom azotujest zwiazany z pierscieniem pirydynowym w pozycji 2, wówczasgrupa o wzorze —R2(CH2)oR3 znajduje sie w pozycji 5 tego pierscienia, zas gdy atom azotu jest zwiazany z pierscieniem pirydynowym w pozycji 3, wówczas grupa o wzorze —R2(CH2)nR3 znajduje sie w pozycji 6 tego pierscienia, znamienny tym, ze izocyjanian benzoilu albo izotiocyjanian benzoilu o wzorze 5, w którym R4, R5 i X maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z N-tlenkiem pochodnej aminopirydyny o wzorze 6, w którym R1, R2, R3, m i n maja wyzej podane znaczenie.Zwiazek z przykladu numer 1 VIII IX X XI XII XVIII XIX XX XXI XXII XXIII XXIV XXV XXVI XXVII XXVIII XXIX Stezenie zwiazku ppm 2 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 Tablica 1 Badane owady i czas Epilachna Po 4 dniach 3 1 1 3 3 2 2 2 2 2 1 2 2 2 1 2 2 2 2 2 2 2 2 3 3 2 0 2 1 2 2 3 2 2 2 varivestis Po 7 dniach 4 3 3 3 3 3 3 3 2 2 2 3 3 3 2 3 3 2 3 2 3 3 3 3 3 2 2 3 3 2 2 3 3 3 3 dokonywania oceny Spodoptera eridania Po 4 dniach 5 2 3 3 3 1 0 3 2 3 3 3 2 3 3 3 3 2 3 3 3 1 0 3 2 3 2 3 1 3 3 3 2 3 2 Po 7 dniach 6 3 3 3 3 3 1 3 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 1 3 2 3 3 3 1 3 3 3 3 3 3118629 13 1 xxx XXXI XXXII XXXIII XXXIV xxxv XXXVI XXXVII XXXVIII XXXIX XL XLI XLII XLIII XLIV XLV XLVI XLVII XLVIII XLIX L LI LII LIII LIV LV LVI LVII 2 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 3 2 2 1 1 1 1 2 2 2 2 2 1 2 2 2 2 1 1 3 2 2 1 3 1 3 2 3 2 3 2 3 1 2 1 1 0 1 0 2 1 2 2 1 1 3 2 1 0 2 2 3 3 2 2 1 0 4 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 3 3 3 3 2 3 3 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 3 3 2 0 2 0 3 3 3 3 3 2 3 3 3 1 2 2 3 3 3 2 3 2 5 2 1 0 0 0 0 3 3 1 0 2 0 0 0 0 0 3. 2 3 1 3 3 0 0 1 1 0 0 3 3 0 0 1 0 0 0 3 3 3 3 3 3 3 3 2 1 3 3 1 0 1 0 3 3 3 3 6 3 1 0 0 0 0 3 3 3 0 2 1 0 0 0 0 3 3 3 2 3 3 0 0 1 1 0 0 3 3 0 0 2 0 0 0 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 3 3 2 1 1 0 3 3 3 3LIX LX LXI LXII LXIII LXIV LXV LXVI LXVII LXVIII LXIX LXX LXXI LXXII LXXIII LXXIV LXXV LXXVI LXXVII LXXVIII LXXIX LXXX LXXXI LXXXII LXXXIII LXXXIV LXXXV LXXXVI LXXXVII 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 1000 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 2 3 3 3 13 3 3 3 3 3 3 2 3 3 3 3 3 2 3 2 3 0 1 3 3 3 3 3 3 2 3 2 2 3 3 0 12 3 12 3 3 0 2 2 3 0 2 0 0 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 2 3 3 3 2 3 2 3 13 3 3 0 0 3 3 2 3 0 0 2 3 0 0 2 2 2 3 12 13 3 3 3 3 3 3 3 3 12 3 3 2 3 3 3 2 3 3 3 2 3 3 3 12 2 3 2 2 3 3 112 3 2 3 3 3 2 2 2 2 2 3 3 3 12 2 3 2 3 3 3 13 2 2 2 2 3 3 2 2 3 3 2 3 3 3 12 2 2 2 2 3 3 2 3 3 3 2 2 3 3 12 3 3 2 3 3 3 12 3 3 13 3 3 113 3 2 3 12118629 15 1 LXXXVIII LXXXIX XC XCI XCII XCIII XCIV XCV XCVI XCVII XCVIII XCIX c CI CII CIII CIV CV CVI CVII CVIII CIX ex CXI CXII CXIII CXIV ' CXV 2 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 3 2 1 0 0 0 0 1 1 1 1 2 1 0 0 3 2 2 2 2 2 2 1 2 2 1 0 2 2 2 2 1 1 1 0 1 0 1 0 0 0 3 0 0 0 3 1 0 0 0 0 1 1 1 1 , 0 0 4 3 2 2 1 2 1 3 2 2 1 3 2 2 1 3 3 3 3 3 3 2 2 3 3 2 1 2 2 3 3 2 1 3 2 3 1 3 2 1 0 3 3 0 0 3 1 0 0 1 1 2 2 2 2 0 0 5 3 2 1 1 2 1 1 1 0 0 0 0 3 0 0 0 2 1 3 3 3 2 2 1 3 2 3 2 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 0 0 2 1 0 0 0 0 6 3 3 3 3 3 2 2 1 0 0 0 0 3 2 0 0 3 3 3 3 3 3 3 2 3 3 3 3 0 0 0 0 2 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 3 1 0 0 2 1 0 0 0 0118629 CX VI CXVII CXVIII CXIX cxx CXXI CXXII CXXIV CXXV CXXVIII CXXIX CXXXIII CXXXIV CXXXVI CXXXIX CXL CXLI CXLII CXLV CXLVI CXLVIII CXLIX CL CLI 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 1 o 2 1 3 1 3 3 2 2 2 1 2 1 1 1 2 1 2 1 2 1 1 O 2 2 3 2 2 1 2 2 3 1 3 3 3 3 3 2 2 2 2 2 3 2 3 3 3 3 2 O 3 2 3 3 2 1 1 O O O 3 3 1 O 1 O 2 1 3 2 3 3 3 3 3 2 O O 3 3 3 2 1 O 1 3 3 1 3 1 O 2 O O 3 3 2 3 O O 3 O O 3 3 1 3 3 3 3 2 2 1 O O O 3 3 1 O 1 O 2 2 3 2 3 3 3 3 3 3 O O 3 3 3 3 2 O 2 3 3 2 3 2 1 2 1 O 3 3 2 3 1 O 3 2 O 3 3 2 3 3 3 3118629 17 CLIV CLVI CLVIII CLIX CLX CLXII CLXIII CLXIV CLXV CLXVI CLXVII CLXVIII CLXIX CLXX CLXXI CLXXII CLXXI1I CLXXIV 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 2 1 3 1 0 3 3 1 3 0 0 3 3 2 3 3 2 3 2 1 2 0 0 3 3 0 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 3 3 3 3 3 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 3 2 1 3 3 3 3 0 0 3 3 3 3 3 3 3 2 1 3 0 0 3 3 0 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3118(29 CLXXV CLXXVII CXC CXCI CXCII CXCIII CXCVI CCII CCIV ccv ccvi CCVII CCVIII CCIX CCX CCXI CCXI CCXIII CCXIV CCXV CCXVI CCXVII CCXVIII CCXIX CCII 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 2 2 2 1 1 2 1 2 2 0 0 1 0 1 1 1 0 1 0 0 0 0 0 1 0 2 1 2 2 2 2 2 2 3 3 1 2 2 1 2 3 2 3 3 3 2 2 3 3 1 0 2 1 3 3 2 3 3 3 3 3 0 0 2 1 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 3 3 2 2 2 3 3 1 2 3 1 0 0 1 0 0 1 0 0 2 3 1 1 2 1 0 1 0 2 1 2 1 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 2 1 0 0 1 0 0 0 0 0 1 0 0 0 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 0 0 2 0 0 2 1 0 3 3 3 2 2 1 0 2 0 2 1 2 2 0 0 0 0 1 1 0 0 2 1 2 2 0 0 1 0 0 0 0 0 2 1 0 0 3118629 19 1 Zwiazki znane A B 2 100 1000 1000 100 3 1 1 0 0 4 3 2 2 0 5 3 0 1 0 6 3 0 1 0 Zwiazek z przykladu numer 1 VIII VIII IX IX X XI XI XVIII XVIII XIX Stezenie zwiazku ppm 2 10 25 50 100 1,0 2,5 5,0 10,0 10 25 50 100 1,0 2,5 5,0 10 10 25 50 100 10 25 50 100 1,0 2,5 5 10 10 25 50 100 1,0 2,5 5 10 10 25 Tablica 2a Badane owad i czas dokonywania oceny w % Epilachna Po 4 dniach 3 60 80 80 80 71 71 86 86 80 87 87 93 0 73 80 93 67 93 100 100 0 0 20 40 47 60 80 100 73 100 varivestis Po 7 dniach 4 80 100 100 100 100 100 100 100 86 100 100 100 13 100 100 100 93 100 100 100 0 0 20 47 67 100 100 100 100 100 Spodoptera oridania Po 4 dniach 5 36 100 100 100 13 80 93 100 29 100 100 100 0 0 27 53 73 87 93 100 0 0 7 40 13 53 Po 7 dniach 6 100 100 100 100 33 83 92 100 77 100 100 100 0 0 47 86 100 100 100 100 0 40 93 100 13 86118629 1 XIX XX XX XXI XXI XXII XXII XXIII XXIII XXIV xxv XXVI XXVII XXVII 2 50 100 1,0 2,5 5 10 10 25 50 100 1,0 2,5 5 10 10 25 50 100 1,0 2.5 5,0 10 10 25 50 100 1,0 2,5 5 10 10 25 50 100 1,0 2,5 5 10 10 25 50 100 10 25 50 100 10 25 50 100 10 25 50 100 1,0 3 93 93 0 0 0 33 80 80 93 100 0 0 0 20 40 93 87 93 100 100 100 100 20 67 87 87 93 100 100 93 0 27 33 67 13 73 60 100 0 0 13 28 0 0 27 40 4 100 100 0 53 80 100 100 100 100 100 0 7 93 100 53 100 100 100 100 100 100 100 47 100 100 100 100 100 100 100 20 27 100 100 33 100 100 100 0 67 100 100 33 60 100 100 5 73 100 80 100 100 100 0 0 13 80 67 100 100 100 0 7 13 40 13 80 93 100 0 0 13 80 0 0 60 100 100 100 100 100 0 6 93 100 100 100 100 100 0 28 93 100 100 100 100 100 0 7 13 100 53 100 100 100 0 33 40 100 0 0 100 100 100 100 100 100 0118629 21 1 XXVIII XXVIII XXIX XXX XXXI XXXI XXXII XXXIII XXXIII XXXIV XXXIV XXXVI XXXVII 2 2.5 5 10 10 25 50 100 1,0 2,5 5 10 10 25 50 100 10 25 50 100 10 25 50 100 1,0 2,5 5 10 10 25 50 100 10 25 50 100 1,0 2,5 5 10 10 25 50 100 1,0 2,5 5 10 10 25 50 100 10 25 50 100 3 5 27 33 33 40 0 13 27 60 0 13 27 40 7 20 40 47 73 80 86 93 0 33 53 80 0 0 0 40 0 33 73 93 0 7 13 27 27 40 60 67 0 47 53 73 0 0 20 33 27 33 40 67 4 100 100 100 100 0 33 72 100 13 87 87 100 7 67 80 100 100 100 100 100 13 87 93 100 20 87 93 100 100 100 100 100 40 100 100 100 100 100 100 100 53 87 100 100 0 60 100 100 100 100 100 100 5 0 0 60 0 7 7 73 0 0 20 33 40 60 67 80 6 93 93 100 0 33 47 86 0 27 33 100 53 93 100 10022 118629 1 XXXVII XXXVIII XL XLI XLIX LXII LXIV LXIV LXV LXVI LXVII LXVII LXVIII LXIX LXIX LXX 2 1,0 2,5 5 10 10 25 50 100 10 25 50 100 10 25 50 100 10 25 50 100 10 25 50 100 10 25 50 100 1.0 2,5 5 10 10 50 100 10 50 100 10 50 100 1,0 2,5 5 10 10 50 100 10 25 50 100 1,0 2,5 5 10 10 25 50 100 3 0 40 60 67 0 0 27 80 73 80 86 86 67 73 73 86 13 80 86 93 0 67 73 100 0 0 0 40 60 93 60 73 80 0 7 20 53 0 20 80 0 60 67 73 0 13 33 40 . 4 0 100 100 100 0 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 67 93 93 92 53 86 93 100 0 7 100 67 100 100 73 80 100 0 33 47 100 0 73 100 73 93 100 100 0 27 40 100 5 0 36 21 64 60 100 100 100 67 100 100 100 100 100 100 100 27 80 86 100 0 7 13 27 0 0 0 0 0 0 40 100 100 0 7 13 27 0 53 93 7 47 67 73 47 100 100 100 6 0 7 86 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 93 100 100 100 0 7 47 100 0 0 0 0 0 0 73 100 100 0 13 33 86 0 93 100 7 80 100 100 87 100 100 100118629 23 1 LXX LXX LXXI LXXI LXXII LXXIII LXXIII LXXIV LXXV LXXV LXXVI LXXVII LXXVIII LXXIX i 1,0 2,5 5 10 1,0 2,5 5 10 10 25 50 100 1.0 2,5 5 10 10 25 50 100 10 50 100 1,0 2,5 5 10 10 25 50 100 10 25 50 100 1,0 2,5 5 10 10 25 50 100 10 25 50 100 10 25 50 100 10 25 50 100 3 27 33 40 87 33 73 86 100 7 40 67 73 27 47 53 7 27 33 53 0 7 27 53 0 87 87 93 7 33 67 80 4 100 100 100 100 53 100 100 100 27 67 100 100 93 100 100 7 53 93 100 13 40 47 93 100 100 72 100 20 86 93 100 27 93 100 100 5 0 -7 / 27 47 0 7 47 100 100 100 100 0 7 27 60 33 80 100 100 0 13 33 60 0 20 27 87 0 0 13 47 33 100 100 100 6 0 47 86 100 0 21 64 100 0 53 100 100 100 100 100 0 47 73 93 47 100 100 100 0 71 93 100 0 27 53 80 0 100 100 100 0 0 33 86 100 100 100 10024 118629 1 LXXIX LXXX LXXXI LXXXI LXXXI LXXXII LXXXII LXXXIII LXXXIII LXXXIV LXXXV LXXXVI LXXXVI LXXXVII 2 1,0 2,5 5 10 10 25 50 100 10 25 50 100 1,0 2,5 5 10 0,1 0,25 0,5 1,0 10 10 25 50 100 1,0 2.5 5 10 10 25 50 100 1,0 2,5 5 10 10 25 50 100 10 25 50 100 10 25 50 100 1,0 2,5 5 10 10 25 3 0 7 27 73 100 100 100 100 73 100 100 100 0 53 72 80 100 100 100 100 100 0 20 20 87 93 93 100 100 13 86 93 100 7 53 67 93 7 33 73 86 100 93 4 33 53 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 0 93 100 100 100 100 100 100 100 7 33 40 93 100 100 100 100 47 100 100 100 33 86 86 100 53 86 86 93 100 100 5 0 7 7 27 0 27 87 87 100 100 100 100 0 27 33 87 80 100 100 100 0 7 33 33 93 100 100 100 0 60 93 100 47 100 100 100 13 33 93 100 20 100 100 100 0 53 80 100 6 0 40 60 93 0 67 100 100 100 100 100 100 0 93 93 100 100 100 100 100 0 67 93 100 100 100 100 100 27 93 100 100 80 100 100 100 20 100 100 100 86 100 100 100 13 93 100 100118629 25 1 LXXXVII LXXXVIII LXXXIX XCV XCVI XCVIII C CI CII CVIII 2 50 100 1,0 2,5 5 10 10 25 50 100 10 25 50 100 10 25 50 100 10 25 50 100 10 25 50 100 10 25 50 100 10 25 50 100 10 25 50 100 1,0 2,5 5 10 Zwiazek z przykladu numer 1 3 86 100 27 100 100 100 60 86 86 93 47 53 53 100 86 100 100 100 13 67 80 86 0 20 27 33 Tabl Stezenie zwiazku ppm 2 4 100 100 53 100 100 100 93 100 100 100 73 100 100 100 100 100 100 100 47 92 100 100 100 100 100 100 ica 2b 5 13 100 100 100 0 67 100 100 0 13 33 40 7 33 73 93 13 86 100 100 33 93 100 100 0 7 13 20 Badane owady i czas dokonywania Spodoptera Ib 4 dniach ] 3 oceny (%) Eridania Po 7 dniach 4 6 33 100 100 100 53 93 100 100 72 80 93 93 40 100 100 100 40 93 100 100 47 100 100 100 0 13 20 73 CXL 100 100 100 50 53 72 25 60 72118629 I CXLV CXLV CXLIX CXLIX CL CL CXLV CXLIX CXLIX CL CL CLI CLIV CLVI 2 10 100 50 25 10 10 5 2,5 1 100 50 25 10 10 5 2,5 1 100 50 25 10 10 5 2,5 1 10 5 2,5 1 100 50 25 10 10 5 2,5 1 100 50 25 10 10 5 2,5 1 100 50 25 10 100 50 25 10 100 50 3 13 100 100 100 100 47 0 0 0 100 100 100 53 100 27 0 0 100 100 100 60 100 100 80 60 47 0 0 0 100 100 100 53 100 27 0 0 100 100 100 60 100 100 80 60 100 100 72 47 — — — — 100 100 4 20 100 100 100 100 87 53 0 0 100 100 100 100 100 53 72 0 100 100 100 100 100 100 100 87 87 53 0 0 100 100 100 100 100 53 72 0 100 100 100 100 100 100 100 87 100 100 100 60 100 100 67 7 100 100118629 1 CL1X CLIX CLX CLX CLXIV CLXIV CLXV CLXV CLXVI CLXVI CLXVII CLXVI1 CLXVII CLXVIII 2 25 10 100 50 25 10 10 5 2,5 1 100 50 25 10 10 5 2,5 1 100 50 25 10 10 5 2,5 1 100 50 25 10 10 5 2,5 1 100 50 25 10 10 5 2,5 1 100 50 25 10 10 5 2,5 1 1 0,5 0,25 0,125 100 3 100 40 100 100 100 100 100 67 53 0 100 100 100 100 100 67 0 0 100 100 100 80 100 100 100 60 100 100 100 100 100 100 100 13 100 100 100 100 100 100 80 13 100 100 100 100 72 87 80 20 7 0 0 0 100 4 100 100 100 100 100 100 100 100 100 7 100 100 100 100 100 93 47 0 100 100 100 80 100 100 100 93 100 100 100 100 100 100 100 40 100 100 100 100 100 100 100 53 100 100 100 100 100 100 100 53 33 27 0 0 10028 118629 1 CLXVIII CLXVIII CLXIX CLXIX CLXIX CLXX CLXX CLXXI CLXXII CLXXII CLXXIV CLXXIV CLXXV CXC 2 25 10 10 5 2,5 1 1 0,5 0,25 0,125 100 50 25 10 10 5 2,5 1 1 0,5 0,25 0,125 100 50 25 10 10 5 2,5 1 100 50 25 10 100 50 25 10 100 50 25 10 100 50 25 10 10 5 2,5 1 100 50 25 10 100 50 3 100 100 100 93 87 72 60 33 7 0 100 100 100 100 80 53 47 20 53 0 0 0 100 100 100 72 13 0 0 0 100 93 93 93 100 100 100 100 100 100 100 87 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 4 100 100 100 100 100 100 93 47 7 0 100 100 100 100 93 93 100 33 67 13 0 0 100 100 100 100 100 53 0 0 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 93 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100118629 29 CXC CXCVI CXCVI 50 10 10 5 2,5 1 00 50 25 10 10 5 2,5 1 100 0 67 0 0 0 100 100 100 87 20 0 0 0 100 100 100 60 47 0 100 100 100 100 80 33 0 0 Zwiazek z przykladu numer 1 CCIV CCXIV CCXV CCXVI Tabl Stezenie zwiazku ppm 2 10 25 50 100 10 25 50 100 10 25 50 100 1 2,5 5 10 0,1 0,5 1,0 2,5 10 10 25 50 100 1,0 2,5 ica 2c Badane owady i czas dokonywania oceny (%) Epilachna Po 4 dniach 3 0 60 33 80 0 13 53 67 67 67 86 86 67 80 86 93 0 0 7 93 93 93 93 93 93 7 86 varivestis Po 7 dniach 4 0 60 80 100 7 27 47 87 93 93 100 100 80 100 93 100 0 0 53 100 100 100 100 100 100 27 9330 118629 1 CCXVII Zwiazek z przykladu numer CXXIX CXXXVI ccv CCVI CCXIX 2 10 10 25 50 100 1,0 2,5 5 10 Ta Stezenie zwiazku ppm 2 1 2 1 2 2 2 1 3 100 73 80 80 80 0 27 53 93 iblica 3 4 100 100 100 100 100 13 40 80 93 Zdolnosc zwalczania muchy domowej (%) Poczwarki po 7 dniach 54 42 18 22 8 0 0 0 Muchy dorosle po 14 dniach 100 90 82 48 94 66 50 42 Tablica 4 Numer przykladu Nazwa zwiazku Temperatura topnienia °C 1 3 XVIII l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-(6-/4-bromofenylotio/-3-pirydynylo)- 184-186 -mocznik XIX l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-(6-/4-bromofenylotioA3-pirydynylo)- 174-176 -mocznik XX l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/3,4-dwuchlorofenylotio/-3-pirydynylo)- 168-171 -mocznik XXI l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/4-bromo-3-metylofenylotio/-3-pirydyny- 175-177 lo)-mocznik XXII l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-(6-/3,4 -mocznik XXIII l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-(6-/4-chlorofenoksy/-3-pirydynylo)- 184-187 -mocznik XXIV l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-(6-/4-bromo-3-metylofenylotio/-3-pirydy- 180-182 nylo)-mocznik XXV l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/4-chlorofenoksy/-3-pirydynylo)-mocznik 203-205 XXVI l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/3Adwuchlorofenoksy/-3-pirydynylo)- 200-202 -mocznik118629 31 1 2 3 XXVII l-/2,6-dwuchIorobenzoiloA3-[6-(3-/trójnuorometylo/-fenylotio)-3-pirydy- 179-181 nylo]-mocznik XXVIII l-/2-chlorobenzoilo/-3-[6-(3-trójfluorometylo/-fenylotio)-3-pirydynylo]- 145-147 -mocznik XXIX l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/3-chlorofenoksy/-3-pirydynylo)-mocznik 189-192 XXX l-/2,6-dwumetylobenzoilo/-3-(6-/3,4-dwuchlorofenoksy/-3-pirydynyIo)- 160-162 -mocznik XXXI l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-(6-/3-chlorofenoksy/-3-pirydynylo)- 189-192 -mocznik XXXII l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-(6-/2-chlorofenoksy/-3-pirydynylo)- 151-153 -mocznik XXXIII l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-[6-(3-/trójfluorometylo/-fenylotio)-3- 118-121 -pirydynylo]-mocznik XXXIV l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-(6-/3,4-dwuchlorofenoksy/-3-pirydyny!o)- 164-166 -mocznik XXXV l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/4-chloro-3-metylofenoksy/-3-pirydynylo- 172-175 -mocznik XXXVI l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-(6-/2-chlorofenylotio/-3-pirydynyIo)- 144-146 -mocznik XXXVII l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-(6-/4-chloro-3-metylofenoksy/-3-pirydyny- 183-185 lo)-mocznik XXXVIII l-/2,frdwuchlorobenzoilo/-3-(6-/4-bromofenoksy/-3-pirydynylo)-mocznik 200-202 XXXIX l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-[6-(2-chloro-5-/trójfluorometyloAfenoksy)-3- 196-198 -pirydynyloj-mocznik XL l-/2l6-dwumetoksybenzoiloA3-[6-(2-chloro-5-ArójfluoromctyloAfenoksy)- 198-202 -3-pirydynylo]-mocznik XLI l-/2,6-dwumetoks^benzoiloA3-(6-/4-chlorobenzylotioA3-pirydynylo)- 192-195 -mocznik XLII l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/4-chlorobenzylotioA3-pirydynylo)- 140-143 -mocznik XLIII l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(6-/3,4-dwuchIorobenzylotioA3-pirydy- 117-120 nylo)-mocznik XLIV l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-[6-(3-/trójfluoromctyIoAbenzyloksy)-3- 165-167 -pirydynyloj-mocznik XLV l-/2,6-dwumctoksybenzoiloA3-[6-(3-/trójfluorometyloAbenzyloksy)-3- 127-130 -pirydynyloj-mocznik XLVI l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/3,4-dwuchlorobenzylotioA3-pirydynylo)- 173-175 -mocznik XLVII l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(6-/4-chlorobenzyloksysulfonyloA3- 194-196 -pirydynylo)-mocznik XLVIII l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(5-chloro-6-/4-chlorofenylotioA3-pirydy- 196-199 nylo)-mocznik XLIX l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(5-chloro-6-/4-chlorofenylotioA3-pirydy- 172-174 nylo)-mocznik L l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/3,5-dwumetylofenoksyA3-pirydynylo)- 147-149 -mocznik LI l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/3,5-dwuchlorofenoksyA5-mctylo-3-piry- 198-201 dynylo)-mocznik LII l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(6-/3,5-dwumetylofenoksyA3-pirydynylo)- 201-203 -mocznik LIII l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(6-/3,5-dwuchlorofenoksyA5-metylo-3- 216-219 pirydynylo)-niocznik LIV l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-[6-(3-/trójfluoromctyloAbenzylotio-3-piry- 125-127 dynyloj-mocznik LV l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-[6-(3-/trójfluorometyloAbenzylotio)-3- 138-140 pirydynyloj-mocznik32 118629 1 2 3 LVI l-/2l6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/3,4-dwuchlorobcnzyloksy/-3-pirydynylo)- 191-193 -mocznik LVII l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-(6-/3,4-dwuchlorobenzyloksy/-3-piry- 184-186 dynylo)-mocznik LVIII l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-[6-(3-/trójfluorometylo/-fenylosulfinylo)-3- 210-214 -pirydynylo]-mocznik LIX l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-[6-(3-/trójfluorometylo/-fenylosulfinylo)-3- 109-111 -pirydynylo]-mocznik LX l-/2-chloro-6-metoksybenzoilo/-3-(6-/4-chlorofenylotio/-3-pirydynylo)- 147-150 -mocznik LXI l-/2-chloro-6-metoksybenzoilo/-3-[6-(3-/trójfluorometylo/-fenoksy)-3- 134-138 -pirydynylo]-mocznik LXII l-/2-chloro-6-metoksybenzoilo/-3-(6-/3,5-dwuchIorofcnoksy/-3- 156-159 -pirydynylo)-mocznik LXIII l-/2,6-dwumetoksybcnzoilo/-3-(6-/3,4-dwuchIorofcnylosulfonylo/-3- 187-190 -pirydynylo)-mocznik LXIV l-/2,6-dwuchlorobcnzoiloA3-(6-/4-chlorofenylosulfonyloA3-pirydynylo)- 207-210 -mocznik LXV l-/2,6-dwumctoksybcnzoiloA3-(6-/3-chlorofenylotioA3-pirydynylo)- 192-196 -mocznik LXVI l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(6-/4-fluorofenylotioA3-pirydynylo)- 167-173 -mocznik LXVII l-/2,6-dwuchlorobcnzoiloA3-(6-/3-chlorofcnylotioA 3-pirydynylo)- 168-171 -mocznik LXVIII l-/2,6niwumctoksybcnzoiloA3-(6-/4-chlorofcny]otioA5-mctylo-3- 160-163 -pirydynylo)-mocznik LXIX l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/4-fluorofenylotioA3-pirydynylo)- 194-196 -mocznik LXX l-Z^c-dwuchlorobcnzoiloA^Cc-Z^hlorofenylotioAS-mctylo-S- 150-154 pirydynylo)-mocznik LXXI l-/2,6-dwumetoksybcnzoiloA3-(6-bcnzylotio-3-pirydynylo)- 192-194 -mocznik LXXII l-/2,6-dwuch!orobenzoiloA3-(6-/3-bromofcnoksyA3-pirydynylo)- 192-195 -mocznik LXXIII l-/2,6-dwuchlorobcnzoiioA3-[6-(3-/trójfluoromctyIoAfcnoksy)-3- 173-175 -pirydynylo]-moczhik LXXIV l-/2-chlorobenzoiloA3-[6-(3-/trójfluorometyloAfenoksy)-3-pirydynylo 161-163 -mocznik LXXV l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-[6-(3-/trójfluorometyloAfenoksy)-3- 151-153 -pirydynylo]-mocznik LXXVI l-/2,6-dwuchlorobcnzoiloA3-(6-/2f5-dwuchlorofcnylotioA3-pirydynylo)- 205-208 -mocznik LXXVII l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/4-chlorofcnoksyA5-metylo-3-pirydynylo)- 217-219 -mocznik LXXVIII l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(6-/4-chlorofenoksyA5-mctylo-3- 202-205 -pirydynylo)-mocznik LXXIX l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-Achlorofcnylosulfonylo/-5-metylo-3- 189-192 -pirydynylo)-mocznik LXXX l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(6-/4-chlorofcnylosulfonyloA5-metylo-3- 190-193 -pirydynylo)-mocznik LXXXI l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(6-/3,5-dwuchlorofenoksyA3-pirydynylo)- 173-176 -mocznik LXXXII l-/2,6-dwuchlorobcnzoiloA3-(6-/3-bromofenylotioA3-pirydynylo) 170-173 -mocznik118629 33 I LXXXIII LXXXIV LXXXV LXXXVI LXXXVII LXXXVIII LXXXIX XC XCI XCII XCIII XCIV XCV XCVI XCVII XCVIII XCIX c CI CII CIII CIV cv CVI CVII CVIII CIX ex CXI CXII l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/3,5-dwuchlorofenoksy/-3-pirydynylo)- 205-207 -mocznik l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-[5-metylo-6-(3-/trójfluorometyloAfenylo- 125-127 tio)-3-pirydynylo]-mocznik l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-[6-(4-/trójfluorometyloAfenoksy)-3- 190-193 -pirydynylo]-mocznik l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-[5-metylo-6-(3-trójfluorometyloAfenylotio)- 184-186 -3-pirydynylo]-mocznik l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(6-/2,4-dwuchlorofenoksyA3-pirydynylo)- 199-202 -mocznik l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-[6-(4-/trójfluorometyloAfcnoksy)-3- 163-165 -pirydyny!o]-mocznik l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/2,4-dwuchlorofenylotioA3-pirydynylo)- 202-205 -mocznik l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(6-/2,4-dwuchlorofcnylotioA3-pirydynylo)- 125-129 -mocznik l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/3-fluorofenoksyA3-pirydynylo)-mocznik 155-158 l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/4-fluorofenoksyA3-pirydynylo)-mocznik 215-217 l-/2,6 -mocznik !-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/2,4-dwuchlorofcnoksyA3-pirydynyIo)- 191-194 -mocznik l-/2,6-dwumctoksybenzoiloA3-(6-/2-fluorofcnoksyA3-pirydynylo)- 180-183 -mocznik l-/2t6-dwumetoksybcnzoiloA3-(6-/4-chlorobenzyloksyA3-pirydynylo)- 163-166 -mocznik l-/2,MwuchlorobenzoiloA3-(6-/4-chlorobenzyloksyA3-pirydynylo)- 180-183 -mocznik l-/2,6-dwuchlorobcnzoiloA3-(6-/2,4-dwuchlorobenzylotioA3-pirydynylo)- 197-200 -mocznik l-/2,6-dwumetoksybcnzoiloA3-(6-/2,4-dwuchlorobenzylotioA3- 151-154 -pirydynylo)-mocznik l-/2-chlorobenzoiloA3-[6-(2-chloro-5-/trójfluorometyloAfenoksy)-3- 175-177 -pirydynylo]-mocznik l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-bcnzyloksy-3-pirydynylo)-mocznik 197-199 l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(6-benzyloksy-3-pirydynylo)-mocznik 172-174 l-/2-chloro-6-metyIobenzoiloA3-(6-/2-chlorofcnylotioA3-pirydynylo)- 165-168 -mocznik l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/4-chloro-3,5-dwumetylofcnoksyA3- 220-222 -pirydynylo)-mocznik l-/2,6-dwumctoksybcnzoiloA3-(6-/4-chloro-3,5-dwumetylofcnoksyA3- 188-190 -pirydynylo)-mocznik l-/2,6-dwumetoksybcnzoiloA3-(6-/2-bromofenoksyA3-pirydynylo)- 180-183 -mocznik l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(6-/3-bromofenoksyA3-pirydynylo)- 185-187 -mocznik l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/2-bromofenoksyA3-pirydynylo)-mocznik 199-202 l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/2-bromofenylotioA3-pirydynylo)- 218-221 -mocznik l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(6-/2-bromofenylotioA3-pirydynylo)- 139-141 -mocznik l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/2,4,5-trójchlorofenylotioA3-pirydynylo)- 212-215 -mocznik l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(6-/2,4,5-trójchlorofenylotioA3-pirydynyIo) 190-193 -mocznik34 118629 1 2 3 CXIII l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-[6-(2-/trójfluorometylo/-fenoksy)-3- 168-171 -pirydynyloj-mocznik CXIV l-/26-dwumctoksybenzoilo/-3-(6-/3-bromofenylotio/-3-pirydynylo)- 193-196 -mocznik CXV l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/2-chlorofenylotio/-3-pirydynylo)- 202-205 -mocznik CXVI l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/3,4,5-trójchlorofenoksy/-3-pirydynylo)- 230-233 -mocznik CXVII l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/2-chlorofenoksy/-3-pirydynylo)-mocznik 187-189 CXVIII l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-(6-/2,5-dwuchIorofenylotio/-3-pirydynylo)- 186-189 -mocznik CXIX l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/2,3,5,6-czterofluorofenylotio/-3- 208-211 -pirydynylo)-mocznik CXX l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-(6-/2,3,5,6-czterofluorofenylotk)A3- 202-204 pirydynylo)-mocznik CXXI l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/2-fluorofenoksyA3-pirydynylo)-mocznik 165-167 CXXII l-/2-chlorobcnzoiloA3-[6-(3-/trójfluoromctyloAfenylosulfinylo)-3- 140-145 -pirydynylomocznik CXXIII l-/2-chloróbenzoiloA3-[6-(3-/trójfluoromctyloAfenoksy)-3-pirydynylo]- 114-115 tio-mocznik CXXIV l-/2-chlorobcnzoiloA3-[5-mctyIo-6'(3-/trójnuoromctyloAfenylotio)-3- 137-139 -pirydynylo]-mocznik CXXV l-/2,6 -pirydynylo)-mocznik CXXVI l-/2,6-dwumetoksybcnzoiloA3-(6-/3-chloro-5-metoksyfcnoksyA3- 165-167 pirydyny!o)-mocznik CXXVII l-/2,6-dwuchlorobcnzoiloA3-[6-(3-/trójfluorometyloAfenylosuIfonylo)-3- 215-218 -pirydynylo]-mocznik CXXVIH l-/2,6-dwufluorobcnzoiloA3-[6-(3-/trójfluorometyloAfenoksy)-3- 157-159 -pirydynylo]-mocznik CXXIX l-/2,6-dwufluorobenzoiloA3-(6-/4-chlorofenylotioA3-pirydynylo)-mocznik 205-208 CXXX l-/2,6-dwufluorobenzoiloA3-[5-metylo-6^(3-ArójfluorometyloAfenylotio)- 134-136 -3-pirydynylo]-mocznik CXXXI l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/4-chIorofenylosulfinyloA3-pirydynylo)- 127-129 -mocznik CXXXII l-/2,6-dwumetoksybcnzoiloA3-(6-/4-chlorofenylosulfinyloA3-pirydynylo)- 183-185 -mocznik CXXXIII l-/2,6 -pirydynylo)-mocznik CXXXIV l-/2,6-dwuchlorobcnzoiloA3-[5-chloro-6-(3-/trójfluorometyloAfcnoksy)- 148-151 -3-mocznik CXXXV l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-bcnzylotio-3-pirydynylo)-mocznik 140-142 CXXXVI l-/2,MwumetoksybcnzoiloA3-[5-chloro-6-(3-ArójfluoromctyloAfcnoksy)- 181-184 -3-pirydynylo]-mocznik CXXXVII l-/2,6-dwuchloróbcnzoiloA3-(5-/4^chlorofenylotioA2-pirydynylo)- 132-135 -mocznik CXXXVIII l-/2l6-dwumetoksybcnzoiloA3-(5-/4-chlorofcnylotioA2-pirydynylo)- 85-87 -mocznik CXXXIX l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-[5-(3-/trójfluorometyloAfenylotio)- 170-174 -pirydynyIo]-mocznik CXL l-/2,6-dwumctoksybenzoiloA3-[5-(3-/trójfluorometyloAfcnylotio)-2- 121-124 -pirydynylo]-mocznik CXLI l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(5-/3,4-dwuchlorofenylotioA2-pirydynylo)- 160-163 -mocznik CXLII l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(5-/3,4-dwuchlorofenylotioA2-pirydynylo)- 183-185 -mocznik118629 35 1 3 CXLIII l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-[6-(4-chloro-3-/trójfluorometylo/-fenoksy)-3- 221-224 -pirydynyloj-mocznik CXLIV l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-[6-(4-chloro-3-/trójfluorometylo/-fenoksy)- 125-127 -3-pirydynylo]-mocznik CXLV l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/3,5-dwuchlorofenylotio/-3-pirydynylo)- 170-173 -mocznik CXLVI l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-(6-/3,5-dwuchlorofenylotio/-3-pirydynylo)- 203-206 -mocznik CXLVII l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-(6-/2,3-dwuchlorofenoksy/-3-pirydynylo)- 173-174 -mocznik CXLVIII l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/2dwubromofenoksy/-3-pirydynyIo)- 219-221 -mocznik CXLIX l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-(6-/2,4 -mocznik CL l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/2,4-dwuchlorobenzyIoksy/-3-pirydynylo)- 195-197 -mocznik CLI l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/- 3-(6-/2,4-dwuchlorobenzyloksy/-3- 177-181 -pirydynylo)-mocznik CLII l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/2,6-dwuchlorofenoksy/-3-pirydynylo)- 235-237 -mocznik CLIII l-/2,6-dwumetoksybenzoiIo/-3-(6-/2,6-dwuchlorofenoksy/-3-pirydynylo)- 241-244 -mocznik CLIV l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/3,5-dwuchlorobenzyIoksy/-3-pirydynylo)- 209-211 -mocznik CLV l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-(6-/3,5-dwuchlorobenzyloksy/-3- 223-226 -pirydynylo)-mocznik CLVI l-/2,6 -pirydynylo)-mocznik CLVII l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/4-bromo-2,5-dwuchlorofenoksy/-3- 243-245 -pirydynylo)-mocznik CLVIII l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-(6-/4-bromo-2l5-dwuchlorofenoksy/-3- 205-208 -pirydynylo)-mocznik CLIX l-/2,6-dwuchlorobcnzoilo/-3-[6-(2-chloro-5-/trójfluorometylo/-fenylotio)- 146-150 -3-pirydynylo]-mocznik CLX l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-[6-(2-chloro-5-/trójfluorometylo/-fenylo- 187-190 tio)-3-pirydynylo]-mocznik CLXI l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-[6-(2-chloro-5-/trójfluorometylo/-fenylosul- 243-246 fonylo)-3-pirydynylo]-mocznik CLXII l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/2-chloro-5-metylofenoksy/-3-pirydynylo)- 166-168 -mocznik CLXIII l-/2,6-dwumctoksybenzoilo/-3-(6-/2-chloro-5-metylofcnoksy/-3- 177-181 -pirydynylo)-mocznik CLXIV l-/2-chloro-6-metoksybenzoilo/-3-(6-/2,4 -pirydynylo)-mocznik CLXV l-/2-chloro-6-metoksybenzoilo/-3-[6-(2-chloro-5-/trójfluorometylo/- 158-161 -fenoksy)-3-pirydynylo]-mocznik CLXVI l-/2,6-dwufluorobenzoilo/-3-(6-/2,4Klwuchlorobcnzyloksy/-3-pirydynylo)- 199-202 -mocznik CLXVII l-/2,6-dwufluorobenzoilo/-3-[6-(2-chloro-5-/trójnuorometylo/-fenoksy)-3- 180-184 -pirydynyloj-mocznik CLXVIII l-/2,6-dwufluorobenzoilo/-3-(6-/3,S -mocznik CLXIX l-/2-chloro-6-metoksybenzoilo/-3-(6-/3-chloro-5-metoksyfenoksy/-3- 40-43 -pirydynylo)-mocznik36 118629 1 CLXX CLXXI CLXXII CLXXIII CLXXIV CLXXV CLXXVI CLXXVII (XXXVIII CLXXIX CLXXX CLXXXI CLXXXII CLXXXIII CLXXXIV CLXXXV CLXXXVI CLXXXVII CLXXXVIII CLXXXIX CXC CXCI CXCII CXCIII CXCIV cxcv CXCVI CXCVII l-/2-chloro-6-metoksybenzoilo/-3-(6-/4-chlorofenylosulfonylo/-3- 60-62 -pirydynylo)-mocznik l-/2-chloro-6-fluorobenzoiloA3-[6-(2-chloro-5-/trójfluorometylo/-fenoksy) 157-160 -3-pirydynylo]-mocznik l-/2-chloro-6-fluorobenzoilo/-3-(6-/2,4 -pirydynylo)-mocznik l-/2-chloro-6-fluorobenzoilo/-3-[6-(3-/trójfluorometylo/-fenoksy)-3- 104-107 -pirydynylo]-mocznik l-/2-chloro-6-fluorobenzoilo/-3-(6-/3,5-dwuchlorofenoksy/-3-pirydynylo)- 183-186 -mocznik l-/2-chloro-6-fluorobenzoilo/-3-(6-/4-chlorofenylotio/-3-pirydynylo)- 148-150 -mocznik l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-[6-(2-chloro-5-/trójfluorometylo/-fenoksy)-5- 204-207 -chloro-3-pirydynyloj-mocznik l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-[6-(2-chloro-5-Arójfluorometylo/-fcnoksy)- 194-196 -5-chloro-3-pirydynylo]-mocziuk l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/3,5-dwuchlorofcnoksy/-5-chloro-3- 197-200 -pirydynylo)-mocznik l-/2,6^iwumetoksybenzoiIo/-3-(6-/3,5-dwuchlorofenoksy/-5-chloro-3- 196-199 -pirydynylo)-mocznik l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-[6-(2-chloro-5-/trójfluorometylo/-fcnoksy)- 187-191 -3-pirydynylo]-mocznik l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-[6-(2-chloro-5-Arójfluoromctylo/-fcnoksy)- 199-202 -3-pirydynylo]-mocznik l-/2-chloro-6-fluorobenzoilo/-3-[6-(4-chloro-3-Arójfluorometylo/-fenoksy) 179-185 -3-pirydynylo]-mocznik l-/2,6-dwufluorobenzoilo/-3-[6-(^-chloro-3-/trójfluorometylo/-fcnoksy)-3- 183-186 -pirydynylo]-mocznik l-/2-fluoro-6-metoksybenzoilo/-3-[6-(3-/trójfluorometylo/-fenoksy)-3- 146-148 -pirydynyloj-mocznik l-/2-fluoro-6-metoksybenzoilo/-3-(6-/3,5-dwuchlorofenoksy/-3- 190-192 -pirydynylo)-mocznik l-/2-chloro-6-metoksybenzoilo/-3-[6-(^-chloro-3-/trójfluoromctyloA 164-166 -fenoksy)-3-pirydynylo]-mocznik l-/2-chloro-6-metylobenzoiloA3-(6-/3,5-dwuchlorofenoksyA3-pirydynylo)- 193-196 -mocznik l-/2-chloro-6-metylobenzoiloA3-(6-/2,4-dwuchlorobenzyloksyA3- 190-193 -pirydynylo)-mocznik l-/2-chloro-6-metylobcnzoiloA3-[6-(3-/trójfluorometyloAfenoksy)-3- 156-158 -pirydynylo]-mocznik l-/2dwuchlorobenzoiloAJ-(5-/4-chlorofenylotioA2-pirydynylo)- 132-135 -mocznik l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(5-/4-chlorofenylotioA2-pirydynylo)- 85-87 -mocznik l-/2-chlorobenzoiloA3-[5-(3-trójfluorometyloAfenylotio)-2.pirydynylo 194-197 -mocznik l-/2-chlorobenzoiloA3-[5-(3-/trójfluorometyloAfenylotio)-2-pirydyny]o 114-116 -tiomocznik l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(5-/4-chlorobenzylotioA2-pirydynylo)- 229-231 -mocznik l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(5-/4^chlorobenzylotioA2-pirydynylo)- 164-167 -mocznik l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/3,5-dwumetoksyfenoksyA3-pirydynylo)- 160-163 -mocznik l-/2,6^dwuchlorobenzoiloA(6-/2,3-dwuchlorofenoksyA3-pirydynylo 217-219 -mocznik11* 629 Tablica 5 37 Numer przykladu Nazwa zwiazku Temperatura topnienia lub wzór i wyniki analizy elementarnej 1 CCIV ccv CCVI CCVII CCVIII CCIX ccx CCXI CCXII CCXIII CCXIV ccxv CCXVI l-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3-(6-metoksy-3-pirydynylo)- -mocznik l-(2,6-dwuchl orobenzoilo)-3-(6-metoksy-3-pirydynylo)- mocznik l-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-3-(6-III-rzed.butoksypirydynylo)- -mocznik l-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-3-(6-n-butoksy-3-pirydynylo)- -mocznik l-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-3-(6-n-pentylotio-3-pirydynylo)- -mocznik t.t. 204-207°C t.t. 188-19PC wzórCpHnNjOj 53,42% C, 4,48% H, 10,99% N, 53,20% C, 4,51% H, 10,95% N wzór ChHitCUNjOz 53,42% C, 4,48% H, 10,99% N, 53,59% C, 4,30% H, 11,05% N wzórCigHi»N302S 52,43% C, 4,64% H, 10,19% N, 52,19% C, 4,66% H, 10,26% N U. 245-248°C l-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3-(6-III-rzed.butoksy-3- -pirydynylo)-mocznik l-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3-(6-n-butoksy-3-pirydynylo)- t.t. 134-137°C -mocznik l-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3-(6-n-pentyloksy-3-pirydynylo)- -mocznik l-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-3-(6-/metoksyetoksy/-3-pirydy- nylo)-mocznik l-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3-(6-/2-metoksyetoksy/-3- pirydynylo)-mocznik l-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-3-(6-IIl-rzed.butylotio- 3- pirydynylo)-mocznik l-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-3- (6-cykloheksylotio- 3- -pirydynylo)-mocznik l-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3-(6-III-rzcd.butylotio-3- -pirydynylo)-mocznik wzór C20H25N3O4S 59,53%C, 6,25% H, 10,41% N, 59,31% C, 6,15% H, 10,16% N wzór C16H15CI2N3O4 50,02% C, 3,94% H, 10,94% N t.t. 157-160°C wzór C17H17CI2N3O2S 51,26% C, 4,30% H, 10,55% N, 51,26% C, 4,30% H, 10,68% N wzórCijHi^lNjOjS 53,77% C, 4,48% H, 9,91% N, 53,44% C, 4,31% H, 9,96% N t.t. partia 1 220-222°C t.t. partia 2 205-215°C wzór Ci»H23N304S Obliczono: 58,59% C, 5,95% H, 10,79% N Znaleziono: partia 1: 58,35% C, 5,74% H, 10,80% N partia 2: 58,08% C, 5,74% H, 11,01% N38 118629 CCXVII CCXVI1I CCXIX l-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3-(6-cykloheksylotio-3- -pirydynyIo)-mocznik wzór C21H24N304C1 60.70% C, 6,06% H, 10,11% N, 60,69% C, 5,86% H, 9,90% N l-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3-(6-/2,2,2-trójfluorometoksy/- wzór CnHibFjNjOs -3-pirydynylo)-mocznik l-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-3-(6-cykloheksylosulfonylo-3- -pirydynylo)-mocznik 51,13% C, 4,04% H, 10,52% N, 51,36% C, 4,04% H, 10,22% N t.t. 182-185°C <^CNHCISJH-{^Ra(CH2)n-R R' wzór 1 0 t s wzór 2. o t -s— o wzór 3 0-2 h/zorR' 118629 O .OV-C-NCX 0 h/zor 5 H2N Rm -fO-RMCH^R" N / wzór 6 02N-KhHal V wzor 7 0,N s*i Rw xk,^ R-(CHjn-R2 N PL

Claims (2)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek owadobójczy, znamienny tym, ze oprócz co najmniej jednego nosnika lub rozcienczalnika zawiera 0,1-90% wagowych czynnej substancji w postaci nowej pochodnej mocznika o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza atom chloru albo rodnik metylowy lub etylowy, R2 oznacza atom tlenu, atom siarki, grupe o wzorze 2 lub grupe o wzorze 3, X oznacza atom tlenu lub siarki, m i n sa jednakowe lub rózne i oznaczaja liczbe zero, lub 1 i gdy n oznacza liczbe 1, wówczas R3 oznacza rodnik fenylowy, rodnik 3,5-dwumetylofenylowy albo rodnik o wzorze 4, w którym podstawniki Zsa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy bromu, chloru albo fluoru, Z1 oznacza grupe —CF3, —OCF3, -OC2H5 lub —OCF2CF2H, a Z2 oznacza rodnik metylowy, etylowy lub metoksylowy, przy czym rodnik o wzorze 4 ma co najmniej jeden podstawnik Z albo Zl ijezeli jest podstawiony wylacznie atomami chlorowców, wówczas moze ich byc razem10 118 629 najwyzej 4 i gdy wszystkie podstawniki we wzorze 4 sa inne niz atomy chlorowców, wówczas moga wystepowac lacznie najwyzej 3 takie podstawniki, a poza tym najwyzej 2 podstawniki moga byc rózne, zas gdy n oznacza liczbe «ro, wówczas R3 oznacza rodnik 3,5-dwumetylofenylowy albo rodnik o wzorze 4, w którym Z, Z1 i Z2 maja wyzej podane znaczenie, a R4 i R5 we wzorze 1 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy chloru lub fluoru albo rodniki metylowe lub metoksylowe i atom azotu jest zwiazany z pierscieniem pirydynowym w pozycji 2 tego pierscienia, wówczas ewentualnie wystepujacy podstawnik R1 znajduje sie w pozycji 4 albo 6tego pierscienia i grupa o wzorze—R2(CH2)nR3znajduje sie w pozycji 5 pierscienia pirydyny a gdy atom azotu jest zwiazany z pierscieniem pirydynowym w pozycji 3, wówczas ewentualnie wystepujacy podstawnik Rl znajduje sie w pozycji 5 tego pierscienia,a grupa o wzorze —R2(CH2)nR3znajduje sie w pozycji 6 pierscienia pirydyny, przy czym zwiazek o wzorze 1 moze wystepowac w postaci soli addycyjnej z kwasem albo w postaci N-tlenku. 2. Srodek owadobójczy, znamienny tym, ze oprócz co najmniej jednego nosnika lub rozcienczalnika zawiera 0,1-90% wagowych czynnej substancji w postaci nowej pochodnej mocznika o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza atom wodoru lub chloru, albo rodnik metylowy lub etylowy w pozycji 5 pierscienia pirydynowego, m oznacza liczbe 1, Xoznacza atom tlenu, R2oznacza atom tlenu,atom siarki, grupe o wzorze 2 lub grupe o wzorze 3, n oznacza liczbe zero, R3 oznacza rodnik alkilowy o 1-5 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 3-5 atomach wegla, którego wiazanie nienasycone znajduje sie w pozycji innej niz o-/J, rodnik mono- lub dwubromoalkilowy o 1-5 atomach wegla, rodnik chloroalkilowy lub fluoroalkilowy o 1-5 atomach wegla, rodnik cykloalkilowy o 4-6atomach weglalub rodnik alkoksyalkilowy o 2-5 atomach wegla, R4i R5 sajednakowe albo rózne i oznaczaja atomy chloru lub fluoru albo rodniki metylowe lub metoksylowe i atom azotu jest zwiazany z pierscieniem pirydynowym w pozycji 3 tego pierscienia, a grupa o wzorze —R2(CH2)nR3 znajduje sie w pozycji 6 tego pierscienia pirydyny, przy czym zwiazek o wzorze 1 moze wystepowac w postaci soli addycyjnej z kwasem. 3. Srodek owadobójczy, znamienny tym, ze oprócz co najmniej jednego nosnika lub rozcienczalnika zawiera 0,1*90% wagowych czynnej substancji w postaci nowej pochodnej o ogólnym wzorze 1, w którym Rl oznacza atom chlorowca albo rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla, m oznacza liczbe zero lub 1, X oznacza atom siarki, R2 oznacza atom tlenu lub siarki albo grupe o wzorze 3, n oznacza liczbe zero lub 1, R3 oznacza rodnik alkilowy o 1-5 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 3-5 atomach wegla, którego nienasycone wiazanie znajduje sie w pozycji innej niz a-ft rodnik chlorowcoalkilowy o 1-5 atomach wegla, rodnik cykloalkilowy o 4-8 atomach wegla albo rodnik alkoksyalkilowy o 2-5 atomach wegla, R4 i R5sajednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru, atomy chlorowca, rodniki metylowe lub rodniki metoksylowe, przy czym najwyzej jeden z podstawników R4i R5oznacza atom wodoru i wówczas drugi oznacza atom chloru, a R3 oznacza rodnik fenylowy podstawiony grupa trójfluorometylowa, przy czym gdy R1 oznacza atom chlorowca innego niz chlor i/lub oznacza rodnik alkilowy o 3 atomach wegla, wówczas X moze takze oznaczac atom tlenu, a R3 moze takze oznaczac rodnik fenylowy podstawiony chlorowcem, rodnikiem chiorowcoal kilowym, chlorowcoalkoksylowym lub alkilowym o 1-3 atomach wegla lub rodnikiem metoksy- lowym i gdy atom azotu jest zwiazany z pierscieniem pirydynowym w pozycji 2, wówczas grupa o wzorze —R2(CH2)nR3 znajduje sie w pozycji 5 tego pierscienia, zas gdy atom azotu zwiazany z pierscieniem pirydynowym w pozycji 3, wówczas grupa o wzorze —R2(CH2nR3 znajduje sie w pozycji 6 tego pierscienia, przy czym srodek ten moze zawierac zwiazek o wzorze 1 w postaci soli addycyjnej z kwasem albo w postaci N-tlenku tego zwiazku. 4. Sposób wytwarzania nowych pochodnych mocznika o ogólnym wzorze 1, w którym Rloznacza atom chloru albo rodnik metylowy lub etylowy, R2 oznacza atom siarki, atom tlenu, grupe o wzorze 2 lub grupe o wzorze 3, X oznacza atom tlenu lub siarki, m i n sa jednakowe lub rózne i oznaczaja liczbe zero lub 1 i gdy n oznacza liczbe 1, wówczas R3oznacza rodnik fenylowy, rodnik 3,5-dwumetylofenylowy albo rodnik o wzorze 4, w którym podstawniki Z sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy bromu, chloru albo fluoru, Z1 oznacza grupe —CF3, —OCF3, —OC2Hslub —OCF2CF2H, a Z2 oznacza rodnik metylowy, etylowy, lub metoksy- lówy, przy czym rodnik o wzorze 4 ma co najmniej jeden podstawnik Z albo Z1 i jezeli jest podstawiony wylacznie atomami chlorowców, wówczas moze ich byc razem nejwyzej 4 i gdy wszystkie podstawniki we wzorze 4 sa inne niz atomy chlorowców, wówczas moga wystepowac lacznie najwyzej 3 takie podstawniki, a poza tym najwyzej 2 podstawniki moga byc rózne, zas gdy n oznacza liczbe zero, wówczas R3oznacza rodnik 3,5-dwumetylofenylowy albo rodnik o wzorze 4, w którym Z, Z1 i Z2 maja wyzej podane znaczenie, a R4 i R5 we wzorze 1 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy chloru lub fluoru albo rodniki metylowe lub metoksylowe i gdy atom azotu jest zwiazany z pierscieniem pirydynowym w pozycji 2 tego pierscienia, wówczas ewentualnie wystepujacy podstawnik R1 znajduje sie w pozycji 4 albo 6 tego pierscienia, a grupa o wzorze —R2(CH2)n—R3 znajduje sie w pozycji 5 pierscienia pirydynowego, a gdy atom azotu jest zwiazany z pierscieniem pirydynowym w pozycji 3, wówczas ewentualnie wystepujacy podstawnik R1 znajduje sie w pozycji 5 tego pierscienia, a grupa o wzorze —R2(CH2)n—R3 znajduje sie w pozycji 6 tego pierscienia118 629 11 pirydynowego, znamienny tym,ze izocyjanian benzoilu albo izotiocyjanian benzoilu o wzorze 5, w którym R4, R5 i X maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z pochodna aminopirydyny o wzorze 6, w którym R \ R2, R3, m i n maja wyzej podane znaczenie. 5. Sposób wytwarzania N-tlenków nowych pochodnych mocznika o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza atom chloru albo rodnik metylowy lub etylowy, R2 oznacza atom tlenu,atom siarki, grupe o wzorze 2 lub grupe o wzorze 3, X oznacza atom tlenu lub siarki, m i n sa jednakowe lub rózne i oznaczaja liczbe zero lub 1 i gdy n oznacza liczbe 1, wówczas R3 oznacza rodnik fenylowy, rodnik 3,5-dwumetylofenylowy albo rodnik o wzorze 4, w którym podstawniki Z sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy bromu,chloru albo fluoru, Z1 oznacza grupe —CF3, —OCF3, —OC2H5 lub —OCF2CF2H, a Z2 oznacza rodnik metylowy, etylowy lub metoksylowy, przy czym rodnik o wzorze 4 ma co najmniej jeden podstawnik Z albo Z!i jezelijest podstawiony wylacznie atomami chlorowców, wówczas moze ich byc razem najwyzej 4 i gdy wszystkie podstawniki we wzorze 4 sa inne niz atomy chlorowców, wówczas moga wystepowac lacznienajwyzej 3takie podstawniki, a poza tym najwyzej 2 podstawniki moga byc rózne, zas gdy n oznacza liczbe zero, wówczas R3 oznacza rodnik 3,5-dwumetylofenylowy albo rodnik o wzorze 4, w którym Z, Z1 i Z2 maja wyzej podane znaczenie, a R4 i R5 we wzorze 1 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy chloru lub fluoru albo rodniki metylowe lub metoksylowe i gdy atom azotu jest zwiazany z pierscieniem pirydynowym w pozycji 2 tego pierscienia, wówczas ewentualnie wystepujacy podstawnik R1 znajduje sie w pozycji 4 albo 6tego pierscienia, a grupa o wzorze —R2(CH2)n—R3 znajduje sie w pozycji 5 tego pierscienia pirydynowego, a gdy atom azotu jest zwiazany z pierscieniem pirydynowym w pozycji 3, wówczas ewentualnie wystepujacy podstawnik R1 znajduje sie w pozycji 5tego pierscienia, a grupao wzorze —R2(CH2)n—R3 znajduje sie w pozycji 6 pierscienia pirydynowego, znamienny tym, ze izocyjanian benzoilu albo izocyjanian benzoilu o wzorze 5, w którym R4, R5 i X maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z N-tlenkiem pochodnej aminopirydyny o wzorze 6, w którym R1, R2, R3, m i n maja wyzej podane znaczenie. 6. Sposób wytwarzania nowych pochodnych mocznika o ogólnym wzorze 1, w którym Rl oznacza atom wodoru lub chloru, albo rodnik metylowy lub etylowy w pozycji 5 pierscienia pirydynowego, m oznacza liczbe 1, X oznacza atom tlenu, R2 oznacza atom tlenu, atom siarki,grupe o wzorze 21ub grupe o wzorze 3, n oznacza liczbe zero, R3 oznacza rodnik alkilowy o 1-5 atomach wegla, rodnik alkenyIowy o 3-5 atomach wegla, którego wiazanie nienasycone znajduje sie w pozycji innej niz a-j3, rodnik mono- lub dwubromoalki- lowy o 1-5 atomach wegla, rodnik chloroalkilowy lub fluoroalkilowy o 1-5 atomach wegla, rodnik cykloalki¬ lowy o 4-6 atomach wegla lub rodnik alkoksyalkilowyo 2-5 alomach wegla, R4 i R5sa jednakowe albo rózne i oznaczaja atomy chloru lub fluoru albo rodniki metylowe lub metoksylowe i atom azotu jest zwiazany z pierscieniem pirydynowym w pozycji 3 tego pierscienia, a grupa o wzorze —R2(CH2)nR3 znajduje sie w pozycji 6 pierscienia pirydynowego, znamienny tym, ze izocyjanian benzoilu albo izocyjanian benzoilu o wzorze 5, w którym R4, R5i X maja wyzej podane znaczenie,poddaje sie reakcji z pochodna aminopirydyny o wzorze 6, w którym R1, R2, R3, m i n maja wyzej podane znaczenie. 7. Sposób wytwarzania nowych pochodnych mocznika o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza atom chlorowca albo rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla, m oznacza liczba zero lub 1, X oznacza atom siarki, R2 oznacza atom tlenu lub siarki albo grupe o wzorze 2 lub grupe o wzorze 3, n oznacza liczbe zero lub 1, R3 oznacza rodnik alkilowy o 1-5 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 3-5 atomach wegla,którego nienasycone wiazanie znajduje sie w pozycji innej niz ot-(i, rodnik chlorowcoalkilowy o 1-5 atomach wegla, rodnik cykloalkilowy o 4-8 atomach wegla albo rodnik alkoksyalkilowy o 2-5 atomach wegla, a R4 i R5 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru, atomy chlorowca, rodniki metylowe lub rodniki metoksy¬ lowe, przy czym najwyzej jeden z podstawników R4 i R5 oznacza atom wodoru i wówczas drugi oznacza atom chloru, a R3 oznacza rodnik fenylowy podstawiony grupa trójfluorometylowa, przy czym gdyR1 oznacza atom chlorowca innego niz chlor i/lub oznacza rodnik alkilowy o 3 atomach wegla, wówczas X moze takze oznaczac atom tlenu, a R3 moze oznaczac rodnik fenylowy podstawiony chlorowcem, rodnikiem chlorow- coalkilowym, chlorowcoalkoksylowym lub alkilowym o 1-3 atomach wegla lub rodnikiem metoksylowym i gdy atom azotu jest zwiazany z pierscieniem pirydynowym w pozycji 2, wówczas grupa o wzorze — R2(CH2)nR3 znajduje sie w pozycji 5 tego pierscienia, zas gdy atom azotu jest zwiazany z pierscieniem pirydynowym w pozycji 3, wówczas grupa o wzorze —R2(CH2)nR3 znajduje sie w pozycji 6 tego pierscienia, znamienny tym, ze izocyjanian benzoilu albo izocyjanian benzoilu o wzorze 5, w którym R4, R5i Xmaja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z pochodna aminopirydyny o wzorze 6, w którym R1, R2, R3, m i n maja wyzej podane znaczenie. 8. Sposób wytwarzania N-tlenków nowych pochodnych mocznika o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza atom chlorowca albo rodnik alkilowy o 1-3 atomach wegla, m oznacza liczbe zero lub l? Xoznacza atom siarki, R2 oznacza atom tlenu lub siarki albo grupe o wzorze 2 lub grupe o wzorze 3, n oznacza liczbe zero lub 1, R3 oznacza rodnik alkilowy o 1-5 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 3-5 atomach wegla, którego nienasycone wiazanie znajduje sie w pozycji innej niz <*-/), rodnik chlorowcoalkilowy o 1-5 atomach12 118 629 wegla, rodnik cykloalkilowy o 4-8 atomach wegla albo rodnik alkoksyalkilowy o 2-5 atomach wegla, a R4 i R5 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru, atomy chlorowca, rodniki metylowe lub rodniki metoksylowe, przy czym najwyzej jeden z podstawników R4 i R5 oznacza atom wodoru i wówczas drugi oznacza atom chloru, a R3 oznacza rodnik fenylowy podstawiony grupa trójfluorometylowa, przy czym gdy R1 oznacza atom chlorowca innego niz chlor i/lub oznacza rodnik alkilowy o 3 atomach wegla, wówczas X moze takze oznaczac atom tlenu, a R3 moze takze oznaczac rodnik fenylowy podstawiony chlorowcem, rodnikiem chlorowcoalkilowym, chlorowcoalkoksylowym lub alkilowym o 1-3 atomach wegla lub rodni¬ kiem metoksylowym i gdy atom azotujest zwiazany z pierscieniem pirydynowym w pozycji 2, wówczasgrupa o wzorze —R2(CH2)oR3 znajduje sie w pozycji 5 tego pierscienia, zas gdy atom azotu jest zwiazany z pierscieniem pirydynowym w pozycji 3, wówczas grupa o wzorze —R2(CH2)nR3 znajduje sie w pozycji 6 tego pierscienia, znamienny tym, ze izocyjanian benzoilu albo izotiocyjanian benzoilu o wzorze 5, w którym R4, R5 i X maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z N-tlenkiem pochodnej aminopirydyny o wzorze 6, w którym R1, R2, R3, m i n maja wyzej podane znaczenie. Zwiazek z przykladu numer 1 VIII IX X XI XII XVIII XIX XX XXI XXII XXIII XXIV XXV XXVI XXVII XXVIII XXIX Stezenie zwiazku ppm 2 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 Tablica 1 Badane owady i czas Epilachna Po 4 dniach 3 1 1 3 3 2 2 2 2 2 1 2 2 2 1 2 2 2 2 2 2 2 2 3 3 2 0 2 1 2 2 3 2 2 2 varivestis Po 7 dniach 4 3 3 3 3 3 3 3 2 2 2 3 3 3 2 3 3 2 3 2 3 3 3 3 3 2 2 3 3 2 2 3 3 3 3 dokonywania oceny Spodoptera eridania Po 4 dniach 5 2 3 3 3 1 0 3 2 3 3 3 2 3 3 3 3 2 3 3 3 1 0 3 2 3 2 3 1 3 3 3 2 3 2 Po 7 dniach 6 3 3 3 3 3 1 3 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 1 3 2 3 3 3 1 3 3 3 3 3 3118629 13 1 xxx XXXI XXXII XXXIII XXXIV xxxv XXXVI XXXVII XXXVIII XXXIX XL XLI XLII XLIII XLIV XLV XLVI XLVII XLVIII XLIX L LI LII LIII LIV LV LVI LVII 2 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 3 2 2 1 1 1 1 2 2 2 2 2 1 2 2 2 2 1 1 3 2 2 1 3 1 3 2 3 2 3 2 3 1 2 1 1 0 1 0 2 1 2 2 1 1 3 2 1 0 2 2 3 3 2 2 1 0 4 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 3 3 3 3 2 3 3 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 3 3 2 0 2 0 3 3 3 3 3 2 3 3 3 1 2 2 3 3 3 2 3 2 5 2 1 0 0 0 0 3 3 1 0 2 0 0 0 0 0 3. 2 3 1 3 3 0 0 1 1 0 0 3 3 0 0 1 0 0 0 3 3 3 3 3 3 3 3 2 1 3 3 1 0 1 0 3 3 3 3 6 3 1 0 0 0 0 3 3 3 0 2 1 0 0 0 0 3 3 3 2 3 3 0 0 1 1 0 0 3 3 0 0 2 0 0 0 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 3 3 2 1 1 0 3 3 3 3LIX LX LXI LXII LXIII LXIV LXV LXVI LXVII LXVIII LXIX LXX LXXI LXXII LXXIII LXXIV LXXV LXXVI LXXVII LXXVIII LXXIX LXXX LXXXI LXXXII LXXXIII LXXXIV LXXXV LXXXVI LXXXVII 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 1000 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 2 3 3 3 13 3 3 3 3 3 3 2 3 3 3 3 3 2 3 2 3 0 1 3 3 3 3 3 3 2 3 2 2 3 3 0 12 3 12 3 3 0 2 2 3 0 2 0 0 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 2 3 3 3 2 3 2 3 13 3 3 0 0 3 3 2 3 0 0 2 3 0 0 2 2 2 3 12 13 3 3 3 3 3 3 3 3 12 3 3 2 3 3 3 2 3 3 3 2 3 3 3 12 2 3 2 2 3 3 112 3 2 3 3 3 2 2 2 2 2 3 3 3 12 2 3 2 3 3 3 13 2 2 2 2 3 3 2 2 3 3 2 3 3 3 12 2 2 2 2 3 3 2 3 3 3 2 2 3 3 12 3 3 2 3 3 3 12 3 3 13 3 3 113 3 2 3 12118629 15 1 LXXXVIII LXXXIX XC XCI XCII XCIII XCIV XCV XCVI XCVII XCVIII XCIX c CI CII CIII CIV CV CVI CVII CVIII CIX ex CXI CXII CXIII CXIV ' CXV 2 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 3 2 1 0 0 0 0 1 1 1 1 2 1 0 0 3 2 2 2 2 2 2 1 2 2 1 0 2 2 2 2 1 1 1 0 1 0 1 0 0 0 3 0 0 0 3 1 0 0 0 0 1 1 1 1 , 0 0 4 3 2 2 1 2 1 3 2 2 1 3 2 2 1 3 3 3 3 3 3 2 2 3 3 2 1 2 2 3 3 2 1 3 2 3 1 3 2 1 0 3 3 0 0 3 1 0 0 1 1 2 2 2 2 0 0 5 3 2 1 1 2 1 1 1 0 0 0 0 3 0 0 0 2 1 3 3 3 2 2 1 3 2 3 2 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 0 0 2 1 0 0 0 0 6 3 3 3 3 3 2 2 1 0 0 0 0 3 2 0 0 3 3 3 3 3 3 3 2 3 3 3 3 0 0 0 0 2 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 3 1 0 0 2 1 0 0 0 0118629 CX VI CXVII CXVIII CXIX cxx CXXI CXXII CXXIV CXXV CXXVIII CXXIX CXXXIII CXXXIV CXXXVI CXXXIX CXL CXLI CXLII CXLV CXLVI CXLVIII CXLIX CL CLI 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 1 o 2 1 3 1 3 3 2 2 2 1 2 1 1 1 2 1 2 1 2 1 1 O 2 2 3 2 2 1 2 2 3 1 3 3 3 3 3 2 2 2 2 2 3 2 3 3 3 3 2 O 3 2 3 3 2 1 1 O O O 3 3 1 O 1 O 2 1 3 2 3 3 3 3 3 2 O O 3 3 3 2 1 O 1 3 3 1 3 1 O 2 O O 3 3 2 3 O O 3 O O 3 3 1 3 3 3 3 2 2 1 O O O 3 3 1 O 1 O 2 2 3 2 3 3 3 3 3 3 O O 3 3 3 3 2 O 2 3 3 2 3 2 1 2 1 O 3 3 2 3 1 O 3 2 O 3 3 2 3 3 3 3118629 17 CLIV CLVI CLVIII CLIX CLX CLXII CLXIII CLXIV CLXV CLXVI CLXVII CLXVIII CLXIX CLXX CLXXI CLXXII CLXXI1I CLXXIV 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 2 1 3 1 0 3 3 1 3 0 0 3 3 2 3 3 2 3 2 1 2 0 0 3 3 0 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 3 3 3 3 3 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 3 2 1 3 3 3 3 0 0 3 3 3 3 3 3 3 2 1 3 0 0 3 3 0 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3118(29 CLXXV CLXXVII CXC CXCI CXCII CXCIII CXCVI CCII CCIV ccv ccvi CCVII CCVIII CCIX CCX CCXI CCXI CCXIII CCXIV CCXV CCXVI CCXVII CCXVIII CCXIX CCII 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 10 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 100 1000 2 2 2 1 1 2 1 2 2 0 0 1 0 1 1 1 0 1 0 0 0 0 0 1 0 2 1 2 2 2 2 2 2 3 3 1 2 2 1 2 3 2 3 3 3 2 2 3 3 1 0 2 1 3 3 2 3 3 3 3 3 0 0 2 1 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 3 3 2 2 2 3 3 1 2 3 1 0 0 1 0 0 1 0 0 2 3 1 1 2 1 0 1 0 2 1 2 1 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 2 1 0 0 1 0 0 0 0 0 1 0 0 0 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 0 0 2 0 0 2 1 0 3 3 3 2 2 1 0 2 0 2 1 2 2 0 0 0 0 1 1 0 0 2 1 2 2 0 0 1 0 0 0 0 0 2 1 0 0 3118629 19 1 Zwiazki znane A B 2 100 1000 1000 100 3 1 1 0 0 4 3 2 2 0 5 3 0 1 0 6 3 0 1 0 Zwiazek z przykladu numer 1 VIII VIII IX IX X XI XI XVIII XVIII XIX Stezenie zwiazku ppm 2 10 25 50 100 1,0 2,5 5,0 10,0 10 25 50 100 1,0 2,5 5,0 10 10 25 50 100 10 25 50 100 1,0 2,5 5 10 10 25 50 100 1,0 2,5 5 10 10 25 Tablica 2a Badane owad i czas dokonywania oceny w % Epilachna Po 4 dniach 3 60 80 80 80 71 71 86 86 80 87 87 93 0 73 80 93 67 93 100 100 0 0 20 40 47 60 80 100 73 100 varivestis Po 7 dniach 4 80 100 100 100 100 100 100 100 86 100 100 100 13 100 100 100 93 100 100 100 0 0 20 47 67 100 100 100 100 100 Spodoptera oridania Po 4 dniach 5 36 100 100 100 13 80 93 100 29 100 100 100 0 0 27 53 73 87 93 100 0 0 7 40 13 53 Po 7 dniach 6 100 100 100 100 33 83 92 100 77 100 100 100 0 0 47 86 100 100 100 100 0 40 93 100 13 86118629 1 XIX XX XX XXI XXI XXII XXII XXIII XXIII XXIV xxv XXVI XXVII XXVII 2 50 100 1,0 2,5 5 10 10 25 50 100 1,0 2,5 5 10 10 25 50 100 1,0 2.5 5,0 10 10 25 50 100 1,0 2,5 5 10 10 25 50 100 1,0 2,5 5 10 10 25 50 100 10 25 50 100 10 25 50 100 10 25 50 100 1,0 3 93 93 0 0 0 33 80 80 93 100 0 0 0 20 40 93 87 93 100 100 100 100 20 67 87 87 93 100 100 93 0 27 33 67 13 73 60 100 0 0 13 28 0 0 27 40 4 100 100 0 53 80 100 100 100 100 100 0 7 93 100 53 100 100 100 100 100 100 100 47 100 100 100 100 100 100 100 20 27 100 100 33 100 100 100 0 67 100 100 33 60 100 100 5 73 100 80 100 100 100 0 0 13 80 67 100 100 100 0 7 13 40 13 80 93 100 0 0 13 80 0 0 60 100 100 100 100 100 0 6 93 100 100 100 100 100 0 28 93 100 100 100 100 100 0 7 13 100 53 100 100 100 0 33 40 100 0 0 100 100 100 100 100 100 0118629 21 1 XXVIII XXVIII XXIX XXX XXXI XXXI XXXII XXXIII XXXIII XXXIV XXXIV XXXVI XXXVII 2 2.5 5 10 10 25 50 100 1,0 2,5 5 10 10 25 50 100 10 25 50 100 10 25 50 100 1,0 2,5 5 10 10 25 50 100 10 25 50 100 1,0 2,5 5 10 10 25 50 100 1,0 2,5 5 10 10 25 50 100 10 25 50 100 3 5 27 33 33 40 0 13 27 60 0 13 27 40 7 20 40 47 73 80 86 93 0 33 53 80 0 0 0 40 0 33 73 93 0 7 13 27 27 40 60 67 0 47 53 73 0 0 20 33 27 33 40 67 4 100 100 100 100 0 33 72 100 13 87 87 100 7 67 80 100 100 100 100 100 13 87 93 100 20 87 93 100 100 100 100 100 40 100 100 100 100 100 100 100 53 87 100 100 0 60 100 100 100 100 100 100 5 0 0 60 0 7 7 73 0 0 20 33 40 60 67 80 6 93 93 100 0 33 47 86 0 27 33 100 53 93 100 10022 118629 1 XXXVII XXXVIII XL XLI XLIX LXII LXIV LXIV LXV LXVI LXVII LXVII LXVIII LXIX LXIX LXX 2 1,0 2,5 5 10 10 25 50 100 10 25 50 100 10 25 50 100 10 25 50 100 10 25 50 100 10 25 50 100 1.0 2,5 5 10 10 50 100 10 50 100 10 50 100 1,0 2,5 5 10 10 50 100 10 25 50 100 1,0 2,5 5 10 10 25 50 100 3 0 40 60 67 0 0 27 80 73 80 86 86 67 73 73 86 13 80 86 93 0 67 73 100 0 0 0 40 60 93 60 73 80 0 7 20 53 0 20 80 0 60 67 73 0 13 33 40 . 4 0 100 100 100 0 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 67 93 93 92 53 86 93 100 0 7 100 67 100 100 73 80 100 0 33 47 100 0 73 100 73 93 100 100 0 27 40 100 5 0 36 21 64 60 100 100 100 67 100 100 100 100 100 100 100 27 80 86 100 0 7 13 27 0 0 0 0 0 0 40 100 100 0 7 13 27 0 53 93 7 47 67 73 47 100 100 100 6 0 7 86 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 93 100 100 100 0 7 47 100 0 0 0 0 0 0 73 100 100 0 13 33 86 0 93 100 7 80 100 100 87 100 100 100118629 23 1 LXX LXX LXXI LXXI LXXII LXXIII LXXIII LXXIV LXXV LXXV LXXVI LXXVII LXXVIII LXXIX i 1,0 2,5 5 10 1,0 2,5 5 10 10 25 50 100 1.0 2,5 5 10 10 25 50 100 10 50 100 1,0 2,5 5 10 10 25 50 100 10 25 50 100 1,0 2,5 5 10 10 25 50 100 10 25 50 100 10 25 50 100 10 25 50 100 3 27 33 40 87 33 73 86 100 7 40 67 73 27 47 53 7 27 33 53 0 7 27 53 0 87 87 93 7 33 67 80 4 100 100 100 100 53 100 100 100 27 67 100 100 93 100 100 7 53 93 100 13 40 47 93 100 100 72 100 20 86 93 100 27 93 100 100 5 0 -7 / 27 47 0 7 47 100 100 100 100 0 7 27 60 33 80 100 100 0 13 33 60 0 20 27 87 0 0 13 47 33 100 100 100 6 0 47 86 100 0 21 64 100 0 53 100 100 100 100 100 0 47 73 93 47 100 100 100 0 71 93 100 0 27 53 80 0 100 100 100 0 0 33 86 100 100 100 10024 118629 1 LXXIX LXXX LXXXI LXXXI LXXXI LXXXII LXXXII LXXXIII LXXXIII LXXXIV LXXXV LXXXVI LXXXVI LXXXVII 2 1,0 2,5 5 10 10 25 50 100 10 25 50 100 1,0 2,5 5 10 0,1 0,25 0,5 1,0 10 10 25 50 100 1,0 2.5 5 10 10 25 50 100 1,0 2,5 5 10 10 25 50 100 10 25 50 100 10 25 50 100 1,0 2,5 5 10 10 25 3 0 7 27 73 100 100 100 100 73 100 100 100 0 53 72 80 100 100 100 100 100 0 20 20 87 93 93 100 100 13 86 93 100 7 53 67 93 7 33 73 86 100 93 4 33 53 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 0 93 100 100 100 100 100 100 100 7 33 40 93 100 100 100 100 47 100 100 100 33 86 86 100 53 86 86 93 100 100 5 0 7 7 27 0 27 87 87 100 100 100 100 0 27 33 87 80 100 100 100 0 7 33 33 93 100 100 100 0 60 93 100 47 100 100 100 13 33 93 100 20 100 100 100 0 53 80 100 6 0 40 60 93 0 67 100 100 100 100 100 100 0 93 93 100 100 100 100 100 0 67 93 100 100 100 100 100 27 93 100 100 80 100 100 100 20 100 100 100 86 100 100 100 13 93 100 100118629 25 1 LXXXVII LXXXVIII LXXXIX XCV XCVI XCVIII C CI CII CVIII 2 50 100 1,0 2,5 5 10 10 25 50 100 10 25 50 100 10 25 50 100 10 25 50 100 10 25 50 100 10 25 50 100 10 25 50 100 10 25 50 100 1,0 2,5 5 10 Zwiazek z przykladu numer 1 3 86 100 27 100 100 100 60 86 86 93 47 53 53 100 86 100 100 100 13 67 80 86 0 20 27 33 Tabl Stezenie zwiazku ppm 2 4 100 100 53 100 100 100 93 100 100 100 73 100 100 100 100 100 100 100 47 92 100 100 100 100 100 100 ica 2b 5 13 100 100 100 0 67 100 100 0 13 33 40 7 33 73 93 13 86 100 100 33 93 100 100 0 7 13 20 Badane owady i czas dokonywania Spodoptera Ib 4 dniach ] 3 oceny (%) Eridania Po 7 dniach 4 6 33 100 100 100 53 93 100 100 72 80 93 93 40 100 100 100 40 93 100 100 47 100 100 100 0 13 20 73 CXL 100 100 100 50 53 72 25 60 72118629 I CXLV CXLV CXLIX CXLIX CL CL CXLV CXLIX CXLIX CL CL CLI CLIV CLVI 2 10 100 50 25 10 10 5 2,5 1 100 50 25 10 10 5 2,5 1 100 50 25 10 10 5 2,5 1 10 5 2,5 1 100 50 25 10 10 5 2,5 1 100 50 25 10 10 5 2,5 1 100 50 25 10 100 50 25 10 100 50 3 13 100 100 100 100 47 0 0 0 100 100 100 53 100 27 0 0 100 100 100 60 100 100 80 60 47 0 0 0 100 100 100 53 100 27 0 0 100 100 100 60 100 100 80 60 100 100 72 47 — — — — 100 100 4 20 100 100 100 100 87 53 0 0 100 100 100 100 100 53 72 0 100 100 100 100 100 100 100 87 87 53 0 0 100 100 100 100 100 53 72 0 100 100 100 100 100 100 100 87 100 100 100 60 100 100 67 7 100 100118629 1 CL1X CLIX CLX CLX CLXIV CLXIV CLXV CLXV CLXVI CLXVI CLXVII CLXVI1 CLXVII CLXVIII 2 25 10 100 50 25 10 10 5 2,5 1 100 50 25 10 10 5 2,5 1 100 50 25 10 10 5 2,5 1 100 50 25 10 10 5 2,5 1 100 50 25 10 10 5 2,5 1 100 50 25 10 10 5 2,5 1 1 0,5 0,25 0,125 100 3 100 40 100 100 100 100 100 67 53 0 100 100 100 100 100 67 0 0 100 100 100 80 100 100 100 60 100 100 100 100 100 100 100 13 100 100 100 100 100 100 80 13 100 100 100 100 72 87 80 20 7 0 0 0 100 4 100 100 100 100 100 100 100 100 100 7 100 100 100 100 100 93 47 0 100 100 100 80 100 100 100 93 100 100 100 100 100 100 100 40 100 100 100 100 100 100 100 53 100 100 100 100 100 100 100 53 33 27 0 0 10028 118629 1 CLXVIII CLXVIII CLXIX CLXIX CLXIX CLXX CLXX CLXXI CLXXII CLXXII CLXXIV CLXXIV CLXXV CXC 2 25 10 10 5 2,5 1 1 0,5 0,25 0,125 100 50 25 10 10 5 2,5 1 1 0,5 0,25 0,125 100 50 25 10 10 5 2,5 1 100 50 25 10 100 50 25 10 100 50 25 10 100 50 25 10 10 5 2,5 1 100 50 25 10 100 50 3 100 100 100 93 87 72 60 33 7 0 100 100 100 100 80 53 47 20 53 0 0 0 100 100 100 72 13 0 0 0 100 93 93 93 100 100 100 100 100 100 100 87 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 4 100 100 100 100 100 100 93 47 7 0 100 100 100 100 93 93 100 33 67 13 0 0 100 100 100 100 100 53 0 0 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 93 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100118629 29 CXC CXCVI CXCVI 50 10 10 5 2,5 1 00 50 25 10 10 5 2,5 1 100 0 67 0 0 0 100 100 100 87 20 0 0 0 100 100 100 60 47 0 100 100 100 100 80 33 0 0 Zwiazek z przykladu numer 1 CCIV CCXIV CCXV CCXVI Tabl Stezenie zwiazku ppm 2 10 25 50 100 10 25 50 100 10 25 50 100 1 2,5 5 10 0,1 0,5 1,0 2,5 10 10 25 50 100 1,0 2,5 ica 2c Badane owady i czas dokonywania oceny (%) Epilachna Po 4 dniach 3 0 60 33 80 0 13 53 67 67 67 86 86 67 80 86 93 0 0 7 93 93 93 93 93 93 7 86 varivestis Po 7 dniach 4 0 60 80 100 7 27 47 87 93 93 100 100 80 100 93 100 0 0 53 100 100 100 100 100 100 27 9330 118629 1 CCXVII Zwiazek z przykladu numer CXXIX CXXXVI ccv CCVI CCXIX 2 10 10 25 50 100 1,0 2,5 5 10 Ta Stezenie zwiazku ppm 2 1 2 1 2 2 2 1 3 100 73 80 80 80 0 27 53 93 iblica 3 4 100 100 100 100 100 13 40 80 93 Zdolnosc zwalczania muchy domowej (%) Poczwarki po 7 dniach 54 42 18 22 8 0 0 0 Muchy dorosle po 14 dniach 100 90 82 48 94 66 50 42 Tablica 4 Numer przykladu Nazwa zwiazku Temperatura topnienia °C 1 3 XVIII l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-(6-/4-bromofenylotio/-3-pirydynylo)- 184-186 -mocznik XIX l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-(6-/4-bromofenylotioA3-pirydynylo)- 174-176 -mocznik XX l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/3,4-dwuchlorofenylotio/-3-pirydynylo)- 168-171 -mocznik XXI l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/4-bromo-3-metylofenylotio/-3-pirydyny- 175-177 lo)-mocznik XXII l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-(6-/3,4 -mocznik XXIII l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-(6-/4-chlorofenoksy/-3-pirydynylo)- 184-187 -mocznik XXIV l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-(6-/4-bromo-3-metylofenylotio/-3-pirydy- 180-182 nylo)-mocznik XXV l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/4-chlorofenoksy/-3-pirydynylo)-mocznik 203-205 XXVI l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/3Adwuchlorofenoksy/-3-pirydynylo)- 200-202 -mocznik118629 31 1 2 3 XXVII l-/2,6-dwuchIorobenzoiloA3-[6-(3-/trójnuorometylo/-fenylotio)-3-pirydy- 179-181 nylo]-mocznik XXVIII l-/2-chlorobenzoilo/-3-[6-(3-trójfluorometylo/-fenylotio)-3-pirydynylo]- 145-147 -mocznik XXIX l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/3-chlorofenoksy/-3-pirydynylo)-mocznik 189-192 XXX l-/2,6-dwumetylobenzoilo/-3-(6-/3,4-dwuchlorofenoksy/-3-pirydynyIo)- 160-162 -mocznik XXXI l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-(6-/3-chlorofenoksy/-3-pirydynylo)- 189-192 -mocznik XXXII l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-(6-/2-chlorofenoksy/-3-pirydynylo)- 151-153 -mocznik XXXIII l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-[6-(3-/trójfluorometylo/-fenylotio)-3- 118-121 -pirydynylo]-mocznik XXXIV l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-(6-/3,4-dwuchlorofenoksy/-3-pirydyny!o)- 164-166 -mocznik XXXV l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/4-chloro-3-metylofenoksy/-3-pirydynylo- 172-175 -mocznik XXXVI l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-(6-/2-chlorofenylotio/-3-pirydynyIo)- 144-146 -mocznik XXXVII l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-(6-/4-chloro-3-metylofenoksy/-3-pirydyny- 183-185 lo)-mocznik XXXVIII l-/2,frdwuchlorobenzoilo/-3-(6-/4-bromofenoksy/-3-pirydynylo)-mocznik 200-202 XXXIX l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-[6-(2-chloro-5-/trójfluorometyloAfenoksy)-3- 196-198 -pirydynyloj-mocznik XL l-/2l6-dwumetoksybenzoiloA3-[6-(2-chloro-5-ArójfluoromctyloAfenoksy)- 198-202 -3-pirydynylo]-mocznik XLI l-/2,6-dwumetoks^benzoiloA3-(6-/4-chlorobenzylotioA3-pirydynylo)- 192-195 -mocznik XLII l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/4-chlorobenzylotioA3-pirydynylo)- 140-143 -mocznik XLIII l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(6-/3,4-dwuchIorobenzylotioA3-pirydy- 117-120 nylo)-mocznik XLIV l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-[6-(3-/trójfluoromctyIoAbenzyloksy)-3- 165-167 -pirydynyloj-mocznik XLV l-/2,6-dwumctoksybenzoiloA3-[6-(3-/trójfluorometyloAbenzyloksy)-3- 127-130 -pirydynyloj-mocznik XLVI l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/3,4-dwuchlorobenzylotioA3-pirydynylo)- 173-175 -mocznik XLVII l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(6-/4-chlorobenzyloksysulfonyloA3- 194-196 -pirydynylo)-mocznik XLVIII l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(5-chloro-6-/4-chlorofenylotioA3-pirydy- 196-199 nylo)-mocznik XLIX l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(5-chloro-6-/4-chlorofenylotioA3-pirydy- 172-174 nylo)-mocznik L l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/3,5-dwumetylofenoksyA3-pirydynylo)- 147-149 -mocznik LI l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/3,5-dwuchlorofenoksyA5-mctylo-3-piry- 198-201 dynylo)-mocznik LII l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(6-/3,5-dwumetylofenoksyA3-pirydynylo)- 201-203 -mocznik LIII l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(6-/3,5-dwuchlorofenoksyA5-metylo-3- 216-219 pirydynylo)-niocznik LIV l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-[6-(3-/trójfluoromctyloAbenzylotio-3-piry- 125-127 dynyloj-mocznik LV l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-[6-(3-/trójfluorometyloAbenzylotio)-3- 138-140 pirydynyloj-mocznik32 118629 1 2 3 LVI l-/2l6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/3,4-dwuchlorobcnzyloksy/-3-pirydynylo)- 191-193 -mocznik LVII l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-(6-/3,4-dwuchlorobenzyloksy/-3-piry- 184-186 dynylo)-mocznik LVIII l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-[6-(3-/trójfluorometylo/-fenylosulfinylo)-3- 210-214 -pirydynylo]-mocznik LIX l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-[6-(3-/trójfluorometylo/-fenylosulfinylo)-3- 109-111 -pirydynylo]-mocznik LX l-/2-chloro-6-metoksybenzoilo/-3-(6-/4-chlorofenylotio/-3-pirydynylo)- 147-150 -mocznik LXI l-/2-chloro-6-metoksybenzoilo/-3-[6-(3-/trójfluorometylo/-fenoksy)-3- 134-138 -pirydynylo]-mocznik LXII l-/2-chloro-6-metoksybenzoilo/-3-(6-/3,5-dwuchIorofcnoksy/-3- 156-159 -pirydynylo)-mocznik LXIII l-/2,6-dwumetoksybcnzoilo/-3-(6-/3,4-dwuchIorofcnylosulfonylo/-3- 187-190 -pirydynylo)-mocznik LXIV l-/2,6-dwuchlorobcnzoiloA3-(6-/4-chlorofenylosulfonyloA3-pirydynylo)- 207-210 -mocznik LXV l-/2,6-dwumctoksybcnzoiloA3-(6-/3-chlorofenylotioA3-pirydynylo)- 192-196 -mocznik LXVI l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(6-/4-fluorofenylotioA3-pirydynylo)- 167-173 -mocznik LXVII l-/2,6-dwuchlorobcnzoiloA3-(6-/3-chlorofcnylotioA 3-pirydynylo)- 168-171 -mocznik LXVIII l-/2,6niwumctoksybcnzoiloA3-(6-/4-chlorofcny]otioA5-mctylo-3- 160-163 -pirydynylo)-mocznik LXIX l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/4-fluorofenylotioA3-pirydynylo)- 194-196 -mocznik LXX l-Z^c-dwuchlorobcnzoiloA^Cc-Z^hlorofenylotioAS-mctylo-S- 150-154 pirydynylo)-mocznik LXXI l-/2,6-dwumetoksybcnzoiloA3-(6-bcnzylotio-3-pirydynylo)- 192-194 -mocznik LXXII l-/2,6-dwuch!orobenzoiloA3-(6-/3-bromofcnoksyA3-pirydynylo)- 192-195 -mocznik LXXIII l-/2,6-dwuchlorobcnzoiioA3-[6-(3-/trójfluoromctyIoAfcnoksy)-3- 173-175 -pirydynylo]-moczhik LXXIV l-/2-chlorobenzoiloA3-[6-(3-/trójfluorometyloAfenoksy)-3-pirydynylo 161-163 -mocznik LXXV l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-[6-(3-/trójfluorometyloAfenoksy)-3- 151-153 -pirydynylo]-mocznik LXXVI l-/2,6-dwuchlorobcnzoiloA3-(6-/2f5-dwuchlorofcnylotioA3-pirydynylo)- 205-208 -mocznik LXXVII l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/4-chlorofcnoksyA5-metylo-3-pirydynylo)- 217-219 -mocznik LXXVIII l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(6-/4-chlorofenoksyA5-mctylo-3- 202-205 -pirydynylo)-mocznik LXXIX l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-Achlorofcnylosulfonylo/-5-metylo-3- 189-192 -pirydynylo)-mocznik LXXX l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(6-/4-chlorofcnylosulfonyloA5-metylo-3- 190-193 -pirydynylo)-mocznik LXXXI l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(6-/3,5-dwuchlorofenoksyA3-pirydynylo)- 173-176 -mocznik LXXXII l-/2,6-dwuchlorobcnzoiloA3-(6-/3-bromofenylotioA3-pirydynylo) 170-173 -mocznik118629 33 I LXXXIII LXXXIV LXXXV LXXXVI LXXXVII LXXXVIII LXXXIX XC XCI XCII XCIII XCIV XCV XCVI XCVII XCVIII XCIX c CI CII CIII CIV cv CVI CVII CVIII CIX ex CXI CXII l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/3,5-dwuchlorofenoksy/-3-pirydynylo)- 205-207 -mocznik l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-[5-metylo-6-(3-/trójfluorometyloAfenylo- 125-127 tio)-3-pirydynylo]-mocznik l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-[6-(4-/trójfluorometyloAfenoksy)-3- 190-193 -pirydynylo]-mocznik l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-[5-metylo-6-(3-trójfluorometyloAfenylotio)- 184-186 -3-pirydynylo]-mocznik l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(6-/2,4-dwuchlorofenoksyA3-pirydynylo)- 199-202 -mocznik l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-[6-(4-/trójfluorometyloAfcnoksy)-3- 163-165 -pirydyny!o]-mocznik l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/2,4-dwuchlorofenylotioA3-pirydynylo)- 202-205 -mocznik l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(6-/2,4-dwuchlorofcnylotioA3-pirydynylo)- 125-129 -mocznik l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/3-fluorofenoksyA3-pirydynylo)-mocznik 155-158 l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/4-fluorofenoksyA3-pirydynylo)-mocznik 215-217 l-/2,6 -mocznik !-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/2,4-dwuchlorofcnoksyA3-pirydynyIo)- 191-194 -mocznik l-/2,6-dwumctoksybenzoiloA3-(6-/2-fluorofcnoksyA3-pirydynylo)- 180-183 -mocznik l-/2t6-dwumetoksybcnzoiloA3-(6-/4-chlorobenzyloksyA3-pirydynylo)- 163-166 -mocznik l-/2,MwuchlorobenzoiloA3-(6-/4-chlorobenzyloksyA3-pirydynylo)- 180-183 -mocznik l-/2,6-dwuchlorobcnzoiloA3-(6-/2,4-dwuchlorobenzylotioA3-pirydynylo)- 197-200 -mocznik l-/2,6-dwumetoksybcnzoiloA3-(6-/2,4-dwuchlorobenzylotioA3- 151-154 -pirydynylo)-mocznik l-/2-chlorobenzoiloA3-[6-(2-chloro-5-/trójfluorometyloAfenoksy)-3- 175-177 -pirydynylo]-mocznik l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-bcnzyloksy-3-pirydynylo)-mocznik 197-199 l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(6-benzyloksy-3-pirydynylo)-mocznik 172-174 l-/2-chloro-6-metyIobenzoiloA3-(6-/2-chlorofcnylotioA3-pirydynylo)- 165-168 -mocznik l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/4-chloro-3,5-dwumetylofcnoksyA3- 220-222 -pirydynylo)-mocznik l-/2,6-dwumctoksybcnzoiloA3-(6-/4-chloro-3,5-dwumetylofcnoksyA3- 188-190 -pirydynylo)-mocznik l-/2,6-dwumetoksybcnzoiloA3-(6-/2-bromofenoksyA3-pirydynylo)- 180-183 -mocznik l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(6-/3-bromofenoksyA3-pirydynylo)- 185-187 -mocznik l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/2-bromofenoksyA3-pirydynylo)-mocznik 199-202 l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/2-bromofenylotioA3-pirydynylo)- 218-221 -mocznik l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(6-/2-bromofenylotioA3-pirydynylo)- 139-141 -mocznik l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/2,4,5-trójchlorofenylotioA3-pirydynylo)- 212-215 -mocznik l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(6-/2,4,5-trójchlorofenylotioA3-pirydynyIo) 190-193 -mocznik34 118629 1 2 3 CXIII l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-[6-(2-/trójfluorometylo/-fenoksy)-3- 168-171 -pirydynyloj-mocznik CXIV l-/26-dwumctoksybenzoilo/-3-(6-/3-bromofenylotio/-3-pirydynylo)- 193-196 -mocznik CXV l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/2-chlorofenylotio/-3-pirydynylo)- 202-205 -mocznik CXVI l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/3,4,5-trójchlorofenoksy/-3-pirydynylo)- 230-233 -mocznik CXVII l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/2-chlorofenoksy/-3-pirydynylo)-mocznik 187-189 CXVIII l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-(6-/2,5-dwuchIorofenylotio/-3-pirydynylo)- 186-189 -mocznik CXIX l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/2,3,5,6-czterofluorofenylotio/-3- 208-211 -pirydynylo)-mocznik CXX l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-(6-/2,3,5,6-czterofluorofenylotk)A3- 202-204 pirydynylo)-mocznik CXXI l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/2-fluorofenoksyA3-pirydynylo)-mocznik 165-167 CXXII l-/2-chlorobcnzoiloA3-[6-(3-/trójfluoromctyloAfenylosulfinylo)-3- 140-145 -pirydynylomocznik CXXIII l-/2-chloróbenzoiloA3-[6-(3-/trójfluoromctyloAfenoksy)-3-pirydynylo]- 114-115 tio-mocznik CXXIV l-/2-chlorobcnzoiloA3-[5-mctyIo-6'(3-/trójnuoromctyloAfenylotio)-3- 137-139 -pirydynylo]-mocznik CXXV l-/2,6 -pirydynylo)-mocznik CXXVI l-/2,6-dwumetoksybcnzoiloA3-(6-/3-chloro-5-metoksyfcnoksyA3- 165-167 pirydyny!o)-mocznik CXXVII l-/2,6-dwuchlorobcnzoiloA3-[6-(3-/trójfluorometyloAfenylosuIfonylo)-3- 215-218 -pirydynylo]-mocznik CXXVIH l-/2,6-dwufluorobcnzoiloA3-[6-(3-/trójfluorometyloAfenoksy)-3- 157-159 -pirydynylo]-mocznik CXXIX l-/2,6-dwufluorobenzoiloA3-(6-/4-chlorofenylotioA3-pirydynylo)-mocznik 205-208 CXXX l-/2,6-dwufluorobenzoiloA3-[5-metylo-6^(3-ArójfluorometyloAfenylotio)- 134-136 -3-pirydynylo]-mocznik CXXXI l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/4-chIorofenylosulfinyloA3-pirydynylo)- 127-129 -mocznik CXXXII l-/2,6-dwumetoksybcnzoiloA3-(6-/4-chlorofenylosulfinyloA3-pirydynylo)- 183-185 -mocznik CXXXIII l-/2,6 -pirydynylo)-mocznik CXXXIV l-/2,6-dwuchlorobcnzoiloA3-[5-chloro-6-(3-/trójfluorometyloAfcnoksy)- 148-151 -3-mocznik CXXXV l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-bcnzylotio-3-pirydynylo)-mocznik 140-142 CXXXVI l-/2,MwumetoksybcnzoiloA3-[5-chloro-6-(3-ArójfluoromctyloAfcnoksy)- 181-184 -3-pirydynylo]-mocznik CXXXVII l-/2,6-dwuchloróbcnzoiloA3-(5-/4^chlorofenylotioA2-pirydynylo)- 132-135 -mocznik CXXXVIII l-/2l6-dwumetoksybcnzoiloA3-(5-/4-chlorofcnylotioA2-pirydynylo)- 85-87 -mocznik CXXXIX l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-[5-(3-/trójfluorometyloAfenylotio)- 170-174 -pirydynyIo]-mocznik CXL l-/2,6-dwumctoksybenzoiloA3-[5-(3-/trójfluorometyloAfcnylotio)-2- 121-124 -pirydynylo]-mocznik CXLI l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(5-/3,4-dwuchlorofenylotioA2-pirydynylo)- 160-163 -mocznik CXLII l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(5-/3,4-dwuchlorofenylotioA2-pirydynylo)- 183-185 -mocznik118629 35 1 3 CXLIII l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-[6-(4-chloro-3-/trójfluorometylo/-fenoksy)-3- 221-224 -pirydynyloj-mocznik CXLIV l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-[6-(4-chloro-3-/trójfluorometylo/-fenoksy)- 125-127 -3-pirydynylo]-mocznik CXLV l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/3,5-dwuchlorofenylotio/-3-pirydynylo)- 170-173 -mocznik CXLVI l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-(6-/3,5-dwuchlorofenylotio/-3-pirydynylo)- 203-206 -mocznik CXLVII l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-(6-/2,3-dwuchlorofenoksy/-3-pirydynylo)- 173-174 -mocznik CXLVIII l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/2dwubromofenoksy/-3-pirydynyIo)- 219-221 -mocznik CXLIX l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-(6-/2,4 -mocznik CL l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/2,4-dwuchlorobenzyIoksy/-3-pirydynylo)- 195-197 -mocznik CLI l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/- 3-(6-/2,4-dwuchlorobenzyloksy/-3- 177-181 -pirydynylo)-mocznik CLII l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/2,6-dwuchlorofenoksy/-3-pirydynylo)- 235-237 -mocznik CLIII l-/2,6-dwumetoksybenzoiIo/-3-(6-/2,6-dwuchlorofenoksy/-3-pirydynylo)- 241-244 -mocznik CLIV l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/3,5-dwuchlorobenzyIoksy/-3-pirydynylo)- 209-211 -mocznik CLV l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-(6-/3,5-dwuchlorobenzyloksy/-3- 223-226 -pirydynylo)-mocznik CLVI l-/2,6 -pirydynylo)-mocznik CLVII l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/4-bromo-2,5-dwuchlorofenoksy/-3- 243-245 -pirydynylo)-mocznik CLVIII l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-(6-/4-bromo-2l5-dwuchlorofenoksy/-3- 205-208 -pirydynylo)-mocznik CLIX l-/2,6-dwuchlorobcnzoilo/-3-[6-(2-chloro-5-/trójfluorometylo/-fenylotio)- 146-150 -3-pirydynylo]-mocznik CLX l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-[6-(2-chloro-5-/trójfluorometylo/-fenylo- 187-190 tio)-3-pirydynylo]-mocznik CLXI l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-[6-(2-chloro-5-/trójfluorometylo/-fenylosul- 243-246 fonylo)-3-pirydynylo]-mocznik CLXII l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/2-chloro-5-metylofenoksy/-3-pirydynylo)- 166-168 -mocznik CLXIII l-/2,6-dwumctoksybenzoilo/-3-(6-/2-chloro-5-metylofcnoksy/-3- 177-181 -pirydynylo)-mocznik CLXIV l-/2-chloro-6-metoksybenzoilo/-3-(6-/2,4 -pirydynylo)-mocznik CLXV l-/2-chloro-6-metoksybenzoilo/-3-[6-(2-chloro-5-/trójfluorometylo/- 158-161 -fenoksy)-3-pirydynylo]-mocznik CLXVI l-/2,6-dwufluorobenzoilo/-3-(6-/2,4Klwuchlorobcnzyloksy/-3-pirydynylo)- 199-202 -mocznik CLXVII l-/2,6-dwufluorobenzoilo/-3-[6-(2-chloro-5-/trójnuorometylo/-fenoksy)-3- 180-184 -pirydynyloj-mocznik CLXVIII l-/2,6-dwufluorobenzoilo/-3-(6-/3,S -mocznik CLXIX l-/2-chloro-6-metoksybenzoilo/-3-(6-/3-chloro-5-metoksyfenoksy/-3- 40-43 -pirydynylo)-mocznik36 118629 1 CLXX CLXXI CLXXII CLXXIII CLXXIV CLXXV CLXXVI CLXXVII (XXXVIII CLXXIX CLXXX CLXXXI CLXXXII CLXXXIII CLXXXIV CLXXXV CLXXXVI CLXXXVII CLXXXVIII CLXXXIX CXC CXCI CXCII CXCIII CXCIV cxcv CXCVI CXCVII l-/2-chloro-6-metoksybenzoilo/-3-(6-/4-chlorofenylosulfonylo/-3- 60-62 -pirydynylo)-mocznik l-/2-chloro-6-fluorobenzoiloA3-[6-(2-chloro-5-/trójfluorometylo/-fenoksy) 157-160 -3-pirydynylo]-mocznik l-/2-chloro-6-fluorobenzoilo/-3-(6-/2,4 -pirydynylo)-mocznik l-/2-chloro-6-fluorobenzoilo/-3-[6-(3-/trójfluorometylo/-fenoksy)-3- 104-107 -pirydynylo]-mocznik l-/2-chloro-6-fluorobenzoilo/-3-(6-/3,5-dwuchlorofenoksy/-3-pirydynylo)- 183-186 -mocznik l-/2-chloro-6-fluorobenzoilo/-3-(6-/4-chlorofenylotio/-3-pirydynylo)- 148-150 -mocznik l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-[6-(2-chloro-5-/trójfluorometylo/-fenoksy)-5- 204-207 -chloro-3-pirydynyloj-mocznik l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-[6-(2-chloro-5-Arójfluorometylo/-fcnoksy)- 194-196 -5-chloro-3-pirydynylo]-mocziuk l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-(6-/3,5-dwuchlorofcnoksy/-5-chloro-3- 197-200 -pirydynylo)-mocznik l-/2,6^iwumetoksybenzoiIo/-3-(6-/3,5-dwuchlorofenoksy/-5-chloro-3- 196-199 -pirydynylo)-mocznik l-/2,6-dwuchlorobenzoilo/-3-[6-(2-chloro-5-/trójfluorometylo/-fcnoksy)- 187-191 -3-pirydynylo]-mocznik l-/2,6-dwumetoksybenzoilo/-3-[6-(2-chloro-5-Arójfluoromctylo/-fcnoksy)- 199-202 -3-pirydynylo]-mocznik l-/2-chloro-6-fluorobenzoilo/-3-[6-(4-chloro-3-Arójfluorometylo/-fenoksy) 179-185 -3-pirydynylo]-mocznik l-/2,6-dwufluorobenzoilo/-3-[6-(^-chloro-3-/trójfluorometylo/-fcnoksy)-3- 183-186 -pirydynylo]-mocznik l-/2-fluoro-6-metoksybenzoilo/-3-[6-(3-/trójfluorometylo/-fenoksy)-3- 146-148 -pirydynyloj-mocznik l-/2-fluoro-6-metoksybenzoilo/-3-(6-/3,5-dwuchlorofenoksy/-3- 190-192 -pirydynylo)-mocznik l-/2-chloro-6-metoksybenzoilo/-3-[6-(^-chloro-3-/trójfluoromctyloA 164-166 -fenoksy)-3-pirydynylo]-mocznik l-/2-chloro-6-metylobenzoiloA3-(6-/3,5-dwuchlorofenoksyA3-pirydynylo)- 193-196 -mocznik l-/2-chloro-6-metylobenzoiloA3-(6-/2,4-dwuchlorobenzyloksyA3- 190-193 -pirydynylo)-mocznik l-/2-chloro-6-metylobcnzoiloA3-[6-(3-/trójfluorometyloAfenoksy)-3- 156-158 -pirydynylo]-mocznik l-/2dwuchlorobenzoiloAJ-(5-/4-chlorofenylotioA2-pirydynylo)- 132-135 -mocznik l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(5-/4-chlorofenylotioA2-pirydynylo)- 85-87 -mocznik l-/2-chlorobenzoiloA3-[5-(3-trójfluorometyloAfenylotio)-2.pirydynylo 194-197 -mocznik l-/2-chlorobenzoiloA3-[5-(3-/trójfluorometyloAfenylotio)-2-pirydyny]o 114-116 -tiomocznik l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(5-/4-chlorobenzylotioA2-pirydynylo)- 229-231 -mocznik l-/2,6-dwumetoksybenzoiloA3-(5-/4^chlorobenzylotioA2-pirydynylo)- 164-167 -mocznik l-/2,6-dwuchlorobenzoiloA3-(6-/3,5-dwumetoksyfenoksyA3-pirydynylo)- 160-163 -mocznik l-/2,6^dwuchlorobenzoiloA(6-/2,3-dwuchlorofenoksyA3-pirydynylo 217-219 -mocznik11* 629 Tablica 5 37 Numer przykladu Nazwa zwiazku Temperatura topnienia lub wzór i wyniki analizy elementarnej 1 CCIV ccv CCVI CCVII CCVIII CCIX ccx CCXI CCXII CCXIII CCXIV ccxv CCXVI l-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3-(6-metoksy-3-pirydynylo)- -mocznik l-(2,6-dwuchl orobenzoilo)-3-(6-metoksy-3-pirydynylo)- mocznik l-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-3-(6-III-rzed.butoksypirydynylo)- -mocznik l-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-3-(6-n-butoksy-3-pirydynylo)- -mocznik l-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-3-(6-n-pentylotio-3-pirydynylo)- -mocznik t.t. 204-207°C t.t. 188-19PC wzórCpHnNjOj 53,42% C, 4,48% H, 10,99% N, 53,20% C, 4,51% H, 10,95% N wzór ChHitCUNjOz 53,42% C, 4,48% H, 10,99% N, 53,59% C, 4,30% H, 11,05% N wzórCigHi»N302S 52,43% C, 4,64% H, 10,19% N, 52,19% C, 4,66% H, 10,26% N U. 245-248°C l-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3-(6-III-rzed.butoksy-3- -pirydynylo)-mocznik l-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3-(6-n-butoksy-3-pirydynylo)- t.t. 134-137°C -mocznik l-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3-(6-n-pentyloksy-3-pirydynylo)- -mocznik l-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-3-(6-/metoksyetoksy/-3-pirydy- nylo)-mocznik l-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3-(6-/2-metoksyetoksy/-3- pirydynylo)-mocznik l-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-3-(6-IIl-rzed.butylotio- 3- pirydynylo)-mocznik l-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-3- (6-cykloheksylotio- 3- -pirydynylo)-mocznik l-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3-(6-III-rzcd.butylotio-3- -pirydynylo)-mocznik wzór C20H25N3O4S 59,53%C, 6,25% H, 10,41% N, 59,31% C, 6,15% H, 10,16% N wzór C16H15CI2N3O4 50,02% C, 3,94% H, 10,94% N t.t. 157-160°C wzór C17H17CI2N3O2S 51,26% C, 4,30% H, 10,55% N, 51,26% C, 4,30% H, 10,68% N wzórCijHi^lNjOjS 53,77% C, 4,48% H, 9,91% N, 53,44% C, 4,31% H, 9,96% N t.t. partia 1 220-222°C t.t. partia 2 205-215°C wzór Ci»H23N304S Obliczono: 58,59% C, 5,95% H, 10,79% N Znaleziono: partia 1: 58,35% C, 5,74% H, 10,80% N partia 2: 58,08% C, 5,74% H, 11,01% N38 118629 CCXVII CCXVI1I CCXIX l-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3-(6-cykloheksylotio-3- -pirydynyIo)-mocznik wzór C21H24N304C1 60.70% C, 6,06% H, 10,11% N, 60,69% C, 5,86% H, 9,90% N l-(2,6-dwumetoksybenzoilo)-3-(6-/2,2,2-trójfluorometoksy/- wzór CnHibFjNjOs -3-pirydynylo)-mocznik l-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-3-(6-cykloheksylosulfonylo-3- -pirydynylo)-mocznik 51,13% C, 4,04% H, 10,52% N, 51,36% C, 4,04% H, 10,22% N t.t. 182-185°C <^CNHCISJH-{^Ra(CH2)n-R R' wzór 1 0 t s wzór
  2. 2. o t -s— o wzór 3 0-2 h/zorR' 118629 O .OV-C-NCX 0 h/zor 5 H2N Rm -fO-RMCH^R" N / wzór 6 02N-KhHal V wzor 7 0,N s*i Rw xk,^ R-(CHjn-R2 N PL
PL1979217597A 1978-08-31 1979-08-06 Insecticide and method of obtaining new derivatives of ureaeviny PL118629B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US93872178A 1978-08-31 1978-08-31
US05/938,722 US4173639A (en) 1978-08-31 1978-08-31 1-Benzoyl-3-(alkoxy- or alkylthiopyridinyl)ureas

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL217597A1 PL217597A1 (pl) 1980-05-19
PL118629B1 true PL118629B1 (en) 1981-10-31

Family

ID=27130114

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1979217597A PL118629B1 (en) 1978-08-31 1979-08-06 Insecticide and method of obtaining new derivatives of ureaeviny

Country Status (23)

Country Link
EP (1) EP0008881A1 (pl)
AR (1) AR225899A1 (pl)
AT (1) AT365043B (pl)
AU (1) AU523252B2 (pl)
BR (1) BR7905038A (pl)
CH (1) CH640834A5 (pl)
CS (1) CS207698B2 (pl)
DD (1) DD145221A5 (pl)
DK (1) DK330079A (pl)
EG (1) EG14602A (pl)
ES (1) ES483162A1 (pl)
FI (1) FI792416A (pl)
FR (1) FR2434805A1 (pl)
GB (1) GB2029411B (pl)
GR (1) GR71911B (pl)
HU (1) HU184625B (pl)
IL (1) IL57862A (pl)
LU (1) LU81577A1 (pl)
NZ (1) NZ191048A (pl)
PL (1) PL118629B1 (pl)
PT (1) PT70038A (pl)
RO (1) RO78871A (pl)
TR (1) TR20629A (pl)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4281003A (en) * 1978-08-31 1981-07-28 Eli Lilly And Company 1-(2-6-Dihalobenzoyl)-3-(5-substituted-2-pyridinyl)urea insecticides and insecticidal method
FI820573L (fi) * 1981-03-03 1982-09-04 Lilly Co Eli 1-bentsoyl-3-(arylpyridyl)ureafoereningar beroerande eller till dessa hoerande foerbaettringar
DE3126263A1 (de) * 1981-07-03 1983-01-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-benzoyl-n'-pyridylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen
FR2638749B1 (fr) * 1988-10-18 1993-10-15 Fournier Innovation Synergie Nouveaux (beta)-d-phenyl-thioxylosides, leur procede de preparation et leur utilisation en therapeutique
IE63544B1 (en) * 1988-10-18 1995-05-17 Fournier Ind & Sante Novel Beta-d-phenylthioxylosides their method of preparation and their use in therapy
US5246961A (en) * 1988-10-18 1993-09-21 Fournier Industrie Et Sante β-d-phenylthioxylosides, and their use as therapeutic agents
EP0407346A3 (en) * 1989-07-07 1991-10-02 Ciba-Geigy Ag Aminopyridines

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE754832A (fr) * 1969-08-14 1971-02-15 Beecham Group Ltd Iminazolines
NL160809C (nl) * 1970-05-15 1979-12-17 Duphar Int Res Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen.

Also Published As

Publication number Publication date
CH640834A5 (fr) 1984-01-31
LU81577A1 (fr) 1979-12-07
RO78871B (ro) 1983-07-30
AU523252B2 (en) 1982-07-22
GB2029411A (en) 1980-03-19
GB2029411B (en) 1982-12-15
AU4921979A (en) 1980-03-06
AR225899A1 (es) 1982-05-14
ATA536379A (de) 1981-05-15
IL57862A (en) 1983-03-31
PT70038A (en) 1979-09-01
TR20629A (tr) 1982-03-12
DK330079A (da) 1980-03-01
IL57862A0 (en) 1979-11-30
EG14602A (en) 1984-09-30
RO78871A (ro) 1983-08-03
CS207698B2 (en) 1981-08-31
ES483162A1 (es) 1980-09-01
BR7905038A (pt) 1980-05-06
FI792416A (fi) 1980-03-01
DD145221A5 (de) 1980-12-03
FR2434805B1 (pl) 1983-04-01
FR2434805A1 (fr) 1980-03-28
EP0008881A1 (en) 1980-03-19
AT365043B (de) 1981-12-10
PL217597A1 (pl) 1980-05-19
HU184625B (en) 1984-09-28
GR71911B (pl) 1983-08-16
NZ191048A (en) 1981-07-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL165494B1 (pl) Srodek chwastobójczy PL PL
NL8000888A (nl) Heterocyclische etherachtige fenoxy-vetzure derivaten, de toepassing als herbicide en een werkwijze voor de bereiding van de fenoxy-vetzure derivaten.
US4783468A (en) Insecticidal 5-pyrimidine carbonitriles
SK279516B6 (sk) Substituované deriváty pyrimidínu, spôsob ich výro
AU7031687A (en) Use of heterocyclic nitrogen-containing compounds for reducing moisture loss from plants and increasing crop yield
PL151456B1 (en) Plant protecting agents based on 1,2,4 - triazole derivatives as well as 1,2,4-triazole derivatives
JPS63146873A (ja) 置換ピリジンスルホンアミド系化合物、それらを含有する除草剤並びにそれらの製造方法
JP2009057384A (ja) ピリジン−３−スルホニルクロリド化合物
PL120146B1 (en) Pesticide
PL118629B1 (en) Insecticide and method of obtaining new derivatives of ureaeviny
US4732899A (en) (Di)alkoxycarbonylamino-s-triazine derivatives and the use thereof against pests which are parasites of domestic animals and cultivated plants
JPS6341906B2 (pl)
US5134144A (en) Pesticidal 3-arylpyrimidinyl ethers and thioethers
CZ280644B6 (cs) Herbicidní prostředek
US4824845A (en) Pesticidal compositions
US4264605A (en) 1-Benzoyl-3-(aryloxy- or arylthiopyridinyl) urea compounds
PL170622B1 (pl) Srodek chwastobójczy PL PL PL
EP0468924A2 (de) Neue Herbizide
US4855309A (en) Pyridine derivatives, agents containing same, and the use thereof as pesticides
HU182954B (en) Process for producing 1-bracket-2,6-dihalogeno-benzoyl-bracket closed-3-bracket-2-pyridinyl-bracket closedurea derivatives, and insecticide compositions containing them as active agents
DD254318A5 (de) Verfahren zur senkung des feuchtigkeitsverlustes bei pflanzen
JPS6368559A (ja) 置換チオ尿素、イソチオ尿素及びカルボジイミド化合物、それらの製法、有害生物防除剤としてのそれらの使用及び該化合物製造用中間体
KR830002348B1 (ko) 1-벤조일-3-피리디닐 우레아화합물의 제조방법
JPH10338673A (ja) イソニコチン酸ヒドラジド誘導体および有害生物防除剤
JPH0344372A (ja) アミノピリジン