HU184625B - Insecticide compositions containing derivatives of 1-benzoyl-3-pyridinyl-carbamide and process for preparing the active substance - Google Patents

Insecticide compositions containing derivatives of 1-benzoyl-3-pyridinyl-carbamide and process for preparing the active substance Download PDF

Info

Publication number
HU184625B
HU184625B HU79EI874A HUEI000874A HU184625B HU 184625 B HU184625 B HU 184625B HU 79EI874 A HU79EI874 A HU 79EI874A HU EI000874 A HUEI000874 A HU EI000874A HU 184625 B HU184625 B HU 184625B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
urea
pyridinyl
chloro
pyridine ring
group
Prior art date
Application number
HU79EI874A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Robert G Suhr
John L Miesel
Original Assignee
Lilly Co Eli
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US05/938,722 external-priority patent/US4173639A/en
Application filed by Lilly Co Eli filed Critical Lilly Co Eli
Publication of HU184625B publication Critical patent/HU184625B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
    • C07C265/16—Derivatives of isocyanic acid having isocyanate groups acylated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/73—Unsubstituted amino or imino radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya hatóanyagként 1 benzoil-3-piridinil-karbamid-származékokat tartalmazó, káros féregfajok kiirtására különösen előnyösen használható készítmény, és eljárás a hatóanyag előállítására.
A találmány tárgyát képező vegyületekhez hasonló, 3-pirazinil-szubsztituenst tartalmazó vegyületeket ismertetnek a 4 083 977, számú amerikai szabadalmi leírásban.
A találmány hatóanyagként 0,1% és 60% közötti mennyiségű (l) általános képletű vegyületet vagy savaddíciós sóját tartalmazó inszekticid készítményre vonatkozik. Az (I) általános képletben
R1 halogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport:
O 0 t t
R2 oxigén- vagy kénatoin, -S- vagy - S-;
R3 1-5 szénatomos alkilcsoport, 1-5 szénatomos halogén-alkil-csoport, 4-8 szénatomos cikloalkilcsoport, 2—5 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, vagy adott esetben legfeljebb négy halogénatommal, legfeljebb két 1—3 szénatomos alkilcsoporttal vagy metoxicsoporttal, vagy egy trifluor-metil-csoporítal szubsztítuált fenilcsoport;
R4 és Rs hasonló vagy különböző csoportok, nevezetesen hidrogénatom, halogénatom, metilcsoport vagy metoxicsoport;
més n hasonlóak vagy különbözőek, nevezetesen 0 vagy í; és a piridiléncsoport a karbamid nitrogénjéhez a piridingyürű 2- vagy 3-helyzetében kapcsolódik, azzal a feltétellel, hogy — R4 és R5 közül legalább az egyik hidrogénatomtól eltérő, és abban az esetben, ha R4 és R5 egyike hidrogénatom, úgy a másik klóratom és R3 trifluor-metilcsoporttal szubsztítuált fenilcsoport;
abban az esetben, ha a piridiléncsoport a karbamid nitrogénatomjához a piridingyűrű 2-helyzetében kapcsolódik, úgy az R2-(CH2)n-R3 csoport 5-helyzetű, továbbá, abban az esetben, ha a piridiléncsoport a karbamid nitrogénatomjához a piridingyűrű 3-helyzetében kapcsolódik, úgy az R2-(CH2)n-R3 csoport 6-helyzetű.
A találmány szerinti eljárás során előnyösek azok a hatóanyagok, amelyek (I) általános képletében R4 és R5 egymástól függetlenül kióratom, fluoratom, metilcsoport vagy metoxicsoport;
R1 klóratom, metil- vagy etilcsoport;
R3 han = l, úgy fenil- vagy szubsztítuált fenilcsoport, és ha n = 0, úgy szubsztítuált fenilcsoport, 3,5dimetil-fenil-csoport, vagy egy (II) általános képletű csoport, ahol
Z brómatom, klóratom vagy fluoratom;
Z1 trifluor-metil-csoport;
Z2 metil-, etil- vagy metoxicsoport;
azzal a kikötéssel, hogy az egész szubsztítuált fenilcsoport legalább egy Z vagy Z1 szubsztituenst tartalmaz; abban az esetben, ha mindegyik szubsztituens halogénatom, úgy legfeljebb négy szubsztituenst tartalmaz; ha bármelyik szubsztituens nem halogénatoin, úgy legfeljebb három szubsztituenst tartalmaz; végül leg2 feljebb két különböző szubsztituenst tartalmaz; továbbá, ahol, fa a piridingyűrű a karbamid nitrogénatomjához a piridíngyűrű 2- vagy 5-he!yzetében kapcsolódik, úgy bármely R1 4- vagy 6-helyzetű a piridingyűrűn; és, ha a piridinkötéshez képest a piridingyűrű a karbamid nitrogétiatomjához 3-helyzetben kapcsolódik, úgy R1 szubsztituens 5-helyzetü a piridingyűrűn.
Előnyösek továbbá azok az (I) általános képletű hatóanyagok, ahol R4 és R5 egymástól függetlenül klóratom, fluoratom, metilcsoport vagy metoxicsoport; R1 klóratom, metilcsoport vagy etilcsoport, és a piridingyűrű 5-helyzetű szénatomján helyezkednek el, továbbá, ahol R3 1-5 szénatomos alkilcsoport, mono- vagy tiibróm 1-5 szénatomos alkilcsoport, 1—5 szénatomos klór-alkil-csoport, 1—5 szénatomos fluor-alkil-csoport, 4 -6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy 2-5 szénatomos elkoxi-alkil-csoport; és a piridingyűrű a karbamid nitrogénatomjához a piridingyűrű 3-helyzetében kapcsolódik, továbbá, ahol n - 0, valamint ezen vegyületek savaddíciós sói.
A fenti vegyületekben előnyös, ha az R2 elágazó szénláncú 3—5 szénatomos alkilcsoport, különösen előnyös, ha tercier-butil-csoport vagy ciklohexilcsoport.
Különösen előnyösek azok a hatóanyagok, melyek (!) általános képletében R4 hidrogénatom, R5 kióratom, n = 0 és R3 3-(trifluor-metil)-fenil-csoport, vagy 2-klór5-(trifluor-metil)-fenil-csoport.
Előnyösek továbbá a (III) általános képletű hatóanyagok, ahol az általános képletben R4 és R5 egymástól függetlenül klóratom, fluoratom, metilcsoport vagy metoxicsoport.
A találmány szerinti vegyületeket szubsztítuált karbamidoknak hívjuk, az egyes atomok számozását az (la) általános képleten mutatjuk be.
A találmány szerinti vegyületeket a fentiek alapján ’-(2 szubsztítuált vagy 2,6-diszubsztituált benzoil)-3(szubsztituált piridinilj-karbamidoknak nevezzük.
A találmány szerinti I általános képletű vegyületek előállítására a (IV) általános képletű benzoil-izocianátot vagy benzoil-izotiocianátot az (V) általános képletű amino-piridinnel reagáltatjuk. Ez a reakció ismert típusú reakció, ismertetik a 3 748 356 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírásban. A reakciót aprotikus szerves oldószerrel, például etil-acetáttal, diklór-metánnal vagy metilén-kloriddal készült reakcióelegyben végezzük. A reakciót 0 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten, általában szobahőmérsékleten végezzük. A reakció során ekvimoláris mennyiségű reagenseket adagolunk.
A vegyületek savaddíciós sóinak előállítására a benzoil-karbamid vagy benzoil-tiokarbamid terméket, ismert módon, megfelelő savval reagáltatjuk. Előnyösen olyan savakat használunk, amelyek pKa-értéke 3,0 vagy ennél kisebb, például ásványi savakat, például hidrogén-kloridot vagy hidrogén-bromidot.
A kiindulási vegyületként használt benzoil-izocianátokat úgy állítjuk elő, hogy a megfelelő benzamidot oxalilkloriddal reagáltatjuk Speziale és munkatársai módszere szerint [J. Org. Chem., 27, 3742 (1962)].
A kiindulási vegyületként használt amino-piridineket a (VI) általános képletű megfelelő halogén-nitro-piridinekből állítjuk elő. A halogén-nitro-piridint fenollal, tiofcnollal, benzil-alkohollal vagy benzil merkaptánnal ]I1R2 (ClDn -R3 általános képletű vegyület] kondenzáljuk. majd a kapott (VII) általános képletű nitro-21
184 625 származékot redukáljuk. Az előző reakciót oldószerrel, például dimetil-formamiddal vagy dimetil-szulfoxiddal készült reakcióelegyben végezzük, bázis, például trietilamin, kálium-hidroxid vagy lítium-hidroxid, mint hidrogén-halogenid akceptor jelenlétében. Előnyösen úgy 5 járunk el, hogy a reagenseket ekvimoláris mennyiségben adagoljuk, a reakcióelegyet a dimetil-formamiddal készítjük, a reakcióelegy szobahőmérsékletű, és bázisként lítium-hidroxidot adagolunk. A redukciót bármely ismert módszerrel, például ón-diklorid és hidrogén-klorid 10 elegyével, katalitikus hidrogénezéssel vagy por alakú vassal és ammónium-kloriddal végezzük. Előnyösen por alakú vasat és ammónium-klorídot használunk.
A halogén-nitro-piridinek nagy része könnyen hozzáférhető és mindegyiket ismert módszerekkel állítjuk elő. 15 Az adott esetben R1 szubsztituenst hordozó 6-halogén3-nitro-piridineket könnyen előállíthatjuk Acharya és munkatársai [Chem. Abs., 55, 5623c (1963)], Batkowski [Chem. Abs., 70., J0ő327x (1969)] vagy Hawkins és munkatársai módszerével [J. Org. Chem., 14., 328 20 (1949)]. Az 5-halogén-2-nitro-piridineket a 2-aminopiridin brómozásával könnyen előállíthatjuk, amikor az irodalmi adatoknak megfelelően 2-amino-5-brómpiridint kapunk [Org. Syn. Coll., 5, 346; John Willey and Sons, Ν. Y. (1973)]; a 2-ainino-piridin szintén tartalmazhat R1 szubsztituenst a négyes vagy a hatos helyzetben. Bár a 2-amino-5-bróm-piridint elektron-leadó szubsztituenseket hordozó HR2-(CH2)n-R3 általános képletű vegyülettel közvetlenül kondenzálhatjuk (lásd a 18. példát). Eljárhatunk oly módon is, hogy a 2-amino5-bróm-piridint a megfelelő 5-bróm-2-niíro-piridinné oxidáljuk. Ez végbemegy a szubsztituensek minőségétől függetlenül.
Az amino-piridin-oxidokat ismert módon állítjuk elő [Deady, Synthetic Communications, 7(8), 509-514 (1977) és Oxidation, Augustine szerkesztése, 5. kötet, Marcel Dekker, Inc., Ν. Y. (1969)].
A fenti és számtalan más piridin-szintézist leírnak az irodalomban, összefoglaló mű például a Pyridine and Its Derlvatives [Klinsberg, 2. és 3. rész; Intersclence Publishers, Inc., N. Y„ 1961 és 1962].
Ugyancsak könnyen hozzáférhetők a kiindulási anyagként használt fenolok, tiofenolok, benzil-alkoholok és benzil-merkaptánok nagy része is. Mindegyiket előállíthatjuk az irodalomban ismert módszerekkel. Newman és munkatársai módszere szerint eljárva [J. Org. Chem., 31, 3980 (1966)] a fenolokat tiofenollá vagy a benzil-alkoholt benzil-merkaptánná alakíthatjuk át.
A jelen találmány további előnyös tulajdonságú vegyületei azok, ahol az (I) általános képletben R4 és R5 azonosan klóratom, fluoratom vagy metoxicsoport;
R2 oxigénatom vagy kénatom; a piridin-gyűrű a karbamid nitrogénatomjához 3-helyzetben kapcsolódik, ugyanakkor az -R2-(CH2)n-R3 csoport 6-helyzetű és bármely R1 csoport 5-helyzetü;
R3 az -R2-(CH2)n-R3 csoportban a következő lehet:
fenilcsoport (ha n = 1),
3- bróm-fenil-csoport,
4- bróm-fenil-csoport,
3- klór-fenil-csoport.
4- klór-fenil-csoport.
2.4- diklór-fenil-csoport,
2.5- diklór-fenil-csoport,
3.4- dik!ór-fenil-csoport,
3.5- diklór-fenifcsoport,
3- (trifluor-nieti!)-fenil-csoport,
4- (trifluor-metil)-fenil-csoport,
3- (trifluor-metil)-4-klór-fenil-csoport,
4- (trifluor-metil)-3-klór-fenil-csoport, 4-fluor-fenil-csoport,
2,3,5,6-tetrafluor-fenil-csoport, 3-metil-4-klór-fenil-csoport, 3-metil-4-bróm-feníl-csoport vagy 3-klór-5-(trifluor-metil)-fenil-csoport.
Az alábbiakban kizárólag szemléltető jellegű példákkal ismertetjük a találmány szerinti vegyületek szintézisét.
I. példa
A 6'-(4-klór-fenil-tio)-3'-nitro-piridin előállítása
100 ml vízmentes dimetil-formamidban 4,0 g ó'-klór3'-nitro-piridint és 3,7 g 4-klór-tiofenolt oldunk, majd 1,0 g lítium-hidroxidot adunk hozzá, részletekben. 5 percen át keverjük a reakcióelegyet, miközben az sötét színűvé válik és felmelegszik. 4 órán át vízeltávolító kapilláris jelenlétében keverjük a reakcióelegyet, majd jeges vízhez öntjük, és szűréssel elkülönítjük a terméket. Ezt etil-acetát és etanol elegyéből kikristályosítva 5,0 g 134-136 °C hőmérsékleten olvadó 6'-(4-klór-fenil-tio)3'-nitro-piridint kapunk.
Elemanalízis: CuH7ClN2O2S-re számított: C: 49,54; H:2,56; N: 10,50%; mért: C:49,82; H:2,36; N: 10,60%.
2. példa
A 6-(3,5-dimetil-fenoxi)-3'-nitro-piridin előállítása
100 ml dimetil-szulfoxidhoz 9,5 g (0,06 mól) 6'-klór·
3'-nitro-plridint, 7,2 g (0,06 mól) 3,5-dimetil-fenolt és 4,0 g lítium-hidroxidot adunk, majd egy éjszakán át (körülbelül 17 óra) szobahőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet. Ezután jeges vízhez öntjük. Szűréssel elkülönítjük a terméket, és etil-acetát és hexán elegyéből kikristályosítjuk. Ily módon 9,5 g 94-95 6C hőmérsékleten olvadó 6-(3,5-dimetil-fenoxi)-3-nitro-piridint kapunk.
Elemanalízis: Ci3H12N2O3-ra számított: C: 63,93; H: 4,93; N: 11,47%; mért: C: 63,80; H:5,03; N: 11,64%.
3. példa
A 6'-(4-klór-feniI-tio)-3'-amino-piridin előállítása ml víz és 50 ml etanol elegyében 70 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten 1,33 g 6'-(4-klór-fenil-tio)-3'nítro-pírídínt és 5.0 g ammónium-klorídot elegyítünk. 3,0 g vasport adunk részletekben a reakcióelegyhez, majd állandó keverés közben 4 órán át 70 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten tartjuk. Forrón szüljük az oldatot, eltávolítjuk az oldószert, és a desztillációs maradékot vízzel mossuk. A terméket kloroformmal extraháljuk, majd csökkentett nyomáson kivitelezett desztillációval 3
-3184 625 eltávolítjuk az oldószert. A terméket szilikagélből készült oszlopon tisztítjuk, az eluálást etil-acetáttal végezzük. A kapott terméket éter és hexán elegyéből kikristályosítva sűrűn folyó olajos anyagot kapunk. Ebből fehér színű, szilárd halmazállapotú anyagként 1,0 g 55-57 °C hőmérsékleten olvadó ó'dÁ-klór-fenil-tioj-S'-amino-piridint kapunk.
Elemanalízis: CnHsCINjS-re számított: C: 55,81; H:3,83; N: 11,83%; mért: C: 55,64; H:3,82; N: 12,02%.
4. példa
A ó'dA-klór-fenil-tioj-S'-amino-piridin előállítása
500 ml dimetil-formamidhoz 54,5 g 6'-klór-3'-nitropiridint, 50,0 g 4-klór-tiofenolt és 12,5 giítium-hidroxidot adunk, majd egy éjszakán át (18 óra) szobahőmérsékleten keverjük a reakeióelegyet. Ezután jeges vízhez öntjük, szűrjük, majd ezt követően mossuk a szűrési maradékot. A mosást háromszor, vízzel végezzük. A terméket levegőn szárítva 100 g anyagot kapunk.
Ezt a terméket tisztítás nélkül egy liter etanol és 200 ml víz elegyében szuszpendáljuk. A szuszpenzióhoz 400 g ammónium-kloridot és 250 g por alakú vasat adunk, majd visszacsepegő hűtő alatt felforraljuk a reakcióelegyet. A reakció exoterm, így melegítés nélkül forr egy órán át. Ezután külső melegítéssel további egy órán át visszacsepegő hűtő alatt forraljuk. Ezt követően Hyflo Super Ce! szűrési segédanyag jelenlétében (diatomaföld) forrón szűrjük, etil-acetáttal extraháljuk, vízzel mossuk, az oldószert eltávolítjuk, ami után 58,0 g 6'-(4-klórfenil-tio)-3'-amino-piridint kapunk.
A terméket autentikus mintával összehasonlítva mágneses magrezonancia spektrummal azonosítjuk.
5. példa
A 6f-(4-ldó r-fenil-sziilfonil)-3 '-ni t ro-piridin előállítása
100 ml ecetsavban 15,7 g (0,06 mpl) 6'-(4-klór-feniItio)-3'-nitrio-piridint oldunk, az oldathoz szobahőmérsékleten, adagonként 30%-os hidrogén-peroxidot adunk. 10 órán át 70 °C hőmérsékleten keveijük a rcakcióelegyet. A vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat szerint a reakcióelegy két terméket tartalmaz. Újabb hidrogénperoxid-oldatot adunk a reakcióelegyhez, majd vízfürdőben enyhén melegítjük. A termék kiválik, szűréssel elkülönítjük, és etanolból kikristályosítjuk. Ily módon 12,7 g 177-180 °C hőmérsékleten olvadó 6'-(4-klórfenil-szulfonil)-3'-nítro-piridint kapunk.
Elemanalízis: CnH7ClN2O4S-re számított: C: 44,23; H:2,36; N:9,38%; mért: C:44,47; H:2,29; N:9,37%.
6. példa
A 6'-(3-[trifluor-metil]-fenil-szulfinil)- 3'-aminopíridin előállítása ml acetonban 4,0 g 6'-(3-[trifluor-metilj-fenil-tio)3'-amino-piridint oldunk, az oldathoz 4,0 g n-klór-peroxi-benzoesavat adunk. 2 órán át szobahőmérsékleten 4 keverjük a reakeióelegyet, majd újabb 1,0 g n-klór-peroxi-benzoesavat adunk hozzá. Szilikagélből készült oszlopra öntjük a reakeióelegyet, a terméket etil-acetáttal eluáljuk. A terméket tartalmazó frakciókat összegyűjtjük, a terméket etil-acetát és hexán elegyéből kikristályosítjuk. ílymódon 4,0 g 74-76 °C hőmérsékleten olvadó 6'-ltrifluor-metil]-fenil-szulfinil)-3'-amino-piridint kapunk.
Elemanaüzis: CuIlpFjNjOS-re számított: C: 50,35; H:3,15; N:9.79%; mért: C: 50,08; H: 3,31; N:9,S4%.
7. példa
A 2,6-diklór-benzoil-izocianát előállítása liter térfogatú edényt nitrogénnel mosunk át, majd
125 g (0,64 mól) vízmentes 2,6-diklór-benzamidot és 300 ml vízmentes toluolt adunk az edénybe. A nitrogénnel való öblítést folytatva 100 g (0,79 mól) oxalil-kloridot adunk az elegyhez, 15 perc alatt, keverés közben. Ezután 55 C hőmérsékleten egy éjszakán át (18 óra) keveijük a reakeióelegyet.
Ezt követően 111 °C hőmérsékletre melegítjük az elegyet, és 2 órán át visszacsepegő hűtő alatt forraljuk. Csökkentett nyomáson desztillálva eltávolítjuk az oldószert, a desztillációs maradékot 134—135 C hőmérsékleten (a reakcióedény hőmérséklete) 131—132 °C gőzhőmérsékleten, 17,33 mbar nyomáson desztilláljuk. Ily módon 92,5% kitermeléssel 127,5 g 2,6-diklórbenzoil-izocianátot kapunk.
Elemanalízis: Ci9H2iCl3N3O2S-re számított: C:50,41; H:2,67; N:9,28%; mért: C: 50,54; H:2,97; N:9,45%.
8. példa
Az l-(2,6-diklór-benzoil)-3-(6’-[4-klór-fenil-tio]3'-píridinil)-karbamid előállítása
Vízmentes etil-acctáthoz 2,16 g (0,01 mól) 2,6-diklór-benzoil-izocianátot és 2,37 g (0,01 mól) 6'-(4-klórfenil-tio) -3'-amino-piridint adunk, majd 4 órán át keverjük az elegyet. Csökkentett nyomáson desztillálva eltávolítjuk az ctil-acctátot. A vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat szerint az elegy három terméket tartalmaz. Szilikagélből készült oszlopra töltjük a reakeióelegyet, etil-acetáttal eluálunk, miközben a legnagyobb foltot adó eluátumokat összegyűjtjük. A terméket etil-acetát és hexán elegyéből kikristályosítva 1,5 g 160-162 °C hőmérsékleten olvadó l-(2,6-[4-klór-fenil-tio]-3-piridinil)-karbamidot kapunk.
Elemanalízis: Ci9Hi2Cl3N3O2S-re számított: C:50,41; H:2,67; N:9,28%; mért: C: 50,54; H: 2,97; N:9,45%.
9. példa
Az 1 (2,6-dimetoxi-benzoil)-3-(6'-[4-klór-fenil-tio]3'-piridinil)-karbamid előállítása
100 ml etil-acetáthoz 2,07 g (0,01 mól) 2,6-dimetoxibenzoil-izocianátot és 2,37 g (0,01 mól) 6'-(4-klór-fenilrio)-3'-amíno-piridint adunk, majd szobahőmérsékle-41
184 625 hőmérsékleten olvadó l-(2,6-diklór-benzoil)-3-(6'-[4klór-fenil-tio]-3'-piridÍ!iil)-karbamid-hidrogén-k!oridot kapunk
Elemanalízis: C|9H13Cl4N3Q2S-re számított: C: 46,65; H:2,68; N:8,59%; mért: C: 46,90; H:2,68; N:8,44%.
ten 3 órán át keverjük a reakcióelegyet. Csökkentett nyomáson desztillálva eltávolítjuk az oldószert, ás a desztillációs maradékot hexán és etil-acetát eíegyéből kikristályosítjuk. Ily módon 0,6 g 172-174 °C hőmérsékleten olvadó l-(2,6-dimetoxí-benzoil)-3-(6'-[4-klór- 5 fenil-tio]-3 '-piridinilj-karbamidot kapunk.
Elemanalízis: CnHigClNjCUS-re számított: C: 56,82; H:4,09; N:9,47%; mért: C: 56,66; H: 3,85; N: 9,64%.
13. példa
10. példa
Az l-(2,6-dimetoxi-benzoil-3-(6'-[4-bróm-fenoxi]- 15 3'-piridinil)-karb amid előállítása ml etil-acetáthoz 2,0 g 2,6-dimetoxi-benzoil-izocianátot és 2,3 g 6’-(4-bróm-fenoxi)-3,-amÍno-piridint adunk szobahőmérsékleten, majd 17 órán át szoba- 20 hőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet. Szűréssel elkülönítjük a terméket, és etil-acetát és etanol elegyéből kikristályosítjuk. Ily módon 0,9 g 177-179 °C hőmérsékleten olvadó l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-(6'-[4bróm-fenoxi]-3'-piridinil)-karbainidot kapunk. 25
Elemanalízis: C2iH18BrN30s-re számított: C: 53,41; H:3,84; N:8,90%, mért: C: 53,19; H:4,05; N:9,02%.
11. példa
Az l-(2,6-dimetil-benzoil)-3-(6'-[4-klór-fenil-tio]3'-piridinil)-karbamid előállítása 35 ml etil-acetáthoz 1,61 g (0,01 mól) 2,6-dimetilbenzoil-ízocianátot és 2,36 g (0,01 mól) 6' (4-klór-feniltio)-3'-amino-piridint adunk, majd 12 órán át szobahőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet. Csökkentett nyomáson desztillálva eltávolítjuk az oldószert. A termék vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat szerint négy vegyületet tartalmaz. Szilikagélből készült oszlopon kromatografáljuk az elegyet, az eluálást toluol és etil-acetát 1 :1 arányú elegyével végezzük. A 0,7 Rf-értékű terméket el- 45 különítjük, és etil-acetát és hexán eíegyéből kikristályosítjuk. Ily módon 1,01 g 159—160 C hőmérsékleten olvadó 1 -(2,6-dimetil-benzoil)-3-(6'-[4-klór-fenil-tio]-3 piridinil)-karbamidot kapunk.
Elemanalízis: számított: mért:
C21H1BClN3O2S-re C: 61,23; H:4,40, N: 10,20%; C: 61,48; H:4,70; N: 10,34%.
12. példa
Az l-(2,6-diklór-benzoil)-3-(ó'-[4-klór-fenil-tio]3'-piridinil)-karbamid-hidrogén-klorid előállítása
100 ml tömény (37%-os) hidrogén-kloridhoz 2,0 g l-(2,6-diklór-benzoil)-3-(6'-[4-klór-fenil-tio]-3'-piridinil)karbamidot adunk, majd 4 órán át visszacsepegő hűtő alatt forraljuk az oldatot. Ezután lehűtjük, és a terméket szűréssel elkülönítjük. Ily módon 1,5 g 214-217 °C 65
Az l-(2-klór-benzoil)-3-(6,-[3-/trifluor-metiI/-feniltio]-3'-piridinil)-tiokarbamid előállítása ml etil-acetáthoz 1,0 g 6'-(3-[trifluor-metil]-feniltio)-3'-amino-piridint és 1,0 g 2-klór-benzoil-izotiocianrtot adunk, és 18 órán át szobahőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet. Desztillációval eltávolítjuk az oldószereket, és a desztillációs maradékot etil-acetát és hexánok eíegyéből kikristályosítjuk. Ily módon 1,7 g 134- 137 °C hőmérsékleten olvadó l-(2-klór-benzoil)3-(6'-[3-/trifluor-metil/-fenil-tio]-3'-piridinÍl)-tiokarbamidot kapunk.
Elemanalizis: C2()Ili3ClF3N3OS2-re számított: C: 51,34; H: 2,80; N:8,98%; mért: C: 51,35; H:2,93; N:9,06%.
14. példa
A 2'-nitro-5'-klór-piridin előállítása
300 ml tömény kénsav és 150 ml 30%-os hidrogénperoxid elegyéhez 50 g 2'-amino-5'-klór-piridint adunk részletekben. Az adagolás közben, majd ezt követően 5,0 órán át 0 °C és 5 °C közötti hőmérsékleten tartjuk a reakcióelegyet. Ezután szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, és 24 órán át ezen a hőmérsékleten keverjük. Ezt követően jégre öntjük az elegyet, a kivált terméket szűréssel elkülönítjük, és levegőn szárítjuk. A terméket etil-acetát és etanol eíegyéből kikristályosítva kizárólag az azo-származékot kapjuk meg. A termék hátramaradó részét szilikagélből készült oszlopon kromatografáljuk, az eluálást toluol és etil-acetát 1:1 arányú elegyéve! végezzük. Az előállítandó terméket izoláljuk, és azonosságát mágneses magrezonancia spektroszkópiával bizonyítjuk.
75. példa
A 2 -nitro-5 -(4-klór-fenil-tio)-piridin előállítása
100 ml dimetil-formamidhoz 9,5 g 2'-nitro-5’-klórpiridint, 8,7 g 4-klór-tiofenolt és 4 g lítium-hidroxídot adu ik, majd egy éjszakán át (18 óra) szobahőmérsékleten keveijük a reakcióelegyet. Ezután vízhez öntjük az elegyet, a kivált terméket szűréssel elkülönítjük, és etanol és hexánok eíegyéből kikristályosítjuk. Ily módon 10,0 g 96-98 °C hőmérsékleten olvadó 2'-nitro-5'-(4klói-fenil-tioj-piridint kapunk.
Elemanalizis: CnH7ClN2O2S-re számított: C:49,54; H:2,65; N: 10,50%; mért: C:49,31; H:2,88; N: 10,38%.
-5184 625
16. példa
A 2'-amino-5'-(4-klór-fenil-tio)-piridin előállítása
A 3. példában megadottak szerint eljárva 10,5 g 2'nitro-5'-(4-klór-fenil-tio)-piridint, 50,0 g ammóniumkloridot és 30,0 g vasport reagáltatunk. Forrón szűrjük a reakcióelegyet, és eltávolítjuk az oldószert. Etil-acetáttal extraháljuk a terméket, vízzel mossuk, az etil-acetátot eltávolítjuk, és a termetet etil-acetát és hexánok elegyéből kikristályosítjuk. Ily módon 4,5 g 157—159 °C hőmérsékleten olvadó 2'-amino-5'-(4-klór-fenil-tio)-piridint kapunk.
Elemanalízis: CnH9ClN2S-re számított: C:55,81; H:3,83; N; 11,83%; mért:. 0:55,97; H:3,88; N:ll,57%.
17. példa
A 2'-amino-5'-piridin előállítása liter ecetsavban 141 g 2'-amino-piridint oldunk, az oldathoz cseppenként 240 g brómot adunk, miközben az elegy hőmérsékletét 0 °C-on tartjuk. Az adagolás befejezését követően 50 °C-ra melegítjük fel az elegyet, és 1 órán át ezen a hőmérsékleten keveqük. Ezután vízhez öntjük. A kivált csapadékot szűréssel elkülönítjük, a reakcióelegy pH-ját tömény nátrium-hidroxiddal semlegesre állítjuk be, és a másodszor kiyált csapadékot szűréssel elkülönítjük. . · - j
A mágneses magrezonancia spektrum szerint az első csapadék a 2'-amino-3',5' dibróm-piridinnel azonos, míg a második alkalommal elkülönített csapadék a lOOg súlyú, 130-132 °C hőmérsékleten olvadó 2'-amino-5'bróm-piridin. (Irodalmi adatok szerint a termék olvadáspontja 132-135 °C, Org. Syn. Coll., 5, 346 1973).
18. példa
A 2'-amino-5'-(4-klór-fenil-tio)-piridin előállítása
100 ml metanolban 7,8 g 2'-amino-5'-bróm-piridint, 9,2 g 4-klór-tiofenolt, 3,5 g nátriuin-metoxidot és 1,0 g rézport reagáltatunk. A reakciót 12 órán át reakcióbombában végezzük irodalmi adatok alapján [J. Med. Chem., 21, 235 (1978)]. Szűrjük a reakcióelegyet, metanollal mossuk, majd desztillációval eltávolítjuk a metanolt. Gőzfürdőben 1 órán át visszacsepegő hűtő alatt forraljuk a terméket, majd a szilárd halmazállapotú anyagot etilacetáttal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük a fenti metanolos mosófolyadékokkal. Eltávolítjuk az oldószereket, a desztillációs maradékként kapott szilárd halmazállapotú anyagot etil-acetátban oldjuk, majd az oldhatatlan anyagok eltávolítására szűrjük. A szűrletet szilikagélből készült oszlopon kromatografáljuk, az eluálást etil-acetáttal végezzük. A terméket tartalmazó frakciókat (Rf: 0,2)összegyűjtjük, ezekből 6,5 g 161-163 °C hőmérsékleten olvadó 2'-amino-5'-(4-klór-fenil-tio)-piridint kapunk.
Elemanalízis: CnlI<)CIN2S-rc számított: C: 55,81; H:3,83; N: 11,83%; mért: C:55,87; H:4,02; N: 11,83%.
19-199. példa
A fentiekhez hasonlóan eljárva a következő vegyületeket állítjuk elő:
Példa száma A vegyület neve Olvadáspont, °C
19. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-[6'-(4- bróm-fenil-tio)-3’-piridinil]- karbamid 184—186
20. l-(2,6-dlmetoxi-benzoiI)-3-[6'(4-bróm-fenil-tio)-3 '-piridinil]karbamid 174-176
21. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-[6’- (3,4-diklór-fenil-tio)-3'-piridinil]- karbamid 168-171
22. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-[6'- (4-bróm-3-metil-fenil-tio)- 3'-píridiníI]-karbamid 175-177
23. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[6'(3,4-dikló r-fenil-tio)-3'-piridinil ]karbamid 145-149
24. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[6'(4-klór-fenoxi)-3'-piridinil Jkarbamid 184-187
25. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-(6'- (4-bróm-3-metil-fenil-tio)- 3'-piridinil]-karbamid 180-182
26. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-[6'(4-klór-fenoxi)-3 '-piridinil ]karbamid 203-205
27. 1 -(2,6-diklór-benzoil)-3-[ 6'- (3,4-diklór-fenoxi)-3'-piridinil]- karbamid 200-202
28. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-[6'(3-/tri fluor-metil/-fenil-tio)3'-piridinil]-karbamid 179-181
29. l-(2-klór-benzoj!)-3-{6’-[3-(tri- fluor-inetil)-feni!-tio]-3'-piridi· nil)-karbamid 145-147
30. 1 -(2,6-dikló r-be nzoil )-3-[6'(3-klór-fenoxi)-3'-piridinil]karbamid 189-192
31. 1 -í2,6-dimetil-ben7.oil)-3-[6'- (3,4-diklór-fenoxi)-3'-piridinil]- karbamid 160- 162
32. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[6'- (3-klór-fenoxi)-3’-piridinil]- karbamid 165-168
33. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-l6'(2-klór-fenoxi)-3 '-piridinil]karbamid 151-153
34. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-(6’[3-(trifluor-metil)-fenil-tio]3'-piridiniI }-karbamid 118-121
35. l-(2.6-dimetoxi-benzoil)-3-[6’(3,4-diklőr-fenoxi)-3' -piridinil]karbamid 164-166
36. 1 -(2,6-d iklór-benzorl)-3-[ 6'- (4-klórL3-metil-fenoxi)-3-’-piridi- nill-karbamid 172-175
37. 1 -( 2,6-di mc toxi-bcnzojl )-3-f 6'- (2-klór-fenil-tio)-3'-piridinil]- karbamid 144-146
184 625
Példa száma A vegyület neve Olvadáspont, °C
38. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[6’(4-kló r-3-metil-fenoxi)-3piridinil]-karbamid 183- 185
39. l-(2,6-diklór-bcnzoil)-3-[6'- (4-bróm-fenoxi)-3'-piridinil]- karbamid 200- 202
40. l-(2,6-diklór-benzoíl)-3-{6'[ 2-kl ór-5 -(trifluor-metil)-fenoxi ]-3'-piridinil)-karbamid 196-198
41. 1 -(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-{ 6’- [2-klór-5-(trifluor-metil)-fenoxi]- 3'-piridinil)-karbamid 198-202
42. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[6'- (4-klór-benzil-tio)-3'-piridinil]- karbamid 192-195
43. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-l6'- (4-k!ór-benzil-tio)-3'-piridinil]- karbamid 140-143
44. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[6'(3,4-diklór-benzil-tio)-3 -piridinll]-karbamid 117-120
45. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-{6'- [3-(trifluor-metil)-benzil-oxi]- 3'-piridinil)-karbamid 165—167
46. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-(6'[3-(trifluor-metil)-benzil-oxi]3 '-piridinil }-karbamid 127-130
47. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-(6'(3,4-dikló r-b en zil- tio)-3r-piridinil]-karbamid 173-175
48. l-(2,6-dimetoxi-benzoi!)-3-[6'- (4-klór-benzil-szulfonil)-3'-piridi- nil]-karbamid 194-196
49. l-(2,6-diklór benzoil)-3-[5'-klór6'-(4-klór-fenil-tio)-3'-píridinil]karbamid 196—199
50. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[5'- kIór-6'-(4-klór-fenil-tio)-3'-píridi- nil]-karbamid 172-174
51. 1 -(2,6-dikló r-benzoil)-3 -[6 '- (3,5-dimetil-fenoxi)-3'-piridinil]- karbamid 147-149
52. 1-(2,6-díkJór-benzoil)-3-[6'(3,5 -diklór-fenoxi)-5 '-metil-3 'piridinilj-karbamid 198-201
53. 1 -(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[6'- (3,5-dimetil-fenoxi)-3'-piridinil]- karbamid 201-203
54. l<2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[6'(3,5 -diklór-fenoxi)-5 '-metil-3 piridinil]-karbamid 216-219
55. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-{6'-[3(trifluor-metil)-benzil-tio]-3 'piridinil} -karb amid 125-127
56. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-{6'- [3-(trifluor-metil)-benzil-tio]- 3'-piridinil}-karbamid 138-140
57. 1 -(2,6-dikló r-benzoil)-3-[6 '(3,4-diklór-benzil-oxi)-3'-piridinil]-karbamid 191-193
Példa száma A vegyület neve Olvadáspont.
58. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[6'- t3.4-diklór-benzil-oxi)-3'-piridi- nil]-karbamid 184-186
59. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-{6'-[3(tri fluor-metil)-fenil-szulfinil]3 '-piridinil }-karbamid 210-214
60. - -(2.6-dimetoxi-benzoil)-3-{6'[3-(trifluor-metil)-fenilszulfinil]3'-piridinil}-karbamid 109-111
61. 1 -(2-klór-6-metoxi-benzoil)-3[ ő'-(4-klór-fenil-tio)-3'-piridinil]karbamid 147-150
62. 1 -(2-klór-6-metoxi-benzoil-3-{6'[3-(trifluor-metil)-fenoxi]-3'píridinil)-karbamid 134-138
63. 1 -(2-klór-6-metoxi-benzoiI)-3[6'-(3,5-diklór-fenoxi)-3'-piridinill-karbamid 156-159
64. 1 (2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[ó'- (3,4-diklór-fenil-szulfonil)-3'- piridinilj-karbamid 187-190
65. 1 (2,6-diklór-benzoil)-3-[6'- Ú-klór-fenil-szulfonil)-3'-pirídi- nill-karbamid 207-210
66. l-(2,6-diinetoxi-benzoiI)-3-[6'- (?-klór-fenil-tio)-3'-piridinil]- karbamid 192-196
67. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[6'(4 -fi uor-fe ni 1-tio)-3'-piridinil]karbamid 167-173
68. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-(6'- (3-klór-fenil-tio)-3'-piridinil]- karbamid 168-171
69. l-i2,6-dinietoxi-benzoil)-3-[6'(4 klór-fenil-1io)-5 '-metil-3 ’piridinil J-karbatnid 160-163
70. 1 -(2,6-dikl ór-benzoil)-3 -[ 6'(4 f1uor-fenil-tio)-3'-pirídinil]kabamid 194-196
71. l-{2.6-diklór-benzoil)-3-[6'(4 klór-fenil-tio)-5'-metil-3'piridinilj-karbamid 150-154
72. 1 -(2,6-dimetoxi-benzoil)-3(6 ' -/be nzil -1 i o/-3'-piridinil)kaibamid 192—194
73. 1-(2,6-dik]ór-benzoil); 3-[6'- (3-bróm-fenoxi)-3'-piridinilJ- karbamid 192-195
74. 1 -(?..6-diklór-benzoil)-3- {6'-[3(trinuor-metil)-fenoxi]-3'-piridinil}-karbamid 173-175
75. 1 -(? -kló r-b enzoil)-3-{ 6'-í 3(trifiuor-metil)-fenoxi]-3'-piridinil} karbamid 161-163
76. l-(2,6-dimetoxi-benzoíl)-3-{6'[3-(írifluor-metil)-fenoxi]-3',piridin il) -karbamid 151-153
77. 1-(2,6-diklór-bcnzoil)-3-| 6’(2,5-dik!ór-feni!-tio)-3'-píridinil]kart amid 205-208
-Ί184 625
Példa száma A vegyület neve Olvadáspont, °c .
78. l-(2,6-dik!ór-benzoil)-3-[6'(4-klór fenoxi)-5'-metil-3'-piridinilj-karbamid 217-219
79. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[6' (4-klór-fenoxi)-5'-metil-3'-piridi- nil]-karbamid 202-205
80. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-[6'- (4-klór-fenil-szulfonil)-5'-metil- 3'-piridinil]-karbamid 189-192
81. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[6'(4-kló r-fenil-szulfonil)-5 ’-metil3’-piridinil]-karbamid 190-193
82. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[6'- (3,5-diklór-fenoxi)-3'-piridinil]- karbainid 173-176
83, l-(2,6-diklór-benzoil)-3-[6'- (3-bróm-fenií-tio)-3'-piridinil]- karbamid 170-173
84. l-(2,6-dikIór-benzoil)-3-[6'- (3,5-diklór-fenoxi)-3'-piridinilj- karbamid 205- 207
85. 1 -(2,6-dime toxi-benzoil)-3- {5 metil-6'-l3-(trifiuor-metil)-fenil- tio]-3'-piridinil}-karbamid 125-127
86. 1 -(2,6-diklór-benzoil)-3-( 6'-[4- (trifluor-metil)-fenoxi]-3'-piridi- nil}-karbamid 190-193
87. 1 -(2,6-diklór-benzoil)-3- { 5 metil-6'-[3-(trifluor-metil)-fenil- tio]-3'-piridinil}-karbamid 184-186
88. 1-(2,6-dime toxi-benzoil)-3-[6'- (2,4-diklór-fenoxi)-3'-piridinil]- karbamid 199-202
89. 1 -(2,6-dime toxi-benzoil)-3-{6[4-(trifluor-metii)-fenoxi]-3'piridinil)-karbamid 163-165
90. l-(2,ő-diklór-benzoil)-3-[6'- (2,4-diklór-fenil-tio)-3’-piridinil]- karbamid 202-205
91. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[6'- (2,4-diklór-fenil-tio)-3’-piridinil]- karbamid 125-129
92. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-[6- (S-fluor-fenoxQ-S'-piridinil}- karbamid 155-158
93. l-(2,6-dik!ór-benzoil)-3-[6'- (4-fluor-fenoxi)-3'-piridinil(- karbamid 215-217
94. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[6'(4-fluor-fenoxi)-3'-pÍridinil] karbamid 172-175
95. l-(2,6-dik]ór-benzoil)-3-[6'- (2,4-diklór-fenoxi)-3'-piridinil]- karbamid 191-194
96. 1 -(2,6-dime toxi-benzoil)-3-[ 6'- (2-fluor-fenoxi)-3'-piridinil(- karbamid 180-183
97. 1-(2,6-dime toxi-benzoiJ)-3-[6'(4-k!ór-benzil-oxi)-3’-piridinil]karbamid 163-166
Példa száma A vegyület neve Olvadáspont, °c
98. l-(2,6-diklóf-benzoil)-3-[6'- -(4-klór-benzil-oxi)-3'-piridinil]- karbamid 180-183
99. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-(6'-(2,4- diklór-benzil-tioj-S'-piridinil]- karbamid 197-200
100. 1 -(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[6'- (2,4-diklór-benzil-tio)-3'- piridiníll-karbamid 151-154
101. 1 -(2-klór-benzoil)-3-{6'-[2-klór5-(trifluor-metil)-fenoxi]-3'piridinil}-karbamid 175-177
102. 1 -(2,6-diklór-benzoil)-3- (6’-/benzil-oxi/-3'-piridinil)- karbamid 197-199
103. 1 -^2,6-dimetoxi-benzoil)-3(6 -/benzil-oxi/-3'-piridinil)karbamid 172-174
104. 1 -( 2 -klór- 6 -me til-be nzoil)-3 [ 6 -(2-klór-fenil-tio)-3'-piridinil]karbamid · 165-168
105. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-[6'(4-klór-3,5-dimetil-fenoxi)3 '-piridinilj-karbamid 220-222
106. l-(2,6-dirnetoxi-benzoil)-3-[6'(4-klór-3,5-dimetil-fenoxi)3 '-piridinil j-karbamid 188-190
107. l-(2,6-dimctoxi-benzoil)-3-[6'- (2-bróm-fenoxi)-3'-piridinil]- karbamid 180-183
108. l-(2,6-diimetoxi-benzoil)-3-[6'(3 -b róm-fenoxi)-3'-pi ridinil ] karbamid 185-187
109. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-[6'(2-bróm-fenoxi)-3'-piridinil]karbamid 199-202
110. 1 -(2,6-diklór-benzoil)-3-[6'- (2-bróm-fenil-tio)-3'-piridinil]- karbamid 218-221
111. 1 -(2,6-dímetoxi-benzoil)-3-[6'(2-bróm-fenil -tio)-3'piridinil]karbamid 139-141
112. 1 -(2,6-díklór-b enzoil)-3-[ 6 '(2,4,5-trikl ór-fenil-tio)-3 piridinil (-karbamid 212-215
113. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-(6'(2,4,5-trikl ór-fenil -tio)-3 '- piridinilj-karbamid 190-193
114. 1 (2,6-dikIór-benzoil)-3-{6'-[2trifluor-metil)-fenoxi]-3'-pirid!!iil)+karbamid 168-171
115. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[6'- (3-bróm-fenil-tio)-3'-piridinil]- karbamid 193—196
116. 1 (2,6-dikló r-be nzoii )-3-[ 6' (2-klór-fenil-tio)-3'-piridinil ]karbamid 202-205
117. 1 -(2,6-diklór-benzoil)-3-[6'(3,4,5-t riklór-fenoxi)-3'-piridinil]-karbamid 230-233
Példa száma A vegyület neve Olvadáspont, °C
118. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-[6'- (2-klór-fenoxi)-3'-piridinii]- karbamid 187- 189
119. 1 -(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[6’- (2,5-diklór-fenil-tio)-3'-piridi- nil]-karbamid 186-189
120. 1 (2,6-dik3ór-benzoil)-3-[6'(2,3 .S-tetrafluor-fenil-tiojS'-piridinilj-karbamid 208-211
121. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[6'- (2,3,5,6-tetrafluor-fenil-tio) S'-piridinilj-karbamid 202-204
122. 1 -(2,6-diklór-benzoil)-3-[6'- (2-fluor-fenoxi)-3'-piridinil]- karbamid 165-167
123. l-(2-klór-benzoil)-3-(6'-l3(trifluor-metil)-fenii-szulfmil]3' - piridi nil) -kar b amid 140-145
124. l-(2-kIór-benzoil)-3-(6'-(3- (trifluor-metil)-fenoxij- 3'-piridinil}-karbamid 114-115
125. 1 -(2-klór-benzoil)-{ 5 'metil-6'- [3-trifiuor-metil)-fenil-tio]- 3’-piridínil}-karbamid 137-139
126. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-[6'(3-klór-5-metoxi-fenoxi)3'-piridinilj-karbamid 140-142
127. 1 -(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[6'- (3-klór-5-metoxi-fenoxi)- 3'piridinil]-karbamid 165—167
128. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-{6'[3-trifluor-metil)-fenil-szulfonil]3 'piridinilj-karbamid 215-218
129. 1 -(2,6-difluor-benzoil)-3- { 6'[3-(trifluor-metil)-fenoxi]3 '-piridinil) -karbamid 157-159
130. l-(2,ódifluor-benzoil)-3-Í6'- (4-kJór-fenil-tio)-3'piridinil]- karbamid 205-208
131. 1 -(2,6-diíluor-benzoiI)-3- { 5'- metil-6'-[3-(trifluor-metil)-fenil- tio]-3'-piridinil)-karbamid 134-136
132. I-(2,6-diklór-benzoil)-3-[6'- (4-klór-fenil-szulfinil)-3'-piridi- nil]-karbamid 127-129
133. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[6'- (4-klór-fenil-szulfinil)-3'-piridi- nilj-karbamid 183-185
134. 1 -(2,6-diklór-benzoil)-3-[ 6'- (4-klór-benzil-szulfonil)-3'-piridi- nil]-karbamid 235-239
136. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-{5'-klór- 6'-[3-(trifluor-metil)-fenoxi]-3'- piridinilj-karbamid 148-151
137. 1 -(2,6-díklór-benzoil)-3-(6'- /benzil-tio/-3'-piridinil)- karbamid 140-142
138. 1 -(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-{ 5' klór-ö'-^-Orifluor-metiÓ-feüoxi]3'-piri di nil) -karbamid 181-184
184 625
Példa száma A vegyület neve Olvadáspont, °C
139. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-(5'-(4- klór-fenil-t)o)-2'piridinilj- karbamid 132-135
140. 1 (2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[5'- (4-klór-fenii-lio)-2’-piridinil]- karbamid 85-87
141. 1 -(2,6-dikiór-benzoil)-3-{5'[ 3-(trifluor-metil)-fenil-tio]2'-pi ridinil }-karbamid 170-174
142. i -(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-{5 '- [3-(trifluor-metil)-fenil-tio]- 2’-piridinil}-karbamid 121-124
143. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-l5’(3,4-diklór-fenil-tio)-2'-piridinil]-karbamid 160-163
144. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[5'(3,4-diklór-fenil-tio)-2'-piridiníi]-karbamid 183-185
145. 1 -(2,6-diklór-benzoil)-3-{6'-[4klór-3-(trifluor-metil)-fenoxiJ3'-piridinil)-karbamid 221-224
146 l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-{6’[4-klór-3-(trifluor-metil)-fenoxi]3 '-piri din íí} -karbamid 125-127
147. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-[6’- (3,5-diklór-fenil-tÍo)-3'-piridi- nil]-karbamid 170-173
148. 1 (2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[6'(3,5-diklór-fenil-tio)-3'-piridinil]-karbamid 203-206
149. 1 -(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[6'- (2,3-diklór-fenoxi)-3'-piridinil]- karbamid 173-174
150. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-[6'-(2,4- dibróm-fenoxi)-3'-piridinil]- karbamid 219-221
151. 1 -(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[6'(2,4-dibróm-fenoxi)-3'-piridiniljkarbamid 186-189
152. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-[6'(2,4-diklór-benzil-oxi)-3'-piridinil ]-karbamid 195—197
153. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-í6'(2,4-dikló r-benzil-oxi)-3 ' - p iridinil]-karbamid 177-181
154. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-[6'-(2,6- diklór-fenoxi)-3'-piridinil]- karbamid 235-237
155. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[6’(2,6-diklór-fenoxi)-3’-piridinil ]karbamid 241-244
156. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-[6'-(3,5- diklór-benzil-oxi)-3'-piridiníl]- karbamid 209-211
157. 1 -(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[6'- (3,5-diklór-benzil-oxi)-3'-piridi- nilj-karbamid 223-226
158. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-[6'-(3,5- diklór-fenil-szulfonil)-3'-piridi- nil]-karbamid 228-230
-9184 625
Példa száma A vegyület neve Olvadáspont, °C Példa száma
. 159. l-í2,6-diklór-benzoil)-3-[6'-(4- bróm-2,5-diklór-fenoxi)-3'-piridi- nilj-karbamid 243-245 5 179.
160. 1-(2,6-dime toxi-benzoil)-3-[ 6'(4-bróm-2,5-diklór-fenoxi)3'-piridinil J-karbamid 205-208 10 180.
161. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-{6'-[2klór-5 -(trifluor-metil)-fenil-tio]3 ’ -piridinil} -karbamid 146-150 181.
162. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-{6'- [2-klór-5-(trifluor-metil)-fenil- tio]-3'-piridinil}-karbamid 187-190 15 182.
163. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-{6'-[2klór-5-(trifluor-metil)-fenil)szulfonil]-3'-piridinil }-karbamid 243-246 183.
164. 1 -(2,6-diklór-benzoil)-3-[6'-(2- klór-5-metil-fenoxi)-3'-piridinilJ- karbamid 166-168 20 184.
165. 1 -(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[6' (2- klór-5-metil-fenoxi)-3'-piridiniI]- karbainid 177-181 25 185.
166. l-(2-klór-6-metoxi-benzoil)-3-[6'- (2,4-diklór-benzil-oxi)-3'-piridinil] karbamid 185-188 186.
167. 1-(2-klór-6-metoxi-benzoil)-3-( 6'[2-klór-5-(trifluor-metil)-fenoxiJ3'-piridinij }-karbamid 158-161 30 187.
168. l-(2,6-difluor-benzoil)-3-[6'-(2,4- diklór-benzil-oxi)-3'-piridinil]- karbamid 199-202 188.
169. l-(2,6-dif!uor-benzoil)-3-{6'-[2klór-5-(trifluor-metil)-fenoxi]3 '-piridinil }-karbamid 180-184 35 189.
170. l-(2,6-difluor-benzoil)-3-[6'- (3,5-diklór-fenoxi)-3'-piridinilJ- karbamld 190-194 40 190.
171. l-(2-klór-6-metoxi-benzoil)-3- l6'-(3-klór-5-metoxi-fenoxi)· 3'-piridinil]-karbamid 40-43 191.
172. 1 -(2-klór-6-metoxi-benzoii)-3- [6'-(4-klór-fenil-szulfonil)- 3'-piridinil]-karbamid 60-62 45 192.
173. 1 -(2-klór-6-fluor-benzoil)-3-{ 6'- [2-klór-5-(trifluor-metil)-fenoxi]- 3'-piridinil}-karbamid 157-160 193.
174. l-(2-klór-6-fluor-benzoil)-3-[6'· (2,4-diklór-benzil-oxi)-3' -piridinil 1-karb amid 187-190 50 194.
175. l-(2-klór-6-fluor-benzoil)-3-(6'[3-(trifluor-metil)-fenoxi]-3'piri dinil }-karbamid 104-107 55 195.
176. l-(2-klór-6-fluor-benzoil)-3-[6'- (3,5-diklór-fenoxi)-3'-piridinil]- karbamid 183-186 196.
177. l-(2-klór-6-fluor-benzoi!)-3-{6'- (4-klór-fenil-tio)-3'-piridinilJ- karbamid 148-150 60 197.
178. 10 1 -(2,6-diklór-benzoil)-3-( 6'- l2-klór-5-(trifluor-metil)-fenoxi]- 5'-klór-3'-piridinil}-karbamid 204-207 65 198.
A vegyület neve Olvadáspont, l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-{6'- 194-196 [2-klór-5-(trifluor-metil)-fenoxi]5’-klór-3'-piridini 1}-karbamid l-(2,6-diklór-benzoil)-3-[6'-(3,5- 197-200 diklór-fenoxi)-5'-klór-3'-piridinil]karbamid
-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[6'- 196-199 (3,5-diklór-fenoxi)-5'-klór-3 piridinilj-karbamid
-(2,6-diklór-benzoil)-3- {6 ’-[ 2- 187-191 klór-5-(trifluor-metil)-fenoxi]3'-piridinil}-karbamid
-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-{ 6'- 199-202 [2-klór-5-(trifluor-metil)-fenoxi]3'-piridinil}-karbamid
-(2-klór-6-fluor-benzoil)-3-{ 6'- 179—185 [4-klór-3-(tiifluor-metil)-fenoxi]3'-piridinil}-karbamid l-(2,6-difiuor-benzoil)-3-{6'-[4- 183-186 klór-3-(trifluor-metil)-fenoxi]3'-piridinil }-karbamid
-(2-fluor-6-metoxi-benzoil)-3-{ 6'- 146-148 [ 3 -(trifluor-metil)-fenoxi}-3' -piridinil}-karbamid
-(2-fluor-6-metoxi-benzoil)-3- 190-192 [6'-(3,5-diklór-fenoxi)-3'-piridinil]-karbamid (2-klór-6-metoxi-benzoil)-3- (6’- 164-166 [4-klór-3-(trifluor-metil)-fenoxi]3'-piridinil }-karbamid l-(2-klór-6-metil-benzoil)-3-[6'- 193-196 (3,5 -diklór-fenoxi)-3 ’-piri dinil ] karbamid
-(2-klór-6-metil-benzoil)-3-[6'- 190-193 (2,4-diklór-benzil-oxi)-3 'piridinil]karbamid l-(2-klór-6-metil-benzoil)-3-{6'- 156-158 13-(tri(luor-metil)-fenoxi]-3'-piridinil }-karbamid
-(2,6-diklór-benzoil)-3-[5 '-(4- 132-135 klór-fenil-tio)-2'-piridinil]karbamid l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[5'- 85-87 (4-klór-fenil-tio)-2'-piridinil]karbamid
-(2-klór-benzoil)-3-{53-( tri- 194-197 fi uor-metil)-fenil-tio]-2 -piridinil}karbamid l-(2-klór-benzoil)-3-{5'-[3-(tri- 114-116 fluor-metil)-fenil-tio]-2'-piridinil} -karbamid l-(2,6-diklór-benzoil)-3-[5'-(4- 229-231 klór-benzil-tio)-2'-piridinil]karbamid
-(2,6-dimetoxi-benzoi!)-3-[5'- 164—167 (4-klór-benzil-tio)-2'-piridinil]karbamid l-(2,6-diklór-benzoil)-3-[6'-(3,5- 160-163 dimetoxi-fenoxi)-3'-piridinil]- 'r ·.· karbamid
-101
184 625
A vegyület neve Olvadáspont,
199. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-l6’-(2,3- 217-219 dikló r-fenoxi)-3 '-piridinil ] karbamid
200. példa
A 2'-(2,2,2-trifluor-etoxi)-5'-nitro-piridin előállítása ml dimetil-szulfoxidhoz 9,5 g 2'-klór-5'-nitropiridínt, 6,0 g 2,2,2-trifluor-etanolt és 4,0 g lítiumhidroxidot adunk, majd egy éjszakán át (18 óra) szobahőmérsékleten keveqük a reakcióelegyet. Ezután vízhez öntjük, és szűréssel elkülönítjük a terméket. Ezt etil-acetát és hexánok elegyéből kikirístályosítva 5,0 g 35-37 °C hőmérsékleten olvadó 2'-(2,2,2-trifluor-etoxi)5'-nitro-piridint kapunk.
Elemanalízis: C7HsF3N2O3ra számított: C: 37,85; H;2,27; N: 12,61%; mért: C: 37,58; H: 2,25; N: 12,79%.
201. példa
A 2'-(2,2,2-trifluor-etoxi)-3'-amino-piridin előállítása
Tömény etanolhoz 5,0 g 2'-(2,2,2-trifluor-etoxi)-5'nitro-piridint, 15 g vasport és 25 g ammónium-kloridot adunk, majd visszacsepegő hűtő alatt addig forraljuk a reakcióelegyet (körülbelül 4 óra), amíg a vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat szerint a reakcióelegyben nincs kiindulási anyag. Ezután szűrjük az elegyet, vízzel mossuk, és az oldószert eltávolítjuk. Ily módoh barnás színű folyadékként 1,0 g 2'-(2,2,2-trifluor-etoxi)-3'-amino-piridint kapunk.
A termék azonosságát mágneses magrezonancia spektroszkópiával bizonyítjuk.
202. példa
A 2'-(tercier-butoxi)-5'-nitro-piridin előállítása ml tercier-butanolhoz 0,06 mól kálium-tercierbutoxidot és 0,05 mól 2'-klór-5'-nitro-piridint adunk. Áz oldatból fehér színű csapadék válik ki. 4 órán át 60 °C hőmérsékleten tartjuk a reakcióelegyet. A fölös káliumtercier-butoxid semlegesítésére fölös ammónium-kloridot adunk a reakcióelegyhez. Desztillációval eltávolítjuk az oldószert, a desztillációs maradékhoz kloroformot adunk, majd elkülönítjük és vízzel való mosást követően magnézium-szulfáttal vízmentesítjük, és szilikagélből készült oszlopon kromatografáljuk. Az eluálást etilacetát és toluol 50 :50 arányú elegyével végezzük.
203. példa
A 2,-(tiklohcxil-tio)-5’-amino-piridin előállítása
220 ml etil-acetát és 30 ml víz elegyében 50 g ammónium-kloridot és 20 g vasport szuszpendálunk, a szuszpenzióhoz 13,4 g 2'-(ciklohexil-tio)-5'-nitro-piridint adunk. 6 órán át visszacsepegő hűtő alatt forraljuk a reakcióelegyet. Ezután vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat szerint az elegyben némi kiindulási anyag található. További lOg vasport adunk a reakcióelegyhez, és további 2 órán át folytatjuk a visszacsepegő hűtő alatti forralást. Az elegy a vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat szerinti kiindulási anyagot ezután már nem tartalmaz. Szüljük a reakcióelegyet, kloroformot adunk hozzá, vízzel mossuk, vízmentesítjük és desztilláljuk. A desztillációs maradékot etil-acetát és hexánok elegyéből kikristályosítva 8,4 g borostyánkő színű kristályos anyagot kapunk. További kristályos terméket (0,8 g) kapunk a kloroform és hexánok elegyéből aktív szénnel. Ezt a másodszor kapott teiméket analizáljuk.
Elemanalízis: CnH]6N2S-re számított: C:63,46; H:7,69; N: 13,46%; mért: C: 63,27; H:7,44; N: 12,23%.
204. példa
A 2'-(ciklohexil-szulfonil)-5'-nitro-piridin előállítása
Metilén-kloridban 3,5 g 2’-(ciklohexil-tio)-5'-nitropiridint oldunk, az oldathoz részletekben és szobahőmérsékleten 7,0 g meta-klór-perbenzoesavat adunk. A reakció enyhén exoterm. Az adagolás befejezését követően 2 órán át szobahőmérsékleten keveqük a reakcióelegyet. Ezután telített vizes nátrium-bihidrogén-karbonát-oldattal és vízzel mossuk az elegyet, az oldószert eltávolítjuk, a desztillációs maradékot szilikagélből készült oszlopon, az eluálást etil-acetáttal végezve kromatografáljuk. Az Rf: 0,5 értékű foltot izoláljuk, és etil-acetát és hexánok elegyéből kikristályosítjuk. Az előállított vegyület 182— 185 °C hőmérsékleten olvad.
Elemanalízis: CnHi6N202S-re számított: C: 54,98; H:6,71; N: 11,66%; mért: C: 54,78; H:6,43; N; 11,63%.
205. példa
A 2,6-diklór-benzoil-izocianát előállítása liter térfogatú edénybe nitrogéngázt vezetünk, miközben 300 ml vízmentes toluolt öntünk bele. A toluolban 125 g (0,64 mól) vízmentes 2,6-diklór-benzamidot adunk. Folytatva a nitrogéngázzal való öblítést 100 g (0,79 mól) oxalil-kloridot adunk hozzá, 15 perc alatt, keverés közben. Ezután 55 °C hőmérsékletre melegítjük a reakcióelegyet, és egy éjszakán át (18 óra) ezen a hőmérsékleten keveqük.
111 cC hőmérsékletre melegítjük a reakcióelegyet, és 2 órán át visszacsepegő hűtő alatt forraljuk. Csökkentett nyomású térben desztillálva eltávolítjuk az oldószert, a terméket 134-135 °C-os edényhőmérsékleten és 131—132 °C gőzhőmérsékleten, 17,33 mbar nyomá11
-111
625
Elemanalízis: C21H2sN3O6S-re számított: C: 56,36; H:5,63; N:9,39%;
mért: C: 56,10; H:5,5I; N:9,58%.
són desztilláljuk. Ily módon 92,5 %-os kitermeléssel 127,5 g 2,6-diklór-benzoil-izocianátot kapunk. Elemanalízis: Ci9H12Cl3N3O2S-re számított: C: 50,41; H:2,67; N:9,28%; mért: C: 50,54; H:2,97; N:9,45%.
206. példa
Az l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-(6,-/cikíohexil-szulfonil/-3'-piridinil)-karbamid előállítása ml dimetil-formamidhoz 1,0 g 2'-(ciklohexil-szulfonil)-5'-amino-piridint és 0,9 g 2,6-dimetoxi-benzoilizocianátot adunk, majd szobahőmérsékleten egy éjszakán át (18 óra) keveqük a reakcióelegyet. Ezután vízhez öntjük, és a termék elkülönítésére szűqük. A szűrési maradékot etil-acetát és hexánok elegyéből kikristályosítva 0,5 g 123—125 °C hőmérsékleten olvadó 1-(2,6dimetoxi-benzoil)-3-(6-/ciklohexiI-szulfonil/-3’-piridinÍl)karbamidot kapunk.
207. példa
Az 1 -(2,6-diklór-benzoil)-3-(6'-[2,212-trifluor-etoxi]3'-piridinil)-karbamid előállítása
Etil-acetáthoz 0,5 g 2'-(2,2,2-trifluor-etoxi)-5'-aminopiridint és 0,5 g 2,6-diklór-benzoil-izocianátot adunk, majd egy éjszakán át (18 óra) szobahőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet. Desztillációval eltávolítjuk az oldó15 szert, a desztillációs maradékot etil-acetát és hexánok elegyéből kikristályosítva 0,6 g 146-148 °C hőmérsékleten olvadó l-(2,6-diklór-benzoil)-3-(6'-[2,2,2-trifluor3toxi]-3'-piridinil)-karbamidot kapunk.
Elemanalízis: Ci5H10Cl2F3N3O3-ra számított: C: 44,14; H; 2,47; N: 10,30%: mért: C:44,36; H:2,54; N: 10,03%.
208-223. példák
A fentiek szerint eljárva az alábbi vegyületeket állítjuk elő:
Példa száma
A vegyület neve
Olvadáspont és más azonosítási adat
208. l-(2,6-dimetoxi-benzoiI)3-(6'-metoxi-3'-piridinil)- Olvadáspont: 204-207 °C
karbamid
209. 1 -(2,6-díklór-benzoil)-3-(6'-metoxí-3 '-piridínil)karbamid Olvadáspont: 188—191 °C
210. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-(6,-/tercier-butoxi/-3'-piridini’)- karbamid Elemanalízis: Ci7H17N3O3-ra számított: C:53,42; H:4,48; N: 10,99%, mért: C:53,20; H:4,51; N: 10,95%.
211- l-(2,6-diklór-benzoil)-3-(6'-/n-butoxi/-3'-piridinil)- karbamld Elemanalízis: C17Hi7Cl2N3O2-re számított: C:53,42; H:4,48, N: 10,99%; mért: C: 53,59; H:4,30; N: 11,05%.
212. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-(6'-/n-pentil-tio/-3'-piridini!)- karbamid Elemanalízis: Ci8Hi9N3O2S-re számított: C: 52,43; H:4,64; N: 10,19%; mért: C: 52,19; H:4,66; N: 10,26%.
213. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-(6'-/tercier-butoxi/-3'- piridinil)-karbamid Olvadáspont: 245-248°C
214. l-(2,6-dimetoxí-benzoil)-3-(6'-/n-butoxi/-3'-piridinil) karbamid Olvadáspont: 134-137 °C
215. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-(6'-/n-pentil-oxi/-3'- piridinil)-karbatnid Elemanalízis: C20H2sN3O4S-re számított: C: 59,53; H: 6,25; N: 10,41%; mért: C: 59,31; H: 6,15; N: 10,16%.
216. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-[6'-(2-metoxi-etoxi)-3'- piridinilj-karbamid Elenianalizis: C16H15Cl2N3Ö4-re számított: C: 50,02; H: 3,94; N: 10,94%; mért: C: 50,24; H: 3,73; N: 11,06%.
217. l-(2,6-dimetoxi-benzoÍl)-[6'-(2-metoxi-etoxi)-3'- piridinilj-karbainid Olvadáspont: 157-160 °C
218. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-(6'-/tercier-butil-tio/-3'- pmdinil)-karbamid Elemanalízis: Ci7H17Cl2N3O2S-re számított: C:51,26; H:4,30; N: 10,55%; mért: C:51,26; H:4,30; N: 10,68%.
219. 1 -(2,6-diklór-benzoil)-3-(6'-/cikloliexil-tio/-3 'piridinilj-karbatnid Elenianalizis: C^Jl^ClNjOjS-re számított: C: 53,77; H: 4,48; N:9,91%; mért: C: 53,44; H:4,31; N:9,96%.
-121
184 625
Példa száma
A vegyület neve
Olvadáspont és más azonosítási adat
220. 1 -(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-{6 F-/te rcier-b util-ti o/-3 piridinil)-karbamid
221. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-(6'-/ciklohexil-tio/-3'piridinil)-karbamid
222. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[6’-(2,2,2-trifluor-etoxi)3'-piridinil]-karb amid
223. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-(6'-/ciklohexil-szulfonil/-3'· piridinil)-karbamid
Olvadáspont: 205-215 °C
Elemanalízis: Ci9H23N3O4S-re számított: C: 58,59; H:5,95; N: 10,79%, mért: C: 58,35; H:5,74; N: 10,80%.
Elemanalízis: C2iH25N3O4Cl-re számított: C: 60,70; H:6,06; N: 10,11%, mért: C: 60,69; H:5,86; N: 9,90%.
Elemanalízis: Ci7Hi6F3N30s-re számított: C: 51,13; H: 4,04; N: 10,52%; mért: C:51,36; H:4,04; N: 10,22%.
Olvadáspont: 182—185 °C.
A találmány szerinti vegyületeket különböző rendekbe tartozó rovarok pusztítására használhatjuk fel, ilyenek például á Coleoptera rendbe tartozók, mint például a mexikói babbogár (Epilachna varivestis), a kukoricát, a lucernát, a rizst stb. károsító rovarok, a kolorádó bogár; a Diptera rendbe tartozó rovarok, például a házilégy, a sárgalázt okozó moszkitó, a sárgarépát károsító rovarok; a Lepidoptera rendbe tartozó rovarok, például a Spodoptera eridania, a káposztát, a gyapotcsemetéket károsító rovarok stb.; és az Orthoptera rendbe tartozó rovarok, például a svábbogarak.
A találmány szerinti vegyületek felhasználhatók más rendekbe tartozó rovarok pusztítására is, például többek között a rnoszkitók, a zsandárok sok fajának, a szöcskék, és más káros férgek pusztítására.
Úgy gondoljuk, hogy a találmány szerinti vegyületek a rovarok metamorfózisának mechanizmusát megzavarva hatnak, hatásuk a rovarok halálához vezet. Egy adott rovar pusztulása eltolódhat mindaddig, mig a rovar el nem éri a metamorfózisának adott szakaszát, a vegyület aktivitásának eredménye azonban végül a rovar pusztulása lesz.
A készítményt a pusztítandó rovar által érintett bármely környezeti pontra kijuttathatjuk, például a földre, levegőbe, vízbe, táplálékra, növényzetre, trágyára, semleges tárgyakra, raktározott anyagokra, például magvakra. A találmány szerinti vegyületeket tartalmazó készítményt általában permetezéssel juttatjuk a megfelelő helyre, általában a környezettől, a rovar típusától és a fertőződés mértékétől függően 0,001 kg/hektár és 10 kg/hektár közötti mennyiségben. A találmány szerinti hatóanyagot tartalmazó készítményeket előnyösen 0,1 kg/hektár és 1 kg/hektár közötti mennyiségben használjuk.
A találmány szerinti vegyületeket előnyösen könnyen felhasználható készítmények alakjában juttatjuk ki a kezelendő területre. A vegyületeket különböző adalékanyagokkal, például vízzel, szerves folyadékokkal, felületaktív szerekkel, semleges, szilárd halmazállapotú anyagokkal stb. keverjük. Felületaktív szerként előnyösen például anionos detergcnsckct, például nátriuinlauril-szulfátot, nátrium-dodecil-benzolszulfonátot és hasonlókat; nem ionos felületaktív szerként például poli(etilén-glikol)-t, para-nonil-fenil-étert használunk. Gyakran előnyösen használhatók a fentiek elegyei is. A készítményeket előállíthatjuk folyékony halmazállapotban, de készíthetünk poralakú készítményeket, granulátumokat, aeroszolokat. A készítmények lehetnek tömények, mint például a hatóanyagot lassan felszabadító készítmények, vagy a rovarirtás előtt vízzel hígítandó készítméryek. A készítmények előállítására sokféle módszer ismeretes.
A készítményekben az aktív vegyület koncentrációja általában 0,1 s.% és 90 s.% között változik. A fentiek során megadott tömény készítményeket használat előtt hígítjuk, vízzel, vagy bizonyos esetekben kerozénnel, a hígított készítményekben a koncentráció-érték általában 0,1 rész/millió rész és 1000 rész/millió rész között változik.
A találmány szerinti vegyületeket tartalmazó készítmények rovarellenes aktivitását a mexikói babbogár lárváival (Epilachna varivestis) és a Spodoptera eridania lárváival szembeni hatással vizsgáljuk.
Ezek a rovarok a Coleoptera és a Lepidoptera rendbe tartozó rovarok. A készítményeket a növények leveleire juttatjuk, majd közvetlenül ezután rájuttatjuk a levelekre a lárvákat. A hatóanyagot annak koncentrációját 1 rész/millió rész és 1000 rész/millió rész között változtatva vizsgáljuk.
A vizsgált vegyületeket készítményekben adagoljuk, oly módon, hogy 10 mg vizsgált vegyületet 1 ml oldószerben oldunk, amit vízmentes etanol és aceton 1 :1 arányú elegyének egy literében oldott 23 g Toximul R és 13 g Toximul S segítségével állítunk elő. A Toximul R és Toximul S szulfonát típusú nem ionos keverék, amit a Stepan Chemical Company állít elő (Northfield, Illinois). Ezután 10 ml-re egészítjük ki az oldatot vízzel, amikor olyan oldatot kapunk, amely az aktív vegyületet 1000 rész/millió rész koncentrációban tartalmazza. Használhatunk 11 mg aktív vegyületet is, amiből 11 ml oldatot állítunk elő. 10 ml-t használunk fel 1000 rész/millió rész koncentrációjú oldatként, a fennmaradó 1 ml térfogatú oldatot pedig 100 rész/millió rész koncentrációjú oldat előállítására tovább hígítjuk. Kisebb koncentrációjú készítményeket hasonló módon, hasonló oldószert használva állítunk elő:
A vizsgált vegyületek oldatait körülbelül 25 cin2 területű két-két cserépre juttatjuk, amely cserepekben egyenként 6-10 babnövényt ültettünk. Száradás után 12 levelet eltávolítunk, és a vágási felületeket vízzel megnedvesítet: cellulóz gyapottal tekerjük be. A leveleket 6 db 100X20 mm méretű műanyag petricsészében 13
-13184 625 (AzI. táblázat folytatása) osztjuk el. 5 mexikói babbogár (Epilachna varivestis) lárvát és 5 Spodoptera eridania lárvát helyezünk 3-3 petricsészére. Ezután olyan helyiségbe helyezzük a csészéket, ahol a hőmérséklet 26 °C, és a relatív páratartalom 51 %-os. 4 napon át itt tartjuk a petricsészéket, ezután megfigyeljük a vizsgált vegyület hatását. A vizsgálat után mindegyik csészébe két-két friss levelet helyezünk az eredetileg kezelt cserépről. Ismét a fenti hőmérsékletű és szabályozott nedvességtartalmú helyiségbe helyezzük a csészéket, és további három napon át itt tartjuk őket, amiután újra megvizsgáljuk a vizsgált vegyület hatását.
A rovarellenes hatás meghatározására megszámláljuk az élő lárvákat, és az alábbi jeleket alkalmazzuk:
0: az összes lárva él,
1: a lárvák fele vagy több él,
2: a lárváknak kevesebb mint a fele él,
3: mindegyik lárva elpusztult.
A kísérlet eredményeit az alábbi I. táblázatban adjuk meg. A táblázat első oszlopában megadjuk annak a példának a számát, amely szerint előállítottuk a készítményt tartalmazó vegyületet. A második oszlopban megadjuk a használt készítményben lévő vizsgált vegyület koncentrációját. A 3-6. oszlopokban ismertetjük a két rovarral szemben kapott vizsgálat negyedik és Hetedik napon kapott eredményeit. (NT jelentése: nem vizsgáltuk.)
1. táblázat
Rovarellenes hatás
Példa Használt szerinti mennyiség Epilachna Spodoptera készít- rész/millió varivestis eridania
íeny rész 4. nap 7. nap 4. nap 7. nap
8. 1000 1 3 2 3
100 1 3 3 3
9. 1000 3 3 3 3
100 3 3 3 3
10. 1000 2 3 1 1
100 2 3 0 1
11. 1000 2 3 3 3
100 2 2 2 2
12. 1000 2 ' 2 3 3
100 1 2 3 3
19. 1000 2 3 3 3
100 2 3 2 3
20. 1000 2 3 3 3
100 1 2 3 3
21. 1000 2 3 3 3
100 2 3 3 3
22. 1000 2 2 2 3
100 2 3 3 3
Rovarellenes hatás
Példa szerinti készít- mény Hasznait mennyiség rész/millió rész Epilachna varivestis Spodoptera eridania
4. nap 7. nap 4. nap 7. nap
23. 1000 2 2 3 3
100 2 3 3 3
24. 1000 2 3 1 2
100 2 3 0 1
25. 1000 3 3 3 3
100 3 3 2 2
26 1000 2 2 3 3
100 0 2 2 3
27. 1000 2 3 3 ; 3
100 1 3 1 1
28. 1000 2 2 3 3
100 2 2 3 3
29. 1000 3 3 3 3
100 2 3 2 3
30. 1000 2 3 3 3
100 2 3 2 3
31. 1000 2 3 2 3
100 2 3 1 1
32. 1000 1 3 0 0
100 1 3 0 0
33. 1000 1 3 0 0
100 1 3 0 0
34. 1000 2. 3 3 3
100 2 3 3 3
35. 1000 2 3 1 3
100 2 3 0 0
36. 1000 2 3 2 2
100 1 2 0 1
37. 1000 ' 2 3 0 0
100 2 3 0 0
38. 1000 .2 3 0 0
100 2 3 o 0
39. 1000 1 2 3 3
100 1 3 2 3
40. 1000 3 3 3 3
100 2 2 1 2
41. 1000 2 3 3 3
100 1 3 3 3
-141
184 625 (AzI. táblázat folytatása) (AzI. táblázat folytatása)
Rovarellenes hatás
Példa Használt
szerinti mennyiség Epilachna Spodoptera
készít- rész/millió varivestis eridania
4. nap 7. nap 4. nap 7. nap
42. 1000 3 3 0 0
100 1 3 0 0
43. 1000 3 3 1 1
100 2 3 1 1
44. 1000 3 3 0 0
100 2 3 0 0
45. 1000 3 3 3 3
100 2 3 3 3
46. 1000 3 3 0 0
100 1 2 0 0
47. 1000 2 3 1 2
100 1 3 0 0
48. 1000 1 2 0 0
100 0 0 0 0
49. 1000 1 2 3 3
100 0 0 3 3
50. 1000 2 3 3 3
100 1 3 3 3
51. 1000 2 3 J 3
100 2 3 3 3
52. 1000 1 3 3 3
100 1 2 3 3
53. 1000 3 3 2 3
100 2 3 1 2
54. 1000 1 3 3 3
100 0 1 3 3
55. 1000 2 2 1 2
100 2 2 0 1
56. 1000 3 3 1 1
100 3 3 0 0
57. 1000 2 3 3 3
100 2 2 3 3
59. 1000 1 3 3 3
100 0 2 3 3
60. 1000 2 3 3 3
100 1 3 3 3
Rovarellenes hatás
Példa Használt '-—~--szerinti mennyiség Epilachna Spodoptera készít rész/millió varivestis eridama
mény rész 4. nap 7. nap 4. nap 7. nap
61. 1000 3 3 3 3
100 2 3 3 3
62. 1000 3 3 2 3
100 2 3 0 1
63. 1000 3 3 3 3
100 3 3 2 3
64 1000 2 2 3 3
100 0 1 2 3
65. 1000 1 2 3 3
100 0 2 2 3
66. 1000 0 2 0 0
67. 1000 2 2 2 2
68. 1000 NT 3 NT 3
100 NT 3 NT 3
69. 100Ö NT 3 NT 3
100 NT 3 NT 3
70. 1000 2 3 3 3
100 2 3 2 3
71. 1000 1 3 3 3
100 0 0 3 3
72. 1000 2 3 0 0
100 2 3 0 0
73. 1000 2 2 2 3
100 1 2 1 3
74. 1000 NT 3 NT 3
100 NT 3 NT 3
75. 1000 3 3 3 3
100 1 2 3 3
76. 1000 2 3 3 3
100 , 2 3 3 3
77. 1000 2 3 3 3
100 1 2 2 3
78. 1000 2 2 3 3
100 1 1 2 3
79. 1000 2 3 3 3
100 2 2 2 2
-15184 625 (Az I. táblázat folytatása) (AzI. táblázat folytatása)
Rovarellenes hatás
Rovarellenes hatás
Példa . szerinti készítmény Használt · mennyiség rész/millió rész Epilachna varivestis Spodoptera eridania 5 Példa szerinti kcszít- nény Használt mennyiség rész/millió rész Epilachna varivestis Spodoptera eridania
4. nap 7. nap 4. nap 7. nap 4. nap 7. nap 4. nap 7. nap
10
80. 1000 2 3 3 3 98. 1000 2 3 3 3
100 1 2 2 3 100 2 3 3 3
81. 1000 2 3 3 3 99. 1000 2 2 3 3
100 1 3 2 2 15 100 1 2 2 3
82. 1000 2 2 3 3 100. 1000 2 3 2 3
100 2 2 3 3 100 2 3 1 2
83. 1000 2 3 3 3 20 101. 1000 1 2 3 3
100 1 2 2 2 100 0 1 2 3
84. 1000 2 2 3 3 102. 1000 2 2 3 3
100 2 3 3 3 100 2 2 2 3
25
85. 1000 2 2 3 3 103. 1000 2 3 0 0
100 1 2 3 3 100 2 3 0 0
86. 1000 2 3 2 3 104. 1000 1 2 0 0
100 1 2 3 3 30 100 1 1 0 0
87. 1000 1 3 3 3 105. 1000 1 1 1 2
100 1 1 3 3 100 0 2 0 0
88. 1000 2 3 1 2 35 106. 1000 1 1 0 1
100 1 3 0 0 100 0 1 0 0
89. 1000 2 3 3 3 107. 1000 1 3 0 0
100 1 2 2 3 100 0 2 0 0
40
90. 1000 0 2 1 3 108. 1000 0 1 0 0
100 0 1 1 3 100 0 0 0 0
91. 1000 0 2 2 3 109. 1000 3 3 0 0
100 0 1 1 2 45 100 0 3 0 0
92. 1000 1 3 1 2 110. 1000 0 0 0 0
100 1 2 1 . 1 100 0 0 0 0
93. 1000 1 2 0 0 50 111. 1000 3 3 0 0
100 1 1 0 0 100 1 1 0 0
94. 1000 2 3 0 0 112. 1000 0 0 1 3
100 1 2 0 0 100 0 0 1 1
55
95. 1000 0 2 3 3 113. 1000 0 1 0 0
100 0 1 0 2 100 0 1 0 . 0
96. 1000 3 3 0 0 114. 1000 1 2 2 2
100 2 3 0 0 60 100 1 2 1 1
97. 1000 2 3 2 3 115. 1000 1 2 0 0
100 2 3 1 3 100 1 2 0 0
-161
184 625 (Az I. táblázat folytatása) (Az l. táblázat folytatása)
Rovarellenes hatás
Rovarellenes hatás
Példa szerinti készít- mény Használt mennyiség rész/millió rész Epilachna varivestis Spodoptera eridania 5 Példa szerinti készít- mény Használt ' mennyiség rész/millíó rész Epilachna varivestis Spodoptera eridania
4. nap 7. nap 4. nap 7. nap 4. nap 7. nap 4. nap 7. nap
10
116. 1000 0 0 0 0 144. 1000 NT NT 2 2
100 0 0 0 0 100 NT NT 0 1
10 NT NT 0 0
117. 1000 1 2 2 2
100 0 1 1 2 15 147. 1000 NT NT 3 3
100 NT NT 3 3
118. 1000 2 2 1 1 10 NT NT 2 2
100 1 2 0 0
148. 1000 NT NT 3 3
119. 1000 3 3 0 0 20 100 NT NT 0 1
100 1 1 0 0 10 NT NT 0 0
7 120. 1000 3 3 3 3 150. 1000 NT NT 3 3
100 3 3 3 3 100 NT NT 0 2
25 10 NT NT 0 0
121. 1000 2 3 1 1
100 2 3 0 0 151. 1000 NT NT 3 3
100 NT NT 3 3
122. 1000 2 3 1 1 10 NT NT 1 2
100 1 2 0 0 30
152. 1000 NT NT 3 3
123. 1000 2 2 2 2 100 NT NT 3 3
100 1 2 1 2 10 NT NT 3 3
125. 1000 1 2 3 3 35 153. 1000 NT NT 3 3
100 1 2 2 2 100 NT NT 2 3
10 NT NT 1 2
126. 1000 2 3 3 3
100 1 2 3 3 156. 1000 NT NT 3 3
40 100 NT NT 1 2
129. 1000 2 3 3 3 10 NT NT 0 1
100 1 3 3 3
158. 1000 NT NT 3 3
130. 1000 2 3 3 3 100 NT NT 3 3
100 1 3 2 3 45 10 NT NT 1 3
134. 1000 1 2 0 0 160. 1000 NT NT 3 3
100 0 0 0 0 100 NT NT 0 0
10 NT NT 0 0
136. 1000 2 3 3 3 50
100 2 2 3 3 161 1000 NT NT 3 3
100 NT NT 3 3
138. 1000 3 3 3 3 10 NT NT 2 3
100 2 3 2 3
55 162 1000 NT NT 3 3
141. 1000 NT NT 1 2 100 NT NT 3 3
100 NT NT 0 0 10 NT NT 2 3
142. 1000 100 NT NT NT NT 3 3 3 3 60 164 1000 100 10 NT NT NT NT NT NT 3 2 1 3 2 1
143. 1000 NT NT 3 3 165. 1000 NT NT 2 3
100 NT NT 1 2 100 NT NT 0 0
10 NT NT 0 1 65 10 NT NT 0 0
-171
184 625 (Az I. táblázat folytatása) (Az I. táblázat folytatása)
Rovarcllenes hatás
Példa Használt -—_-szerinti mennyiség Epilachna Spodoptera készít- rész/millió varivestis eridania
meny rész 4. nap 7. nap 4. nap 7. nap
166. 1000 NT NT 3 3
100 NT NT 3 3
10 NT NT 0 0
167. 1000 NT NT 3 3
100 NT NT 3 3
10 NT NT 3 3
168. 1000 NT NT 3 3
100 NT NT 3 3
10 NT NT 3 3
169. 1000 NT NT 3 3
100 NT NT 3 3
10 NT NT 3 3
170. 1000 NT NT 3 3
100 NT NT 3 3
10 NT NT 3 3
171. 1000 NT NT 3 3
100 NT NT 3 3
10 NT NT 3 3
172. 1000 NT NT 3 3
100 NT NT 3 3
10 NT NT 2 3
173. 1000 NT NT 3 3
100 NT NT 3 3
10 NT NT 3 3
174. 1000 NT NT 3 3
100 NT NT 3 3
10 NT NT 3 3
175. 1000 NT NT 3 3
100 NT NT 3 3
10 NT NT 3 3
176. 1000 NT NT 3 3
100 NT NT 3 3
10 NT NT 3 3
177. 1000 NT NT 2 3
100 NT NT 2 3
10 NT NT 2 3
179. 1000 NT NT 3 3
100 NT NT 3 3
10 NT NT 1 3
192. 1000 2 3 2 3
100 2 2 3 3
Rovarellcnes hatás
Példa Használt ~ ~ ' szerinti mennyiség Epilachna Spodoptera készít- rész/millió varivestis eridania
meny rész 4. nap 7. nap 4. nap 7. nap
193. 1000 2 3 1 2
100 1 3 0 0
10 1 3 0 0
194. 1000 NT NT 1 2
100 NT NT 0 0
10 NT NT 0 0
195. 1000 NT NT 1 2
100 NT NT 0 1
10 NT NT 0 0
198. 1000 NT NT 2 3
100 NT NT 3 3
10 NT NT 1 3
207. 1000 • 2 2 1 2
100 1 2 2 2
208. 1000 2 3 1 1
100 2 3 0 0
209. 1000 0 1 1 2
100 0 0 0 0
210. 1000 1 2 2 2
100 0 1 1 1
211. 100Q 1 3 2 2
100 1 3 1 2
212. 1000 1 3 0 0
100 0 3 0 0
213. 1000 1 3 0 0
100 0 3 0 0
214. 1000 0 3 0 1
100 0 3 0 1
215. 1000 0 0 0 0
100 0 0 0 0
216. 1000 1 2 1 2
100 0 1 0 1
217. 1000 2 ' 2 2 2
100 1 2 1 2
218, 1000 2 3 0 0
100 2 3 0 0
219. 1000 2 3 1 1
100 2 3 0 0
-181
184 625 (Az I. táblázat folytatása) (IIA. táblázat folytatása)
Példa szerinti készít- mény Használt mennyiség rész/millió rész Rovareilenes hatás
Epilachna varivestis Spodoptera eridania
4. nap 7. nap 4. nap 7. nap
220. 1000 2 3 0 0
100 2 3 0 0
221. 1000 3 3 0 0
100 3 3 0 0
222. 1000 1 3 1 2
100 2 3 0 1
223. 1000 2 3 0 0
100 1 2 0 0
227. 1000 2 3 2 3
100 1 3 3 3
Sok olyan készítményt is megvizsgáltunk, amelyek a találmány szerinti vegyületeket kisebb koncentrációban tartalmazták. Ezeknek a vizsgálatoknak a során a pusztulás százalékát határoztuk meg oly módon, hogy az élő lárvák petricsészénkénti számát határoztuk meg, és az Abbott-egyenletet használtuk (Abbott, „A Method of Computing the Effectiveness of an Insecticide”, J. Ecom. Entomol,, 18, 265 -267, 1925).
Az egyenlet a következő: a pusztulás %-a:
a túlélők száma a kontroliban - a túlélők száma a kezeltbenX 100 a túlélők száma a kontroliban
A vizsgálat eredményeit a IIA. IIB. és a IIC. táblázatban ismertetjük.
IIA. táblázat
Rovarellenes hatás (%)
Példa Használt---szerinti mennyiség Epilachna Spodoptera készít- rész/millió varivestis eridania mény rész----4. nap 7. nap 4. nap 7. nap
8. 10 25 50 .100 60 80 80 . 80 80 100 100 100 36 100 100 100 100 100 100 100
8. 1,5 NT NT 13 33
2.5 NT NT 80 83
5,0 NT NT 93 92
10 NT NT 100 100
9. 10 71 100 29 77
25 71 100 100 100
50 86 100 100 100
100 86 100 100 100
Rovarellenes hatás (%)
Példa Használt-szerinti mennyiség Epilachna Spodoptera készít- rész/millió varivestis eridania mény rész
4. nap 7. nap 4. nap 7. nap
9. 1,0 80 86 NT NT
2,5 87 100 NT NT
5.0 87 100 NT NT
10 93 100 NT NT
10. 10 0 13 NT NT
25 73 100 NT NT
50 80 100 NT NT
100 93 100 NT NT
11. 10 67 93 0 0
25 93 100 0 0
50 100 100 27 47
100 100 100 53 86
11. 1,0 0 0 NT NT
2,5 0 0 NT NT
5 20 20 NT NT
10 40 47 NT NT
19. 10 47 57 73 100
25 60 100 87 100
50 80 100 93 100
100 100 100 100 100
19. 1,0 NT NT 0 0
2,5 NT NT 0 40
5 NT NT 7 93
10 NT NT 40 100
20. 10 73 100 13 13
25 100 100 53 86
50 93 100 73 93
100 93 100 100 100
20. 1,0 0 0 NT NT
2,5 0 53 NT NT
5 0 80 NT NT
10 33 100 NT NT
21. 10 80 100 80 100
25 80 100 100 100
50 93 100 100 100
100 100 100 100 100
21. 1,0 0 0 0 0
2.5 0 • 7 0 28
5 0 93 13 93
10 20 100 80 100
22. 10 40 53 67 100
25 93 100 100 100
50 87 100 100 100
100 93 100 100 100
-19184 625 (IIA. táblázat folytatása) (IIA. táblázat folytatása)
Rovarelíenes hatás (%)
Példa Használt
szerinti mennyiség Epilachna Spodoptera
készít- rész/millió varivestis eridania
Rovarellenes hatás (%)
Példa Használt
szerinti mennyiség Epilachna Spodoptera
készít- rész/millió varivestis eridania
4. nap 7. nap 4. nap 7. nap
22. 1,0 NT NT 0 0
2,5 NT NT 7 7
5 NT NT 13 13
10 NT NT 40 100
23. 10 100 100 13 53
25 100 100 80 100
50 100 100 93 100
100 100 100 100 100
23. 1,0 20 47 . NT NT
2,5 67 100 NT NT
5 87 100 NT NT
10 87 100 NT NT
24. 10 93 100 NT NT
25 100 100 NT NT
50 100 100 NT NT
100 93 100 NT NT
24. 1,0 0 20 NT NT
2,5 27 27 NT NT
5 33 100 NT NT
10 67 100 NT' NT
25. 10 13 33 0 0
25 73 100 0 33
50 60 100 13 40
100 100 100 80 100
26. 10 0 0 0 0
25 0 67 0 0
50 18 100 60 100
100 28 100 100 100
27. 10 0 33 NT NT
25 0 60 NT NT
50 27 100 NT NT
100 40 100 · NT NT
28. 10 NT NT 100 100
25 NT NT 100 100
50 NT NT 300 100
100 NT NT 100 100
28. 1,0 NT NT 0 0
2,5 NT NT 0 93
5 NT NT 0 93
10 NT NT 60 100
29. 10 27 100 0 0
25 33 100 7 33
50 33 100 7 47
100 40 100 73 86
4. nap 7. nap 4. nap 7. nap
29. 1,0 0 0 NT NT
2,5 13 33 NT NT
5 27 72 NT NT
10 60 100 NT NT
30. 10 0 13 0 0
25 13 87 0 27
50 27 87 20 33
100 40 100 33 100
31. 10 7 7 NT NT
25 20 67 NT NT
50 40 80 NT NT
100 47 100 NT NT
32. 10 73 100 NT NT
25 80 100 NT NT
50 86 100 NT NT
100 93 100 NT NT
32. 1.0 0 13 NT NT
2,5 33 87 NT NT
5 53 93 NT NT
10 80 100 NT NT
33. 10 0 20 NT NT
25 0 87 NT NT
50 0 93 NT NT
100 40 100 NT NT
34. 10 0 100 40 53 .
25 33 100 60 93
50 73 100 67 - 100
100 93 100 80 100
34. 1,0 0 40 NT NT
2,5 7 100 NT NT
5 13 100 NT . NT
10 27 100 NT NT
35. 10 27 100 NT NT
25 40 100 NT NT
50 60 100 NT NT
100 67 100 NT NT
35. 1,0 0 53 NT NT
2,5 47 87 NT • NT
5 53 100 NT NT
10 73 100 NT NT
37. 10 0 0 NT NT
25 0 60 NT NT
50 20 100 NT NT
100 33 100 NT NT
-201
184 625 (IIA. táblázat folytatása) (HA. táblázat folytatása)
Rovarellenes hatás (%)
Példa Használt ——--------szerinti mennyiség Epilachna Spodoptera készít- rész/millió varivestis eridania
meny rész 4. nap 7. nap 4. nap 7. nap
38. 10 27 100 NT NT
25 33 100 NT NT
50 40 100 NT NT
100 67 100 NT NT
38. 1,0 0 0 NT NT
2,5 30 100 NT NT
5 60 100 NT NT
10 67 100 NT NT
39. 10 0 0 0 0
25 0 100 36 7
50 27 100 21 86
100 80 100 64 100
41. 10 73 100 60 100
25 80 100 100 100
50 86 100 100 100
100 86 100 100 100
42. 10 67 100 NT NT
25 73 100 NT NT
50 73 100 NT NT
100 86 100 NT NT
50. 10 13 67 67 100
25 80 93 100 100
50 86 93 100 100
100 93 93 100 100
63. 10 0 53 100 100
25 67 86 100 100
50 73 93 100 100
100 100 100 100 100
65. 10 NT NT 27 93
25 NT NT 80 100
50 NT NT 86 100
100 NT NT 100 100
65. 1,0 NT NT 0 0
2,5 NT NT 7 7
5 NT NT 13 47
10 NT NT 27 100
66. 10 0 0 0 0
50 0 7 0 0
100 0 100 0 0
67. 10 40 67 0 0
50 60 100 0 0
100 93 100 0 0
Rovarellenes hatás (%)
Példa Használt —— -—-szerinti mennyiség Epilachna Spodoptera készít- rész/millió varivestis eridania mény rész -—----
4. nap 7. nap 4. nap 7. nap
68. 10 60 73 40 73
50 73 80 100 100
100 80 100 100 100
68 1,0 0 0 0 0
2,5 7 33 7 13
5 20 47 13 33
10 53 .100 27 86
69. 10 0 0 0 0
50 20 73 53 93
100 80 100 93 100
70. 10 0 73 7 7
25 60 93 47 80
50 67 100 67 100
100 73 100 73 100
7C. 1,0 0 0 NT NT
2,5 13 27 NT NT
5 33 40 NT NT
10 40 100 NT NT
71. 10 NT NT 47 87
25 NT NT 100 100
50 NT NT 100 100
100 NT NT 100 100
71. 1,0 NT NT 0 0
2,5 NT NT 7 47
5 NT NT 27 86
10 NT NT 47 100
71. 1,0 NT NT NT 0
2,5 NT NT NT 21
5 NT NT NT 64
10 NT NT NT 100
72. 10 27 100 NT NT
25 33 100 NT NT
50 40 100 NT NT
100 87 100 NT NT
72. 1,0 33 53 NT NT
2,5 73 100 NT NT
5 86 100 NT NT
10 100 100 NT NT
73. 10 7 27 0 0
25 40 67 7 53
50 67 100 47 100
100 73 100 100 100
-21184 625 (IIA. táblázat folytatása) (IIA. táblázat folytatása)
Rovarellcnes hatás (%)
Példa Használt --szerinti mennyiség Epilaclina Spodoptera készít- rész/millió varivestis eridania
mény rész 4. nap 7. nap 4. nap 7. nap
10
74. 10 27 93 100 100
50 47 100 100 100
100 53 100 100 100
74. 1,0 7 7 0 0 15
2,5 27 53 7 47
5 33 93 27 73
10 53 100 60 93
75. 10 0 13 33 47 20
25 7 40 80 100
50 27 47 100 100
100 53 93 100 100
76. 10 NT 100 NT 0 25
25 NT 100 NT 71
50 NT 72 NT 93
100 NT 100 NT 100
76. 1,0 0 20 NT NT 30
2,5 87 86 NT NT
5 87 ' 93 NT NT
10 93 100 NT NT
77. 10 NT NT 0 0 35
25 NT NT 13 27
50 NT NT 33 53
100 NT NT 60 80
78. 10 NT NT 0 0 40
25 NT NT 20 100
50 NT NT 27 100
100 NT NT 87 100
79. 10 NT NT 0 0 45
25 NT NT 0 0
50 NT NT 13 33
100 NT NT 47 86
80. 10 7 27 33 100 50
25 33 93 100 100
50 67 100 100 100
100 80 100 100 100
80. 1,0 NT NT 0 0 55
2,5 NT NT 7 40
5 NT NT 7 60
10 NT NT 27 93 60
81. 10 0 33 0 0
25 7 53 27 67
50 27 100 87 100
100 73 100 87 100
Rovarellenes hatás (%)
Példa Használt -------5 szerinti mennyiség Epilachna Spodoptera készít- rész/millió varivestis eridania inény rész
4. nap 7. nap 4. nap 7. nap
82. 10 100 100 100 100
25 100 100 100 100
50 100 100 100 100
100 100 100 100 100
82. 1,0 73 100 0 0
2,5 100 100 27 93
5 100 100 33 93
10 100 100 87 100
82. 0,1 0 0 NT NT
0,25 53 93 NT NT
0,5 72 100 NT NT
1,0 80 100 NT NT
83. 10 100 100 80 100
25 100 100 100 100
50 100 100 100 100
100 100 100 100 100
83. 1,0 0 7 0 0
2,5 20 33 7 67
5 20 40 33 93
10 87 93 33 100
84. 10 93 100 93 100
25 93 100 100 100
50 100 100 100 100
100 100 100 100 100
84. 1,0 13 47 0 27
2,5 86 100 60 93
5 93 100 93 100
10 100 100 100 100
85. 10 7 83 47 80
25 53 86 100 100
50 67 86 100 100
100 93 100 100 100
86. 10 7 53 13 20
25 33 86 33 100
50 73 86 93 100
100 86 93 100 100
87. 10 NT NT 20 86
25 NT NT 100 100
50 NT NT 100 100
100 NT NT 100 100
87. 1,0 NT NT 0 13
2,5 NT NT 53 93
5 NT NT 80 100
10 NT NT 100 100
-221
184 625 (IIA. táblázat folytatása)
IIB. táblázat
Rovarcllenes hatás (%)
Példa Használt szerinti mennyiség Epilachna Spodoptera készít- rész/millió varivestis eridania
neny rész 4. nap 7. nap 4. nap 7. nap
88. 10 100 100 NT NT
25 93 100 NT NT
50 86 100 NT NT
100 100 100 NT NT
88. 1,0 27 53 NT NT
2,5 100 100 NT NT
5 100 100 NT NT
10 100 100 NT NT
89. 10 60 93 13 33
25 86 100 100 100
50 86 100 100 100
100 93 100 100 100
90. 10 NT NT 0 53
25 NT NT 67 93
50 NT NT 100 100
100 NT NT 100 100
96. 10 47 73 NT NT
25 53 100 NT NT
50 53 100 NT NT
100 100 100 NT NT
97. 10 86 100 0 72
25 100 100 13 80
50 100 100 33 93
100 100 100 40 93
99. 10 13 47 7 40
25 67 93 33 100
50 80 100 73 100
100 86 100 93 100
101. 10 NT NT 13 40
25 NT NT 86 93
50 NT NT 100 100
100 NT NT 100 100
102. 10 NT NT 33 47
25 NT NT 93 100
50 NT NT 100 100
100 NT NT 100 100
103. 10 0 100 NT NT
25 20 100 NT NT
50 27 100 NT NT
100 33 100 NT NT
109. 1,0 NT NT 0 0
2,5 NT NT 7 13
5 NT NT 13 20
10 NT NT 20 73
Példa szerinti készítmény Használt mennyiség rész/millió rész Rovarellenes hatás (%)
Spodoptera eridania
4. nap 7. nap
142. 100 100 100
50 53 72
25 60 72
10 13 20
147. 100 100 100
50 100 100
25 100 100
10 100 100
147. 10 47 87
5 0 53
2,5 0 0
1 0 0
151. 100 100 100
50 100 100
25 100 100
10 53 100
151. 10 100 100
5 27 53
2,5 0 72
1 0 0
152. 100 100 100
50 100 100
25 100 100
10 60 100
152. 10 100 100
5 100 100
2,5 80 100
1 60 87
153. 100 100 100
50 100 100
25 72 100
10 47 60
156. 100 _ 100
50 — 100
25 — 67
10 - 7
158. 100 100 100
50 100 100
25 100 100
10 40 100
161. 100 100 100
50 100 100
25 100 100
10 100 100
-23! 184 625 2 (AIIB. táblázat folytatása) (AIIB. táblázat folytatása)
Rovarellenes hatás (%) Rovarellenes hatás (%)
Példa szerinti készítmény Használt mennyiség rész/millió rész Spodoptera eridania 5 Példa szerinti készítmény Használt mennyiség rész/millió rész Spodoptera eridania
4. nap 7. nap 4. nap 7. nap
161. 10 100 100 10 169. 1 7 33
5 67 100 0,5 0 27
2,5 53 100 0,25 0 0
1 0 7 0,125 0 0
162. 100 100 100 15 170. 100 100 100
50 100 100 50 100 100
25 100 100 25 100 100
10 100 100 10 100 100
162. 10 100 100 20 170. 10 100 100
5 67 93 5 93 100
2,5 0 47 2,5 87 100
1 0 0 1 72 100
166. 100 100 100 25 170. 1 60 93
50 100 100 0,5 33 47
25 100 100 0,25 7 7
ίθ 80 80 0,125 0 0
166. 10 100 100 30 171. 100 100 100
5 100 100 50 100 100
2,5 100 100 25 100 100
1 60 93 10 100 100
167. 100 100 100 35 171. 10 80 93
50 100 100 5 53 93
25 100 100 2,5 47 100
10 100 100 1 20 33
167. 10 100 100 40 171. 1 53 67
5 100 100 0.5 0 13
2,5 100 100 0,25 0 0
1 13 40 0,125 0 0
168. 100 100 100 45 172. 100 100 100
50 100 100 50 100 100
25 100 100 25 100 100
10 100 100 10 72 100
168. 10 100 100 50 172. 10 13 100
5 100 100 5 0 53
2,5 80 100 2,5 0 0
1 13 53 1 0 0
169. 100 100 100 55 173. 100 100 '100
50 100 100 50 93 100
25 100 100 25 93 100
10 100 100 10 93 íoo
169. 10 72 100 60 174. 100 100 100
5 87 100 50 100 100
2,5 80 100 25 100 100
1 20 53 10 100 100
-241
184 625 (AIIB. táblázat folytatása) (A IIB. táblázat folytatása)
Példa szerinti készítmény Használt mennyiség rész/millió rész Rovarelienes hatás (%)
Spodoptera eridania
4. nap 7. nap
175. 100 100 100
50 100 100
25 100 100
10 87 93
176. 100 100 100
50 100 100
25 100 100
10 100 100
176. 10 100 100
5 100 100
2,5 100 100
1 100 100
177. 100 100 100
50 100 100
25 100 100
10 100 100
192. 100 100 100
50 100 100
25 100 100
10 0 100
192. 10 67 100
5 0 60
2,5 0 47
1 0 0
198. 100 100 100
50 100 100
25 100 100
10 87 100
198. 10 20 80
5 0 33
2,5 0 0
1 0 0
IIC. táblázat
Rovarellenes hatás (%)
Példa szerinti készítmény Használt mennyiség rész/millió rész Epilachna varivestis
4. nap 7. nap
208. 10 0 0
25 60 60
50 33 80
100 80 100
Rovarellenes hatás ('%)
Példa Használt —:—--— szerinti mennyiség Spodoptera eridania készítmény rész/millió rész -4. nap 7. nap
10 0 7
25 13 27
50 53 47
100 67 87
10 67 93
25 67 93
50 86 100
100 86 100
1 67 80
2,5 80 100
5 86 93
10 93 100
0,1 0 0
0,5 0 0
1,0 7 53
2,5 93 100
10 93 100
10 . 93 100
25 93 100
50 93 100
100 93 100
1,0 7 27
2,5 86 93
5 93 100
10 100 100
10 73 100
25 80 100
50 80 100
100 80 100
1,0 0 13
2,5 27 40
5 53 80
10 93 93
A találmány szerinti vegyületekkel elpusztíthatjuk a házilegyet is (Musca domestica). A vizsgálat során 3 mg vizsgálandó vegyületet 3 ml, a mexikói babbogár és a Spodoptera eridania elleni hatás vizsgálatakor használt oldószerben oldunk. Vízzel 30 ml térfogatúra egészítjük ki az oldatot. Ily módon 100 rész/millió rész koncentrációjú oldatot kapunk. 1 ml ilyen oldatot 9 ml vízzel hígítva 10 rész/millió rész koncentrációjú oldatot kapunk. Mindkét koncentrációjú oldatból 5 ml-t 250 g, a házilégy lárváinak etetésére használt mesterséges táplálékkal keverünk, amiután 2 rész/millió rész és 1 rész/millió rész koncentrációjú készítményt kapunk. Mindegyik koncentrációjú készítményt két párhuzamos vizsgálatra használunk. A táplálékot tartalmazó készítményt 25 Friss házilégy petét tartalmazó szűrőpapírral együtt egy edénybe helyezzük, az edény tetejét lezáijuk, és 7 napon át 26 °C hőmérsékleten és 45 % alatti páratartalmú helyen tartjuk, összegyűjtjük a házilégy lárvá25
-25184 625 kát és számukat összehasonlítjuk a kontroll edényben lévő lárvák számával. Ezután további egy héten át szobahőmérsékleten tartjuk őket, és a kifejlett legyek számát mind a kontroll, mind a kezelt edényben meghatározzuk. Az eredményeket a III. táblázatban adjuk meg.
III. táblázat
Példa szerinti készítmény Használt mennyiség rész/millió rész Házilégy ellenes hatás (%)
Pete (7. nap) Felnőtt légy (14. nap)
129. 2 54 100
1 42 90
136. 2 18 82
1 22 48
152. 2 8 94
153. 2 0 66
166. 2 0 50
1 0 42
168. 2 62 80
1 52 64
169. 2 6 78
1 0 60
170. 2 92 100
1 64 100
174. 2 46 74
1 10 22
175. 2 88 98
1 0 56
Az előzőekben megadott eljárás szerint a találmány szerinti készítmények déli sereghernyó elleni hatását összehasonlítottuk a hasonló hatást kifejtő DIM1L1N készítmény hatásával. Az alábbi táblázatban olyan (1) általános képletű vegyületeket tüntettünk fel, melyekben X oxigénatom, m értéke 0, a piridingyúTű 3-helyzetével kapcsolódik a karbamid nitrogénatomjához, míg az -R2(CH2)n-R3 csoport a piridingyűrű 6-helyzetében áll, és R3 X csoporttal szubsztituált fenilcsoport. A többi szubsztituens jelentését az alábbi táblázat mutatja.
R2 R4 R5 X n LE) 90 X
S Cl Cl 4-C1 0 3,6
s Cl Cl 3,4-Cl2 0 12,1
s Cl Cl 4-Br 0 10,0
s Cl Cl 3-Me, 4-Br 0 51,6
s och3 OCH3 4—Cl 0 16,0
s och3 och3 3,4-Ck 0 31,7
s OCH., OCIf, 4 Br 0 45,0
0 Cl F 3,4-Clj 0 0,26**
0 OCH3 F 2-Cl, 5-CF3 0 0,72**
0 F F 3,5-Cl2 0 0,88**
0 Cl och3 2,4—Cl2 1 0,88**
0 Cl F 3—CF3 0 1,20**
R2 R4 R5 X n LD^x
0 Cl och3 2-Cl, 5—CF3 0 1,20**
S Cl F 4-C1 0 1,25**
0 Cl F 2-Cl, 5-CF3 0 1,30**
0 F F 2,4-Cl2 1 1,43**
0 F F 2 Cl, 5-CF3 0 1,46**
0 Cl F 2,4-Cl2 1 1,48**
0 C! och3 3-Cl, 5—OCH3 0 1,46**
DIM1LIN 100
* - A déli sereghemyók 90%-ának 4 nap alatt történő elpusztításához szükséges dózis.
* = A déli sereghemyók 90%-ának 3 nap alatt történő elpusztításához szükséges dózis.
Ismertetjük egy, a találmány szerinti vegyületet tartilmazó nedvesedő poralakú készítmény előállítását. A következő összetevőket keverjük össze:
8. példa szerinti vegyület 50 súly %,
Dupanol ME: nátrium-lauril-szulfát 5 súly %,
Polyfom 0: lignin-szulfonát 5súly%,
Zeolex 7: szilikon-dioxid 5 súly %,
Barden agyag 35 súly %.
Az aktív vegyületet és a hígítókat malomban Összekeverjük, majd a részecskék nagyságának csökkentésére szitán vezetjük át, majd ismét keverjük. Az összekevert anyagot tovább homogenizáljuk oly módon, hogy malmon vezetjük át, amikor olyan terméket kapunk, amelyben a részecskék nagysága 5 μ és 15 μ között változik.

Claims (4)

1. Inszekticid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1% és 60 súly % közötti mennyiségű (I) általános képletű l-benzoiI-3-piridinil-karbamid-származckot vagy ennek savaddíciós sóját előnyösen hidrokloridját tartalmazza - a képletben
R1 _halogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport;
O O t t
R2 oxigén-vagy kénatom, —S— vagy -S-;
í
O
R3 1-5 szénatomos alkilcsoport, 1-5 szénatomos halogén-alkil-csoport, 4-8 szénatomos cikloalkilcsoport, 2-5 szénatomos alkoxialkil-csoport, vagy adott esetben legfeljebb négy halogénatommal, legfeljebb két, 1—3 szénatoinos alkilcsoporttal vagy metoxicsoporttal, vagy egy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált fenilcsoport,
R4 és R5 hasonló vagy különböző csoportok, nevezetesen hidrogénatom, halogénatom, metilcsoport vagy metoxicsoport;
tnésn hasonlóak vagy különbözőek, nevezetesen 0 vagy 1; és
-261
184 625 a piridiniiéncsoport a karbamid nitrogénjéhez a piridingyűrű 2- vagy 3-helyzetében kapcsolódik, azzal a feltétellel, hogy
- R* és Rs közül legalább az egyik hidrogénatomtól eltérő, és abban az esetben, ha R4 és R5 egyike hidro- ® génatom, úgy a másik klóratom és R3 trifluor-metilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport;
abban az esetben, ha a piridiniiéncsoport a karbamid nitrogénatomjához a piridingyűrű 2-helyzetében kapcsolódik, úgy az -R2-(CH2)n-R3 csoport 5-hely- 10 zetű, továbbá abban az esetben, ha a piridiniiéncsoport a karbamid nitrogénatomjához a piridingyűrű 3-helyzetében kapcsolódik, úgy az — R2-(CH2)„-R3 csoport 6-helyzetű, 15 szilárd hígító- és hordozóanyagok, előnyösen agyag, folyékony hígító- és oldószerek, előnyösen etanol és aceton, és felületaktív szerek, előnyösen nátriumtauril-szulfát és lignin-szulfonát közül legalább eggyel együtt. 20
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz, ahö!
R4 és R5 egymástól függetlenül klóratom, fluoratom, 25 metilcsoport vagy metoxicsoport;
R1 klóratom, metilcsoport vagy etilcsoport;
R3 abban az esetben, ha n = 1, úgy fenilcsoport vagy szubsztituált fenilcsoport, és abban az esetben, ha n = 0, úgy szubsztituált 3θ fenilcsoport, előnyösen 3,5-dimetil-fenil-csoport, vagy egy (II) általános képletű csoport, ahol
Z brómatom, klóratom vagy fluoratom;
Z* trifluor-metil-csoport; és 35
Z2 metilcsoport, etilcsoport vagy metoxicsoport, azzal a kikötéssel, hogy a teljes szubsztituált fenilcsoport legalább egy Z vagy Z1 csoportot hordoz, legfeljebb négy szubsztituenst hordoz, 40 abban az esetben, ha az összes szubsztituens halogánatom, legfeljebb három szubsztituenst hordoz, abban az esetben, ha bármelyik szubsztituens nem halogénatom; és 45 legfeljebb két különböző szubsztituenst hordoz;
és ahol a piridingyűrű a következő:
ha a piridingyűrű a karbamid nitrogénatomjához a piridingyűrű 2- vagy 5-helyzetében kapcsolódik, úgy 50 bármelyik R1 szubsztituens 4- vagy 6-helyzetű a piridingyűrűn, és abban az esetben, ha a piridingyűrű a karbamid nitrogénatomjához a piridingyűrű 3-helyzetében kapcsolódik, úgy bármelyik R1 szubsztituens 5-helyzetű, a piridin- 55 gyűrűn.
3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jelle2 mezve, hogy olyan (1) általános képletű hatóanyagot tartalmaz, ahol
R4 és Rs egymástól függetlenül klóratom, fluoratom, metilcsoport vagy metoxicsoport;
R1 klóratom, metilcsoport vagy etilcsoport a piridingyűrű 5-helyzetében, és
R3 1—5 szénatomos alkilcsoport, 1—5 szénatomos fluor-alkil-csoport, 4-6 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy 2—5 szénatomos alkcxi-alkil-csoport, a piridingyűrű a karbamid nitrogénatomjához a piridingyűrű 3-helyzetében kapcsolódik, és n ~ 0.
4. Eljárás az (I) általános képletű 1 -benzoil-3-piridinil karbamid-származékok vagy ezek savaddiciós sóinak, előnyösen hidrokloridjának előállítására — a képletben R1 halogénatom vagy 1—3 szénatomos alkilcsoport;
OO t t
R2 oxigén-vagy kénatom, -S- vagy-S-;
R3 15 szcnatomos alkilcsoport, 1 5 szénatomos halogén-alkil-csoport, 4-8 szénatomos cikloalkilcsoport, 2—5 szénatomos alkoxialkil-csoport, vagy adott esetben legfeljebb négy halogénatommal, legfeljebb két, 1-3 szénatomos alkilcsoporttal vagy metoxicsoporttal, vagy egy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált fenilcsoport,
R4 és R5 hasonló vagy különböző csoportok, nevezetesen hidrogénatom, halogénatom, metilcsoport vagy metoxicsoport, m és n hasonlóak vagy különbözőek, nevezetesen 0 vagy 1; és a piridiniiéncsoport a karbamid nitrogénjéhez a piridingyűrű 2- vagy 3-helyzetében kapcsolódik, azzal a feltétellel, hogy
- R4 és R5 közül legalább az egyik hidrogénatomtól eltérő, és abban az esetben, ha R4 és Rs egyike hidrogénatom, úgy a másik klóratpm és R3 trifluor-metiiesoporttal szubsztituált fenilcsoport;
abban az esetben, ha a piridiniiéncsoport a karbamid nitrogénatomjához a piridingyűrű 2-helyzetében kapcsolódik, úgy az -R2-(CH2)n-R3 csoport 5-helyzetű. továbbá abban az esetben, ha a piridiniléncsoport a karbamid nitrogénatomjához a piridingyűrű 3-helyzetében kapcsolódik, úgy az -R2-(CH2)n-R3 csoport 6-helyzetű, azzal jellemezve, hogy egy (IV) általános képletű benzoilizocianáíot vagy benzoil-izotiocianátot egy (V) általános képletű amino piridinnel reagáltatunk — a képletekben R4 és R5 valamint R1, R2, n és R3 a fenti -, és kívánt esetben egy keletkezett szabad bázist savaddiciós sójává alakítunk.
HU79EI874A 1978-08-31 1979-08-06 Insecticide compositions containing derivatives of 1-benzoyl-3-pyridinyl-carbamide and process for preparing the active substance HU184625B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US93872178A 1978-08-31 1978-08-31
US05/938,722 US4173639A (en) 1978-08-31 1978-08-31 1-Benzoyl-3-(alkoxy- or alkylthiopyridinyl)ureas

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU184625B true HU184625B (en) 1984-09-28

Family

ID=27130114

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU79EI874A HU184625B (en) 1978-08-31 1979-08-06 Insecticide compositions containing derivatives of 1-benzoyl-3-pyridinyl-carbamide and process for preparing the active substance

Country Status (23)

Country Link
EP (1) EP0008881A1 (hu)
AR (1) AR225899A1 (hu)
AT (1) AT365043B (hu)
AU (1) AU523252B2 (hu)
BR (1) BR7905038A (hu)
CH (1) CH640834A5 (hu)
CS (1) CS207698B2 (hu)
DD (1) DD145221A5 (hu)
DK (1) DK330079A (hu)
EG (1) EG14602A (hu)
ES (1) ES483162A1 (hu)
FI (1) FI792416A (hu)
FR (1) FR2434805A1 (hu)
GB (1) GB2029411B (hu)
GR (1) GR71911B (hu)
HU (1) HU184625B (hu)
IL (1) IL57862A (hu)
LU (1) LU81577A1 (hu)
NZ (1) NZ191048A (hu)
PL (1) PL118629B1 (hu)
PT (1) PT70038A (hu)
RO (1) RO78871A (hu)
TR (1) TR20629A (hu)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4281003A (en) * 1978-08-31 1981-07-28 Eli Lilly And Company 1-(2-6-Dihalobenzoyl)-3-(5-substituted-2-pyridinyl)urea insecticides and insecticidal method
FI820573L (fi) * 1981-03-03 1982-09-04 Lilly Co Eli 1-bentsoyl-3-(arylpyridyl)ureafoereningar beroerande eller till dessa hoerande foerbaettringar
DE3126263A1 (de) * 1981-07-03 1983-01-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-benzoyl-n'-pyridylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen
FR2638749B1 (fr) * 1988-10-18 1993-10-15 Fournier Innovation Synergie Nouveaux (beta)-d-phenyl-thioxylosides, leur procede de preparation et leur utilisation en therapeutique
US5246961A (en) * 1988-10-18 1993-09-21 Fournier Industrie Et Sante β-d-phenylthioxylosides, and their use as therapeutic agents
IE63544B1 (en) * 1988-10-18 1995-05-17 Fournier Ind & Sante Novel Beta-d-phenylthioxylosides their method of preparation and their use in therapy
EP0407346A3 (en) * 1989-07-07 1991-10-02 Ciba-Geigy Ag Aminopyridines

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE754832A (fr) * 1969-08-14 1971-02-15 Beecham Group Ltd Iminazolines
NL160809C (nl) * 1970-05-15 1979-12-17 Duphar Int Res Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen.

Also Published As

Publication number Publication date
LU81577A1 (fr) 1979-12-07
RO78871A (ro) 1983-08-03
AR225899A1 (es) 1982-05-14
AT365043B (de) 1981-12-10
RO78871B (ro) 1983-07-30
GB2029411B (en) 1982-12-15
FI792416A (fi) 1980-03-01
GR71911B (hu) 1983-08-16
FR2434805A1 (fr) 1980-03-28
PL118629B1 (en) 1981-10-31
EG14602A (en) 1984-09-30
BR7905038A (pt) 1980-05-06
EP0008881A1 (en) 1980-03-19
ATA536379A (de) 1981-05-15
NZ191048A (en) 1981-07-13
CS207698B2 (en) 1981-08-31
AU4921979A (en) 1980-03-06
DK330079A (da) 1980-03-01
CH640834A5 (fr) 1984-01-31
PT70038A (en) 1979-09-01
PL217597A1 (hu) 1980-05-19
ES483162A1 (es) 1980-09-01
IL57862A0 (en) 1979-11-30
DD145221A5 (de) 1980-12-03
FR2434805B1 (hu) 1983-04-01
TR20629A (tr) 1982-03-12
IL57862A (en) 1983-03-31
AU523252B2 (en) 1982-07-22
GB2029411A (en) 1980-03-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4063928A (en) Composition and method of controlling undesired plant growth with substituted pyridinyloxy(thio)phenyl -acetamides, -ureas and urea derivatives
US4511571A (en) N-(2-Pyridyloxyphenyl)-N&#39;-benzoyl ureas, pesticidal compositions containing same and pesticidal methods of use
US4227009A (en) Phenoxyphenoxy-propionic acid derivatives
US4783468A (en) Insecticidal 5-pyrimidine carbonitriles
US4546191A (en) Trifluoromethyl-2-pyridinone or pyridinthione compounds and process for the preparation of the same
US4554290A (en) Oxamic acid derivatives
CA1236106A (en) (r)-2-¬4-(5-chloro-3-fluoropyridin-2-yloxy)- phenoxyl|-propionic acid propynyl ester with herbicidal activity
US4866079A (en) N-pyridyloxyphenylisothioureas and the use thereof in pest control
HU184625B (en) Insecticide compositions containing derivatives of 1-benzoyl-3-pyridinyl-carbamide and process for preparing the active substance
US4264605A (en) 1-Benzoyl-3-(aryloxy- or arylthiopyridinyl) urea compounds
JPS63190880A (ja) 新規ｎ−ベンゾチアゾリル−アミド類及び殺虫剤
IE58092B1 (en) Pesticidal substituted carbodiimides
US4594451A (en) Benzoyl-ureas exerting an insecticide activity
US4229454A (en) Insecticidal 5-phenylcarbamoyl-barbituric acid
US4914098A (en) Substituted thioureas, isothioureas and carbodiimides and their use as pesticides
HU209622B (en) Herbicidical composition containing substituted 3-phenyl-pyridazine-derivative as active ingredient and method for using rhereof
JPH0214347B2 (hu)
US4431671A (en) Phenylureas
US4418066A (en) Phenylbenzoylureas
US4723015A (en) Certain insecticidal N-2-pyridyloxyphenylbenzimidates
JPS599545B2 (ja) アシル尿素、その製造法及び該化合物を含有する殺虫剤
US4215122A (en) 4-Alkyl- and 4-allyl-mercapto-, -sulfinyl- and -sulfonyl-methyl-2-amino-6-N,N-dimethylcarbamoyloxy-pyrimidines, processes for producing them, compositions containing these pyrimidines, and the use thereof for controlling insect pests
CA1244440A (en) Pesticidally active n-benzoyl-n&#39; (2-pyridyl- oxyphenyl) ureas
US4931452A (en) N-cyanomethyl-2-pyridinone insecticides
US4098900A (en) N,N&#39;-Diphenyl-guanidine derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628