Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania nowych niesymetrycznych barwników poliazowych o ogólnym wzorze 1, w którym A oznacza reszte aminy aromatycznej lub heterocyklicznej, R! i R2 oznaczaja atomy wodoru lub chlorowca badz grupy metylowa, metoksylowa, etoksylowa albo hydroksylowa i sa jednakowe lub rózne, m oznacza 1 lub 2, a B oznacza reszte skladnika biernego pochodnego naftalenu lub zwiazku heterocyklicznego albo reszte barwnika monoazowego o ogólnym wzorze 2 w którym symbole maja wyzej podane znaczenia.Sposobem wedlug wynalazku tetrazuje sie dwuamine o ogólnym wzorze 3, w którym symbole maja wyzej podane znaczenia i sprzega jednostronnie z barwnikiem monoazowym o ogólnym wzorze 2, w którym symbole maja wyzej podane znaczenia, zawierajacym grupe hydroksylowa posiadajaca zdolnosc kierowania reakcja sprzegania, a nastepnie sprzega uzyskany barwnik disazowy, zawierajacy zdwuazowana grupe aminowa, drugo¬ stronnie ze skladnikiem biernym pochodnym naftalenu lub zwiazku heterocyklicznego, zdolnym do reakcji jednokrotnego sprzegania albo ze skladnikiem biemo-czynnym wzglednie z barwnikiem monoazowym o ogól¬ nym wzorze 2. Otrzymuje sie barwniki trisazowe, a w przypadku drugostronnego sprzegania z barwnikiem monoazowym — barwniki tetrakisazowe.W przypadku drugostronnego sprzegania otrzymanego opisanym wyzej sposobem barwnika disazowego, zawierajacego zdwuazowana grupe aminowa, ze skladnikiem biemo-czynnym, dwuazuje sie ewentualnie uzyskany po dwukrotnym sprzeganiu barwnik trisazowy i sprzega ze skladnikiem biernym pochodnym benzenu, naftalenu lub zwiazku heterocyklicznego, zawierajacym jedna lub dwie grupy aminowe albo hydroksylowe wzglednie obie te grupy równoczesnie i posiadajacym wolny atom wodoru w polozeniu orto lub para do grupy aminowej albo hydroksylowej badz posiadajacym uklad enolowy, uzyskujac barwnik tetrakisazowy.Barwnik monoazowy o ogólnym wzorze 2, w którym symbole maja wyzej podane znaczenia, zawierajacy grupe hydroksylowa posiadajaca zdolnosc kierowania reakcja sprzegania, korzystnie jest stosowac do reakcji jednostronnego sprzegania z tetrazowana dwuamina o ogólnym wzorze 3, w którym symbole maja wyzej podane2 108 945 znaczenia lub do reakcji drugostronnego sprzegania z barwnikiem disazowym uzyskanym droga jednostronnego sprzegania tetrazowanej dwuaminy o ogólnym wzorze 3, w którym symbole maja wyzej podane znaczenia i z barwnikiem monoazowym, o ogólnym wzorze 2, w postaci zawiesiny w masie po reakcji jego syntezy.Barwnik disazowy, zawierajacy zdwuazowana grupe aminowa, uzyskany droga jednostronnego sprzegania tetrazowanej dwuaminy o ogólnym wzorze 3, w którym symbole maja wyzej podane znaczenia, z barwnikiem monoazowym o ogólnym wzorze 2 w którym symbole maja wyzej podane znaczenia, zawierajacym grupe hydroksylowa, posiadajaca zdolnosc kierowania reakcja sprzegania, korzystnie jest stosowac do reakcji drugo¬ stronnego sprzegania ze skladnikiem biernym pochodnym naftalenu lub zwiazku heterocyklicznego lub z barwnikiem monoazowym o ogólnym wzorze 2, w postaci zawiesiny w masie po reakcji jego syntezy.Barwnik trisazowy, uzyskany droga jednostronnego sprzegania tetrazowanej dwuaminy o ogólnym wzorze 3, w którym symbole maja wyzej podane znaczenia, z barwnikiem monoazowym o ogólnym wzorze 2, w którym symbole maja wyzej podane znaczenia, zawierajacym grupe hydroksylowa posiadajaca zdolnosc kierowania reakcja sprzegania i nastepnie droga drugostronnego sprzegania otrzymanego barwnika disazowego ze skladni¬ kiem bietno-czynnym, korzystnie jest stosowac do reakcji dwuazowania i nastepnie sprzegania ze skladnikiem biernym pochodnym benzenu, naftalenu lub zwiazku heterocyklicznego w postaci zawiesiny w masie po reakcji jego syntezy.' Otrzymane omawianym sposobem barwniki barwia wlókna pochodzenia roslinnego, zwierzecego albo poliamidowe lub wlókna mieszane w dowolnym stadium przerobu ewentualnie skóre jako barwniki jednorodne lub w postaci mieszanin z innymi barwnikami, korzystnie w obecnosci srodków powierzchniowo-czynnych stanowiacych kompozycje sulfonowych i oksyetylowych pochodnych alkilobenzenów na kolory granatowy, fioletowy, blekitny, zielony, turkusowy, czarny i oliwkowy. Korzystne wyniki barwienia zapewnia utrwalanie wybarwien utrwalaczami typu produktów kondensacji dwucyjanodwuamidu z aldehydem mrówkowym, a w sze¬ regu przypadkach —wstepne obrobienie barwionego materialu niejonowym srodkiem powierzchniowo-czynnym typu eteru alkilofenoksypolroksyetylenowego.Wynalazek ilustruja, nie ograniczajac jego zakresu, nastepujace przyklady, w których czesci i procenty oznaczaja czesci i procenty wagowe, a stopnie temperatury podano w stopniach Celsjusza: Przyklad I. Do mieszaniny 150 czesci wody i 20 czesci 30% kwasu solnego dodaje sie 6,9 czesci p-nltroaniliny i 100 czesci lodu, a nastepnie miesza uzyskana zawiesine wciagu 1 godziny, dodaje do niej jednorazowo roztwór 3,5 czesci azotynu sodowego w 8,5 czesciach wody i miesza calosc w temperaturze 0—2° w ciagu 2 godzin. Do otrzymanego roztworu zdwuazowanej p-nitroaniliny wkrapla sie w ciagu 1 godziny roztwór 16 czesci kwasu 1-naftolo-8-amino-3,6-dwusulfonowego w 80 czesciach wody z dodatkiem 3 czesci weglanu sodowego, a nastepnie miesza calosc w ciagu 10 godzin w temperaturze 5—15° przy pH ponizej 3,5.Oddzielnie dodaje sie do mieszaniny 300 czesci wody i 25 czesci 30% kwasu solnego 11,35 czesci 4,4'-dwuaminobenzanilidu i 100 czesci lodu, a nastepnie wkrapla do otrzymanego roztworu wciagu 15 minut roztwór 7 czesci azotynu sodowego w 17 czesciach wody i miesza wytworzona mase wciagu 30 minut w temperaturze 0—5°. Do uzyskanego roztworu 4,4'-tetrazobenzanilidu dodaje sie zawiesine barwnika monoazo- wego, otrzymanego opisanym wyzej sposobem droga sprzegania zdwuazowanej p-nitroaniliny z kwasem 1-nafto- lo-8-amino-3,6-dwusulfonowym, miesza uzyskana mase, alkalizuje za pomoca weglanu sodowego do pH 8,5—9 i miesza calosc wciagu 1 godziny w temperaturze 5—10°. Do wytworzonej z kolei zawiesiny dwuazoniowej pochodnej barwnika disazowego dodaje sie roztwór 12 czesci kwasu 1 -naftolo-7-amino-3-sulfonowego w 200 czesciach wody z dodatkiem 5 czesci weglanu sodowego i miesza calosc w ciagu 4 godzin przy pH okolo 8, po czym odsacza sie wydzielony barwnik. Po wysuszeniu otrzymuje sie 50 czesci barwnika trisazowego, barwiacego wlókna roslinne na kolor granatowy.Przyklad II. Zawiesine barwnika monoazowego otrzymanego sposobem podanym w przykladzie I, przez sprzeganie zdwuazowanej p-nitroaniliny z kwasem 1-naftolo-8-amino-3,6-dwusulfonowym, filtruje sie, a otrzymana paste dodaje do roztworu 4,4/-tetrazobenzanilidu otrzymanego sposobem opisanym w przykladzie I. Po wymieszaniu uzyskana mase alkalizuje sie za pomoca weglanu sodowego do pH okolo 9 i miesza calosc w ciagu 1 godziny w temperaturze 5—10°. Do wytworzonej z kolei zawiesiny dwuazoniowej pochodnej barwnika disazowego dodaje sie roztwór 12 czesci kwasu 1-naftolo-7-amino-3-sulfonowego w 200 czesciach wody z dodatkiem 5 czesci weglanu sodowego i miesza calosc w ciagu 4 godzin przy pH okolo 8, po czym odsacza sie wydzielony barwnik. Po wysuszeniu otrzymuje sie 50 czesci barwnika trisazowego, barwiacego wlókna roslinne na kolor granatowy.Przyklad III. Zawiesine dwuazoniowej pochodnej barwnika disazowego, otrzymanego sposobem opisanym w przykladzie I, odsacza sie i otrzymana paste zawiesza w 100 czesciach wody, dodaje roztwór 8,7 czesci 1-fenylo-3-metylopirazolonu-5 w 200 czesciach wody, miesza calosc wciagu 5 godzin przy pH 7-8 i odsacza wydzielony barwnik. Po wysuszeniu otrzymuje sie 38 czesci barwnika trisazowego, barwiacego wlókna pochodzenia roslinnego i poliamidowe oraz skóre na kolor zielony.108 945 3 Przyklad IV. Do zawiesiny dwuazoniowej pochodnej barwnika disazowego, otrzymanej sposobem opisanym w przykladzie I, dodaje sie zawiesine 11,15 czesci mieszaniny kwasów 1 -naftyloamino-6- i 7-sulfono- wych w 200 czesciach wody, miesza calosc w ciagu 7 godzin, przy pH 5—6 i odsacza wydzielony barwnik. Po wysuszeniu otrzymuje sie 40 czesci barwnika trisazowego, barwiacego wlókna pochodzenia roslinnego na kolor fioletowy.Postepujac sposobem opisanym w przykladzie I, droga tetrazowania 4,4'-dwuaminobenzanilidu lub jego pochodnej i sprzegania otrzymanego zwiazku tetrazowego jednostronnie z barwnikiem monoazowym, uzyska¬ nym przez sprzeganie zdwuazowanej aminy aromatycznej lub heterocyklicznej z sulfonowa pochodna aminonaf- tolu posiadajaca zdolnosc dwukrotnego sprzegania jako skladnik bierny, a drugostronnie — ze skladnikiem biernym pochodnym naftalenu lub zwiazku heterocyklicznego, otrzymuje sie w dalszych kolejnych przykladach wykonania wynalazku nastepujace trisazowe barwniki o wzorze 1, przedstawione w tabeli: Tabela Przy¬ klad 1 Barwnik monoazowy Skladnik czynny 2 o wzorze 2 Skladnik bierny 3 Podstawni Polo¬ zenie 4 ki w dwua Ro¬ dzaj 5 minie o wzorze 3 Polo- Ro¬ zen ie dzaj 6 7 Skladnik bierny tworzacy reszte B 8 Barwa 9 VI VII VIII IX XI XII XIII XIV p-nitro- anilina kwas 1 - naftolo 8-amino- 3,6-dwu- sulfonowy 2-nitro- 4-chloro- anilina 4-nitro- 2-chloro- anilina p-chloro- anilina m-nitro- anilina o-nitro- anilina m-chloro- anilina o-chloro- anilina 4-sulfon- amido- anilina ,, kwas 1- naftolo- • 8-amino- 3,5-dwu- sulfonowy ,, kwas 1 - naftolo- 8-amino- 3,5-dwu- sulfonowy „ kwas 1 - nafto lo- 8-amino- 3,6-dwu- sulfonowy -OH 2' -Cl 2' OCH3 2' 2' -OH OCH, -Cl -OCH, -OC2 H5 kwas 1- blekit naftolo- 8-amino- 3,6-dwu- sulfonowy kwas 1- naftolo- 6-amino- 3-sulfonowy kwas 1- naftolo- 4-sulfonowy kwas2- grana: naftolo- 6,8-dwu- sulfonowy kwas2- blekit naftolo- 3,6-dwu- sulfonowy kwas 1- naftolo- 5-sulfonowy kwas 1-naf- ble<;t tolo-8- amino-5- sulfonowy kwas 1-naf¬ tolo-8-am ino- 5,7-dwu su Ifonowy kwas 1-naf- tyloamino 8-sulfonowy kwas 1-naf¬ tolo-6-feny lo- amino-3- sulfonowy4 108 945 XV XVI XVII XVIII XIX XX XXI XXII 2-metylo- 4-nitro- anilina 2,5-dwu- chloro- anilina kwas 1 - amino- naftaleno-4- sulfonowy 1-naftyloamina dehydro- tio-p- toluidyna 4-sulfo- anilina " " " kwas 1 - naftolo- 8-amino- 3,6-dwu- sulfonowy " kwas 1 - naftolo- 6-amino 3-sulfonowy kwas 1 - naftolo- 8-amino- 5-sulfonowy -Cl 2-naftol XXIII XXIV XXV XXVI XXVII XXVIII XXIX XXX 2,5-dwu- sulfo- anilina 2-sulfo- 4-nitro- anilina kwas 1- aminonaf- taleno-5- sulfonowy kwas 2- aminonaf- taleno- 4,8-dwu- sulfonowy 2-amino- 3-nitro- 5-acety- lotiofen ii kwas 1- naftolo- 8-amino- 5-sulfpnowy kwas 1 - naftolo- 8-amino- 3,6-dwu- sulfonowy \was 1-naf- i ^lo-8-ami- n^ 3,5-dwu- sulfonowy 1-naftyloamina kwas 1-naf¬ tolo-8-ami- 5,7-dwusulfonowy kwas 1-naf¬ to lo-8-am i no- 5,7-dwusulfonowy 2-naftol kwas 1 -naf- tolo-6-amino 3-sulfonowy kwas 1-ami- nonaftaleno- 6- i -7-sulfonowy kwas 1 -naf- tolo-7-amino -3-sulfonowy kwas 1,8-dwuhydroksy- naftaleno-3,6-dwu- sulfonowy kwas 1,8-dwu hydroksy- naftaleno-4-sulfonowy 2-naftol fiolet blekit czern blekit blekit fiolet blekit brunat blekit blekit blekit kwas 1 -naf- tolo-8-amino- 3,6-dw u sulfonowy 2',5'-dwuchloro-4'- sulfo- 1-fenylo-3- metylopirazolon-5 oliwek p-nitro- anilina108 945 5 XXXI XXXII XXXIII „ XXXIV „ xxxv „ XXXVI p-nitro-anilina XXXVII p-chloroanilina XXXVIII 4-sulfoanilina XXXIX XL p-nitroanilina XLI p-chloroanilina XLII 2-nitro- 4-chlo- roanilina XLIII p-nitroanilina XLIV p-nitroanilina XLV XLVI XLVII -OH kwas 1 - naftolo-8- amino- 3,6-dwu- sulfonowy " kwas 1- naftolo- 6-amino- 3-sulfonowy kwas 1 - naftolo- 8-amino- 5-sulfonowy 3 3 2 3 -OH -Cl -OCH3 - -OCH3 - kwas 1 - naftolo- 8-amino-3,6- dwu sulfonowy kwas 1- naftolo- 8-amino-4,6- dwusulfonowy kwas 1 - naftolo- 8-amino-4,6 dwusulfonowy kwas 1- naftolo- 5-amino-3- sulfonowy -OH 2' XLVIII XLIX L 4-sulfoanilina 2-amino- 3-nitro- 5-acetylotiofen ,, " kwas 1 - naftolo-8- amino-4,6-dwu- sulfonowy 3 3 2 -Cl OCH3 2' 3-metylopirazolon-5 4'-sulfo-1- fenylo-3- karboksypirazolon-5 2-hydroksy- 4-metylo-5- cyjanopirydon-6 acetyloacetanilid 1-feny Io-3- metylpira- zolon-5 1-fenylo-3- metylopira- zolon-5 zielen zielen 2' 3' 2' -Cl -Cl -CH3 4'-sulfo-1- fenylo-3- metylopirazolon-5 ,, ,, -OCH, -OH kwas 1-naf¬ tolo-4- sulfonowy —0C2 H5 kwas 1-naf- tolo-8-amino- 3,6-dwusulfonowy -Cl blekit -OH -Cl -OCH3 LI 4'-sulfo-1- fenylo-3- metylopirazolon-5 kwas 1 -naf¬ to lo-4- sulfonowy 3-metylopirazolon-5 zielen blekit zielen6 108 945 Przyklad LII. Otrzymana sposobem opisanym w przykladzie IV zawiesine barwnika trisazowego zakwasza sie bez wydzielania z masy poreakcyjnej za pomoca 30 czesci 30% kwasu solnego, dodaje do uzyskanej masy lodu celem utrzymania temperatury w granicach 5—10° i dwuazuje w ciagu 1 godziny za pomoca 3,5 czesci azotynu sodowego rozpuszczonego w 8,5 czesciach wody. Otrzymana zawiesine zdwuazowanego barwnika trisazowego wlewa sie nastepnie do roztworu 5 czesci fenolu w 100 czesciach wody z dodatkiem 8 czesci lugu sodowego po czym miesza sie calosc w ciagu 4 godzin w temperaturze 10—15° i odsacza wydzielony barwnik. Po wysuszeniu otrzymuje sie 50 czesci barwnika tetrakisazowego, barwiacego wlókna pochodzenia roslinnego na kolor czarny.Przyklad LIII. Otrzymana sposobem opisanym w przykladzie LII zawiesine zdwuazowanego barwni¬ ka trisazowego wlewa sie do roztworu 12 czesci kwasu 1-naftoIo-7-amino-3-sulfonowego w 200 czesciach wody z dodatkiem 5 czesci weglanu sodowego i miesza calosc w ciagu 4 godzin przy pH okolo 8, po czym odsacza sie wydzielony barwnik. Po wysuszeniu otrzymuje sie 60 czesci barwnika tetrakisazowego, barwiacego wlókna pochodzenia roslinnego na kolor czarny.Przyklad LIV. Otrzymana sposobem opisanym w przykladzie LII zawiesine zdwuazowanego barwni¬ ka trisazowego odsacza sie a uzyskana paste zawiesza w 100 czesciach wody i nastepnie wlewa do roztworu 8,7 czesci 1-fenylo-3-metylopirazolonu-5 w 200 czesciach wody z dodatkiem 5 czesci weglanu sodowego i miesza calosc w ciagu 6 godzin przy pH okolo 7,5 poczym odsacza sie wydzielony barwnik. Po wysuszeniu otrzymuje sie 50 czesci barwnika tetrakisazowego, barwiacego wlókna pochodzenia roslinnego na kolor czarny.Przyklad LV. Do wytworzonej sposobem opisanym w przykladzie I zawiesiny dwuazoniowej pochod¬ nej barwnika disazowego dodaje sie zawiesine barwnika monoazowego otrzymanego sposobem opisanym w przykladzie I. Calosc alkalizuje sie za pomoca weglanu sodowego do pH 8,5—9 i miesza w ciagu 6 godzin w temperaturze 10—15°, po czym odsacza sie wydzielony barwnik. Po wysuszeniu otrzymuje sie 70 czesci barwnika tetrakisazowego, barwiacego wlókna roslinne na kolor turkusowy.Przyklad LVI. 5,67 czesci 4,4'-tetrazobenzanilidu otrzymanego sposobem opisanym w przykladzie I sprzega sie z barwnikiem monoazowym, otrzymanym sposobem opisanym w przykladzie I droga sprzegania 6,9 czesci zdwuazowanej p-nitroaniliny z 16 czesciami kwasu 1-naftolo-8-amino-3,6-dwusulfonowego. Reakcje sprzegania prowadzi sie w obecnosci weglanu sodowego, przy pH 8^-9w temperaturze 10—15° przez 6 godzin.Otrzymuje sie 50 czesci barwnika opisanego wyzej jako produkt reakcji prowadzonej sposobem podanym w przykladzie LV.Przyklad LVII. 4 Czesci barwnika otrzymanego sposobem opisanym w przykladzie I oraz 4 czesci weglanu sodowego rozpuszcza sie w zasobniku w 20 czesciach goracej wody. Do barwiarki pasmowej wprowadza sie 4000 czesci wody o temperaturze 30—40° oraz 200 czesci tkaniny wiskozowej, a nastepnie otrzymany opisanym wyzej sposobem roztwór barwnika i weglanu sodowego w wodzie. Calosc podgrzewa sie wciagu 30 minut do temperatury 95° i barwi w tych warunkach w ciagu 15 minut, po czym dodaje sie do kapieli 10 czesci soli kuchennej i barwi w temperaturze 95° w ciagu dalszych 15 minut. Nastepnie prowadzi sie barwienie w ciagu 15—20 minut w kapieli stygnacej i dokladnie plucze wybarwiony material w wodzie. Wybarwienie utrwala sie w temperaturze 50° w ciagu 3 minut w kapieli zawierajacej 4000 czesci wody i 8 czesci Utrwalacza IS oraz suszy w temperaturze 80—120°. Otrzymuje sie równe i glebokie wybarwienie koloru blekitnego o dobrych odpornos- ciach na czynniki mokre i swiatlo.Przyklad LVIII. 1,5 Czesci barwnika otrzymanego sposobem opisanym w przykladzie III rozpuszcza sie w zasobniku w 15 czesciach goracej wody, przetlacza do cisnieniowego aparatu farbiarskiego, zawierajacego 1500 czesci wody, dodaje 3 czesci 30% kwasu octowego oraz 3 czesci Polanolu S i wprowadza do uzyskanej kapieli 150 czesci przedzy poliamidowej, poddanej uprzednio w temperaturze 40—50° w ciagu 30 minut obróbce w kapieli wodnej zawierajacej 2 g/l Rokafenolu NX—8. Kapiel barwiaca podgrzewa sie w ciagu 30—40 minut do temperatury 120—130° i barwi w tych warunkach wciagu 30—40 minut, chlodzi do temperatury 60—70° a nastepnie usuwa kapiel z aparatu, a wybarwiony material plucze woda i suszy. Otrzymuje sie równe intensywne wybarwienie koloru zielonego o dobrych odpornosciach na czynniki mokre, tarcie i swiatlo.Przyklad LIX. 1,5 Czesci barwnika otrzymanego sposobem opisanym w przykladzie III rozpuszcza sie w zasobniku w 15 czesciach goracej wody. Do barwiarki pasmowej wprowadza sie 3000 czesci wody o temperaturze 30—40° oraz 150 czesci zwilzonej tkaniny pólwelnianej (welna z wlóknem celulozowym), po czym dodaje sie 15 czesci soli glauberskiej i 1 czesc Polanolu S. Kapiel podgrzewa siew ciagu 40—45 minut do temperatury 95—100° i barwi w tych warunkach wciagu 30—40 minut. Wybarwienie plucze sie w wodzie i suszy. Otrzymuje sie równomierne wybarwienie na kolor zielony o dobrych odpornosciach na czynniki mokre i swiatlo.Przyklad LX. 5 czesci barwnika otrzymanego sposobem opisanym w przykladzie I xrozpuszcza sie w barw iarce zwrotnej w 800 czesciach goracej wody, dodaje 2 czesci weglanu sodowego oraz 10 czesci chlorku108 945 7 sodowego i barwi 100 czesci tkaniny bawelnianej w temperaturze 95° w ciagu 45—60 minut, po czym usuwa sie kapiel, plucze wybarwiona tkanine zimna i ciepla wóda i utrwala w kapieli zawierajacej 4 g/l Utrwalacza IS oraz suszy. Otrzymuje sie równe i glebokie wybarwienia koJoru blekitnego o dobrych odpornosciach na czynniki mokre i swiatlo.Przyklad LXI. 100 Czesci swiezo wygarbowanej i zobojetnionej skóry z garbowania chromowego foluje sie w ciagu 30 minut w kadzi farbiarskiej w kapieli skladajacej sie z 250 czesci wody o temperaturze 55° i 1 czesci barwnika wytworzonego sposobem opisanym w przykladzie V. Barwiona skóre traktuje sie nastepnie w ciagu 30 minut w tej samej kapieli 2 czesciami anionowego natluszczacza na podstawie sulfonowanego tranu, po czym skóre suszy sie i poddaje obróbce w znany sposób. Otrzymuje sie bardzo równomierne wybarwienie na kolor blekitny.Przyklad LXII. 100 Czesci cielecej skóry welurowej foluje sie za pomoca 1000 czesci wody i 2 czesci amoniaku w kadzi farbiarskiej wciagu 4 godzin, a nastepnie barwi wciagu 90 minut w swiezej kapieli, zawierajacej 500 czesci wody o temperaturze 55? 2 czesci amoniaku i 10 czesci barwnika otrzymanego sposobem opisanym w przykladzie XIV. Celem wyczerpania kapieli barwiacej dodaje sie do niej powoli 4 czesci 85% kwasu mrówkowego i barwi w dalszym ciagu do zupelnego utrwalenia barwnika. Skóre plucze sie, suszy i poddaje obróbce w znany sposób. Po wyszlifowaniu strony welurowej skóry uzyskuje sie równomierne blekitne wybarwienie.Przyklad LXIII. 100 Czesci skóry owczej po garbowaniu chromowo-roslinnym foluje sie w ciagu 45 minut w kadzi fabrjarskiej w kapieli zawierajacej 1000 czesci wody o temperaturze 55°, 10 czesci barwnika wytworzonego sposobem podanym w przykladzie XX i 1,5 czesci anionowej emulsji olejowej olbrotu, po czym utrwala sie barwnik na skórze przez powolne dodawanie do kapieli wciagu 30 minut 5 czesci 85% kwasu mrówkowego. Po wysuszeniu i obróbce w znany sposób otrzymuje sie równomierne fioletowe wybarwienie.Przyklad LXIV. Roztwór 20 czesci barwnika wytworzonego sposobem opisanym w przykladzie XXXI w 847 czesciach wody, 150 czesciach glikolu etylenowego i 3 czesciach 85% kwasu mrówkowego nanosi sie przez natryskiwanie, pluszowanie i wylewanie na lico szlfowanej, po garbowaniu w sposób kombinowany wolowej skóry boksowej. Skóre suszy sie w lagodnych warunkach i podddaje obróbce znanym sposobem.Otrzymuje sie zielone wybarwienie o dobrych odpornosciach.Zastrzezenia patentowe 1, Sposób otrzymywania nowych niesymetrycznych barwników poliazowych o ogólnym wzorze 1, w którym A oznacza reszte aminy aromatycznej lub heterocyklicznej, Rx i R2 oznaczaja atomy wodoru lub chlorowca badz grupy metylowa, metoksylowa, etoksylowa albo hydroksylowa i sa jednakowe lub rózne, m oznacza 1 lub 2, a B oznacza reszte skladnika biernego pochodnego naftalenu lub zwiazku heterocyklicznego albo reszte barwnika monoazowego o ogólnym wzorze 2 w którym symbole maja wyzej podane znaczenia, znamienny tym, ze dwuamine o ogólnym wzorze 3, w którym symbole maja wyzej podane znaczenia, tetrazuje sie i poddaje reakcji jednostronnego sprzegania z barwnikiem monoazowym o ogólnym wzorze 2, w którym symbole maja wyzej podane znaczenia, zawierajacym grupe hydroksylowa posiadajaca zdolnosc kierowania reakcja sprzegania, a nastepnie sprzega uzyskany barwnik disazowy, zawierajacy zdwuazowana grupe aminowa, drugostronnie ze skladnikiem biernym pochodnym naftalenu lub zwiazku heterocyklicznego, zdolnym do reakcji jednokrotnego sprzegania albo ze skladnikiem bierno-czynnym wzglednie z barwnikiem monoazowym o ogólnym wzorze 2, po czym w przypadku drugostronnego sprzegania barwnika disazowego, zawierajacego zdwuazowana grupe aminowa, ze skladnikiem bierno-czynnym ewentualnie dwuazuje sie barwnik trisazowy uzyskany po dwukrotnym sprzeganiu i sprzega ze skladnikiem biernym pochodnym benzenu, naftalenu lub zwiazku heterocyklicznego, zawierajacym jedna lub dwie grupy aminowe albo hydroksylowe wzglednie obie te grupy równoczesnie i posiadajacym wolny atom wodoru w polozeniu orto lub para do grupy aminowej albo hydroksylowej badz posiadajacym uklad eno Iowy. 2. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze barwnik monoazowy o ogólnym wzorze 2 w którym symbole maja wyzej podane znaczenia, otrzymany przez sprzeganie zdwuazowanej aminy aromatycznej lub heterocyklicznej z sulfonowa pochodna aminonaftolu, zawierajaca grupe hydroksylowa posiadajaca zdolnosc kierowania reakcja sprzegania, stosuje sie do reakcji jednostronnego sprzegania ztetrazowana dwuamina o ogólnym wzorze 3, w którym symbole maja wyzej podane znaczenia lub do reakcji drugostronnego sprzegania z barwnikiem disazowym, zawierajacym zdwuazowana grupe, aminowa, uzyskanym droga jednostronnego sprze¬ gania tetrazowanej dwuaminy o ogólnym wzorze 3, w którym symbole maja wyzej podane znaczenia, z barwni¬ kiem monoazowym o ogólnym wzorze 2, w którym symbole maja wyzej podane znaczenia, w postaci zawiesiny w masie po reakcji jego syntezy.8 108 945 3. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze barwnik disazowy, zawierajacy zdwuazowana grupe aminowa, uzyskany droga jednostronnego sprzegania tetrazowanej dwuaminy o ogólnym wzorze 3, w którym symbole maja wyzej podane znaczenia, z barwnikiem monoazowamy o ogólnym wzorze 2, w którym symbole maja wyzej podane znaczenia, zawierajacym grupe hydroksylowa posiadajaca zdolnosc kierowania reakcja sprzegania uzywa sie do reakcji sprzegania ze skladnikiem biernym pochodnym naftalenu, zwiazku heterocyk¬ licznego lub z barwnikiem monoazowym o ogólnym wzorze 2, zawierajacym grupe hydroksylowa posiadajaca zdolnosc kierowania reakcja sprzegania, w postaci zawiesiny w masie po reakcji ijego syntezy. 4. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze barwnik trisazowy, uzyskany droga jednostronnego sprzegania tetrazowanej dwuaminy o ogólnym wzorze 3, w którym symbole maja wyzej podane znaczenia, z barwnikiem monoazowym o ogólnym wzorze 2, w którym symbole maja wyzej podane znaczenia, zawieraja¬ cym grupe hydroksylowa posiadajaca zdolnosc kierowania reakcja sprzegania i nastepnie droga drugostronnego sprzegania otrzymanego barwnika disazowego ze skladnikiem bierno-czynnym, stosuje sie do reakcji dwuazowa- nia i nastepnie sprzegania ze skladnikiem biernym pochodnym benzenu, naftalenu lub zwiazku heterocykliczne¬ go, w postaci zawiesiny w masie po reakcji jego syntezy. *t«"^N-"^cM,i^-N-fl wzór j A-»-», m wzór 1 wzór 3 Prac. Poligraf. UP P RL naklad 120+18 Cena 45 zl PL