PL107650B1 - Srodek grzybobojczy - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobój¬ czy.Srodek grzybobójczy wedlug wynalazku cha¬ rakteryzuje sie tym, ze zawiera jako substancje czynna co najmniej jedna z pochodnych fosfory¬ nu hydrazynowego o wzorze 1, w którym Ri oz¬ nacza atom wodoru lub rodnik alkilowy zawie¬ rajacy od 1 do 4 atomów wegla, Rt oznacza atom wodoru lub rodnik fenylowy ewentualnie podsta¬ wiony jednym lub wieksza iloscia atomów chlo¬ rowca lub jedna lub wieksza iloscia grup nitro¬ wych lub grup alkilowych zawierajacych od 1 do 4 atomów wegla, przy czym Ri i Ri nie moga oznaczac atomu wodoru jednoczesnie.Wiadomo od dawna, ze zarówno hydrazyna jak i wodzian hydrazyny odznaczaja sie wlasnoscia¬ mi pestycydowymi w szczególnosci wlasnosciami grzybobójczymi, bakteriobójczymi i owadobójczy¬ mi. Niestety hydrazyna jak tez i wodzian hydra¬ zyny wykazuja silne dzialanie toksyczne na ros¬ liny, co calkowicie uniemozliwia ich stosowanie jako srodków do ochrony roslin.W celu zmniejszenia ich szkodliwego dzialania na rosliny w opisie patentowym Stanów Zjed¬ noczonych Ameryki nr. 2 773 796 zaproponowano do stosowania jako srodki grzybobójcze sole hy¬ drazyny z fosforowymi kwasami mineralnymi, ta¬ kimi jak kwas fosforawy, kwas fosforawy, kwas podfosforowy i kwas pirofosforowy. W patencie tym opisano w szczególnosci sposób zastosowania 18 JO fosforynu hydrazynowego jako srodka do zwal¬ czania grzybów pasozytujacych Nna pomidorach (Phytophtora infestans) oraz selerach (Septoria graeeolentis). Nie omówiono natomiast zupelnie zastosowania fosforynu hydrazynowego do zwal¬ czania grzybka winorosli (Plasmopara viticola), mimo ze pod wzgledem gospodarczym winnice stanowia glówny teren stosowania srodków grzy¬ bobójczych. Przeprowadzone przez nas badania w szklarniowej uprawie winorosli wykazaly, ze fos¬ foryn hydrazynowy stosowany na liscie dziala na winorosl silnie toksycznie, co uniemozliwia jego stosowanie jako srodka grzybobójczego.Podobnie proponowano stosowac jako srodki grzybobójcze kompozycje zawierajace jakc sub¬ stancje czynne rózne pochodne kwasu fosforawe¬ go. Tak na przyklad w opisie patentowym fran¬ cuskim nr. 2 252 056 zastrzega sie stosowanie jako srodków grzybobójczych soli mineralnych lub or¬ ganicznych kwasu fosforawego. W innym zwiaza¬ nym z nim opisie patentowym francuskim nr. 2 285 812 zastrzega sie zastosowanie w charakte¬ rze srodków grzybobójczych soli kwasu fosforo¬ wego i imidazolu, cykloheksyloaminy i morfoli- ny.Jako sole organiczne kwasu fosforawego oba te patenty opisuja w szczególnosci kwasne fosfory¬ ny amoniowe z grupa amoniowa niepodstawiona lub podstawiona jednym lub wiekszia iloscia rod¬ ników alkilowych, hydroksyalkilowych lub feny- 107 650107 650 lowych, z których kazdy moze byc ewentualnie podstawiony. W przykladach jednak nie opisano w ogóle fosforynu hydrazynowego.Równiez w opisie patentowym francuski nr. 2 254 276 zastrzega sie stosowanie jako srodków grzybobójczych monoestrów kwasu fosfonowego (zwane równiez fosforynami) o ogólnym wzorze 2, w którym M oznacza atom wodoru, kation amo- niowy, ewentualnie podstawiony, lub kation me¬ talowy, n oznacza liczbe calkowita równa wartos¬ ciowosci kationu M, R* oznacza rodnik alkilowy zawierajacy od 1 do 18 atomów wegla. W innym zwiazanym z nim opisie patentowym francuskim nr. 2 288 463 zastrzega sie w szczególnosci zasto¬ sowanie jako srodków grzybobójczych zwiazków o wzorze 2, w którym M oznacza kation amonio- wy podstawiony jednym lub wieksza iloscia rod¬ ników alkilowych lub hydroksyalkilowych, n o- znacza liczbe calkowita od 1 do 3 zas R8 oznacza grupe alkilowa zawierajaca od 1 do 8 atomów wegla. Opis patentowy francuski nr. 2 254 276 i zwiazany z nim opis patentowy francuski 2 288 463 opisuja w szczególnosci stosowanie alkilofosfory- nów amoniowych, w których jon amoniowy jest podstawiony jedna lub wieksza iloscia grup alki¬ lowych, hydroksyalkilowych lub fenylowych. Jed¬ nakze w przykladach nie wymieniono jakiegokol¬ wiek alkilofosforynu hydrazynowego.Fosforyny i alkilofosforyny opisane w powyz¬ szych patentach francuskich nr 2 252 056 i 2 254 276 oraz w zwiazanych z nimi patentach nr. 2 285 812 i 2 288 463 wykazuja znaczne dzialanie grzybobój¬ cze w szczególnosci przeciwko grzybkom*1 wjno^ \ rosli i to zarówno dzialanie dorazne, zapobiegaw¬ cze i lecznicze, jak tez dzialanie systemowe, przy jednoczesnym braku dzialania toksycznego na winorosl wiekszosci tych srodków. Jednakze ba¬ dania uzupelniajace przeprowadzone na uprawach polowych winorosli wykazaly, ze w zaleznosci od warunków klimatycznych fosforyny amoniowe ewentualnie podstawione, moga okazac sie dla winorosli w duzym stopniu toksycznymi, wsku¬ tek czego zastosowanie ich do ochrony winorosli jest wykluczone.Biorac pod uwage znana toksycznosc hydrazyny wzgledem roslin, jak tez wyniki stosowania fos¬ forynu hydrazynowego na plantacjach winorosli opisane w opisie patentowym Stanów Zjednoczo¬ nych Ameryki nr 2 773 796 oraz omówione w wy¬ zej podanych patentach francuskich fosforynów lub alkilofosforyny amoniowe lub amoniowe pod¬ stawione, mozna sie bylo spodziewac, ze i fosfo¬ ryny lub alkilofosforyn hydrazynowe lub hy- drazynowe podstawione równiez beda wykazywac silne dzialanie toksyczne na rosliny, co w szcze¬ gólnosci uniemozliwi ich stosowanie na liscie.Okazalo sie jednak nieoczekiwanie, ze niektóre sole hydrazyniowe kwasu' fosforawego stosowane w dawkach ogólnie przyjetych odznaczaja sie do¬ brym dzialaniem grzybobójczym przy jednoczes¬ nym braku dzialania toksycznego na rosliny, w szczególnosci na winorosl.Przeprowadzone badania wykazaly, ze zwiazki wedlug niniejszego wynalazku o ogólnym wzorze 1, w którym Ri oznacza rodnik alkilowy zawie¬ rajacy od 1 do 4 atomów wegla zas R2 oznacza •atom wodoru, odznaczaja sie w sposób widoczny takim samym dzialaniem grzybobójczym jak wiekszosc produktów opisanych w wyzej wymie- 5 nionych patentach francuskich i w patentach z nimi zwiazanych nie przejawiajac pFzy tym nie¬ oczekiwanie, zadnego widocznego dzialania tok¬ sycznego na rosliny.Badania te wykazaly równiez, ze produkty we- 10 dlug niniejszego wynalazku o ogólnym wzorze 1, w którym Ri oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy zawierajacy od 1 do 4 atomów wegla zas Rs oznacza rodnik fenylowy ewentualnie pod¬ stawiony jednym lub wieksza iloscia atomów 15 chlorowca lub tez jednym lub wieksza iloscia rodników nitrowych lub alkilowych zawieraja¬ cych od 1 do 4 atomów wegla odznaczaja sie do¬ statecznie'silnym dzialaniem grzybobójczym w szczególnosci przeciwko grzybkowi Piricularia ory- 2e zae pasozytujacemu na ryzu.Dla porównania fosforyn hydrazynowy jak tez glówne zwiazki opisane w wyzej cytowanych glównych i zwiazanych patentach francuskich, stosowane w normalnie przyjetych dawkach nie 25 wykazuja jakiegokolwiek dzialania grzybobójcze¬ go przeciwko temu grzybkowi.Zwiazki wedlug niniejszego wynalazku wytwa¬ rza sie w sposób sam w sobie znany dzialajac wodzianem hydrazyny, ewentualnie podstawio- 30 nym, na kwas fosforawy lub na 0,0-dwualkilo- fosfoniany wedlug podanego schematu.Reakcja przebiega, samorzutnie w temperatu- ^ rze pokojowej7,1 przy cztym mozna ja prowadzic w srodowisku obojetnego rozpuszczalnika, na przy- 35 klad w etanolu, lub tez bez^ rozpuszczalnika. W niektórych przypadkach moze okazac sie korzy¬ stnym ogrzewanie srodowiska reakcji w celu jej przyspieszenia. W praktyce .dobre wyniki uzysku¬ je sie w temperaturach od 15° do 120°C. 40 Nizej podane przyklady objasniaja sposób wy¬ twarzania zwiazków wedlug wynalazku oraz po¬ daja wyniki oznaczenia ich dzialania grzybobój¬ czego.Przyklad I. Wytwarzanie etylofosforynu hy- 45 drazyniowego o ogólnym wzorze 3 (zwiazek nr. 1). 0,2 mola wodzianu hydrazyny wlewa sie, mie¬ szajac, do 0,2 mola dwuetylofosforynu. W trakcie wlewania srodowisko reakcji jest niejednorodne a jego temperatura wzrasta do 70°C. Po uplywie 50 10 minut po zakonczeniu wlewania srodowisko re¬ akcji staje sie jednorodne. Mieszanine reakcyjna miesza sie dalej w ciagu 2 godzin, po czym od- destylowuje sie alkohol i wode pod zmniejszonym cisnieniem w temperaturze 80°C. Pozostaje 28,5 g 55 przezroczystego oleju o wspólczynniku zalamania swiatla n™ =1,4585. Wydajnosc 100%.Strukture otrzymanego produktu okresla sie metoda magnetycznego rezonansu jadrowego w D20. 60 Analiza: Wzór CHnNOsP Obliczo"no: C—16,90%, H—7,75%, N—19,72%, P— 21,83°/* Znaleziono: C—16,52%, H—8,16%, N—18,81%, P— 65 215°0/*107 650 5 "~ 6 Przyklad II. Postepujac jak w przykladzie I i wychodzac z odpowiednich substancji wyjscio- wych^ otrzymano zwiazki podane w tablicy I.Przyklad III. Badanie dzialania grzybobój¬ czego in vitro.Dzialanie zwiazków wedlug wynalazków bada¬ no na kulturach nastepujacych grzybów: Piricularia oryzae pasozytujacym na ryzu, Borytrytis cinerea pasozytujacym na winorosli, Colletotrichum lagenarium pasozytujacym na ros¬ linach dyniowatych.'Kazda próbe przeprowadza sie w sposób naste¬ pujacy: Do probówek wprowadza sie 5 ml zelu malto- zowo-agarowego, po czym probówki zamyka sie i wyjalawia w ciagu 20 minut w temperaturze 120°C. Nastepnie probówki umieszcza sie na lazni wodnej o temperaturze 60°C.Nastepnie do kazdej probówki wkrapla sie pi- petka okreslona ilosc l°/o roztworu acetonowego badanego zwiazku tak, by uzyskac zadane steze¬ nie tego zwiazku w kulturze.Po uplywie 24 godzin probówki zasiewa sie przez wprowadzenie strzykawka 0,5 ml zawiesiny sporów grzyba o stezeniu 100000 sporów na cm8 lub tez przeszczepia sie fragment grzybni o sred¬ nicy 8 mm. Jako kontrolna zachowuje sie jedna probówke przygotowana jak wyzej, lecz nie za¬ wierajaca badanej substancji czynnej. Po 9 dniach inkubacji w temperaturze 26°C bez dostepu swia¬ tla okresla sie dla kazdego stezenia substancji czynnej powierzchnie strefy inkubacji i wyraza ja w procentach w stosunku do calej powierzchni posiewu.W tablicy II podano najnizsze dawki w g/l za¬ pewniajace w 100°/o-tach wstrzymanie rozwoju ba¬ danego grzyba dla zwiazków nr. 2—5 wedlug wy¬ nalazku oraz porównawczo dla zwiazku A, to jest fosforynu hydrazyniowego wedlug patentu Sta¬ nów Zjednoczonych Ameryki nr 2 773 796 i dla zwiazku B, to jest etylofosforynu glinowego opi¬ sanego na stronie 17 patentu francuskiego nr 2 288 463.Oznaczenia wykonano przy dawkach substancji aktywnych od 0,01 do 0,2 g/l. Wyrazenie 0,2 o- znacza, ze dany produkt jest nieaktywny przy ste¬ zeniu 0,2 g/l.Tablica II Zwiazek nr 2 3 4 5 ¦ Zwiazek porów¬ nawczy A (fosfo¬ ryn hydrazyhowy) Zwiazek porów¬ nawczy B (fosforyn glinowy) Piricu¬ laria oryzae 0,05 0,05 0,05 0,05 0,2 0,2 Botrytls cinerea 0,2 0,15 0,1 0,1 0,2 0,2 Colleto¬ trichum lagena¬ rium 0,2 o,a 0,1 o,ie 0,2 0,2 Przyklad IV. Badania dzialania grzybobój¬ czego in vivo na roslinach przeciwko Plasmopara viticola (traktowanie zapobiegawcze).Sadzonki winorosli szczepu Gamay w donicz¬ kach opryskano pistoletem po spodniej stronie lisci zawiesina wodna proszku zwilzalnego o na¬ stepujacym skladzie wagowym: Substancja czynna, badana 20°/o Lignosiarczan wapniowy (srodek deflokulujacy 5°/a bli a Lperati pnieni; 16,7°C L54°C L38°C L13°C se 35 45 50 55 Tablica I Zwiazek nr 2 3 4 5 Ri HrH H—i CH,— CH,— „ Temperatura topnienia grupa o wzorze 4 grupa o wzorze 5 grupa o wzorze 4 0 grupa o wzorze 4 116,7°C 154°C 138°C 113°C Analiza obliczono °/o C 37,89 H 5,79 N 14,74 P 16,32 C 30,64 H 4,26 N 17,87 P 13,19 C 41,18 H 6,37 N 13,73 P 15,20 C 44,03 H 6,88 N 12,84 P 14,22 znaleziono 36,59 6,07 14,55 16,15 30,84 4,31 18,31 12,90 41,04 6,36 13,79 14,65 43,11 6,45 12,55 13,87107 650 7 8 Alkiloarylosulfonian sodowy (srodek zwilzajacy 1% Krzemian glinowy (obciazalnik) 74% rozcienczona tak, by uzyskac zadane stezenie sub¬ stancji czynnej. Kazda próbe powtórzono trzy¬ krotnie.Po uplywie 48 godzin rosliny zakaza sie przez opryskanie po spodniej stronie lisci zawiesina wod¬ na zawierajaca okolo 80.000 jednostek/cm8 spo¬ rów grzyba, po czym doniczki umieszcza sie na przeciag 48 godzin w komorze inkubacyjnej, w której utrzymuje sie 100% wilgotnosci wzglednej powietrza i temperature 20°C.Po uplywie 9 dni od zakazenia dokonuje sie ogladu roslin. W tych warunkach obserwuje sie, ze przy dawce 0,5 g/l zwiazku z przykladu I u- zyskuje sie calkowita ochrone roslin bez objawów dzialania toksycznego.Przyklad V. Badanie dzialania grzybobój¬ czego in vivo na ryzu przeciwko Piricularia ory- zae.Postepujac jak w przykladzie IV, lecz sprysku¬ jac obie strony lisci ryzu a nie jedna tylko, wierzchnia strone lisci rosliny jak w powyzszym przykladzie obserwuje sie, ze dawka 0,5 g/l zwiazków nr 2, 3 i 5 zapewnia dobra ochrone.Przy tej wielkosci dawki nie obserwuje sie zad¬ nych objawów toksycznego dzialania tych zwiaz¬ ków na rosliny.Przyklad VI. Badania dzialania grzybobój¬ czego in vivo przeciwko grzybom glebowym.Badaniu poddano dzialanie grzybobójcze zwiaz¬ ku nr 3 przeciwko grzybowi Pythium de Barya- num na korniszonach odmiany „Petit Verf de Pa- ris".Kazda próbe przeprowadza sie w nastepujacy sposób: kulture grzyba na pozywce miesza sie z wyjalowiona gleba i otrzymana mieszanina na¬ pelnia doniczki. Po uplywie 8 dni gleba jest za¬ atakowana przez grzyb. Glebe w doniczkach zra¬ sza sie wtedy zawiesina badanej substancji czyn¬ nej o róznych stezeniach, która sporzadza sie z proszku zwilzalnego jak w przykladzie IV. Na¬ stepnie do gleby wysiewa sie ziarna korniszonów.Oceny skutecznosci dzialania srodka grzybobój¬ czego dokonuje sie po uplywie 15 dni od wysiewu przez obliczenie ilosci roslin uszkodzonych lub chorych w stosunku do grupy kontrolnej nie tra¬ ktowanej srodkiem grzybobójczym i do grupy nie zakazonej grzybem.W takich warunkach obserwuje "sie, ze dawka 0,5 g/l zwiazku nr 3 zapewnia dobra ochrone ros¬ lin, zas dawka 1 g/l zapewnia ochrone zupelna.Przy tejze dawce nie obserwuje sie zadnych ob¬ jawów toksycznego dzialania na rosliny.Przyklad VII. Badania in vivo dzialania sy¬ stemowego droga absorpcji korzeniowej przeciw¬ ko grzybkowi winorosli.Czesc przyziemna krzewów winorosli odmiany Gamay posadzonych w donicach wypelnionych wermikulitem i roztworem pozywki opryskuje sie 40 cm1 roztworu badanej substancji czynnej o stezeniu 0,5 g/l. Po uplywie 2 dni zakaza sie krze¬ wy zawiesina wodna zawierajaca 100000 sporów cm* grzyba Plasmopara viticola i umieszcza je na przeciag 48 godzin w komorze inkubacyjnej, w której utrzymuje sie temperature 20°C i 100% wilgotnosci wzglednej powietrza. Po 9 dniach ob¬ serwuje sie stopien zaatakowania roslin przez f grzybek w stosunku do zakazonej grupy kontrol¬ nej zroszonej 40 cm* wody destylowanej.W tych warunkach obserwuje sie, ze zwiazek nr 1 zaabsorbowany przez korzenie rosliny za¬ pewnia calkowita ochrone lisci winorosli przed zaatakowaniem ich przez grzybek, co dowodzi sy¬ stemowego dzialania tego zwiazku.Przyklad VIII. Badania polowe dzialania grzybobójczego przeciwko grzybkowi winorosli.Grupy krzewów winorosli odmiany Gamay za¬ sadzonych 2 lata wstecz zakazono w sposób na¬ turalny grzybkiem 25 maja i ponownie 19 lipca w nastepstwie obfitego deszczu i codziennego zra¬ szania. Te grupy krzewów traktowano co i2 dni, poczawszy od 16 maja do 18 sierpnia, roztworem wodnym zwiazku nr 1 o stezeniu 200 g/hl.Po zakonczeniu zabiegów stosunek procentowy liczby lisci zaatakowanych przez grzybek w gru¬ pie traktowanej srodkiem grzybobójczym do licz¬ by lisci zaatakowanych w grupie kontrolnej nie traktowanej tym srodkiem wynosil 6,1%.Po uplywie 8 dni po zakonczeniu zabiegów ilosc lisci opadlych zaatakowanych przez grzybek wy¬ nosila 1,7% w grupie traktowanej srodkiem grzy¬ bobójczym i 32% w grupie kontrolnej nie trak¬ towanej.Przyklady I, VII i VIII wskazuja na silne dzia¬ lanie grzybobójcze etylofosforynu hydrazyniowe- go, to jest zwiazku z przykladu I, przy czym dzia¬ lanie to przejawia sie zarówno w zapobieganiu jak i hamowaniu rozwoju grzybów. Alkilofosfory- ny hydrazyniowe wedlug wynalazku mozna sto¬ sowac tak w celach zapobiegawczych jak i w celu zwalczania chorób roslin spowodowanych przez grzyby na przyklad phycomycetes i ascomycetes, a w szczególnosci w celu ochrony roslin, zwlasz¬ cza winorosli, chmielu lub tytoniu przeciwko grzybom typu Plasmopara viticola, Peroncspora tabacci lub Pseudoperonospora humuli.Fosforyny fenylohydrazyniowe, w szczególnosci podstawione w pierscieniu fenylowym stosuje sie korzystnie do zwalczania chorób roslin spowodo- * wanych przez grzyby Piricularia oryzae, mozna je tez równiez stosowac przeciwko grzybom Bory- tritis cinerea, Colletotrichum lagenarium i Phyt- hium de Baryanum.Stosowane dawki mozna zmieniac w szerokich granicach zaleznie od stopnia agresywnosci grzy¬ ba oraz od warunków klimatycznych.Dawki wystarczajace wynosza na ogól od 0,1 do 3 g/l substancji czynnej.W praktyce substancje czynne wedlug wynalaz¬ ku rzadko stosuje sie same. Najczesciej stanowia one jeden ze skladników kompozycji, które na ogól zawieraja substancje czynna wedlug wyna¬ lazku, nosnik i/lub srodek powierzchniowo czyn¬ ny.Okreslenie „nosnik" oznacza w niniejszym opi¬ sie patentowym substancje organiczna lub mine¬ ralna, naturalna lub syntetyczna, z która miesza sie substancje czynna w celu ulatwienia nanosze- 15 30 25 te 35 40 45 50 15 BO107 650 9 ie Krzemionka (srodek przeciwzbrylajacy) 5% Siarczan sodowy (nosnik staly) .. 24,5% Niniejszy wynalazek obejmuje równiez dysper¬ sje i emulsje wodne, otrzymywane przez rozcien- 5 czenie woda proszku zwilzalnego lub emulguja¬ cego sie. Emulsje te moga byc typu „woda w oleju" lub „olej w wodzie", przy czym moga one miec gesta konsystencje w rodzaju „majonezu".Srodek wedlug wynalazku moze zawierac rów- 10 niez i inne skladniki, jak na przyklad koloidy ochronne, kleje i zageszczacze, srodki tiksotro- pujace,, srodki stabilizujace lub utrwalajace, jak tez i inne znane substancje czynne o dzialaniu v pestycydowym, w szczególnosci roztoczobójczym 15 lub owadobójczym. nia jej na rosliny, ziarno lub glebe, lub tez w ce¬ lu ulatwienia transportu lub manipulacji. Nos¬ nikiem moga byc substancje stale, jak glinki, krzemiany naturalne i syntetyczne, zywice, woski, stale tluszcze, lub tez substancje ciekle jak woda, alkohole, ketony, frakcje ropy naftowej, chloro¬ wane weglowodory, gazy skroplone.Srodki powierzchniowoczynne moga miec dziala¬ nie emulgujace, dyspergujace lub zwilzajace, przy czym moga one miec charakter jonowy lub niejo¬ nowy. Mozna tu wymienic na przyklad sole kwa¬ sów akrylowych i ligninosulfonowych, kondensa¬ ty tlenku etylenu z alkoholami tluszczowymi, kwasy tluszczowe lub aminy tluszczowe.Srodek wedlug wynalazku mozna stosowac w postaci proszków zwilzalnych, proszków rozpusz¬ czalnych, proszków do opylania, granulek, roz¬ tworów, w szczególnosci wodnych, koncentratów emulgujacych,- emulsji, koncentratów w zawiesi¬ nach i w aerozolach.Proszki zwilzalne wytwarza sie zwykle tak, by zawieraly od 25 do 95% wagowych substancji czynnej a ponadto staly nosnik, od 0 do 5% wa¬ gowych srodka zwilzajacego, od 3 do 10°/o srodka dyspergujacego oraz, w razie potrzeby, od 0 do 10°/o srodków stabilizujacych i/lub innych dodatków, takich jak srodki ulatwiajace pene¬ tracje, kleje, srodki przeciw zbrylaniu, barwniki i inne.Przykladowo proszek zwilzalny zawiera: Substancja czynna 50% Lignosiarczan wapniowy (srodek dyspergujacy) 5% Alkiloarylosulfonian (anionowy srodek zwilzajacy) 1% Krzemionka (srodek przeciwzbrylajacy) 5% Kaolina (nosnik) 39% Proszki rozpuszczalne w wodzie wytwarza sie mieszajac pd 20 do 95% wagowych substancji czynnej z 0 do 10% wagowymi nosnika przeciw- zbrylajacego, reszte stanowi staly nosnik rozpusz¬ czalny w wodzie, w szczególnosci sól.Przykladowo proszek rozpuszczalny zawiera: Substancja czynna 70% Anionowy srodek zwilzajacy 0,5% Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy, znamienny tym, ze za¬ wiera jako substancje czynna fosforyn hydrazy- niowy o ogólnym wzorze 1, w którym Ri ozna¬ cza atom wodoru lub rodnik alkilowy zawieraja¬ cy jod 1 do 6 atomów wegla, Rt oznacza atom wo¬ doru lub rodnik fenylowy ewentualnie podstawio¬ ny jednym lub wieksza iloscia atomów chlorow¬ ca lub jednym lub wieksza iloscia rodników alki¬ lowych zawierajacych cd 1 do 4 atomów wegla, lub rodników nitrowych, przy czym Ri i R2 nie oznaczaja atomu wodoru jednoczesnie. 2. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze zawiera od 20 do 95% wagowych substancji czynnej. 3. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 7, w którym R8 ozna¬ cza grupe alkilowa zawierajaca od 1 do 4 atomów wegla. 4. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 3, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 8. 5. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 9, w którym Ri ma wyzej podane znaczenie zas R4 oznacza rodnik fe¬ nylowy ewentualnie podstawiony rodnikiem nitro¬ wym. 10 15 20 25 30 35 40107 650 R2-NM © 0 NH3 O - P -OR i W 1 WZCfR 1 Rj-O-P-ol M' WZ0R 2 O II R2NH - NH2 W20 + P - (OR.,) -*- R2NH - NH3 O - P - OR., + R^H I H H SCHEMAT C2H50 - M l P -O II O H3N - NH2 (zwigzek nr 1) -O WZÓR3 O o © u NH7 - NU, O - P 1 I W - OR, WZÓR A O •NCL WZ0R7 0 © e li NH2 - NH3 0 - P I H 0 - C2H5 WZÓR 5 WZÓR 8 P -(OR ) I ' L W R4NM e 0 - P - OR.I W 1 WZÓR 6 OZGraf. Lz. 490 (90+17) WZÓR 9 Cena zl 45 PL PL PL

Claims (5)

1.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy, znamienny tym, ze za¬ wiera jako substancje czynna fosforyn hydrazy- niowy o ogólnym wzorze 1, w którym Ri ozna¬ cza atom wodoru lub rodnik alkilowy zawieraja¬ cy jod 1 do 6 atomów wegla, Rt oznacza atom wo¬ doru lub rodnik fenylowy ewentualnie podstawio¬ ny jednym lub wieksza iloscia atomów chlorow¬ ca lub jednym lub wieksza iloscia rodników alki¬ lowych zawierajacych cd 1 do 4 atomów wegla, lub rodników nitrowych, przy czym Ri i R2 nie oznaczaja atomu wodoru jednoczesnie.

2. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze zawiera od 20 do 95% wagowych substancji czynnej.

3. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 7, w którym R8 ozna¬ cza grupe alkilowa zawierajaca od 1 do 4 atomów wegla.

4. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 3, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 8.

5. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 9, w którym Ri ma wyzej podane znaczenie zas R4 oznacza rodnik fe¬ nylowy ewentualnie podstawiony rodnikiem nitro¬ wym. 10 15 20 25 30 35 40107 650 R2-NM © 0 NH3 O - P -OR i W 1 WZCfR 1 Rj-O-P-ol M' WZ0R 2 O II R2NH - NH2 W20 + P - (OR.,) -*- R2NH - NH3 O - P - OR., + R^H I H H SCHEMAT C2H50 - M l P -O II O H3N - NH2 (zwigzek nr 1) -O WZÓR3 O o © u NH7 - NU, O - P 1 I W - OR, WZÓR A O •NCL WZ0R7 0 © e li NH2 - NH3 0 - P I H 0 - C2H5 WZÓR 5 WZÓR 8 P -(OR ) I ' L W R4NM e 0 - P - OR. I W 1 WZÓR 6 OZGraf. Lz. 490 (90+17) WZÓR 9 Cena zl 45 PL PL PL