PL103021B1 - Sposob reaktywowania zuzytych katalizatorow srebrowych na nosniku do wytwarzania tlenku etylenu przez reakcje etylenu z tlenem czasteczkowym albo powietrzem - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób reaktywo¬ wania zuzytych katalizatorów srebrowych na nos¬ niku do wytwarzania tlenku etylenu przez reakcje etylenu z tlenem czasteczkowym albo powietrzem.

Do wytwarzania tlenku etylenu przez utlenianie etylenu za pomoca tlenu albo powietrza stosuje sie katalizatory srebrowe, których wytwarzanie jest od dawna znane i opisane w licznych opisach patento¬ wych. Caly szereg wielkotechnicznych urzadzen do wytwarzania tlenku etylenu pracuje metoda kata¬ lizatorów srebrowych. Etylen przeprowadza sie na impregnowanym srebrem materiale nosnikowym za pomoca tlenu w przewazajacej czesci w tlenek etylenu, znaczna czesc spala sie w reakcji ubocznej z utworzeniem dwutlenku wegla i wody.

Z biegiem czasu wytwarzano rózne katalizatory srebrowe w celu zwiekszenia selektywnosci w od¬ niesieniu do korzystnego tworzenia tlenku etylenu i cofniecia tworzenia C02 i wody.

Przy wzrastajacych cechach surowców i rosnacym braku surowców zwiekszona selektywnosc katali¬ zatorów ma szczególne znaczenie gospodarcze. I tak udalo sie w ostatnich latach opracowac katalizato¬ ry srebrowe, których selektywnosc wynosi do 75°/o tlenku etylenu, w porównaniu ze starszymi typami o selektywnosci tylko 65—60%. Takie katalizatory opisane sa np. w opisie patentowym RFN DT-OS nr 2 300 512 i otrzymuje sie je w ten sposób, ze na obojetny material nosnikowy, jak np. A1203, jednoczesnie ze srebrem nanosi sie z roztworu wod- nego 0,00035 — 0,0030 równowaznika gramowego jonów potasu, rubidu i/albo cezu na kg kataliza¬ tora.

Wiadomo równiez, ze katalizatory srebrowe z bie¬ giem czasu traca selektywnosc i po kilku latach uzywania musza byc zastapione przez nowy kata¬ lizator. Wymiana „zmeczonego" katalizatora ria nowy w urzadzeniach wielkotechnicznych, niezalez¬ nie od kosztów materialowych, jest nadzwyczaj czasochlonna i wymagajaca intensywnego nakladu pracy, powoduje ponadto obnizenie produkcji i wy¬ sokie koszty.

Celem wynalazku jest polepszenie selektywnosci zmeczonych katalizatorów przez prosta obróbke, aby uniknac lub mozliwie daleko odsunac wymia¬ ne na nowy katalizator.

Okazalo sie, ze selektywnosc zmeczonych katali¬ zatorów mozna znowu decydujaco poprawic w ten sposób, ze traktuje sie je roztworem zwiazków cezu i/albo rubidu w alkoholu alifatycznym o l1—6 atomach wegla i ewentualnie wodzie, przy czym zawartosc wody w roztworze impregnujacym nie moze przekroczyc okreslonej wartosci. Ich selek¬ tywnosc w odniesieniu do korzystnego tworzenia tlenku etylenu zostaje przez to tak zwiekszona, ze zbliza sie ona do selektywnosci wymienionych na poczatku wysokoskutecznych swiezych katalizato¬ rów.

Sposób wedlug wynalazku reaktywowania uzy¬ wanych katalizatorów srebrowych na nosniku 103 021103021 o zmniejszonej aktywnosci do wytwarzania tlenku etylenu przez reakcje etylenu z tlenem czasteczko¬ wym albo powietrzem polega na tym, ze nasyca sie zuzyty katalizator roztworem impregnujacym, skladajacym sie ze zwiazków cezu i/albo rubidu, 5 alkoholu alifatycznego o 1—6 atomach wegla i naj¬ wyzej 10% wagowych wody, nastepnie odparowuje sie alkohol i ewentualnie wode tak, aby stezenie cezu i/albo rubidu w katalizatorze wynosilo 1— —(1000ppm. 10 Podane stezenie cezu; albo rubidu w katalizato¬ rze odnosi sie tylko do: kationu cezu albo rubidu, anion uzytego-zwiazku; nie jest w tych danych brany pod uwage.

Jako zwiazki cezu lub rubidu stosuje sie np. 15 azotany, wodorotlenki, weglany, octany, chlorki, bromki, mrówczany, propioniany i szczawiany. Ko¬ rzystnie stosuje sie azotany. Anion oczywiscie nie jest krytyczny, lecz reaktywowanie zostaje wywo- lane""pfzez kation cezu albo rubidu. Jako zwiazki 2o stosuje sie na ogól sole albo wodorotlenki.

Zwiazek cezu lub rubidu na ogól rozpuszcza sie najpierw w wodzie i otrzymany roztwór wodny wprowadza sie do alkoholu alifatycznego o 1—6 atomach wegla, przy czym otrzymuje sie klarowny 25 .roztwór. Korzystnie stosuje sie metanol, etanol, propanol albo izopropanol. Szczególnie korzystny jest metanol wskutek niskiej temperatury wrzenia i niskiej ceny. Decydujaca jest zawartosc wódy w gotowym roztworze impregnujacym. Nie powinna 30 ona przekraczac 10% calego roztworu. Jeslr jednak .-'¦ uzyty zwiazek cezu albo rubidu rozpuszcza sie w wybranym alkoholu juz bez dodatku wody, mozna zrezygnowac calkowicie zwody.

-Czesto jednak potrzebne jest zastosowanie wody, 35 która przy przygotowaniu roztworu impregnujace¬ go ma jedynie roleisrddka ulatwiajacego rozpusz¬ czanie. W"; tym przypadku, rozpuszcza sie celowo zwiazek- cezu albo rubidu w minimalnej ilosci wody, : potrzebnej do calkowitego rozpuszczenia 40 i rozciencza nastepnie taka iloscia alkoholu, aby stezenie wody w gotowym roztworze impregnuja¬ cym wynosilo maksymalnie 10% wagowych. Ko¬ rzystne Jest stezenie wody -0,2-^5% wagowych, w szczególnosci jesli stosuje sie azotan cezu albo azo¬ tan rubidu. Stezenie .zwiazku cezu lub rubidu w roztworze impregnujacym jest ograniczone przez rozpuszczalnosc zwiazku i nie jest krytyczne. Naj¬ mniejsze stezenie 0,01% wagowego jest jednak na ogól celowe; Szczególnie celowe jest stezenie 0,05— 50 .'—0,4%.wagowego,,w odniesieniu do calego roztwo¬ ru. Jednakze przy nastawianiu stezenia roztworu impregnujacego uwzglednia sie stale zadane ste¬ zenie rubidu albo cezu w katalizatorze* Tego rodzaju sposób rnie byl dotychczas znany, 55 ani nie zostal zasugerowany przez opis patentowy RFN DT-OS nr 2 300 512. Opis patentowy RFN DT-OS nr 2 300512 podaje tylko wytwarzanie swie¬ zych katalizatorów i nadaje sie tez wylacznie do tego celu. Niezaleznie od tego w opisie patentowym 60 RFN DT-OS nr 2 300 512 zaznacza sie wyraznie, ze srebro i promotor musza byc jednoczesnie nanie- : sione na nosnik. Wedlug opisu patentowego RFN DT-OS nr 2 300 512 stosuje sie wode jako rozpusz¬ czalnik, podczas gdy wedlug wynalazku stosuje sie 65 alkohol alifatyczny, w przepadku gdy to jest po¬ trzebne albo pozadane z dodatkiem bardzo ograni¬ czonej ilosci wody. To jest krytyczne dla sposobu wedlug wynalazku. Przemiana etylenu na tlenek etylenu spada przy zastosowaniu roztworów czy¬ sto wodnych do 10—30% wartosci osiagnietej przed obróbka.

Obróbke uzywanego katalizatora za pomoca roz¬ tworu impregnujacego wedlug wynalazku mozna przeprowadzic w najprostszy sposób przez nasyca¬ nie zmeczonego katalizatora i odlanie nadmiaru roztworu. W duzych urzadzeniach obróbke przepro¬ wadza sie przez zalanie wypelnionego katalizato¬ rem reaktora roztworem zwiazków cezu albo ru¬ bidu. Po oddzieleniu nadmiaru roztworu usuwa sie alkohol pozostaly na katalizatorze; i ewentualnie wode przez odparowanie, w razie potrzeby z do¬ datkowym przedmuchiwaniem azotu. Tempera¬ tura odparowania nie jest krytyczna, na ogól nie stosuje sie jednak temperatury zbyt wysoko powy¬ zej temperatury wrzenia uzytego alkoholu. Jesli stosuje sie zmniejszone cisnienie, mozna w zalez¬ nosci od alkoholu przeprowadzic odparowanie rów¬ niez jeszcze w temperaturze pokojowej albo np. w temperaturze 50°C. Bardziej celowe jest jednak czesto stosowanie podwyzszonej temperatury, oko¬ lo 50—180°C. Korzystny jest przy zastosowaniu me¬ tanolu, etanolu, propanolu albo izopropanolu za¬ kres temperatur 70—120°C, szczególnie korzystny jest zakres 90—110°C: Równiez w tej podwyzszonej temperaturze mozna jeszcze dodatkowo stosowac zmniejszone cisnienie. To, czy ewentualnie obecna w roztworze impregnujacym woda przy odparowa¬ niu alkoholu zostanie równiez odparowana, czy nie, nie ma znaczenia.

Wedlug szczególnie korzystnej postaci wykona¬ nia niniejszego wynalazku uzywany katalizator nasyca sie roztworem impregnujacym, skladaja¬ cym sie z 0,2 — 5% wagowych wody, 0,05 — 0,4% wagowego azotanu cezu albo rubidu, i alkoholu alifatycznego o 1 — 3 atomach wegla i nastepnie alkohol odparowuje sie w temperaturze 70—120°C, korzystnie 90—110°C, ewentualnie przy jednocze¬ snym przedmuchiwaniu azotem. Rozpuszcza sie przy tym celowo azotan cezu lub azotan rubidu w minimalnej ilosci wody potrzebnej do calkowitego rozpuszczenia i rozciencza potem taka iloscia me¬ tanolu, etanolu, propanolu albo izopropanolu, ko¬ rzystnie metanolu, aby stezenie wody w gotowym roztworze impregnujacym wynosilo 0,2—5% wago¬ wych. Stezenie azotanu rubidu lub azotanu cezu wynosi 0,05—0,4% wagowego, w Odniesieniu do ca¬ lego roztworu. Jak zawsze, równiez tutaj zadane stezenie rubidu albo cezu w katalizatorze wynosi 1—1000 ppm, korzystnie 3—500 ppm, w szczegól¬ nosci 10—300 ppm, i mozna je nastawic przez od¬ powiednie stezenie roztworu impregnujacego.

Jak widac z nastepujacej teraz tablicy, mozna przez obróbke wedlug wynalazku uzywanego kata¬ lizatora o obnizonej aktywnosci zwiekszyc znacz¬ nie jego selektywnosc. Poza tym wymiana zostaje podwojona lub zwiekszona trzykrotnie lub przy takiej samej wymianie mozna obnizyc temperatu¬ re reakcji o 20—30°C.5 1 przed 1 obróbka po obróbce Selektyw¬ nosc w tem¬ peraturze 230°C 68—70% 73—78% Przemiana w tempe¬ raturze 245CC 220°C 4-5% —12% 4-5% Mozliwosc, która pozwala na obnizenie tempe¬ ratury reakcji, stanowi dalsza zalete sposobu we¬ dlug wynalazku, poniewaz tworzenie niepozada¬ nych produktów ubocznych, takich jak np. C02, formaldehyd i acetaldehyd, maleje z temperatu¬ ra. Otrzymuje sie czysty tlenek etylenu, oprócz tego zmniejsza sie niebezpieczenstwo korozji.

Sposób wedlug wynalazku ma znaczenie tylko dla „zmeczonych" katalizatorów, których aktyw¬ nosc zmalala w czasie eksploatacji.

Dalsza zaleta sposobu wedlug wnalazku pole¬ ga na tym, ze mozna go dostosowac do potrzeb danego zakladu. W wielu przypadkach wymiana katalizatora ze zwiazanym z tym wzrostem wy¬ dajnosci i przemiany mozliwa jest tylko przy jed¬ noczesnych duzych inwestycjach, poniewaz apara¬ ty do odprowadzania ciepla i do przeróbki obec¬ nie znacznie bogatszej w tlenek etylenu mieszani¬ ny reakcyjnej sa zbyt male. Sposobem wedlug wynalazku mozna przez dokladne dozowanie na¬ niesionego cezu lub rubidu nastawie -akurat jasz¬ cze mozliwy lub pozadany wzrost przemiany.

Nastepujace przyklady wyjasniaja sposób we¬ dlug wynalazku. Czas trwania doswiadczen dobra¬ no w taki sposób, aby nie byla zauwazalna zmia¬ na wyników doswiadczen. Wyniki mozna bylo od¬ tworzyc w nastepujacej dlugotrwalej próbie 200 godzin. Analize produktów przeprowadzono meto¬ da chromatografii gazowej. Dane dotyczace prze¬ miany i selektywnosci stanowia kazdorazowo srednia szeregu kilku pomiarów.

Reaktor doswiadczalny, przedstawiony na zala¬ czonym rysunku, sklada sie z rury reakcyjnej 1 ze stali chrómowówanadowej o srednicy wewnetrz¬ nej 30 mm i dlugosci 800 mm. Rufe reakcyjna 1 ogrzewa sie za pomoca plaszcza 2, przez który przeplywa olej, przy czym ogrzany olej w punkcie 3 wchodzi do plaszcza i W punkcie 4 ponownie "go opuszcza. Strefa 5 *riiry reakcyjnej 1 o dlugosci 500 mm jest wypelniona a-Al^ i 3luzy do Wstep¬ nego ogrzewania wprowadzanego gazu. Strefa 6, b dlugosci'200 mm, rury reakcyjnej 1 zawiera ka¬ talizator. Wprowadzany gaz wchodzi przez prze¬ wód 7 do rury reakcyjnej 1 i opuszcza Ja przez przewód 8. Jako inhibitor zostaje domieszanych do gazu wsadowego 1-3 ppm chlorku winylu.

Zastosowana mieszanina gazowa skladala sie z: "2&%'C2H4, 50%CH4, 8% 02, 17%-gazu Obojetnego (N2).

Przyklad porównawczy I. 70 g handlowego kata¬ lizatora srebrowego (nosnik a-Al2Os, zawartosc srebra 11,3%), który byl Juz eksploatowany w cia- -gu 7 lat w urzadzeniu wielkotechnicznym, napel- 103021 6 niono do opisanej aparatury i zbadano w naste¬ pujacych warunkach: Predkosc na jednostke czasu i objetosci 250/h (= czesci objetosciowe gazu) czesci objetosciowe katalizatora, h) cisnienie 1 atm^ W tych warunkach potrzebna byla temperatura 240°C, aby osiagnac przemiane 5%. Selektywnosc wynosilja 70,5%.

Przyklad I. 0,2 g azotanu cezu (najczystszy) rozpuszczono w 0,5 g wody destylowanej. Przez wmieszanie otrzymanego roztworu do 100 cm8 me¬ tanolu (technicznego) wytworzono roztwór impre¬ gnujacy. 70 g katalizatora (jak w przykladzie porównaw¬ czym 1) wsypano do pionowej rury o srednicy 20 mm i zalano roztworem impregnujacym. Nadmiar roztworu, odplywajacy w dolnym koncu rury, przejeto i podano ponownie na góre. W ten sposób traktowano katalizator ogólem piec razy, przy czym na katalizatorze pozostalo 10 ml roztworu impregnujacego. Nasycony katalizator suszono w ciagu godziny w suszarce W temperaturze 110— —130°C. Z naniesionej ilosci roztworu impregnu- jacego wyliczono zawartosc cezu w traktowanym nim katalizatorze, wynoszaca 200 ppm.

Zaimpregnowany w ten sposób katalizator do¬ prowadzono do kontaktu w opisanej aparaturze doswiadczalnej w takich samych warunkach jak w przykladzie porównawczym 1 z gazem wsado¬ wym.

Predkosc na jednostke czasu i objetosci 250/h Cisnienie l atm Temperatura 240°C.

Przy przemianie 7% selektywnosc wynosila 75%. Jesli obnizy sie temperature do 230°C, to otrzymuje sie selektywnosc 77% przy przemianie %.

Przyklad porównawczy 2. Powtórzono doswiad- 40 czenie z przykladu II, z ta róznica, ze w rneta- nolu nie byl rozpuszczony cez.

Predkosc na jednostke czasu i objetosci 250/h Cisnienie 1 atm Temperatura 240°C. *5 Selektywnosc wynosila 71% przy przemianie 5%.

Przyklad II—XVI. Wszystkie przyklady przeprowadzono w oparciu o przyklad I. Jednak¬ ze warunki reakcji dobrano w sposób podany w tablicy. 50 Przyklad 5CVIL IPowtórzono doswiadczenie wedlug przykladu I, *z ita. bóznica, ze zamiast me¬ tanolu zastosowana etanol.'Oprócztego.temperatu¬ ra reakcji wynosila'240°C i stezenie eesuJ80 ppm.

Predkosc na jednostke czasu i objetosci 250/h Cisnienie 1 atm Temperatura 240°C Przy przemianie 5% selektywnosc wynosi 76%.

Przyklad porównowczy 3. Powtórzono doswiad- 60 czenie z przykladu I, z ta róznica, ze zamiast me¬ tanolu zastosowano wode.

Katalizator, traktowany tym roztworem (jak w przykladzie porównawczym 1) wywolal w tempe¬ raturze 240°C przemiane tylko "0,8%. Jest on za- g5 tem w porównaniu z nietraktowanym katalizato-103021 Tablica Przyklad Przyklad porów¬ nawczy 1 I Przyklad porównawczy 2 II III IV V VI VII VIII IX, X XI • XII XIII XIV XV.

XVI XVII Przyklad porów¬ nawczy 3 Zawartosc metalu alka¬ licznego w katalizatorze 0 (nietraktowane) 200 ppm Cs 0 (traktowane tylko metanolem) 200 ppm Cs 120 ppm Cs 120 ppm Cs 80 ppm Cs 80 ppm Cs 80 ppm Cs 80 ppm Cs 45 ppm Cs 45 ppm Cs 45 ppm Cs 45 ppm Cs 45 ppm Cs ppm Cs ppm Cs 50 ppm Rb 80 ppm Cs 200 ppm Cs (z wody) Predkosc na jed¬ nostke czasu i objetosci 250 250 250 250 250 250 720 250 250 200 1800 500 250 230 140 250 250 250 250 250 Temperatura °C 240 240 240 230 230 220 250 240 230 220 260 250 240 230 220 230 240 240 240 240 Selektywnosc % 70—70,5 75 71 77 76 76,5 73,5 74 77 78 73 75 77 77,5 78 76 74 74,5 76 — Przemiana C2H4 % 7 8 6 12 7 6 6 7 4,5 0,8 | rem silnie uszkodzony i nie nadaje sie juz do pro¬ dukcji tlenku etylenu.

Przyklad XVIII. 0,061 g wodorotlenku cezu (CsOH*H20) rozpuszczono w 0,5 g wody destylo¬ wanej, i przez wmieszanie otrzymanego roztworu do 100 cm8 metanolu (technicznego) wytwarza sie roztwór impregnujacy. 70 g katalizatora (jak w przykladzie porównaw¬ czym 1), wsypuje sie do pionowej rury o srednicy mm i zalewa roztworem impregnujacym. Nad¬ miar roztworu odplywajacy w dolnym koncu rury pobiera sie i podaje ponownie od góry. W ten spo¬ sób traktuje sie katalizator ogólem piec razy, przy czym na katalizatorze pozostaje 10 ml roztworu impregnujacego. Nasycony katalizator suszy sie w ciagu godziny w temperaturze 110—130°C w su¬ szarce. 2 naniesionej ilosci roztworu impregnuja¬ cego oblicza sie zawartosc cezu w traktowanym nim katalizatorze, wynoszaca 110 ppm.

Katalizator, impregnowany w ten sposób, napel¬ nia sie do opisanej uprzednio aparatury doswiad¬ czalnej i w temperaturze 230°C, pod cisnieniem 1 atm i predkosci na jednostke czasu i objetosci wynoszacej 250/h (czesci objetosciowe gazu na cze¬ sci objetosciowe katalizatora mol-h) doprowadza sie do kontaktu zmieszanina wsadowa.

Uzyskuje sie przemiane 5% i selektywnosc 76°/o.

Przyklad XIX. Z 0,0604 g weglanu cezu i 100 cm8 metanolu wytwarza sie roztwór impreg¬ nujacy..

Dalsze postepowanie przeprowadza sie analogicz- 45 50 65 nie jak w przykladzie XVIII. Zawartosc cezu w impregnowanym katalizatorze wynosi 100 ppm. Za pomoca tego katalizatora analogicznie jak w przy¬ kladzie XVIII w temperaturze 230°C uzyskuje sie przemiane 5,5% i selektywnosc 76°/o.

Przyklad XX. Postepuje sie jak w przykla¬ dzie XVIII, jednakze stosujac roztwór impregnu¬ jacy, skladajacy sie z 0,0324 g octanu cezu, 0,5 g wody destylowanej i 100 cm8 metanolu. Impreg¬ nowany katalizator zawiera 80 ppm cezu.

W temperaturze 230°C uzyskuje sie przemiane 6% i selektywnosc 75,5%.

Przyklad XXL 100 g katalizatora, opisanego w przykladzie porównawczym 1, wprowadzono do kolby kulistej o pojemnosci 250 ml, która byla zaopatrzona we wkraplacz i podlaczona do prze¬ wodu prózniowego. Z kolby usunieto powietrze do cisnienia 200 mm Hg. Nastepnie z wkraplacza w ciagu 2 minut wkroplono do katalizatora 150 ml roztworu nasycajacego, który zawieral 0,44 g azo¬ tanu cezu i 0,33 g azotanu rubidu w 10 g wody i 1000 g propanolu. Po wyrównaniu cisnienia pozo¬ stawiono katalizator jeszcze w ciagu 2 godzin w roztworze nasycajacym. Potem roztwór przesaczo¬ no przez nucze i katalizator suszono w ciagu 5 go¬ dzin w temperaturze 100°C w suszarce prózniowej.

Ogólne stezenie cezu i rubidu w katalizatorze wynosilo 100 mg/kg katalizatora.

Otrzymany w ten sposób katalizator wprowadzo¬ no do reaktora doswiadczalnego i w sposób opi-103021 9 10 sany w przykladzie porównawczym 1 doprowadzo¬ no do kontaktu z gazem wsadowym. W tempera¬ turze 240°C uzyskano przemiane 5% i selektywnosc 75%.

Claims (8)

Zastrzezenia patentowe

1. Sposób reaktywowania zuzytych katalizatorów srebrowych na nosniku do wytwarzania tlenku etylenu przez reakcje etylenu z tlenem czastecz¬ kowym albo powietrzem, znamienny tym, ze zuzyty katalizator impregnuje sie roztworem skladaja¬ cym sie ze zwiazków cezu i/albo rubidu alkoholu alifatycznego o 1—6 atomach wegla i najwyzej 10% wagowych wody, nastepnie odparowuje sie alkohol i ewentualnie wode tak, aby stezenie cezu i/albo rubidu w katalizatorze wynosilo 1—1000 ppm.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako alkohol stosuje sie metanol.

3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze nastawia sie stezenie 3—500 ppm cezu i/albo ru¬ bidu w katalizatorze. 10 15 20

4. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 3, znamienny tym, ze nastawia sie stezenie 10—300 ppm cezu i/albo rubidu w katalizatorze.

5. Sposób reaktywowania zuzytych katalizatorów srebrowych na nosniku do wytwarzania tlenku etylenu przez reakcje etylenu z tlenem czasteczko¬ wym albo powietrzem, znamienny tym, ze zuzyty katalizator nasyca sie roztworem impregnujacym, skladajacym sie z 0,2—5% wagowych wody, 0,05— —0,4% wagowego azotanu cezu i/albo rubidu i al¬ koholu alifatycznego o 1^3 atomach wegla i na¬ stepnie alkohol odparowuje sie w temperaturze 70—120°C, ewentualnie przy równoczesnym prze¬ dmuchiwaniu azotu.

6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze jako alkohol stosuje sie metanol.

7. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze nastawia sie stezenie 3—500 ppm cezu i/albo ru¬ bidu w katalizatorze.

8. Sposób wedlug zastrz. 5 albo 7, znamienny tym, ze nastawia sie stezenie 10—300 ppm cezn i/albo rubidu w katalizatorze.