PL101198B1 - Sposob wytwarzania igielkowatych magnetycznych,ewentualnie modyfikowanych obcymi jonami pigmentow z tlenkow zelaza - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia igielkowatych* magnetycznych, ewentualnie modyfikowanych obcymi jonami pigmentów z tlen¬ ków zelaza, przez odwodnienie, redukcje, ponow¬ ne utlenianie igielkowatego, ewentualnie modyfi¬ kowanego obcymi jonami zasadowego tlenku zela¬ za, charakteryzujacy sie tym, ze igielkowaty zasa¬ dowy tlenek zelaza przed odwodnieniem traktuje sie zwiazkiem krzemoorganicznym w ilosci 0,05— —5°/o wagowych w odniesieniu do zasadowego tlenku zelaza.Sposobem wedlug wynalazku mozliwe jest do¬ datkowe traktowanie zwiazkami krzemoorganicz- nymi igielkowatych zasadowych tlenków zelaza na bazie a-FeOOH, /?-FeOOH i y-FeOOH, które ewen¬ tualnie moga byc modyfikowane obcymi jonami jak Co2+, Zn2+, Od2+, Mn2+, Ni2+ w ilosciach 1— -^l&k wagowych, jak np. (Fe, Go) OOH, przy czym zasadowe tlenki zelaza moga wystepowac w sta¬ nie suchym lub w postaci zawiesiny. W przypad¬ ku zawiesiny zasadowego tlenku zelaza chodzi o zawiesine w osrodku wodnym lub organicznym jak np. w etanolu, acetonie lub toluenie lub w osrodka wodnoorganicznym jak np. w mieszaninach tolu- en-woda lub ksylen-woda.Wystarczajace sa juz male ilosci zywic silikono¬ wych, olejów silikonowych lub innych zwiazków krzemoorganicznych jak organochlorowcosilanów, organosilikonianów metali alkalicznych, organosila- noli azeby igielkowaty FeOOH w roztworze wod¬ nym przypuszczalnie otoczyc powloczka ochronna, która podczas konwersji FeOOH do magnetycznego Fe^04 wzglednie y-Fe203 w wysokim stopniu prze¬ ciwdziala spiekaniu sie, zrostom i pogrubiania czasteczek pigmentu.Odpowiednimi zywicami silikonowymi sa poli- dwuorganosiloksany, a mianowicie polidwualkilo- siioksany, polialkilo-arylosiloksany lub polidwu- aryloksany (grupy alkilowe zawierajace korzystnie 1—4 atomów wegla, grupy arylowe zawierajace korzystnie 6—10 atomów wegla o stopniu polime- 40 45 50 55 60101 198 ryzacji wynoszacym okolo 50—100 jak np. polime- tylosiloksany, polimetylo-fenylosiloksany lub poli- dwufenylosiloksany [w chemii silikonów porównaj Cheim. Technologie, tom 5, Wydawnictwo Hausera (1972) wydawca Winnacker-Kiichler, str, 252 i stro¬ ny nastepne lub Chemie und Technologie der Si- licone" Walter Noll, Wydawnictwo Chemie 1960, str. 253 i strony nastepne].Odpowiednimi olejami silikonowymi sa polidwu- alkiosiloksany lub poliarylo-alkilosiloksany, grupy alkilowe zawierajace korzystnie 1—4 atomów we¬ gla, grupy arylowe korzystnie o 6—10 atomów we¬ gla o lepkosci 5 — 200 000 c St. jak np. polimety- losiloksany lub polifenylometylosiloksany (loc. cit. str. 272 i dalsze lub loc. cit., str. 287 i dalsze).Przykladami organosilikonianów metali alkalicz¬ nych stosowanych wedlug wynalazku, sa nastepu¬ jace zwiazki w postaci monomerycznej: (CH3)3Si ONa, SiONa, (CH3)2 SiONa, które moga byc stosowane równiez w po¬ staci polimerycznej przy stopniu polimeryzacji oko¬ lo 2—20 (loc. cit., str. 284 i dalsze lub loc. cit., str. 73 i dalsze 73 i dalsze). Odpowiednimi organochlo- rowcosilanami sa alkilo-, arylo- lub alkiloarylo- chlorowcosilany jak np. (CH3)3SiCl, (CH3)2SiCl2, (C2H5)3SiCl, (C6H5)3SiCl, C6H5(CH3)SiCl2 str. 261 lub loc. cit., str. 57). Jako odpowiednie al¬ kilo- lub akrylo- silanole wymienia sie przyklado¬ wo zwiazki (CH^aSiOH, (CH3)2SiOH)2 (C2H5)2Sil(OH)2, (C2H5)3SJOH, (C6H5)2SiOH2 (C6H5Si(OH)2 (loc cit., str. 260 lub loc. cit., str. 73).Zasadowy tlenek zelaza w zawiesinie wodnej, traktowany sposobem wedlug wynalazku jednym lub kilkoma zwiazkami organicznymi krzemu^nTóz- na bez trudnosci przerabiac przyjetymi sposobami.Tak wiec igielkowaty FeOOH zawierajacy orga¬ niczny zwiazek lub organiczne zwiazki krzemu mozna po przesaczeniu i wysuszeniu odwadniac w temperaturze 200—300°C, a nastepnie redukowac w strumieniu wodnym w temperaturze 350—450°C do magmetycznego, igielkowatego Fe504. Ponowne utlenianie Fe304 do magnetycznego igielkowatego y-Fe203 moze nastapic w obecnosci powietrza w temperaturach ponizej 300—350°C, w celu uniknie¬ cia tworzenia sie magnetycznego a-Fe203. Nie na¬ lezy wykluczac czesciowego rozkladu zwiazków krzemoorganicznych podczas dehydratyzacji, re¬ dukcji i ponownego utleniania.Na drodze chemicznej analizy mozna jednak wy¬ kazac jeszcze znaczne ilosci wegla organicznie zwiazanego. Na drodze spektroskopii w podczer¬ wieni mozna równiez wykazac obecnosc zwiazków krzemoorganioznych po dehydratyzacji, redukcji i ponownym utlenianiu. Moze to nastapic np. przez ekstrakcje skladowej krzemoorganicznej pigmentu magnetycznego za pomoca eteru etylowego, naste¬ pne usuniecie eteru etylowego i oznaczenie w pod¬ czerwieni pozostalosci ekstrakcyjnej. Mozna przy tym wykazac w widmie, w podczerwieni, w zalez¬ nosci od wybranej do obróbki substancji krzemo¬ organicznej, charakterystyczne pasma w podczer¬ wieni, miedzy innymi dla wiazania Si-alkil w za¬ kresie 1240—1280 cm"1, Si-aryl w zakresie 1430— -^1470 cm-i a dla -Si-O-Si w zakresie 1000^1150 cm-1. 6 Dodatkowy proces obróbki, sposobem wedlug wynalazku, igielkowatego FeOOH substancjami krzemooriganicznymi umozliwia wytworzenie no¬ wych magnetycznych tlenków zelaza -Fe304 i y-Fe203 zawierajacych zwiazki krzemoorganiczne, które wyrózniaja sie bardzo wysokim wspólczynni¬ kiem prostokatnosci petli histerazy po ich Wpro¬ wadzeniu do nosników magnetycznych. Szczegól¬ nie pozadana wlasciwoscia pigmentów magnetycz- io nych wedlug wynalazku jest latwosc wprowadza¬ nia ich do zwyklych ukladów srodków wiazacych, co prowadzi do uzyskania lakierów lanych daja¬ cych sie dobrze regenerowac. Dotychczas zdolnosc do regeneracji gotowego lakieru jest niezadowala- jaca. Po zakonczeniu procesu mielenia, ze wzgledu na sily magnetyczne, wystepuje drugorzedowa po¬ nowna agregacja i aglomeracja czasteczek pigmentu.W celu zredyspergowania lakieru lanego do sta¬ nu pierwotnego, konieczna jest dodatkowa energia dyspersyjna. Za pomoca pigmentów wedlug wy¬ nalazku mozliwe jest przy malym nakladzie energii uzyskac wystarczajace zdyspergowanie tak, ze pro- stokatnosc petli histerezy na tasmie mozna znowu podniesc do wartosci 0,84—0,85. Tak wysokie war- tosci Br/Bs umozliwiaja wytwarzanie lepszych ma¬ gnetycznych nosników zapisu, które odznaczaja sie zwlaszcza powiekszonym zakresem dynamicznosci.Dalsza zaleta pigmentów magnetycznych wytwo¬ rzonych sposobem wedlug wynalazku uwidacznia sie w mniejszych stratach sil koercyjnych, które wystepuja przy wprowadzeniu ich do tasm magne¬ tycznych.Sily koercyjne w proszku i w tasmie róznia sie, ze wzgledu na dzialanie róznych wplywów. Ze wzgledu na orientacje magnetyczna w kierunku wzdluznym tasmy, tasma magnetyczna powinna wykazywac wyzsze sily koercji anizeli proszek.Przeciwdziala temu obnizeniu sily koercji z po¬ wodu wyzszej gestosci opakowania pigmentu w 40 tasmie. Jako dalszy wplyw wystepuje zniszczenie czastek pierwotnych przy wytwarzaniu lakierów lanych. Jezeli przy wprowadzaniu -Fe203 do nos¬ ników magnetycznych rozpatruje sie wystepujacy (przy tym) wypadkowy ubytek sil koercji jako 45 nastepstwo zniszczonej postaci igielek, wówczas spadek natezenia koercyjnego bedzie tym wyzszy im silniej igly sa zaglomerowane lub zagregowa¬ ne, to znaczy, iz wyzsza energie mielenia nalezy zastosowac azeby uzyskac czasteczki nieciagle i po- 50 jedymcze.Wytworzone sposobem wedlug wynalazku pi¬ gmenty magnetyczne z Fe304 lub y-Fe203, zawiera¬ jace zwiazki krzemoorganiczne wykazuja przy prze¬ róbce na tasmy magnetyczne tylko nieznaczne 55 straty siil koercyjnych.Obróbka nastepcza materialu wyjsciowego — FeOOH jest prosta. W specjalnej postaci wykona¬ nia, do przemytej lub nieprzemytej zawiesiny pigmentu o zawartosci substancji stalej 4—40% eo wagowych wprowadza sie 0,05—5, korzystnie wie¬ cej anizeli 0,l°/o wagowych w odniesieniu do cie¬ zaru pigmentu, zwiazku krzemoorganicznego w po¬ staci roztworu lub emulsji i miesza przez 30 mi¬ nut. Obróbke nastepcza prowadzi sie przy pH w 65 zakresie wartosci 2—9, korzystnie 3—7. Przy sto-101 198 7 sowaniu olejów silikonowych wzglednie zywic sili¬ konowych, korzystny sposób postepowania polega na tym, ze po dodaniu do FeOOH emulsji oleju si¬ likonowego wzglednie zywicy silikonowej przy pH 4, dodaje sie 0,05—2% wagowych, korzystnie 0,05— —05% wagowych, w odniesieniu do ciezaru pi¬ gmentu, jonów metali III-wartosciowych i naste¬ pnie wytraca sie je podwyzszajac pH do warto¬ sci = 5—7 przez dodanie zasadowych srodków stracajacych jak np. lugu sodowego, w ciagu 30 minut, w celu lepszego utrwalania oleju silikono¬ wego.Podczas obróbki nastepczej sposobem wedlug wynalazku nie jest konieczne scisle przestrzeganie temperatury. Mozna pracowac w zakresie 15— —90^0. Dalsza modyfikacja sposobu wedlug wyna¬ lazku polega na tym, ze do zawiesiny zasadowego tlenku zelaza dodaje sie male ilosci pomocniczych substancji dyspergujacych jak np. fosforan trójso- dowy, w celu uzyskania dobrego zdyspergowania czasteczek a tym samym utworzenia duzej powierz¬ chni, na która nastepnie nanosi sie zwiazek krze¬ mowy.Ilosc substancji, to jest zwiazku krzemoorganicz- nego, która nalezy zastosowac do obróbki nastep¬ czej zalezy od stopnia retencji na pigmencie. Srod¬ kami do obróbki nastepczej interesujacymi ze wzgledów gospodarczych sa takie zwiazki krzemo- organiczne, które prawie calkowicie przechodza (ciagna) na FeOOH. Przy stosowaniu olejów sili¬ konowych z nastepnym wytracaniem jonów meta¬ li III-wartosciowych Fe, Cr, Mn, Al, Ga, In, La, Ce i: pierwiastków ziem rzadkich, wystarczy juz 0,05—0,5% wagowych w odniesieniu do FeOOH.Zywice silikonowe o róznych stopniach usieciowa- nia, które zawieraja grupy alkilowe lub arylowe, ciagna równiez dobrze z zawiesiny wodnej na po¬ wierzchnie FeOOH i dlatego sa skuteczne juz w ilosciach 0,2% wagowych.Nastepujace przyklady wyjasniaja blizej wyna¬ lazek. - r Przyklad I. Wstepny produkt w postaci tech¬ nicznych magnetycznych tlenków zelaza odprowa¬ dza sie z produkcji w postaci zawiesiny i poddaje róznej obróbce' nastepczej za pomoca zwiazków krzemoorganicznych. Wytwarzanie materialu wyj¬ sciowego przeprowadzono metoda wytracania. Wy¬ chodzac z zarodka a-FeOOH, wytwarzanie pigmen¬ tu przeprowadzaa FeS04, np. opis patentowy FRN DOS nr 1 592 398, wytracenie lugiem sodowym i utlenianie powie¬ trzem. 800 g technicznie wstepnie przemytego a-FeOOH, zawieszonego w 13 1 wody, wprowadza sie do 18 litrowego naczynia z remanitu, wyposazonego w mieszadlo , turbinowe i ogrzewa do temperatury 80°C. Wartosc pH zawiesiny utrzymuje .sie za po¬ moca H2304 na poziomie 3,0. W ciagu 10 minut dodaje sie 25,5 ml emulsji oleju silikonowego (16 g polidwumetylosiloksanu o lepkosci okolo 100 c St. w 100 ml wody) i nastepnie wkrapla w ciagu 20 minut roztwór 5,25 g KCr (304)2-12H20 w 400 ml wody. Wartosc pH, spada przy tym do 2,9 a nastepnie doprowadza sie ja w ciagu 90 minut do wartosci = 7 przez dodanie 2,5%-ego NaOH. Za- 8 wiesine odsacza sie na nuczy, przemywa woda o pH = 4r-^5 i suszy w temperaturze 1:10°C. Otrzy¬ muje sie 747 g zasadowego tlenku zelaza potrak¬ towanego olejem silikonowym.Konwersje a-zasadowego tlenku zelaza podda¬ nego obróbce wedlug wynalazku, prowadzi sie w znany sposób przez odwodnienie w temperaturze 30ti°C, redukcje w strumieniu wodoru w ciagu 30 minut w temperaturze 420°C i ponowne utlenianie io powietrzem w ciagu 45 minut w temperaturze 300°C.Wytwarzanie tasmy magnetycznej mozna prze¬ prowadzic odpowiednio jak w brytyjskim opisie patentowym nr 1 080 614, co zostanie opisane w przykladzie VIII. Jako porównanie sluzyl pigment konwertowany w ten sam sposób, jednak nie pod¬ dany obróbce nastepczej. Lepsze wlasciwosci y- -tlenku zelaza uzyskano dzieki obróbce olejem si¬ likonowym wynikaja z tablicy 1.Przyklad II. Obróbke nastepcza przeprowa¬ dzono analogicznie jak w przykladzie I, jednak przy zastosowaniu 0,5°/o wagowych oleju silikono¬ wego (polidwumetylosiloksanu) w ilosci 64 ml w postaci emulsji oleju silikonowego. Zamiast roz- tworu KCr SO42 stosuje sie roztwór (NH4)Fe(S04)2 w ilosci 0,2% wagowych w przeliczeniu na Fe203.Po konwersji otrzymuje sie ulepszone pigmenty magnetyczne o wlasciwosciach przytoczonych w tablicy 1. Pigmenty wytworzone sposobem wedlug wynalazku odznaczaja sie malymi stratami sil ko- ercyjnych przy wytwarzaniu tasm i wysokimi war¬ tosciami BR/Bs na tasmie.¦Przykl ad III. a-FeOOH w postaci zawiesiny poddaje sie obróbce nastepczej analogicznie jak w przykladzie II, jednak przed dodaniem emulsji oleju silikonowego wprowadza sie 0,29% P2P5 w odniesieniu do a-FeOOH, jako pomocniczy srodek dyspergujacy, w postaci roztworu Na3P04. Warto¬ sci magnetyczne proszku i tasmy sa równiez przy- 40 toczone w tablicy 1.Przyklad IV. Do 800 g FeOOH jako mate¬ rialu wyjsciowego zawieszonego w 13 1 wody ana¬ logicznie jak w przykladzie I, dodano 25,5 ml emulsji oleju silikonowego (jak w przykladzie I) 45 (0,2% wagowych oleju silikonowego w odniesieniu do a-FeOOH) a nastepnie w ciagu 45 minut wpro¬ wadzono 0,3% P2O5 w postaci H3P04. Po podnie¬ sieniu pH w ciagu 45 minut za pomoca 1,5%-ego NaOH do wartosci = 5, nastepuje przeróbka w 50 warunkach analogicznych jak w przykladzie I.Wartosci magnetyczne magnetycznych tlenków ze¬ laza w proszku i na tasmie, otrzymanych wedlug przykladów I—IV, sa ujete w ponizszej tablicy.Tablica 1 1 Bez obróbki nastepczej Przyklad I Przyklad II Przyklad III Przyklad IV Sila koercji (Oe) Proszek 319 327 339 332 339 Tasma (Oe) 288 327 323 327 330 Prostokat- nosc Petli histerezy Br/Bs 0,79 0,84 0,85 0,85 0,85 |101 198 9 Przyklad V. Zawiesine zasadowego tlenku zelaza, wytworzona analogicznie jak w przykladzie I z dodatkiem l°/o wagowego jonów cynkowych (w odniesieniu do FeOOH), zawierajaca 550 g FeOOH w 14 1 wody zadaje sie w temperaturze 80°C 18,3 g roztworu zywicy silikonowej (11 g me- tylafenylopolisiloksanu w 8,2 ml toluenu), co od¬ powiada 2,0% wagowym zywicy silikonowej w od¬ niesieniu do a-FeOOH, w ciagu 20 minut stosujac mieszanie, poczym jeszcze miesza dodatkowo w ciagu 1 godziny. Przeróbke i wytwarzanie tasmy prowadzi sie jak w przykladzie I.Analitycznie oznacza zawartosc wegla organicz¬ nie zwiazanego, po konwersji do y-Fe203 wynosi 0,05% wagowych.Przyklad VI. Zawiesine FeOOH, wytworzo¬ na analogicznie jak w przykladzie V, zadaje sie w ciagu '20 minut w temperaturze 80°C roztworem ,5 g produktu kondensacji polimetylofenylosilo- ksanu (zywicy poliestrowej) Co <75°/o siloksanu, % poliestru, lepkosc 1500^15 000 c St, ciezar wla¬ sciwy 1,11 g/cm8) w 100 ml toluenu, co odpowia¬ da 1% wagowemu w odniesieniu do «-FeOOH, po czym ogrzewa przez 1 godzine w temperaturze 80°C podczas mieszania i doprowadzania powietrza w ilosci 250 l/ha. Przeróbke i wytwarzanie tasmy magnetycznej prowadzi sie wedlug przykladu I.Analogicznie oznacza zawartosc wegla organicznie zwiazanego, po konwersji do y-Fe203, wynosi 0,07% wagowych.Przyklad VII. Analogicznie jak w przykla¬ dzie I, wytworzono 25 litrów zawiesiny «-FeOOH zawierajacej 70 g a-FeOOH/1 i przy pH = 3,0 i w temperaturze 90°C zadano ja 53,6 ml zawiesiny oleju silikonowego, zawierajacego 3,36 g polidwu- metylosiloksanu. Nastepnie wkroplono 11 g KCr(S04)2*12 HjjO w 200 ml H-jO i za pomoca 5%- -ego NaOH ustalono pH = 6,0. Po przemyciu i wysuszeniu produkt redukowano w temperaturze 440°C i ochlodzono w atmosferze azotu. Powstaly Fe304 mial wlasciwosci przytoczone w tablicy 2.Przeróbka pigimentów nastapila w oparciu o bry¬ tyjski opis patentowy nr 1 080 614 na drodze 3 1/2 — godzinnego mielenia w mlynie kuleczkowym 22,4 czesci wagowych magnetycznego tlenku i 0,8 cze¬ sci wagowych mieszanego polimeru PVC/PVA, 1,3 czesci kwasu olejowego, 0,88 czesci kompleksowych organicznych estrów kwasu fosforowego i 67 cze¬ sci octanu butylu i octanu etylu w stosunku 1:1.Nastepnie lakier wylano na folie poliestrowa o grubosci 23 um. Warstwa magnetyczna ma gru¬ bosc 12 um i zawiera 15 g m-2 pigmentu magne¬ tycznego.Przyklad VIII. W 30 1 garnku z remanitu roztwór 6,95 kg FeS04-7 HzO i 0,61 kg COS04- •7 H2O w 15,3 1 wody zadaje sie 0,88 kg technicz¬ nego NaOH w 2 1 wody, w temperaturze 35°C, w atmosferze azotu i utlenia 100 l/h powietrza. Two¬ rzenie sie zarodków krystalizacyjnych a-FeOOH jest zakonczone po osiagnieciu wartosci pH = 4,0.Tworzenie pigmentu nastepuje przez ciagle doda¬ wanie 12,5%-ego lugu sodowego przy scislym u- trzymywaniu pH przy wartosci 5,1 ± 0,2 przez wzra¬ stajacy doplyw powietrza, az przy 250 l/h jony ze- laza zostana calkowicie wytracone. Pod koniec pH moze wzrosnac do wartosci 6,0. 9 1 wytraconej zawiesiny ogrzewa sie podczas mieszania w 18 1 garnku z remanitu do tempera- tury 80°C, doprowadza pH za pomoca H2SO4 do wartosci 3,5 i wkrapla 19,8 ml emulsji oleju sili¬ konowego z przykladu I, miesza nastepnie przez minut, wkrapla przy pH = 2,8 7,5 g /S04)2''12 H20 rozpuszczonych w 200 ml wody w ciagu dwóch godzin wytraca jony zelaza przez do¬ danie 5%-ego NaOH.Przeróbke o wytwarzanie tasmy przeprowadzono tak jak w przykladzie I.Wyniki z przykladów V—VIII sa przedstawione w tablicy 2.Tablica 2 1 Przyklad V Przyklad VI Przyklad VII Przyklad VIII Material nie pod¬ dany obróbce na¬ stepczej Sila koercji Proszek 353 390 373 £59 400 Tasma 325 334 366 528 340 Prostokat- 1 nosc petli histerezy | 0,84 0,85 0,82 0,82 0,79 | Przyklad IX. 500 g a-FeOOH w czaszy z mieszadlem napowietrzano i wdmuchiwano przy tym w ciagu 25 minut 0,45 g metylotrójchlorosila- nu. Produkt konwertuje sie w znany sposób do y-Fe203 i przerabia na tasmy magnetyczne analo¬ gicznie jak w przykladzie VII. Uzyskano znaczna poprawe, co wynika z wartosci liczbowych w ta¬ blicy 3.Tablica 3 Przyklad V Material wyjsciowy do przykladu X nie pod¬ dany obróbce nastep¬ czej Prostokatnosc petli histerezy Br/Bs 0,82 0,79 IHc (Oe) Proszek 387 | 377 1 Przyklad X. Do 312 1 roztworu FeS04 (150 g/l FeS04) zawartego w 500 1 kotle dodaje sie w 50 temperaturze 50°C pod oslona N2, w czasie ener¬ gicznego mieszania, w ciagu 3 minut 138 1 NaOH {390 g/l). Najpierw utlenia sie w ciagu godziny za pomoca powietrza doprowadzanego w ilosci INmtyh, a nastepnie w ilosci 4NmVh az do calko- 55 witego utlenienia do «-FeOOH. Tworzenie pigmen¬ tu nastepuje przy tym w zakresie silnie alkalicz¬ nym. Czas trwania reakcji wynosi okolo 6 godzin, z wydajnoscia objetosciowo-czasowa 10 g/lii a- -FeOOH odsacza sie, przemywa odsalana woda az 60 do usuniecia jonów siarczanych i suszy w tempe¬ raturze 150°C.Z 500 g a-FeOOH wytworzonego ta metoda spo¬ rzadza sie w 151 naczyniu zawiesine, zawierajaca 60 g/1 substancji stalej, ogrzewa do 50°C i dopro- 65 wadza kwasem siarkowym do pH = 3.101 198 11 g takiego samego roztworu zywicy silikonowej jak w przykladzie VI wkrapla sie podczas ener¬ gicznego mieszania w ciagu 1 godziny. Do zawie¬ siny wprowadza sie podczas mieszania 4,5 g NH4Fe(S04)2-12H.jO rozpuszczonego w okolo 100 ml wody o pH = 3 i wytraca wodorotlenek zela¬ za przez podniesienie wartosci pH do 8 za pomoca dodatku lugu. Zawiesine odsacza sie w prózni, przemywa odsolona woda do odczynu obojetnego i suszy w temperaturze 150°C. Wytworzony z tego y-Fe203 wykazuje na tasmie iprostokatnosci petli histerezy odpowiadajaca wartosci 0,89.Z a s t.r zezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania igielkowatych, magne¬ tycznych ewentualnie modyfikowanych obcymi jo¬ nami pigmentów z tlenków zelaza przez odwod¬ nienie, redukcje, ponowne utlenianie igielkowate- igo, ewentualnie modyfikowanego obcymi jonami zasadowego tlenku zelaza, znamienny tym, ze igiel- kowaty zasadowy tlenek zelaza przed odwodnie¬ niem traktuje sie zwiazkiem krzemoorganir^nym w ilosci 0,05—5°/o wagowych w stosunku do osa¬ dowego tlenku zelaza. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zasadowy tlenek zelaza traktuje sie korzystnie wiecej niz 0,l°/o wagowego zWiazku krzemoorga- nicznego. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek krzemoorganiczny stosuje sie zywice silikonowe i/lub oleje silikonowe. 12 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek krzemoorganiczny stosuje sie poli- dwuorganosiloksan, organochlorowcosilan, organo- silanol i/lub organosilikonian metalu alkalicznego. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek krzemoorganiczny stosuje sie poli- metylofenylosilotosan, polidwumetylosiloksan i/lub polidwutfenylosiloksan. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze io jako igielkowaty zasadowy tlenek zelaza stosuje sie a-FeOOH, /^FeOOH lub y-FeQOH. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze traktowanie zasadowego tlenku zelaza zwiazkiem krzemoorganicznym prowadzi sie w stanie suchym lub w zawiesinie. 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze traktowanie igielkowatego zasadowego tlenku ze¬ laza zwiazkiem krzemooiiganicznym prowadzi sie w zakresie pH =. 2—9. 9- Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze po dodaniu olejów silikonowych i/lub zywic sili¬ konowych do igielkowatego zasadowego tlenku ze¬ laza dodaje sie 0,05—12% wagowych, korzystnie 0,05—0,5% wagowych, w odniesieniu do igielkowa- tego FeOOH, trójwartosciowych jonów metali i wTytraca je przy wartosciach pH = 5—7.. Sposób wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze jako trójwartosciowe jony metali stosuje sie, poje¬ dynczo lub w dowolnej kombinacji jony takich so pierwiastków jak zelazo, chrom, mangan, glin, ind, lantan, cer i pierwiastki ziem rzadkich.LZG Z-d 3 zam. 1501-78, nakl. 90+20 egz.Cena 45 zl PL PL