PL100986B1 - Sposob wytwarzania n-podstawionych oksazolidyn - Google Patents

Sposob wytwarzania n-podstawionych oksazolidyn Download PDF

Info

Publication number
PL100986B1
PL100986B1 PL1976191993A PL19199376A PL100986B1 PL 100986 B1 PL100986 B1 PL 100986B1 PL 1976191993 A PL1976191993 A PL 1976191993A PL 19199376 A PL19199376 A PL 19199376A PL 100986 B1 PL100986 B1 PL 100986B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
radical
hydrogen
formula
lower alkyl
atoms
Prior art date
Application number
PL1976191993A
Other languages
English (en)
Inventor
Harold M Pitt
Original Assignee
Stauffer Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stauffer Chemical Co filed Critical Stauffer Chemical Co
Publication of PL100986B1 publication Critical patent/PL100986B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/04Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/04Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D263/06Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon radicals, substituted by oxygen atoms, attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

Opis patentowy opublikowano: 15.03.1979 100 986 Int. Cl.2 C07D 263/06 Twórca wynalazku: Harold Mahonrai Fitt Uprawniony z patentu: Stauffer Chemical Company, Westport (Stany Zjednoczone Ameryki) Sposób wytwarzania N-podstawionych oksazolidyn Sposób wytwarzania N-podstawionych oksazoli¬ dyn o ogólnym wzorze 1, w którym rodnik chlorowcoalkilowy o 1—ilO atomach we¬ gla, rodnik alkilowy o 1—10 atomach wegla lub nizszy rodnik alkiloltio, Rj d R2 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja rodniki alkilowe o 1—12 ato¬ mach wegla, nizsze rodniki alkoksyalkilowe lub hydroksyalkilowe, a R3, R4, R5 i R6 sa jednako¬ we lub rózne i oznaczaja atomy wodoru, nizsze rodniki alkilowe, alkoksyalkilowe lub hydroksy¬ alkilowe, albo (b) R oznacza rodnik chlorowco¬ alkilowy lub chloroalkenylowy, Rj oznacza atom wodoru, nizszy rodnik alkilowy, rodnik fenylowy lub naftylowy albo rodnik fenylowy zawierajacy jako podstawniki 1 lub 2 atomy chloru, grupe nitrowa, metylowa, metoksylowa lub hydroksylo¬ wa, R2 oznacza attom wodoru lub nizszy rodnik alkilowy, R3 oznacza altom wodoru, nizszy rodnik alkilowy, rodnik hydroksymetylowy, N-metylo- karbamoiloksymetylowy lub dwuchloroacetoksy- metylowy, R4 oznacza atom wodoru lub nizszy rodnik alkilowy, R5 oznacza atom wodoru, nizszy rodnik alkilowy lub rodnik fenylowy, a R6 ozna¬ cza atom wodoru, przy czym co najmniej jeden z podstawników Rt lub R5 oznacza rodnik feny¬ lowy, podstawiony rodnik fenylowy albo rodnik naftylowy.
Stosowane przy opisywaniu zwiazków z grupy (a) okreslenie „rodnik alkilowy" lub „rodnik chlorowcoalkilowy" o 1—10 albo o 1—il2 atomach wegla oznacza rodniki proste lub rozgalezione, a okreslenie „chlorowco" oznacza zwiazki zawie¬ rajace chlor i/albo brom, przy czym moga to byc zwiazki zawierajace od jednego aitomu chlo¬ rowca az do zwiazków wyczerpujaco chlorowco¬ wanych. Na przyklad, rodnikiem alkilowym moze byc rodnik metylowy, etylowy nnpropylowy, izo¬ propylowy, n-butylowy, Ilnrzed. butylowy, 1,1- -dwumetylobutylowy, amylowy, izoamylowy, 2,4,4- -trójmetylo.pentylowy, n-heksylowy, izoheksylowy, n-heptylowy, n-oWtylowy, izooktylowy, nonylowy, decylowy i dwumetyloheptylowy.
Okreslenia „,nizszy rodnik alkilowy, alkilotdo, alkoksyalkilowy i hydroksyalkilowy" korzystnie oznaczaja irodniki o 1—6, a zwlaszcza o 1—4 ato¬ mach wegla, na przyklad rodnik metylowy, ety¬ lowy, n-propylowy, izopropylowy, nnbutylowy, izo- butylowy, n^rzedJbutylowy, Hl-rzed^butylowy, pentylowy i heksylowy, rodniki metylotio, eitylotio, n-propylotio, dzopropylotio i nnbutylotio, rodnik metoksymetylowy, etoksyetylowy, hydroksymetylo- wy i hydroksynn^propylowy. iW celu zachowania iprzejrzystosci opisu te gru-. pe (a) zwiazków nazywa sie dalej oksazolidynami podstawionymi alifatycznie, przy czym okreslenie to obejmuje równiez zwiazki o wzorze 1, w któ¬ rym wszystkie ipodstawniki R^Ra oznaczaja ato¬ my wodoru, jak w zwiazku nr 1 w tablicy 1. 100 986100 986 3 Stosowane przy opisywaniu zwiazków z grupy (b) okreslenie podsitawhika R „rodnik chlorowco- alkilowy" oznacza proste lub rozgalezione rodni¬ ki alkilowe, korzystnie ó .1—45 atoniach wegla, za¬ wierajace 1—4 atomów chloru lub bromu. Okre¬ slenie „rodnik chloroalkenylowy" oznacza korzyst¬ nie rodniki o 2—4 atomach wegla i co najmniej jednym podwójnym wiazaniu olefinowym, zawie¬ rajace 1—4 atomów chloru, np. rodnik trójchloro- winylowy.
Okreslenie „nizsze rodniki alkilowe" oznacza korzystnie proste lub rozgalezione rodniki alkilo¬ we o 1—4 atomach wegla. Zwiazki oksazolidyno- we nalezace do tej grupy (b) nazywa sie dalej oksazolidynami podstawionymi aromatycznie.
Z itej grupy szczególnie korzystne wlasciwosci ma¬ ja zwiazki o wzorze 1, w którym Rt i R2 ozna¬ czaja takie same lub rózne nizsze rodniki alkilo¬ we, a R5 oznacza rodnik fenylowy.
Zwiazki o wzorze 1 i ich wlasciwosci jako od¬ trutek chwastobójczych, ta w niektórych przypad¬ kach jako srodków chwastobójczych, sa znane np. z belgijskich oipisów patentowych nr nr 782120, 806 038 i 806 040 oraz z opisu patentowego RFN DOS nr 2341810, a aromatycznie podstawione oksazolidyny sa tez znane z opisu paitenitowego St. Zjed. Ameryki nr 3707541.
W tablicy 1 podano przyklady zwiazków o wzo¬ rze 1.
Nu¬ mer zwia¬ zku r- R , 2 i 2 3 4 6 7 8 9 11 12 13 14 1>6 17 18 19 21 22 23 24 26 27 28 29 .31 32 33 34 36 37 38 1 CHC12 CHC12 CHC12 CHC12 CH2C1 CBr3 CH2Br CHCla cci* CCL, CHC12 CHC12 CHC12 QBrs CHC12 CiBrs CBr3 CHjCHBr CH^CHBr CH^Br GELar CH^(OHBr)4 ClCH^CHg CH^BrCHBr CHBr2 (CH^CBr CC13 CH^BrO(CHs)Br CH2BrCH2 Clt(CH2)d CHaPHC10H2 CgHsCHBr CsHyCHBr CHi2Cl)CHl2iCH2 CH2Bri(CH2)4 CgH5S CjHsS C^H^S Ri 1 3 Alifatyczne H CH3 CH3 CH3 . : CH3 ¦ ¦ - CH3 CH3 CH3 CH3 CaHs 1 CHZ CH, H H CHa CH9 CgHs CH* C2H5 CHS CHa CH, CH9 CH» C^Hs c*h5 CH3 CH3 CH$ CH, CH, CH|3 CH8 CH3 CH, H CH8 CH3 | Tablica R2 1 * L R* i * podstawione oksazolidyny i h CH5 CH8 CH3 ¦; CH3 CH3 CH3 CH3 H H CH8 Ill-rzed.
C4H9 H H izo-C^H7 CaPs H CH3 H CH3 H CH3 CH3 i H H H H H H CH3 C2H5 H CgHs CH3 H CHa C2H5 H H H H H C2H5 H H H III-rzed. ! H C4H9 H H H H CHa CH3 CHa CH3 CH, CH3 CH, H H CH3 H H H H H H H H H H H C2H6 H Q>H5 R4 1 <* 1 H H H H H H CH3 H H H CH3 H CH3 H H H H H H | H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H5 7 H H CH3 n-CaH7 H H H H CH5 H H H H H H H H CH3 CH3 H H H H H H PH3 H CH3 H H H CHa H iCHs CH8 H CH3/ H Re 1 *~\ 1 H H H H H H H H 1 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H HleO 986 6 c.d. ta'blicy 1 1 Nu¬ mer zwia¬ zku f~ 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 R 2 1 izo-Cl3H7S CH3IS n-C4H9S C6H13l CHC12 CHC12 GH2C1 CHC12 OHoCl CH2C1 CH2C1 CH2C1 OH2Cl 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 1 85 86 87 88 89 90 CHC12 ccia CHBrCH, CCI2-CH3, CHBr2 CC1-CC12 CH,C1 CH2Br CHOL CHG12 ccia CHC12 CH2C1 CHBrCH2Br CC12CH " CHC12 CCI2CH3 CH2C1 CCIl^CHa CHC12 CH.C1 CHClo CCI, CHeCl CHC12 CC12CH3 1 CH2C1 GH2-CH2Br CHC12 CHCL cci, CHBrCH2Br CHC12 CH2C1 CHC12 CC1=CC12 CHC12 CHC^ CHC12 Ri 3 CH3 ¦ CHg CH, CH3 C,H7 CHaOCH2 CH3 CHg n-C5Hn 2,6-dwumetylo- heptyl n-CsH; PA n-C,H7 Aromatycznie m-N02-C6H4 C6H5 C6H5 C6H5 C6H5 C6H5 m-ClC6H4 m-ClC6H4 CeH5 CaU Cl2H5 CH, CH, p-CH,-C6H4 p-CH,-C6H4 m-CHsO-C6H4 m-CH3Q-C6H4 annaftyl c^naftyl C6H5 CeH5 C6H5 C6H5 3,5^C12-C6H3 3,5-Cl2;-CgH3 1 3,5-Cla-C6H3 H H m-OH-C6H4 C6H5 CH, GH3 o-Cl-C6H4 p-Cl^C6H4 p-gk:6h4 p-Cl-C6H4 CH, CH8 CH, R2 1 * CH, H H CH3 H H CH3 CH, H H CH, CeH5 n-C,H7 podstawione H H H H H H H H H H H CH, CH3 H H H H H H H H H H H H H H H H H CH, CH, H H H H CH, CH, CH, Rt i S C2H, C,HS CgHs 1 II . H H H CH3 CHg CHS OH, CH3 OH3 oksazolidyny CH3 H H H H H H 11 C2H5 H H H H H H H H H H H OH, CH, .
CH3 H H H H H ' H OH, CH3 CH3 H H H H CH/)H CH*OC/o/NHCH, CHaOC/o/CHCla R4 "j 6 1 H H H H H • H H CHjjOH CHf CHt CH, CH, | CH, CH, H H H H H H H H H H H H H H H H H H H CH, CH3 CH, H H H H H H CH, H H H H H H H H H R5 1 * 1 H H H H H H n-C,H7 H H H H H H H H H H H H H H H C6H5 C,H5 C6H5 C,H5 H H H H H H CH, CH, CH, CH, H H H C,H5 C6H5 H H C,H5 C6H5 H H H H C6H5 C6H5 CeHs 1 Re 1 M 1 H H H •'* ,'H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H ' H H H H H H H H H H H H H H H100 986 Z alifatycznie podstawionych oksazolidyn ko¬ rzystne wlasciwosci maja zwlaszcza zwiazki 0 wzorze 1, w którym Rj i R^ sa jednakowe lub rózne i oznaczaja aitomy wodoru, nizsze rodniki alkfflowe, alkoksylawe,lufo hydroksyalkllowe. 5 Znane sposoby wytwarzania oksazolidyn pole¬ gaja na kondensacji alkanoloamin z odpowiednim aldehydem albo ketonem w rozpuszczalniku takim jak np. benzen, przy czym z produktu usuwa sie wode. [Bergman i in. JACS 75 368 (19153)]. 10 W celu otrzymania oksazolidyn podstawionych parzy atomie azotu, produkt tej reakcji traktuje sie da¬ lej chlorkiem kwasowym w obecnosci srodka wia¬ zacego chlorowodór, np. farojetyloaminy. Reakcje te prowadzi sie toez dostepu wilgoci i stosuje osu¬ szony produkt kondensacji aUkanoloaminy ze zwiazkiem ikanbonylowym. Procesy te sa znane np. z powolanych wyzej belgijskich opisów pa¬ tentowych i z opisu patentowego St. Zjedn. Ame¬ ryki nr 3 707 541.
Wytworzone w ten sposób oksazolidyny sa cze¬ sto zanieczyszczone produktami ubocznymi prze¬ waznie powstajacymi w wyniku reakcji chlorku kwasowego z produktami posrednimi lub ubocz¬ nymi wytwarzanymi w procesie kondensacji. Te zanieczyszczania sa ze wzgledu na ich ilosc i che¬ miczny charakter trudne do usuwania. Przy pra¬ cy w skali laboratoryjnej mozna (wprawdzie wy¬ twarzac zwiazki dostatecznie oczyszczone, ale na skale przemyslowa oczyszczenie to jest bardzo trudne i kosztowne.
Sposób wedlug wynalazku nie ma opisanych wy¬ zej wad i umozliwia latwe wytwarzanie zwiazków o wzorze 1: z dobra (wydajnoscia i z uniknieciem 35 trudnych zatoiegów oczyszczania.
Spbsojrem wedlug wynalazku zwiazki o wzorze 1, w którym wszystkie symbole maja wyzej (po¬ dane znaczenie wytwarza sie przez reakcje oksa¬ zolidyny o -wzorze 2, w którym Rlt R2, R3, R4, 40 R5 i R6 maja wyzej podane znaczenie, ze zwiaz¬ kiem o wzorze 3, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a X oznacza atom chlorowca, przy czym reakcje te prowadzi sie w obecnosci srodka wia¬ zacego chlorowodór i w srodowisku wodnym. 45 1 Otesazolidijny o wzorze 2, w którym R1? R2, H4, R5 i Rj maja wyzej podane znaczenie, wy¬ twarza sie w ten sposób, ze alkanoloamine o ogól¬ nym wzorze 4, w którym R$, R4, R5 i R6 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze 50 zwiazkiem karbonylowym o ogólnym wzorze 5, W klórytm Rj i Ra maja wyzej podane znaczenie.
Nieoczekiwanie, prowadzac zgodnje z wynalaz¬ kiem reakcje* oUtsazolidyny z chlorkiem kwaso¬ wym w obecnosci wody, otrzymuje sie oksazoli- 55 dyny o znacznie wyzszym stopniu czystoscia a wy¬ dajnosc produktu* jest wyzsza niz w znanych pro¬ cesach. Jako zrodek wiazacy chlorowodór korzyst¬ nie stosuje sie wodorotlenek sodowy, a stezenie tego srodka wynofei zwykle okolo i5-^50*/o.
Zaleta sposobu wedlug wynalazku; jest to, ze dzieki prowadzeniu reakcji oksazolidyny z chlor¬ kiem kwasowym w roztworze wodaym nie trze¬ ba stosowac dosc kosztownych srodków wiazacych chlorowodór, np. takich jak trójetyloamiria, cho- 65 ciaz oczywiscie tego typu srodki moga byc tak¬ ze stosowane. Bardzo korzystnie jest stosowac roz¬ cienczone roztwory wodne wodorotlenków meta¬ li alkalicznych, zwlaszcza sodu lub potasu, ale mozna tez stosowac srodki nie mieszajace sie z wo¬ da, np. dwumetyloaniline.
Reakcje prowadzi sie korzystnie w temperatu¬ rze od -^5°C do 5°C i wprawdzie mozna stoso¬ wac temperature wyzsza, np. do okolo 25°C, ale wówczas wydajnosc procesu jest nieco nizsza.
W przykladach I—III opisano wytwarzanie 2,2-dwumeitylo-3^dwuchloroacetylooksazolidyny, przy czym w przykladzie I .podano sposób zna¬ ny, a w przykladach II i III sposób wedlug wy¬ nalazku.
Przyklad. I. Do roztworu 3,1 g 2 2-dwume- tylooksazolidyny w 50 ml benzenu wkrapla sie mieszajac i chlodzac mieszanine w kapieli lodo¬ wej 5,5 g trójetyloaminy i 7,4 g chlorku dwu- t chloroacetylu, po czym mieszanine wlewa sie do , wody, oddziela roztwór benzenowy, suszy go nad bezwodnym siarczanem magnezowym i odparowu¬ je rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem.
Otrzymuje sie staly produkt o konsystencji wosku.
Produkt ten przekrystalizowany z eteru dwume- tylowego topnieje w temperaturze 113^115°C Przyklad II. W reaktorze o pojemnosci 2 li¬ trów umieszcza sie 122 ml {122 g) etanoloaminy, 150 ml acetonu i 600 ml benzenu. Mieszanine ogrzewa sie do wrzenia, odparowuje wode, pozo¬ stalosc (pozostawia do ochlodzenia i dodaje 200 ml 37% NaOH i 175 ml wody. Nastepnie chlodzi sie mieszanine do temperatury okolo 5°C, dodaje 100 ml chlorku dwuchloroacetyllu, pozostawia na okres 1 godziny i dodaje dalsza porcje 03 ml chlorku dwuchloroacetylu. Wartosc pH maleje w tyto czasie i staje sie nizsza miz 13, to tez do¬ daje sie 25 rnl 20°/o NaOH, podwyzszajac te war¬ tosc do 13?8. Produkt reakcji zobojetnia sie ste¬ zonym kwasem solnym, odparowuje benzen, od¬ sacza otrzymany produkt i suszy. Otrzymuje sie 282 g (66,7°/o wydajnosci teoretycznej) produktu o temperaturze topnienia 117,5—119,5°C.
Przyklad, HI. W reaktorze o pojemnosci 2 litrów umieszcza sie 122 ml (122 g) etanoloami¬ ny, 150 ml (116 g) acetonu i 600 ml benzenu i pro¬ wadzi reakcje mieszajac w temperaturze 33—34°C w ciagu 1 godziny, po czym dodaje sie 200 ml % NaOH, chlodzi do temperatury 5°C w ka¬ piel} z acetonu z lodem i miesza w ciagu 3 go¬ dzin. Nastepnie wkrapla sie w ciagu 1 godziny 110 ml (168,5 g) chlorku dwuohloroacetylu, po czym dodaje sie 25 ml 3t3f°/o NaOH i powoli wie- , wa 110 rnl1 chlorku dwuchloroacetyllu. Produkt reakcji zobojejtnia sie stezonym kwasem solnym, dodaje 190 ml wody w celu rozpuszczenia wytra¬ conego chlorku sodowego, odparowuje benzen, od¬ sacza produkt i suszy. Otrzymuje sie 347 g (S2'9/o wydajnosci teoretycznej) produktu o temperatu¬ rze stopnienia 117|5—11»,5°C.
W przykladach IV-^VI opisano wytwarzanie 2,2,5-trójmetylo-3-dwuchloroacetyloofesazolidyny, przy czym w przykladzie IV podano siposób zna-100 986 ny, a w .przykladach V i VI sposób wedlug wy¬ nalazku.
Przyklad IV. Roztwór 4,6 g 2,2,5-.tffójmetyio- oksazolidyny w 18 iml benzenu dodaje sie do* ml benaenu zawierajacego 4,5 g itrójetyloaraiiny. 5 Nastepnie, chlodzac w kapieli- lodowej i miesza¬ jac, wkrapla sie 5,9 g chlorku dwuchloroacetylu, po czym wlewa mieszanine do: wody, oddziela warstwe benzenowa, suszy ja nad bezwodnym siarczanem magnezu i odparowuje benzen pod 10 zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie 7,7 g oleistego iprodukitu o n^J^MJKJO.
Przyklad V. 150 g (162 ml) izoprópanoló- aminy o gestosci 0,961 miesza sie z 150 ml (116 g) acetonu i 600 ml benzenu, ipo czym usuwa sie wo¬ de, chlodzi mieszanine reakcyjna i dodaje 200 ml % NafOH i 175 ml wody. Nastepnie dodaje sie 202 ml (310 g) chlorku dwuchloroacetylu o czys¬ tosci 96% utrzymujac mieszanine W/itemperaturze °C. Produkt reakcji zobojetnia ' sie Eitezorfym kwasem solnym, przelewa mieszanine do jrozdzie- lacza, przemywa raz destylowana woda i odpa¬ rowuje benzen. Otrzymuje sie 343 g (76% wy¬ dajnosci teoretycznej) 2,2,54rójmeltylo-3-dwucl}ilo- roacetylooksazolidyny o temperaturze topnienia 77^84°C.
Przyklad VI. W reaktorze o pojemnosci 2 litry umieszcza sie 150 g (162 ml) izopropanolo-, aminy, 150 ml (116 g) acetonu i 600 ml. ife^zeitfu) ^ i miesza w temperaturze 40°C w ciagu 1 godzi¬ ny, ipo czym dodaje sie 200 ml 33% NaOH i mie¬ sza dalej w ciagu 2 godzin. Otrzymana mieszani¬ ne chlodzi sie w kapieli z lodu z acetalem do temperatury 5°C i w ciagu 1 godziny dodaje po- 35 woli 110 ml chlorku dwuchloroacetylu. Mieszani¬ ne pozostawia sie na okres 1V2 godziny, w ciagu 1 godziny dodaje 110 ml chlorku dwu¬ chloroacetylu i 10 ml 33% NaOH, uzyskujac warT toscc pH 11,1. Produkt reakcji zakwasza sie kwa- ^ sem solnym do wartosci pH okolo 3, dodaje 185 ml wody w celu rozpuszczenia chlorku sodo¬ wego i odiparowuje benzen pod zmniejszonym cis¬ nieniem. Otrzymany produkt odsacza sie i sUszy, uzyskujac 346,2 g (77% wydajnosci teordtycznej) ^ produktu o temperaturze topnienia 87—88°C. , W przykladach VII i VIII opisano wytwarzanie 2,2"dwumetylo-3-dwuchloroaicetylo-5-fenylook!sa- zolidyny, przy czym w przykladzie VII podano sposób znany, a w przykladzie VIIII sposób we- B0 dlug wynalazku.
Przyklad VII. 100 g l-fenylo-2-aminoetanolu rozpuszcza sie w 250 ml benzenu, dodaje 45 g acetonu i utrzymuje mieszanine w stanie wrzenia pod chlodnica zwroltna w ciagu kilku godzin usu- w wajac wode za pomoca zmodyfikowanego aparatu Dean-ISfcarka. Mieszanine chlodzi sie i dodaje do niej 75 ml trójetyloaminy, a nastepnie podczas chlodzenia do temperatury pokojowej wkraglal sie mieszajac 108 g chlorku dwuchloroacetylu. Roz- w twór suszy sie nad bezwodnym siarczanem magne¬ zowym, po czym odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem rozpuszczalnik. Otrzymuje sie 170 g gestego, krystalizujacego podczas stania oleju, któ¬ ry rozciera sie w bezwodnym eterze uzyskujac *5 132 g i(63% wydajnosci teoretycznej) produktu w postaci stalej substancji ibialej barwy o tem¬ peraturze topnienia 80,S^-1OO,5°C.
Przyklad VIII. 1 litr benzenu zawierajace¬ go 531,6 g'l-fenylo-2-aminoetanolu i 250 «g aceto¬ nu ogrzewa sie tpod chlodnica zwrotna usuwajac wode za pomoca zmodyfikowanego aparatu Oean- -Starka. Po zebraniu okolo 70 nil wody chlcdzi sie mieszanine w kapieli z izopropanólu z suchym lodem* ^o 'temperatury 5°C, dodaje 470 g 50% roztworu NaCto i nastepnik roztwór 630 g chlorku dwuchlccoacetylu w 500 ml, przy czyim predkosc dodawania reguluje sie Itók; aby utrzymac tem¬ perature mieszaniny 1^3°C Po zakonczeniu do¬ dawania pozostawia sie mieszanine do ogrzania do . temperatury pokojowej i zobojetnia stezonym kwasem solnym. Wytracony osad odsacza sie, otrzymujac 458 g produktu o temperaturze top¬ nienia 103—105°C. Benzenowy roztwór plucze sie woda, suszy i odparowuje benzen, otrzymujac 374 g produktu o temperaturze topnienia 81—91°C.
Produkt ten uciera sie z eterem, otrzymujac pro¬ dukt o temperaturze topnienia 102^103°C. Pierw¬ szy i trzeci produkt laczy sie, otrzymujac 778 g produktu, co stanowi 70% wydajnosci teoretycz¬ nej.
Podane wyzej przyklady swiadcza o tym, ze spostobem wedlug wynalazku otrzymuje sie alifa¬ tycznie podstawione oksazolidyny o wiekszej czys¬ tosci niz przy stosowaniu znanych sposobów, przy czym zgodnie z wynalazkiem zbedne jest prze- krystalizowanie produktu. Jezeli zgodnie z wyna¬ lazkiem zachowuje sie w ukladzie wode (przyklad III) to otrzymuje sie produkt równiez o wiekszej czystosci, a przy tym wydajnosc procesu jest wyzsza.
Jak wykazano w przykladach IV—VI, sposo¬ bem znanym otrzymuje sie produkt oleisty, pod¬ czas gdy sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie produkt krystaliczny, czysciejszy i jezeli za¬ chowuje sie w ukladzie wode (przyklad VI), to czystosc produktu jest szczególnie wysoka.
Podobne wyniki uzyskuje sie przy wytwarzaniu oksazolidyn podstawionych aromatycznie (przy¬ klad VIII w .porównaniu z przykladem VII).

Claims (4)

Zastrzezenia patentowe
1. ^posófy\ wytwarzania N-podstawionych oksa¬ zolidyn o ogólnym wzorze 1, w którym R ozna¬ cza Jcjodnik chlorowcoalkiJlowy o li—10 atomach wejflfe rodnik alkilowy lub nizszy rodnik alkilotio, Rj i R, sa jednakowe lub rózne i oznaczaja rodni¬ ki alkilowe o 1—12 atomach wegla, nizsze rodni¬ ki alkoksyalkilowe albo hydroksyalkilowe, a H8, R4, Rg i R6 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru, nizsze rodniki alkilowe, alkoksy¬ alkilowe lub hydroksyalkilowe, albo tez R ozna¬ cza rodnik chlorowcoalkilowy lub chloroalkenylo- wy, Rx oznacza atom wodoru, nizszy rodnik alki¬ lowy, rodnik fenylowy lub naftyiowy, albo rodnik fenylowy zawierajacy jako podstawniki 1 lub 2 atomy chloru, grupe nitrowa, metylowa, metoksy- lowa lub hydroksylowa, ^ oznacza atom wodo-100 986 11 ru lub nizszy rodnik alkilowy, Ra oznacza atom wodoru, nizszy rodnik alkilowy ? rodnik hydroksy- metylowy, N-mdtylokarbamoiloksymetylowy lub dwuchloroacetoksymetylowy, R4 oznacza atom wo¬ doru lob nizszy rodnik alkilowy, R5 oznacza atom wodoru, nizszy rodnik alkilowy lub -rodnik fenyiowy, a R6 oznacza atom wodoru, przy czym co najmniej jeden z podstawników Rj i R5 ozna¬ cza rodnik fenylowy, podisltawiony rodnik feny- lowy lub rodnik naftylowy, znamienny tym, ze oksazolidyne o ogólnym wzorze 2, w którym Rt, R2) Ra, R4, R5 i R6 maja wyzej podane znacze¬ nie, poddaje sie w obecnosci srodka wiazacego 10 12 chlorowodór i w obecnosci wody reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 3, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a X oznacza atom chlo¬ rowca.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w (temperaturze od —5°C do 5°C.
3. Sposób wedlug zasitrz. 1, znamienny tym, ze jako srodek wiazacy chlorowodór stosuje sie wo¬ dorotlenek metalu alkalicznego.
4. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 3, znamienny tym, ze jako srodek wiazacy chlorowodór stosuje sie wodorotlenek sodowy. Ri R2 WzóM R* R« R. HN 0 H,N R. R Rs c- I R6 i R2 Wrói-2 0 II -e-x Wzór 3 C-OH R« Wzór 4 0 Ri-C-Rr Wzóc.5 R6 Cena 45 il LZGraf. Z-d Nr 2 — 1502 95 egz. A4
PL1976191993A 1975-08-28 1976-08-25 Sposob wytwarzania n-podstawionych oksazolidyn PL100986B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US60847575A 1975-08-28 1975-08-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL100986B1 true PL100986B1 (pl) 1978-11-30

Family

ID=24436651

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1976191993A PL100986B1 (pl) 1975-08-28 1976-08-25 Sposob wytwarzania n-podstawionych oksazolidyn

Country Status (18)

Country Link
JP (1) JPS5925788B2 (pl)
BE (1) BE845577A (pl)
BG (1) BG27551A3 (pl)
BR (1) BR7605610A (pl)
CA (1) CA1075701A (pl)
CH (1) CH624946A5 (pl)
CS (1) CS191316B2 (pl)
DD (1) DD127680A5 (pl)
DE (1) DE2637580C2 (pl)
FR (1) FR2322141B1 (pl)
HU (1) HU174379B (pl)
IL (1) IL50192A (pl)
IT (1) IT1066346B (pl)
NL (1) NL181274C (pl)
PL (1) PL100986B1 (pl)
RO (1) RO69421A (pl)
SU (2) SU814276A3 (pl)
YU (2) YU40284B (pl)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5225570A (en) * 1987-08-13 1993-07-06 Monsanto Company 5-heterocyclic-substituted oxazolidine dihaloacetamides

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1419330A1 (de) * 1962-06-09 1970-02-19 Hoechst Ag Optische Aufhellungsmittel
BE757717A (pl) * 1969-10-21 1971-04-01

Also Published As

Publication number Publication date
RO69421A (ro) 1981-06-30
CS191316B2 (en) 1979-06-29
BR7605610A (pt) 1977-08-09
IT1066346B (it) 1985-03-04
YU207676A (en) 1983-02-28
JPS5925788B2 (ja) 1984-06-21
DE2637580C2 (de) 1990-08-02
SU814276A3 (ru) 1981-03-15
IL50192A0 (en) 1976-10-31
BG27551A3 (en) 1979-11-12
SU727145A3 (ru) 1980-04-05
IL50192A (en) 1978-10-31
DD127680A5 (de) 1977-10-05
YU231882A (en) 1983-02-28
NL7609563A (nl) 1977-03-02
BE845577A (nl) 1977-02-28
YU40284B (en) 1985-12-31
FR2322141A1 (fr) 1977-03-25
CA1075701A (en) 1980-04-15
JPS5236662A (en) 1977-03-22
FR2322141B1 (fr) 1980-04-04
NL181274C (nl) 1987-07-16
CH624946A5 (en) 1981-08-31
HU174379B (hu) 1979-12-28
DE2637580A1 (de) 1977-03-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU557751A3 (ru) Способ получени анилидов о-толуиловой кислоты
US3864333A (en) Process for the preparation of furane compounds
EP0081462B1 (de) Wasserlösliche Zink- und Aluminiumphthalocyanine und deren Verwendung als Photoaktivatoren
GB1601752A (en) Oxime derivatives and their preparation
DE1543810A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Mono-omega-halogenalkylaminen
PL76033B1 (en) N-trityl-imidazoles as plant fungicides[us3665076a]
PL77068B1 (pl)
DE69327890T2 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-(un)substituierten 4-Alkylimidazolen
US2902356A (en) Certain 2-phenylimino, 3-alkyl oxazolidines, compositions and methods of use as herbicides
PL84078B1 (pl)
KR960014271A (ko) 디아릴디케토피롤로피롤 안료의 제조 방법
PL100986B1 (pl) Sposob wytwarzania n-podstawionych oksazolidyn
GB727365A (en) Improvements in or relating to bromophenyl cyanoacrylic acids and derivatives
UA77478C2 (en) A process for the preparation of [1,4,5]-oxadiazepine derivatives
CH635340A5 (de) Verfahren zur herstellung von benzimidazolverbindungen und deren verwendung.
US3984406A (en) Production of unsubstituted or substituted isatoic anhydride
SE444563B (sv) Imidazolinderivat till anvendning som insekticid eller akaricid
US4048189A (en) Lipophilic phthalocyanines
US3317531A (en) Derivatives of pyridazonimines and a method for their preparation
Bergmann et al. ι-Fluoroacetophenone. II. 1 Substitutions in the Fluoromethyl Group of ι-Fluoroacetophenone
US3193552A (en) 3-aryl-4-halopyridazones-(6) and synthesis thereof
GB1446253A (en) Manufacture of beta-haloethylaminosulphonyl halides and compounds of this type
DE947185C (de) Verfahren zur Herstellung von Cyaninfarbstoffen
EP0765869B1 (en) Monofunctional N-(2-cyanoethenyl) sulfonamides
JPS6155A (ja) 芳香族アミンの製造方法