NO891118L - Fast vannfri raney-katalysatordispersjon. - Google Patents
Fast vannfri raney-katalysatordispersjon.Info
- Publication number
- NO891118L NO891118L NO89891118A NO891118A NO891118L NO 891118 L NO891118 L NO 891118L NO 89891118 A NO89891118 A NO 89891118A NO 891118 A NO891118 A NO 891118A NO 891118 L NO891118 L NO 891118L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst
- embedding agent
- vacuum
- water
- raney
- Prior art date
Links
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 42
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 title claims description 26
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims description 17
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims description 15
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 45
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 41
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 36
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 17
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 17
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 14
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 13
- -1 cyclic amine Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 8
- 239000007937 lozenge Substances 0.000 claims description 7
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 6
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 4
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 claims description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 3
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims description 3
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 claims description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 claims description 2
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 8
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 7
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 5
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- HKUFIYBZNQSHQS-UHFFFAOYSA-N n-octadecyloctadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNCCCCCCCCCCCCCCCCCC HKUFIYBZNQSHQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N tristearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 235000010603 pastilles Nutrition 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- PVNIQBQSYATKKL-UHFFFAOYSA-N tripalmitin Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC PVNIQBQSYATKKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000007098 aminolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000021323 fish oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002636 imidazolinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- CKQVRZJOMJRTOY-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid;propane-1,2,3-triol Chemical compound OCC(O)CO.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O CKQVRZJOMJRTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229960001947 tripalmitin Drugs 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
- B01J31/0237—Amines
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J25/00—Catalysts of the Raney type
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J33/00—Protection of catalysts, e.g. by coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/60—Reduction reactions, e.g. hydrogenation
- B01J2231/64—Reductions in general of organic substrates, e.g. hydride reductions or hydrogenations
- B01J2231/641—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører en fast vannfri Raney-katalysatordispersjon i et organisk innstøpingsmiddel som er ikke-pyrofor, later- og transportstabil og som er ved anvending for hydrering lett porsjonerbar og doserbar.
Det er også ønskelig, på grunn av at den ellers anvendte vannbeskyttede Raney-katalysatoren nesten ikke kan bli porsjonert henholdsvis dosert i eksakte mengdeforhold, at man før anvendelse først dekanterer vannet som står over avsatt nikkel og slik at det gjenværende katalysatorslammet uten omstendelig homogenisering kan bli fordelt i eksakte utmålte nikkelporsjoner.
En alminnelig ulempe ved Raney-katalysatorer består i deres ildsfarlighet, idet det ellers tilsatte beskyttelsesmidlet fjerner vann. En ytterligere ulempe består i at den med vann fuktede katalysatoren ikke uten videre som kan læres inn i hydrofobe substrater som skal hydreres. Ellers så gjenstår det nevnte porsjonerings- henholdsvis doseringsproblemet.
Ifølge DE-PS 27 24 239 blir denne mangelen forsøkt overvun-net, idet en hydreringsaktiv Raney-katalysator i form av vandig slam blir blandet med et primært, sekundært eller tertiært amin med Cg-C22»et diamin, et cyklisk amin eller en fast, en eller flere av disse aminblandingene inneholdende aminforbindelser. Patentskriftet hevder videre at den gjenværende vannmengden i katalysatoren kan være veldig liten, til tross for at dette bare blir oppnådd på bekostning av systemfremmede tilsetningsstoffer som Fullers jord. Uten disse blir i steden for en del av det opprinnelig tilsatte vannet igjen i den pastaformige blandidngen og kan ved anvendelse av produktene for hydrering ødelegge bestemte forbindelser. Dermed fremstår ikke nevnte patentskrift som en fremgangsmåte for utvinning av et produkt som ikke inneholder fritt eller adsorbert vann.
Hensikten med foreliggende oppfinnelse er dermed fremstilling av en nesten vannfri, dvs. mindre enn 1 vekt-# vanninnehold-ende hydreringskatalysator, hvori de ovenfor nevnte vanske-lighetene blir fjernet. Den nye katalysatoren kan bli satt inn I både vannømflendtlige og i vannuømfiendtlige reaksjons-systemer .
Gjenstan for oppfinnelsen er dermed en fast vannfri Raney-katalysatordispersjon i et organisk innstøpningsmiddel, som eventuelt består av et primært, sekundært eller tertiært amin med Cg-C22et diamin eller cyklisk amin eller en fast aminblanding inneholdende en eller flere av disse aminforbindelsene, oppnåelige ved sammenblanding av en Raney-katalysator i form av vandig slam med et innstøpningsmiddel.
Den er kjennetegnet ved at katalysatorslammet foreligger i en vakuumblander under inert gass, det smeltbare organiske innstøpningsmidlet, eventuelt smeltet, blir tilsatt under blanding hvorved 80 til 90 vekt-# av vannet bragt med katalysatorslammet i vakuumblånderen blir fjernet fra det uhomogene trestoffsystemet katalysator/vann/innstøpingsmiddel ved en temepratur under smeltepunktet til innstøpingsmidlet i vakuum og restvannet blir fjernet over smeltepunktet til innstøpningsmidlet, fortrinnsvis under 100°C, i vakuum under blandingsforløpet og dispersjonen fylles i beholdere etter avbryting av vakuumet med inert gass, eventuelt etter omforming til formstykker med liten overflate, idet inn-støpningsmidlet også kan være en alifatisk alkohol med C^^ b-C22eller en av de forskjellige fettalkoholene i denne alkohol inneholdende faste blandingen, et fast trykkglyserid, en paraffinvoks,en naturlig eller syntetisk voks, et silikonharpiks eller en organisk polymer og hvori vektforholdet mellom katalysator-faststoff og innstøpingsmiddel utgjør 20-80 vekt-£ til 80-20 vekt-£.
Dispersjonene ifølge oppfinnelsen har dessuten et restvann- innhold på 0,3 vekt-#, bestemt etter metoden til Karl Fischer.
Raney-katalsyatordispersjonen ifølge oppfinnelsen kan inneholde 50-70, fortrinnsvis 55-65 vekt-£ Raney-katalysator og 50-30, fortrinnsvis 45-35 vekt-# innstøpingsmiddel. Raney-katalysatoren kan foreligge som Raney-nikkel, Raney-kobolt, Raney-kobber, Raney-jern eller en med uedeelt eller edelt metall dopet nikkel-, kobolt-, kobber- eller jern-Raney-katalsyator. For doping kan man som uedelt metall anvende molybden, krom, zirkon, nikke, jern og kobber, og som edelt metall kan man anvende sølv, platinagruppemetaller, spesielt palladium og platina.
Et innstøpingsmiddel er smeltebare organiske forbindelser, hvis konsistens er egnet ved romtemperatur, hvori Raney-katalysator-partiklene blir omhyllet rundt det hele. Slike midler omfatter et alifatisk alkohol med C15-C22eller en av de forskjellige fettalkoholene i denne alkohol inneholdende faste blandingen, et primært, sekundært eller tertiært amin med Cg-C22»et diamin eller en fast aminblanding inneholdende en eller flere av disse aminforbindelsene, et fast triglyserid, en paraffinvoks, en naturlig eller syntetisk voks. Med "fast" betegnet innstøpingsmiddel i krav 1, forstås ikke bare som "hard", men derimot innbefatter betegnelsen at inn-støpingsmidlet ikke er hellbart ved romtemperatur, og dermed ikke konsistens som en flytende pasta. Det kan ved anvendelse av trykk være voksaktige former, (duktil). I dette henseende faller dispersjonene ifølge oppfinnelsen ikke under betegnelsen "pasta". De inneholder i tillegg til katalysatorsubstan-sen og innstøpingsmiddel ingen fremmede stoffer, så som dispergeringshjelpemidler, filterhjelpemidler eller absor-berende midler.
Ved anvendlese av slike innstøpningsmidler oppnås en katalysatormasse som ikke er ildsfarlig, med høy hydrerings-aktivitet og som lett kan bli fordelt i forskjellige porsjoner. Katalysatoren kan uten Innskrenkning bli tilført flere ganger etter hverandre for en hdyrering, uten at et betydelig aktivitetstap inntrefer. Den er spesielt egnet til å omsette bærerkatalsyatorer, f.eks. av en Ni/SiC^-bæretype; denkan være spesielt gunstig i hydreringsanlegg, hvori katalysatoren må bli pumpet på grunn av nedgang i abrasivit-etseffekten.
De bl.a. som innstøpingsmidler foretrukne aminer inneholder alle i det minste en mettet eller umettet, rett eller forgrenet karbonkjede på 8-22 C-atomer, og er primære, sekundære, tertiære aminer, diaminer (avledet fra f.eks. etylendiamin eller propylendiamin, hvori en Cg-C22_kJede 1 det minste henger på et N-atom), eller cykliske aminer (aminer med minst ett N-atom i en heterocyklisk ring, hvori en Cg-C22_kJede i det minste er forbundet med et N-atom eller et C-ringatom; et eksempel er imidazolin, hvori en Cg-C22_c-kjede sitter i 2-stillingen).
Aminene eller diaminene kan bnli fremstilt syntetisk. De kan også blil utvunnet fra, i det minste delvis, fra naturproduk-ter, så som talg fra dyr, rapsolje, kokos-, soya- og fiskeolje. Også blandinger av disse aminer er fortrinnsvis egnede.
I tillegg kan bortsett fra de nevnte innstøpningsmidlene også stoffer som utgjør sluttproduktet fra en hydrering.
I forhold til den i DE-PS 27 24 239 beskrevne inertlserte Raney-katalysatoren, som ofte ennå inneholder betraktelige mengder fritt eller absorbert vann, er det i fremgangsmåte-produktene ifølge oppfinnelsen ingen fare for at det korroderer med fylte metallbeholdere, f.eks. jernfat. I tillegg kommer fordelen med at hydrolyserbare substrater kan blil hydrert uten dekomponering.
Spesielt gunstig med hensyn på fremstilling og anvending samt aktivitet til katalysatorer utviser en Raney-katalysatordispersjon bestående av 50-70, fortrinnsvis 60 vekt-# Raney-nikkel og 50-30, fortrinnsvis 40 vekt-# paraffinvoks, distearylamin eller talgfettalkohol med C^^-C^g.
En vesentlig gjenstand i oppfinnelsen er også en fremgangsmåte for fremstilling av katalysatordispersjonen ifølge oppfinnelsen, som omfatter som kjent operasjon sammenblandin-gen av en Raney-katalysator i form av vandig slam med et innstøpningsmiddel. Fremgangsmåten er kjennetegnet ved at man legger en katalysatorflamme i en vakuumblander under inert gass, tilsetter under blanding det smeltbare organiske innstøpingsmidlet som eventuelt er smeltet, hvori deretter, hvis innstøpingsmidlet enda skal være smelteflytende, avkjøler dette under størknepunktet, fjerner 80-90 vekt-# av det med katalysatorslam i vakuumblanderen innbragte vannet ut av det uhomogene trestoffsystemet katalysator/vann/inn-støpingsmiddel temperaturer under smeltepunktet til inn-støpingsmidlet i vakuum og restvannet fjernes over smeltepunktet til innstøpingsmidlet, fortrinnsvis under 100°C, i vakuum under blandingsforløpet, omdanner dispersjonen etter avbryting av vakuumet med inertgass, eventuelt i formstykker med liten overflate, spesielt ved overføring av den enda flytende katalysatordispersjonen på et avkjølt pastillapparat til pastiller som fylles i beholdere.
Det vesentlige er at fjerningen av hovedmengden av vannet ut fra det tilsatte vandige Raney-katalysatorslammet (som blir utvunnet ved dekantering og/eller fjerning av vann fra vanlig vannbeskyttet Raney-katalysator med et vanninnhold mellom 20 og 40 vekt-#, utføres fra det uhomogene trestoffsystemet katalysator/vann/innstøpingsmiddel og at restvannet blir fjernet fra smeltemassen.
Generelt blir i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen ca. 80-90 vekt-$ av det med katalysatorslammet i vakuumblanderen innbragte vannet fjernet i det første dehydreringstrinnet og resten blir fjernet i det andre dehydreringstrinnet. Den generelt tilstrekkelige, til og med minimale dehydreringsgra-den til endeproduktene (~0,99 vekt-# H2O) blir f.eks. oppnådd ved oppnåelse av et undertrykk på 50 mbar, når en distearylamin/Raney-katalysatorblanding blir hydrert ved 80°C i andre trinnet. Høyere dehydreringsgrad kan oppnås ved noe for høyet temperatur, anvendelse av et funksjonsdyktig høyvakuumsanlegg og tilsvarende utvidelse av tidsrommet for restdehydratiseringen. Det blir derimot oppnådd en dehydreringsgrad på til 0,2 vekt-# H20 i løpet av kort tid uten vanskelighet ved innsetting av en vannringpumpe (sluttvakuum ca. 20 mbar).
Ved tilsetting av 225 kg katalysatorslam (inneholdende 150 kg katalysator) og 100 kg distearylamin tar 1. dehydreringstrinnet 1,5 t og det andre dehydreringstrinnet 0,5 t.
Oppfinnelsen blir ytterligere forklart i utføringseksemplene for fremstilling av den faste, vannfrie Raney-katalysatordispersjonen i et smeltbart organisk innstøpingsmiddel angitt nedenfor.
EKSEMPEL 1
I en vakuum-planet-blander spylt med hydrogen ble 100 kg Raney-nikkel bestående av 60 kg nikkel og 40 kg overliggende vann tilsatt. Etter avsuging av det overliggende vannet ved hjelp av en sonde ført inn ovenifra i blanderen ble 40 kg smeltet talgfettalkohol<C>16-C18på 80"C (hydrenol fra fa. Henkel) tilsatt til det gjenværende, dvs. 30 vekt-# vann-inneholdende katalysatorslammet.
Nikkel og fettalkohol ble blandet sammen med en kornet masse, inneholdende ca. 30 vekt-56 vann. Etter påføring av vakuum på blanderen ble temperaturen forhøyet til under smeltepunktene til fettalkoholene (ca. 50°C) og hovedmengden av det inneholdende vannet (ca. 90 vekt-#) ble avdestillert. Deretter ble det varmet til over smeltepunktet til fettalkoholene og ytterligere blandet ved vakuum. Dermed ble nikkelpartiklene regelmessig blandet i den smeltede fett-alkoholen. Det resterende vannet ble dermed avdestillert over smeltepunktet til fettalkoholene. Etter at 80°C ved et undertrykk på ca. 50 mbar ble oppnådd, ble blanderen inertisert med nitrogen og den hellbare massen ble formet til pastiller (8-10 mm) på et kjølebånd. Det nesten vannfrie produktet (vanninnhold 0,2 vekt-£) ble pakket i kar. En undersøkelse av hydreringsaktiviteten til en talgfettalkohol med midlere kjedefordeling på 5# C±4, 30# C^, og 6556 C^g (MG 260, OE-tall 215) tilsvarte verdien til de vannbeskyttede utgangskatalsyatorene. Hydreringstesten er beskrevet i eksempel 7.
EKSEMPEL 2
Forløpet var som i eksempel 1, men derimot ble 40 kg smeltet hardparaffin (C^g) tilsatt. Etter avdestillering av hovedmengden vann og overskridelse av paraffinsmeltepunktet (56°C) ble det som i eksempel 1 tilveiebragt en homogen blanding. Disse ble bearbeidet til pastiller på et kjølebånd. Ferdigproduktet inneholdt ca. 0,3 vekt-# vann. Hydreringsaktiviteten i forhold til et talgfettsyrenitril med den (angitt i stikkordsform i arbeidsbeskrivelsen) kjedefordelingen:
viste seg å være uforandret i forhold til utgangsproduktet.
EKSEMPEL 3
Forløpet var som 1 eksempel 1, men derimot ble 40 kg smeltet distearylamin (sekundært amin, genamin SH 200 fra Eoechst AG) tilsatt. Etter at hovedmengden av vannet ble fjernet under smeltepunktet til distearylaminene (ca. 64°C) ble resten av vannet avdestillert i vakuum under blanding ved temperaturer på til 80°C. Den oppnådde regelmessige blandingen ble som i eksempel 1 bearbeidet til pastiller (med mål på 8-10 mm). Det ferdige produktet inneholdt 0,2 vekt-# vann. Hydreringhsaktiviteten i forhold til talgfettsyrenitrilet i eksempel 2 tilsvarte verdien til den vandige utgangskatalysa-toren.
EKSEMPEL 4
Forløpet var som i eksempel 1, derimot ble 40 kg smeltet glyserin-tristearat (Edenor NGTI fra fa.Henkel) tilsatt. Det dreier seg dermed om glysering-tristearat med 3056 tripalmitin ^57<H>110°6som angitt i beskrivelsen fra firmaet. Vannet ble som i eksempel 1 avdestillert under og over smeltepunktet (60°C) til glyserinstearatet og blandingen ble bearbeidet til pastiller på kjølebåndet. Ferdigproduktet inneholder bare 0,3 vekt-# vann. Hydreringsaktiviteten ved en fettsyreherding viste seg å være likeverdig i forhold til det vannbeskyttede utgangsproduktet.
EKSEMPEL 5
Forløpet var også her som i eksempel 1, men 40 kg smeltet talgfettamin (hydrert talgfettalkylamin C12"c20*FP50°c "til fa. Kenobel, varemerket "Amin 2 HBG") tilsatt. Den videre bearbeidingen til en homogen blanding og dannelsen av pastillene forløp som beskrevet i eksempel 1. Ferdigprodutket inneholdt bare 0,4 vekt-56 vann. Hydreringsaktiviteten i forhold til fettsyrenitril fra eksempel 2 viste seg å være uendret i forhold til det vannbeskyttende utgangsproduktet.
EKSEMPEL 6
Forløpet var som i eksempel 1, men 60 kg smeltet silikonharpiks Mk med smelteintervaller på 45-75"C (fremstiller fa. Wacker Chemie) ble tilsatt. Vannet ble som i eksempel 1 avdestillert under og over silikonharpiks-smelteintervallene, og blandingen ble bearbeidet til pastiller (8-10 mm) på et kjølebånd. Ferdigprodutket inneholdt bare 0,3 vekt-56 vann.
EKSEMPEL 7
I en 1 liters edelståltrykkbeholder med rører og sirkulering av gass, ble 500 g av et talgfett alkohol med MG 260 og 0H-tall 215 tilsatt. Den midlere kjedefordelingen til alkoholene innbefattet 556 C14, 3056 C^ og 6556 C^g.
Etter spyling av beholdere med nitrogen ble 10 g av katalysa-torene fremstilt ifølge eksempel 1 med hensyn på nikkelinn-holdet tilsatt. Rørebeholderen ble lukket og oppvarmet ved gjennomstrømming av nitrogen. Ved 12CC ble helt til oppnåelse av en reaksjonstemperatur på 200°C først innført i 1,5 t en ammoniakk/hydrogenblanding i volumforhold på 1:1, og deretter ble en 2:5 innført i 1 t og ved 2 bar ført inn i kretsløpet. Dannet ammoniakkvann ble fjernet i en kjøler og oppsamlet. Etter 2,5 t (oppnåelse av et iodtall < 3) var aminolysen avsluttet. Etter avkjøling ved 100"C og spyling med nitrogen, ble det dannede aminet isolert. Analysen tilveiebragte et amin-samlet utbytte på 9956 med 89,856 sek. amin, 5,3 tert. Amin, 3,956 prim. amin, ikke-amindeler 1 , 056.
Claims (2)
1.
Fast vannfri Raney-katalysatordispersjon i et organisk innstøpingsmiddel, som eventuelt består av et primært, sekundært eller tertiært amin med Cg-C22» e_t diamin eller cyklisk amin eller en fast aminblanding med en eller flere av disse aminforbindelsene, oppnåelig ved blanding av en Raney-katalysator i form av et vandig slam med et innstøpingsmid-del, karakterisert ved at katalsyator-slammet blir anbragt i en vakuumblander under inertgass, det smeltbare organiske innstøpingsmidlet, eventuelt smeltet, blir tilsatt under blanding, 80-90 vekt-# av det med katalysatorslammet i vakuumblandingen innbragte vannet blir fjernet fra det uhomogene trestoffsystemet katalysator/vann/- innstøpingsmiddel ved temperaturer under smeltepunktet til innstøpingsmidlet i vakuum, og restvannet blir fjernet over smeltepunktet til innstøpingsmidlet, fortrinnsvis under 100° C, i vakuum under blandingsforholdet og dispersjonen blir etter avbryting av vakuumet med inert gass, eventuelt etter forming til formstykker med liten overflate, fylt i beholdere, hvori innstøpingsmidlet også kan være et alifatisk alkohol med Ci6 -C22 eller et av de forskjellige fettalkoholene i denne alkohol inneholdende faste blandingen, et fast triglyserid, et paraffinvoks, et naturlig eller syntetisk voks, et silikonharpiks eller en organisk polymer og hvori vektforholdet mellom katalysator/faststoff og innstøpings-middel utgjør 20-80 vekt-56 til 80-20 vekt-#.
2.
Fremgangsmåte for fremstilling av Raney-katalysatordispersjon ifølge krav 1, ved sammenblanding av en Raney-katalysator i form av et vandig slam med innstøpingsmidlet, karakterisert ved at man anbringer katalysatorflamme i en vakuumblander under inert gass, tilsetter det smeltbare organiske innstøpingsmidlet, eventuelt smeltet under blanding, hvorved deretter, hvis innstøpingsmidlet ennå skulle være smelteflytende, avkjøles dette under størknepunktet, og 80-90 vekt-# av det med katalysatorslam i vakuumblander innbragte vannet bli fjernet fra det uhomogene trestoffsystemet katalysator/vann/- innstøpingsmiddel ved temepraturer under smeltepunktet til innstøpingsmidlet i vakuum og restvannet blir fjernet over smeltepunktet til innstøpingsmidlet, fortrinnsvis under 100°C, i vakuum under blandingsforløpet, dispersjonen blir etter avbryting av vakuumet med inert gass, eventuelt i formstykker med liten overflate, blir spesielt formet ved overføring av den enda flytende katalysatordispersjonen på et avkjølt pastillapparat til pastiller, og fylt i beholdere.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3815110A DE3815110A1 (de) | 1988-05-04 | 1988-05-04 | Feste wasserfreie raney-katalysator-dispersion |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO891118D0 NO891118D0 (no) | 1989-03-15 |
| NO891118L true NO891118L (no) | 1989-11-06 |
Family
ID=6353566
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO89891118A NO891118L (no) | 1988-05-04 | 1989-03-15 | Fast vannfri raney-katalysatordispersjon. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5039649A (no) |
| EP (1) | EP0340508B1 (no) |
| JP (1) | JPH0622678B2 (no) |
| BR (1) | BR8902057A (no) |
| DE (2) | DE3815110A1 (no) |
| ES (1) | ES2038363T3 (no) |
| FI (1) | FI891364A (no) |
| MX (1) | MX171467B (no) |
| NO (1) | NO891118L (no) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2246083B (en) * | 1990-07-17 | 1994-06-01 | Peter Jowett | Raney catalyst composition |
| US6414188B1 (en) * | 1999-07-05 | 2002-07-02 | Atanor S.A. | Method of preparing amino-, imino-, and nitrilocarboxylic acids and silver-promoted copper catalyst for use in said method |
| DE10059633A1 (de) * | 2000-12-01 | 2002-06-20 | Hte Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Überführung von luftempfindlichen Substanzen |
| CN1642647B (zh) * | 2002-03-25 | 2010-04-07 | 阿克佐诺贝尔股份有限公司 | 在胺或腈中包埋钝化加氢催化剂 |
| US7179766B2 (en) * | 2002-12-19 | 2007-02-20 | Sud-Chemie Inc. | Method and apparatus for production of enrobed catalyst pastilles or flakes |
| DE10333588A1 (de) * | 2003-07-24 | 2005-02-17 | Degussa Ag | Verfahren zur Hydrierung aromatischer Verbindungen |
| CN101722053B (zh) * | 2008-10-28 | 2013-05-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种微粒催化剂的预处理方法 |
| GB0910648D0 (en) * | 2009-06-22 | 2009-08-05 | Johnson Matthey Plc | Shaped catalyst units |
| EP2781262B1 (en) * | 2013-03-22 | 2020-05-27 | Clariant International Ltd | Removable protective coating for the receipt of a dust free catalyst |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2865865A (en) * | 1955-04-25 | 1958-12-23 | British Drug Houses Ltd | Preparation of a stabilized raney nickel catalyst |
| US3560404A (en) * | 1966-12-30 | 1971-02-02 | Varta Ag | Reactivating pyrophoric type catalysts in an organic solvent |
| GB1475689A (en) * | 1974-06-07 | 1977-06-01 | Jowett P | Raney nickel hydrogenation catalyst |
| US3972940A (en) * | 1974-12-19 | 1976-08-03 | Monsanto Company | Catalyst suspension foaming inhibition |
| DE2713373C3 (de) * | 1977-03-25 | 1979-11-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Entpyrophorisierung von pyrophoren Raney-Katalysatoren |
| EP0020123A1 (en) * | 1979-05-31 | 1980-12-10 | A.O.C.M. Limited | Raney catalyst compositions and their preparation |
| DE3315191A1 (de) * | 1983-04-27 | 1984-10-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von aromatischen diaminen unter gleichzeitiger erzeugung von dampf |
| DE3620275A1 (de) * | 1986-06-16 | 1987-12-17 | Henkel Kgaa | Verfahren zur stabilisierung aktivierter katalysatormassen |
-
1988
- 1988-05-04 DE DE3815110A patent/DE3815110A1/de active Granted
-
1989
- 1989-03-15 NO NO89891118A patent/NO891118L/no unknown
- 1989-03-22 FI FI891364A patent/FI891364A/fi not_active Application Discontinuation
- 1989-04-14 EP EP89106686A patent/EP0340508B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-14 ES ES198989106686T patent/ES2038363T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-14 DE DE8989106686T patent/DE58900522D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-26 MX MX015821A patent/MX171467B/es unknown
- 1989-05-01 JP JP1109235A patent/JPH0622678B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-02 BR BR898902057A patent/BR8902057A/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-05-04 US US07/347,241 patent/US5039649A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0340508B1 (de) | 1991-12-04 |
| MX171467B (es) | 1993-10-28 |
| EP0340508A1 (de) | 1989-11-08 |
| DE3815110C2 (no) | 1990-07-26 |
| DE58900522D1 (de) | 1992-01-16 |
| DE3815110A1 (de) | 1989-11-16 |
| NO891118D0 (no) | 1989-03-15 |
| JPH01317544A (ja) | 1989-12-22 |
| JPH0622678B2 (ja) | 1994-03-30 |
| FI891364A0 (fi) | 1989-03-22 |
| US5039649A (en) | 1991-08-13 |
| FI891364A (fi) | 1989-11-05 |
| BR8902057A (pt) | 1989-12-05 |
| ES2038363T3 (es) | 1993-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4166805A (en) | Raney catalysts | |
| NO891118L (no) | Fast vannfri raney-katalysatordispersjon. | |
| US2619503A (en) | Catalytic hydrogenation of dinitroaromatic compounds | |
| JP2002187876A (ja) | 水性／ヒドロキシ溶媒中でのｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミンの製造法 | |
| JP3021883B2 (ja) | 不飽和脂肪酸ニトリル類の水素化による飽和第１脂肪アミン類の製造方法 | |
| JPH06509366A (ja) | 脂肪酸低級アルキルエステルの製法 | |
| DE2525636A1 (de) | Verfahren zur herstellung von bis- eckige klammer auf 2-(n,n-dimethylamino)- aethyl eckige klammer zu -aether | |
| JP4468535B2 (ja) | 流動点の低い不飽和脂肪族第１級アミンおよびその製造法 | |
| CN1642647B (zh) | 在胺或腈中包埋钝化加氢催化剂 | |
| JPH06506005A (ja) | モノ不飽和脂肪酸またはその誘導体の製法 | |
| CA2621396C (en) | Unsaturated aliphatic primary amine and production method thereof | |
| Dehankar et al. | Turkey red oil from castor oil using sulphonation process | |
| JPH0776197B2 (ja) | 長鎖不飽和脂肪族第２級アミンの製造方法 | |
| US3163676A (en) | Nitrile hydrogenation manufacture of primary amines | |
| CN101530815A (zh) | 不含水的固体骨架催化剂分散体 | |
| DE2727654C3 (de) | Katalysator für die Hydrogenolyse von N.N-Dimethyl-S^-di-tertbutyM-hydroxybenzylamin | |
| DE514822C (de) | Verfahren zur Herstellung von perhydrierten Carbazolen | |
| JPH04266860A (ja) | 対応する不飽和第１脂肪アミン類の水素化による飽和第１脂肪アミン類の製造方法 | |
| DE828544C (de) | Verfahren zur Herstellung poriger Katalysatoren | |
| GB728509A (en) | Improvements in and relating to inhibitors of oxidation and of related undesirable reactions | |
| SU345947A1 (ru) | Катализатор для гидрирования органическихсоединений | |
| SU111171A1 (ru) | Способ получени атилендиамина и пиперазина | |
| JPH11349540A (ja) | 飽和脂肪族基を有する第１級アミンの製造方法 | |
| NO762732L (no) | ||
| FR2679901A1 (fr) | Procede pour la preparation d'alkylamines secondaires aliphatiques dissymetriques. |