JPH0622678B2 - 固体の無水ラニー触媒分散体の製造法 - Google Patents
固体の無水ラニー触媒分散体の製造法Info
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- JPH0622678B2 JPH0622678B2 JP1109235A JP10923589A JPH0622678B2 JP H0622678 B2 JPH0622678 B2 JP H0622678B2 JP 1109235 A JP1109235 A JP 1109235A JP 10923589 A JP10923589 A JP 10923589A JP H0622678 B2 JPH0622678 B2 JP H0622678B2
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
- B01J31/0237—Amines
-
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J25/00—Catalysts of the Raney type
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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-
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/60—Reduction reactions, e.g. hydrogenation
- B01J2231/64—Reductions in general of organic substrates, e.g. hydride reductions or hydrogenations
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、非発火性で貯蔵安定性および輸送安定性並び
に水素化への使用の際に容易に分配可能もしくは配量可
能である、有機分散媒中の固体の無体ラニー触媒分散体
の製造法に関する。
に水素化への使用の際に容易に分配可能もしくは配量可
能である、有機分散媒中の固体の無体ラニー触媒分散体
の製造法に関する。
前記のことは、常法で使用された防水ラニー触媒が、量
的に正確に殆んど分配できないかもしくは配量できない
場合には望ましいことである。それというのも、使用前
にまず沈澱したニツケルの上澄の水はデカントされ、か
つ存残する触媒泥は高価なホモジナイズをせずには正確
に測定されたニツケル分に分けることができないからで
ある。
的に正確に殆んど分配できないかもしくは配量できない
場合には望ましいことである。それというのも、使用前
にまず沈澱したニツケルの上澄の水はデカントされ、か
つ存残する触媒泥は高価なホモジナイズをせずには正確
に測定されたニツケル分に分けることができないからで
ある。
ラニー触媒の一般的欠点は、通常添加される保護剤とし
ての水を除去するとただちに燃焼するという危険性にあ
る。さらに別の欠点は、水で湿された触媒を疎水性の水
性化すべき基剤にすぐには導入できないということに認
めることができる。通常、記載した分配もしくは配量の
問題がおこる。
ての水を除去するとただちに燃焼するという危険性にあ
る。さらに別の欠点は、水で湿された触媒を疎水性の水
性化すべき基剤にすぐには導入できないということに認
めることができる。通常、記載した分配もしくは配量の
問題がおこる。
西ドイツ特許第２７ ２４ ２３９号明細書の記載によ
れば、この欠点は、水性泥状の水素化活性ラニー触媒を
分散媒としてのＣ8〜Ｃ22を有する１級、２級もしくは
３級アミン、ジアミン、環式アミンまたはこれらのアミ
ン化合物のうち１種もしくは数種を含有する固体のアミ
ン混合物と混合することによつて克服することが試みら
れている。この特許明細書には、実際に触媒中に残存す
る水の量は微量であつてよいが、これは系と異質の添加
物例えば漂白土の負担でのみ明らかに達成されることが
記載されている。この添加物なしには、本来導入された
水の一部はつねにペースト状を呈す混合物中に残存し、
かつ特定の化合物を水素化するためにこの物質を使用す
る場合には、支障がある。それとともに、記載した特許
明細書から、遊離水もしくは吸収された水を含有しない
物質を取得するための方法を確認することはできない。
れば、この欠点は、水性泥状の水素化活性ラニー触媒を
分散媒としてのＣ8〜Ｃ22を有する１級、２級もしくは
３級アミン、ジアミン、環式アミンまたはこれらのアミ
ン化合物のうち１種もしくは数種を含有する固体のアミ
ン混合物と混合することによつて克服することが試みら
れている。この特許明細書には、実際に触媒中に残存す
る水の量は微量であつてよいが、これは系と異質の添加
物例えば漂白土の負担でのみ明らかに達成されることが
記載されている。この添加物なしには、本来導入された
水の一部はつねにペースト状を呈す混合物中に残存し、
かつ特定の化合物を水素化するためにこの物質を使用す
る場合には、支障がある。それとともに、記載した特許
明細書から、遊離水もしくは吸収された水を含有しない
物質を取得するための方法を確認することはできない。
従つて、本発明の課題は、記載した困難を取り除くこと
ができる、実際に無水の、すなわち１重量％未満の水を
含有する水素化触媒の製造法を開発するということにあ
る。本発明方法による新規触媒は、感水性反応系にも非
感水性反応系にも使用することができる。
ができる、実際に無水の、すなわち１重量％未満の水を
含有する水素化触媒の製造法を開発するということにあ
る。本発明方法による新規触媒は、感水性反応系にも非
感水性反応系にも使用することができる。
それに応じて本発明の対象は、水性泥状のラニー触媒を
分散媒と混合することにより、Ｃ８〜Ｃ22を有する１
級、２級もしくは３級アミン、ジアミンまたは環式アミ
ン、これらのアミン化合物のうち１種もしくは数種を含
有する固体のアミン混合物、Ｃ16〜Ｃ22を有する脂肪族
アルコールもしくはこれらのアルコールを含有する種々
の脂肪族アルコールの固体混合物、固体トリグリセリ
ド、パラフィンろう、天然もしくは合成ろう、シリコー
ン樹脂または有機ポリマーからなる有機分散媒中の固体
のラニー触媒分散体を製造する方法である。
分散媒と混合することにより、Ｃ８〜Ｃ22を有する１
級、２級もしくは３級アミン、ジアミンまたは環式アミ
ン、これらのアミン化合物のうち１種もしくは数種を含
有する固体のアミン混合物、Ｃ16〜Ｃ22を有する脂肪族
アルコールもしくはこれらのアルコールを含有する種々
の脂肪族アルコールの固体混合物、固体トリグリセリ
ド、パラフィンろう、天然もしくは合成ろう、シリコー
ン樹脂または有機ポリマーからなる有機分散媒中の固体
のラニー触媒分散体を製造する方法である。
この方法は、触媒泥を不活性ガス下に真空ミキサー内に
入れ、溶融性の有機分散媒を混合しながら加え、触媒泥
と共に真空ミキサーに入れられた水の８０〜９０重量％
を真空中で分散媒の融点より低い温度で不均一な三物質
系の触媒／水／分散媒から留去し、かつ残りの水を真空
中で分散媒の融点より高い温度で混合を続行しながら、
残りの含量が触媒分散体の全重量に対して１重量％未満
になるまで留去し、真空を不活性ガスで打破した後に分
散体を表面の不完全な成形体に変形させ、なお液体の触
媒分散液を冷却した錠剤成形機上に移すことによって錠
剤に変形させ、容器に充填することによつて特徴づけら
れる。
入れ、溶融性の有機分散媒を混合しながら加え、触媒泥
と共に真空ミキサーに入れられた水の８０〜９０重量％
を真空中で分散媒の融点より低い温度で不均一な三物質
系の触媒／水／分散媒から留去し、かつ残りの水を真空
中で分散媒の融点より高い温度で混合を続行しながら、
残りの含量が触媒分散体の全重量に対して１重量％未満
になるまで留去し、真空を不活性ガスで打破した後に分
散体を表面の不完全な成形体に変形させ、なお液体の触
媒分散液を冷却した錠剤成形機上に移すことによって錠
剤に変形させ、容器に充填することによつて特徴づけら
れる。
本発明方法による分散体は、通常残留水含量０．３重量
％（カール・フイツシヤー法により測定した）を有す
る。
％（カール・フイツシヤー法により測定した）を有す
る。
本発明方法によるラニー触媒分散体は、ラニー触媒を５
０〜７０重量％、有利には５５〜６５重量％、分散媒を
５０〜３０重量％、有利には４５〜３５重量％含有する
ことができる。ラニー触媒は、ラニーニツケル、ラニー
コバルト、ラニー銅、ラニー鉄または卑金属もしくは貴
金属がドープされたニツケル-、コバルト-、銅-もしく
は鉄ラニー触媒であることができる。ドープのために
は、卑金属としてモリブデン、クロム、ジルコニウム、
ニツケル、鉄および銅、貴金属として銀、プラチナ族の
金属、殊にパラジウムおよびプラチナを使用することが
できる。
０〜７０重量％、有利には５５〜６５重量％、分散媒を
５０〜３０重量％、有利には４５〜３５重量％含有する
ことができる。ラニー触媒は、ラニーニツケル、ラニー
コバルト、ラニー銅、ラニー鉄または卑金属もしくは貴
金属がドープされたニツケル-、コバルト-、銅-もしく
は鉄ラニー触媒であることができる。ドープのために
は、卑金属としてモリブデン、クロム、ジルコニウム、
ニツケル、鉄および銅、貴金属として銀、プラチナ族の
金属、殊にパラジウムおよびプラチナを使用することが
できる。
分散媒は、室温における稠度がラニー触媒の粒子を全面
にわたつて被覆するのに適切である溶融性有機化合物で
ある。このような媒体は、Ｃ16〜Ｃ22を有する脂肪族ア
ルコールまたはこれらのアルコールを含有する種々の脂
肪族アルコールの固体の混合物、Ｃ8〜Ｃ22を有する１
級、２級もしくは３級アミン、ジアミンまたは環式アミ
ン、あるいはこれらのアミン化合物の１種もしくは数種
を含有するアミン混合物、固体トリグリセリド、パラフ
インろう、天然もしくは合成ろうである。本願明細書中
で請求項１に“固体”として記録された分散媒は、やや
“硬い”と理解されるのではなく、むしろ分散媒が室温
で流動性でない、つまり液体ペーストの稠度を有しない
ことが理解される。しかしながら、圧力を利用する際に
はろう状に変形可能（延性）であつてよい。この限りで
本発明方法による分散体は、”ペースト”という概念に
は包囲されない。この分散体は触媒物質および分散媒の
他には異質物質、例えば分散助剤ろ過助剤または吸収剤
を含有しない。
にわたつて被覆するのに適切である溶融性有機化合物で
ある。このような媒体は、Ｃ16〜Ｃ22を有する脂肪族ア
ルコールまたはこれらのアルコールを含有する種々の脂
肪族アルコールの固体の混合物、Ｃ8〜Ｃ22を有する１
級、２級もしくは３級アミン、ジアミンまたは環式アミ
ン、あるいはこれらのアミン化合物の１種もしくは数種
を含有するアミン混合物、固体トリグリセリド、パラフ
インろう、天然もしくは合成ろうである。本願明細書中
で請求項１に“固体”として記録された分散媒は、やや
“硬い”と理解されるのではなく、むしろ分散媒が室温
で流動性でない、つまり液体ペーストの稠度を有しない
ことが理解される。しかしながら、圧力を利用する際に
はろう状に変形可能（延性）であつてよい。この限りで
本発明方法による分散体は、”ペースト”という概念に
は包囲されない。この分散体は触媒物質および分散媒の
他には異質物質、例えば分散助剤ろ過助剤または吸収剤
を含有しない。
このような分散媒を使用した場合には、燃焼の危険がな
く、高い水素化活性度を有し、かつ任意の量に分配でき
る触媒塊が得られる。触媒は、制限なしに何度も連続し
て水素化に使用でき、この場合には、大きな活性の損失
はおこらない。例えばＮｉ／ＳｉＯ２-担体種の担持触
媒を有利に代用するのが適切であり、これは触媒をポン
プで汲み上げなければならない水素化施設では摩耗作用
の欠落のために著しく有利であることができる。
く、高い水素化活性度を有し、かつ任意の量に分配でき
る触媒塊が得られる。触媒は、制限なしに何度も連続し
て水素化に使用でき、この場合には、大きな活性の損失
はおこらない。例えばＮｉ／ＳｉＯ２-担体種の担持触
媒を有利に代用するのが適切であり、これは触媒をポン
プで汲み上げなければならない水素化施設では摩耗作用
の欠落のために著しく有利であることができる。
とりわけ分散媒として備えられたアミンはすべてＣ-原
子数８〜２２を有する飽和もしくは不飽和、直鎖もしく
は分枝鎖の炭素鎖少なくとも１種を含有し、かつ１級、
２級もしくは３級アミン、ジアミン（例えばエチレンジ
アミンまたはプロピレンジアミンから誘導された、この
場合Ｃ8〜Ｃ22-鎖は少なくともＮ原子に依存する）また
は環式アミン（複素環に少なくともＮ-原子１個を有す
るアミン、この場合少なくとも１つのＣ8〜Ｃ22-鎖はＮ
-原子またはＣ-環状原子団と結合しており；１つの例
は、その２位にＣ8〜Ｃ22-Ｃ-鎖が存在するイミダゾロ
ンである）である。
子数８〜２２を有する飽和もしくは不飽和、直鎖もしく
は分枝鎖の炭素鎖少なくとも１種を含有し、かつ１級、
２級もしくは３級アミン、ジアミン（例えばエチレンジ
アミンまたはプロピレンジアミンから誘導された、この
場合Ｃ8〜Ｃ22-鎖は少なくともＮ原子に依存する）また
は環式アミン（複素環に少なくともＮ-原子１個を有す
るアミン、この場合少なくとも１つのＣ8〜Ｃ22-鎖はＮ
-原子またはＣ-環状原子団と結合しており；１つの例
は、その２位にＣ8〜Ｃ22-Ｃ-鎖が存在するイミダゾロ
ンである）である。
アミンまたはジアミンは合成により製造できる。しか
し、少なくとも部分的には天然製品、例えば動物性脂、
ナタネ油、やし油、大豆油および魚油から取得すること
もできる。こられのアミンの混合物も有利に適切であ
る。
し、少なくとも部分的には天然製品、例えば動物性脂、
ナタネ油、やし油、大豆油および魚油から取得すること
もできる。こられのアミンの混合物も有利に適切であ
る。
これに対し前記の分散媒の他に、水素化の最終生成物に
相当する物質が存在してよい。
相当する物質が存在してよい。
西ドイツ特許第２７ ２４ ２３９号明細書に記載され
ている、つねに著量の遊離水または吸収された水を含有
する不活性化ラニー触媒に比較して、本発明方法による
目的生成物の場合には、この生成物が充填された金属容
器、例えば鉄容器が腐蝕するという危険は決して存在し
ない。その上、加水分解可能な基質を分解なしに水素化
できるという利点を生じる。
ている、つねに著量の遊離水または吸収された水を含有
する不活性化ラニー触媒に比較して、本発明方法による
目的生成物の場合には、この生成物が充填された金属容
器、例えば鉄容器が腐蝕するという危険は決して存在し
ない。その上、加水分解可能な基質を分解なしに水素化
できるという利点を生じる。
触媒の完成および使用並びに活性に関連して、ラニーニ
ツケル５０〜７０重量％、有利に６０重量％およびパラ
フインろう、ジステアリルアミンまたはＣ16〜Ｃ18を有
する牛脂アルコール５０〜３０重量％、有利に４０重量
％から成るラニー触媒分散体は、特に有利であることが
判明した。
ツケル５０〜７０重量％、有利に６０重量％およびパラ
フインろう、ジステアリルアミンまたはＣ16〜Ｃ18を有
する牛脂アルコール５０〜３０重量％、有利に４０重量
％から成るラニー触媒分散体は、特に有利であることが
判明した。
本発明による方法の場合、不均一なる３物質系の触媒／
水／分散媒から使用した水性ラニー触媒泥（これは、２
０〜４０重量％の含水量を有する常用の防水ラニー触媒
から水をデカントおよび／または吸引することによつて
得られる）の水の主要量がすでに分離されており、かつ
溶融液から残りの水を分離することは、重要である。
水／分散媒から使用した水性ラニー触媒泥（これは、２
０〜４０重量％の含水量を有する常用の防水ラニー触媒
から水をデカントおよび／または吸引することによつて
得られる）の水の主要量がすでに分離されており、かつ
溶融液から残りの水を分離することは、重要である。
一般に、本発明による方法の場合には、第１の脱水段階
で触媒泥と共に真空ミキサー中に入れられた水約８０〜
９０重量％が除去され、かつ残りは第２の脱水段階で除
去される。ジステアリルアミン／ラニー触媒混合物を第
２の段階において８０℃で脱水する場合には、最終生成
物の通常ではなお十分な、いわゆる最小脱水度（Ｈ2Ｏ
〜０．９９重量％）が例えば５０ｍバールの低圧を達成
した際に得られる。より高い脱水度は、適度に高められ
た温度で、性能のよい高真空装置を使用し、かつ残りの
脱水の時間空間を相応して広げる場合に達成される。し
かし水流リングポンプ（最終真空約２０ｍバール）を使
用すると、Ｈ2Ｏ ０．２重量％までの脱水度が短時間
に困難なく達成される。
で触媒泥と共に真空ミキサー中に入れられた水約８０〜
９０重量％が除去され、かつ残りは第２の脱水段階で除
去される。ジステアリルアミン／ラニー触媒混合物を第
２の段階において８０℃で脱水する場合には、最終生成
物の通常ではなお十分な、いわゆる最小脱水度（Ｈ2Ｏ
〜０．９９重量％）が例えば５０ｍバールの低圧を達成
した際に得られる。より高い脱水度は、適度に高められ
た温度で、性能のよい高真空装置を使用し、かつ残りの
脱水の時間空間を相応して広げる場合に達成される。し
かし水流リングポンプ（最終真空約２０ｍバール）を使
用すると、Ｈ2Ｏ ０．２重量％までの脱水度が短時間
に困難なく達成される。
触媒泥２２５kg（触媒１５０kgを含有）およびジステア
リルアミン１００kgから成るバツチでは、第１の脱水段
階が１．５時間、および第２の脱水段階が０．５時間で
ある。
リルアミン１００kgから成るバツチでは、第１の脱水段
階が１．５時間、および第２の脱水段階が０．５時間で
ある。
〔実施例〕 次に本発明方法を、溶融性有機分散媒中の固体の無水ラ
ニー触媒分散体を製造するための実施例に基づき詳述す
る。
ニー触媒分散体を製造するための実施例に基づき詳述す
る。
例１ 窒素で掃気された真空-遊星形ミキサー中に、ニツケル
６０kgおよび上澄みの水４０kgから成るラニーニツケル
１００kgをつめこんだ。上層からミキサーに導入された
ゾンデを用いて上澄みの水を吸引した後、８０℃の完全
に融解したＣ16〜Ｃ18-牛脂アルコール（ヘンケル(Henk
el)社製Hydrenol）４０kgを残つたすなわち水３０重量
％を含有する触媒泥上に入れた。
６０kgおよび上澄みの水４０kgから成るラニーニツケル
１００kgをつめこんだ。上層からミキサーに導入された
ゾンデを用いて上澄みの水を吸引した後、８０℃の完全
に融解したＣ16〜Ｃ18-牛脂アルコール（ヘンケル(Henk
el)社製Hydrenol）４０kgを残つたすなわち水３０重量
％を含有する触媒泥上に入れた。
ニッケルと脂肪族アルコールとを混合して水約３０重量
％をしみこませた脆い物質に変えた。ミキサーを真空に
した後、温度を脂肪族アルコールの融点より低い温度
（約５０℃）まで上昇させ、かつ含有された水の主要量
（約９０重量％）を留去した。次いで脂肪族アルコール
の融点以上に加熱し、かつ真空でさらに混合した。この
際ニツケル粒子を融解した脂肪族アルコールに均一に埋
めた。その後残りの水を脂肪族アルコールの融点より高
い温度で留去した。約５０ｍバールの低圧で８０℃に達
した後、混合物を窒素で不活性化し、かつ液状の物質を
冷却コンベヤー上で錠剤（８〜１０mm）に成形した。完
全に無水の製品（含水量０．２重量％）を容器につめ
た。平均鎖長分布がＣ14５％、Ｃ16３０％およびＣ18６
５％（分子量２６０、OH価２１５）の牛脂アルコールで
の水素化活性の試験は、防水の出発触媒の場合に相当す
る。水素化試験は例７に記載されている。
％をしみこませた脆い物質に変えた。ミキサーを真空に
した後、温度を脂肪族アルコールの融点より低い温度
（約５０℃）まで上昇させ、かつ含有された水の主要量
（約９０重量％）を留去した。次いで脂肪族アルコール
の融点以上に加熱し、かつ真空でさらに混合した。この
際ニツケル粒子を融解した脂肪族アルコールに均一に埋
めた。その後残りの水を脂肪族アルコールの融点より高
い温度で留去した。約５０ｍバールの低圧で８０℃に達
した後、混合物を窒素で不活性化し、かつ液状の物質を
冷却コンベヤー上で錠剤（８〜１０mm）に成形した。完
全に無水の製品（含水量０．２重量％）を容器につめ
た。平均鎖長分布がＣ14５％、Ｃ16３０％およびＣ18６
５％（分子量２６０、OH価２１５）の牛脂アルコールで
の水素化活性の試験は、防水の出発触媒の場合に相当す
る。水素化試験は例７に記載されている。
例２ 例１と同様に実施するが、融解した固形パラフイン（Ｃ
18）４０kgを添加した。主要量の水を留去し、かつパラ
フインの融点（５６℃）を上廻わつた後、例１と同様に
均一な混合物が得られた。この混合物を冷却コンベヤー
上で錠剤に加工した。完成品は約０．３重量％の水を含
有する。（宣伝用パンフレットに説明され記載された）
次の鎖長分布(ges.＝飽和；unges＝不飽和)： Ｃ13 ３％ ges. Ｃ14 １％ unges. Ｃ15 ２６％ ges.； ２％ unges. Ｃ16 ２％ ges. Ｃ17 １７％ ges.；４８％ unges. Ｃ19 １％ unges. 分子量２５７およびヨウ素価５５ を有する牛脂酸ニトリルに対する水素化活性度は、出発
物質に対し不変であることが判明した。
18）４０kgを添加した。主要量の水を留去し、かつパラ
フインの融点（５６℃）を上廻わつた後、例１と同様に
均一な混合物が得られた。この混合物を冷却コンベヤー
上で錠剤に加工した。完成品は約０．３重量％の水を含
有する。（宣伝用パンフレットに説明され記載された）
次の鎖長分布(ges.＝飽和；unges＝不飽和)： Ｃ13 ３％ ges. Ｃ14 １％ unges. Ｃ15 ２６％ ges.； ２％ unges. Ｃ16 ２％ ges. Ｃ17 １７％ ges.；４８％ unges. Ｃ19 １％ unges. 分子量２５７およびヨウ素価５５ を有する牛脂酸ニトリルに対する水素化活性度は、出発
物質に対し不変であることが判明した。
例３ 例１と同様に実施するが、融解したジステアリルアミン
（２級アミン、ヘキスト社（HoechstAG）製Genamin SH
２００）４０kgを添加した。主要量の水をジステアリル
アミンの融点より低い温度（約４６℃）で除去した後、
残りの水を真空中８０℃までの温度で混合しながら留去
した。得られた均一の混合物を、例１と同様にして錠剤
（大きさ８〜１０mm）にさらに加工した。完成品は水
０．２重量％を含有した。例２の牛脂ニトリルに対する
水素化活性度は、水性の出発触媒のそれに相当した。
（２級アミン、ヘキスト社（HoechstAG）製Genamin SH
２００）４０kgを添加した。主要量の水をジステアリル
アミンの融点より低い温度（約４６℃）で除去した後、
残りの水を真空中８０℃までの温度で混合しながら留去
した。得られた均一の混合物を、例１と同様にして錠剤
（大きさ８〜１０mm）にさらに加工した。完成品は水
０．２重量％を含有した。例２の牛脂ニトリルに対する
水素化活性度は、水性の出発触媒のそれに相当した。
例４ 例１と同様に実施するが、融解したグリセリン−トリス
テアレート（ヘンケル社（Henkel）製のEdenor NHTI）
４０kgを添加した。この場合、記載したパンフレツトの
記載によれば、トリパルミチンＣ57Ｈ110Ｏ６を３０％
含有するグリセリン−トリステアレートが問題となる。
水を例１に相当してグリセリン−トリステアレートの融
点（６０℃）を上回る温度および下回る温度で留去し、
かつ混合物を冷却コンベヤー上で錠剤に加工した。完成
品は水を０．３重量％だけ含有した。脂肪酸硬化におけ
る完成品の水素化活性度は、防水出発物質に対し同じ値
であることが判明した。
テアレート（ヘンケル社（Henkel）製のEdenor NHTI）
４０kgを添加した。この場合、記載したパンフレツトの
記載によれば、トリパルミチンＣ57Ｈ110Ｏ６を３０％
含有するグリセリン−トリステアレートが問題となる。
水を例１に相当してグリセリン−トリステアレートの融
点（６０℃）を上回る温度および下回る温度で留去し、
かつ混合物を冷却コンベヤー上で錠剤に加工した。完成
品は水を０．３重量％だけ含有した。脂肪酸硬化におけ
る完成品の水素化活性度は、防水出発物質に対し同じ値
であることが判明した。
例５ ここでも例１と同様に行なつたが、融解牛脂アミン（水
素化されたＣ12〜Ｃ20の牛脂-アルキルアミン、融点５
０℃、ケノベル社（Fa.Kenobel）製の商標名”Ａｍｉｎ
ｅ ２ ＨＢＧ”）４０kgを添加した。均一混合物およ
び錠剤への加工は例１と同様に実施した。完成品は水を
０．４重量％だけ含有した。例２の脂肪酸ニトリルに対
する完成品の水素化活性度は、防水出発物質に対し不変
であることが判明した。
素化されたＣ12〜Ｃ20の牛脂-アルキルアミン、融点５
０℃、ケノベル社（Fa.Kenobel）製の商標名”Ａｍｉｎ
ｅ ２ ＨＢＧ”）４０kgを添加した。均一混合物およ
び錠剤への加工は例１と同様に実施した。完成品は水を
０．４重量％だけ含有した。例２の脂肪酸ニトリルに対
する完成品の水素化活性度は、防水出発物質に対し不変
であることが判明した。
例６ 例１と同様にして実施するが、融点範囲が４５〜７０℃
の融解したシリコン樹脂ＭＫ（ワツカー ヒエミー（Wa
cker Chemie）社製）６０kgを添加した。水は例１に相
応してシリコン樹脂-融点範囲を下回る温度および上回
る温度で留去し、かつ混合物を冷却コンベヤー上で錠剤
（８〜１０mm）に加工した。完成物質は水を０．３重量
％だけ含有した。
の融解したシリコン樹脂ＭＫ（ワツカー ヒエミー（Wa
cker Chemie）社製）６０kgを添加した。水は例１に相
応してシリコン樹脂-融点範囲を下回る温度および上回
る温度で留去し、かつ混合物を冷却コンベヤー上で錠剤
（８〜１０mm）に加工した。完成物質は水を０．３重量
％だけ含有した。
例７ 撹拌機および循環ガス導入管を有する１の特殊鋼圧力
容器内に牛脂アルコール（分子量２６０およびOH価２１
５）５００ｇを詰めた。アルコールの平均鎖長分布はＣ
14５％、Ｃ16３０％およびＣ18６５％である。
容器内に牛脂アルコール（分子量２６０およびOH価２１
５）５００ｇを詰めた。アルコールの平均鎖長分布はＣ
14５％、Ｃ16３０％およびＣ18６５％である。
窒素で容器を掃気した後、例１に従つて製造された触媒
をニツケル含分に対し１０ｇ添加した。撹拌容器を密閉
し、かつ窒素を還流させながら加熱した。１２０℃から
２００℃の反応温度まで、最初アンモニア水／水-混合
物（容量比１：１）を１．５時間、その後その比が２：
５の混合物を１時間導入し、かつ２バールで循環させ
た。生成アンモニア水を冷却器中で分離し、かつ集め
た。２．５時間（ヨウ素価＜３に到達）後、アミノリシ
スが完了した。１００℃に冷却しかつ窒素で掃気した
後、生成アミンを単離した。分析でアミン総収量９９％
が得られ、このうち２級アミン８９．８％、３級アミン
５．３％、１級アミン３．９％、非アミン部１．０％で
あつた。
をニツケル含分に対し１０ｇ添加した。撹拌容器を密閉
し、かつ窒素を還流させながら加熱した。１２０℃から
２００℃の反応温度まで、最初アンモニア水／水-混合
物（容量比１：１）を１．５時間、その後その比が２：
５の混合物を１時間導入し、かつ２バールで循環させ
た。生成アンモニア水を冷却器中で分離し、かつ集め
た。２．５時間（ヨウ素価＜３に到達）後、アミノリシ
スが完了した。１００℃に冷却しかつ窒素で掃気した
後、生成アミンを単離した。分析でアミン総収量９９％
が得られ、このうち２級アミン８９．８％、３級アミン
５．３％、１級アミン３．９％、非アミン部１．０％で
あつた。
Claims (1)
- 【請求項１】水性泥状のラニー触媒を分散媒と混合する
ことにより、Ｃ８〜Ｃ22を有する１級、２級もしくは３
級アミン、ジアミンまたは環式アミン、これらのアミン
化合物のうち１種もしくは数種を含有する固体のアミン
混合物、Ｃ16〜Ｃ22を有する脂肪族アルコールもしくは
これらのアルコールを含有する種々の脂肪族アルコール
の固体混合物、固体トリグリセリド、パラフィンろう、
天然もしくは合成ろう、シリコーン樹脂または有機ポリ
マーから成る有機分散媒中の固体のラニー触媒分散体を
製造する方法において、触媒泥を不活性ガス下で真空ミ
キサー内に入れ、溶融性の有機分散媒を混合しながら加
え、触媒泥と共に真空ミキサーに導入された水の８０〜
９０重量％を真空中で分散媒の融点より低い温度で不均
一な三物質系の触媒／水／分散媒から留去し、かつ残り
の水を真空中で分散媒の融点より高い温度で混合を続行
しながら、残りの含量が触媒分散体の全重量に対して１
重量％未満になるまで留去し、真空を不活性ガスで打破
した後に分散体を表面の不完全な成形体に変形させ、な
お液体の触媒分散液を冷却した錠剤成形機上に移すこと
によって錠剤に変形させ、容器に充填することを特徴と
する、固体のラニー触媒分散体の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3815110.3 | 1988-05-04 | ||
| DE3815110A DE3815110A1 (de) | 1988-05-04 | 1988-05-04 | Feste wasserfreie raney-katalysator-dispersion |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01317544A JPH01317544A (ja) | 1989-12-22 |
| JPH0622678B2 true JPH0622678B2 (ja) | 1994-03-30 |
Family
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0340508B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0622678B2 (ja) |
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| DE10059633A1 (de) * | 2000-12-01 | 2002-06-20 | Hte Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Überführung von luftempfindlichen Substanzen |
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| DE10333588A1 (de) * | 2003-07-24 | 2005-02-17 | Degussa Ag | Verfahren zur Hydrierung aromatischer Verbindungen |
| CN101722053B (zh) * | 2008-10-28 | 2013-05-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种微粒催化剂的预处理方法 |
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| US3972940A (en) * | 1974-12-19 | 1976-08-03 | Monsanto Company | Catalyst suspension foaming inhibition |
| DE2713373C3 (de) * | 1977-03-25 | 1979-11-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Entpyrophorisierung von pyrophoren Raney-Katalysatoren |
| EP0020123A1 (en) * | 1979-05-31 | 1980-12-10 | A.O.C.M. Limited | Raney catalyst compositions and their preparation |
| DE3315191A1 (de) * | 1983-04-27 | 1984-10-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von aromatischen diaminen unter gleichzeitiger erzeugung von dampf |
| DE3620275A1 (de) * | 1986-06-16 | 1987-12-17 | Henkel Kgaa | Verfahren zur stabilisierung aktivierter katalysatormassen |
-
1988
- 1988-05-04 DE DE3815110A patent/DE3815110A1/de active Granted
-
1989
- 1989-03-15 NO NO89891118A patent/NO891118L/no unknown
- 1989-03-22 FI FI891364A patent/FI891364A/fi not_active Application Discontinuation
- 1989-04-14 EP EP89106686A patent/EP0340508B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-14 ES ES198989106686T patent/ES2038363T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-14 DE DE8989106686T patent/DE58900522D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-26 MX MX015821A patent/MX171467B/es unknown
- 1989-05-01 JP JP1109235A patent/JPH0622678B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-02 BR BR898902057A patent/BR8902057A/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-05-04 US US07/347,241 patent/US5039649A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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|---|---|
| EP0340508B1 (de) | 1991-12-04 |
| MX171467B (es) | 1993-10-28 |
| EP0340508A1 (de) | 1989-11-08 |
| DE3815110C2 (ja) | 1990-07-26 |
| DE58900522D1 (de) | 1992-01-16 |
| DE3815110A1 (de) | 1989-11-16 |
| NO891118D0 (no) | 1989-03-15 |
| JPH01317544A (ja) | 1989-12-22 |
| FI891364A0 (fi) | 1989-03-22 |
| US5039649A (en) | 1991-08-13 |
| FI891364A (fi) | 1989-11-05 |
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