NO864154L - Katalysatorpreparat, samt fremgangsmaate for dets fremstilling. - Google Patents
Katalysatorpreparat, samt fremgangsmaate for dets fremstilling.Info
- Publication number
- NO864154L NO864154L NO864154A NO864154A NO864154L NO 864154 L NO864154 L NO 864154L NO 864154 A NO864154 A NO 864154A NO 864154 A NO864154 A NO 864154A NO 864154 L NO864154 L NO 864154L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst
- fatty acid
- nickel
- ester
- preparation
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 44
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- QDWJUBJKEHXSMT-UHFFFAOYSA-N boranylidynenickel Chemical compound [Ni]#B QDWJUBJKEHXSMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 15
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 15
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 15
- -1 fatty acid polyol ester Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 9
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 7
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 claims description 5
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 4
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical group O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000005313 fatty acid group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 10
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 7
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 6
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 6
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 6
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 5
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 5
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 5
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- RZRNAYUHWVFMIP-KTKRTIGZSA-N 1-oleoylglycerol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(O)CO RZRNAYUHWVFMIP-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- RZRNAYUHWVFMIP-HXUWFJFHSA-N glycerol monolinoleate Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@H](O)CO RZRNAYUHWVFMIP-HXUWFJFHSA-N 0.000 description 3
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000208199 Buxus sempervirens Species 0.000 description 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UGNANEGDDBXEAS-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);dichloride;dihydrate Chemical compound O.O.Cl[Ni]Cl UGNANEGDDBXEAS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000012053 oil suspension Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical group 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
- B01J31/068—Polyalkylene glycols
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
- B01J31/28—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of the platinum group metals, iron group metals or copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
- C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
- C11C3/12—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by hydrogenation
- C11C3/123—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by hydrogenation using catalysts based principally on nickel or derivates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/60—Reduction reactions, e.g. hydrogenation
- B01J2231/64—Reductions in general of organic substrates, e.g. hydride reductions or hydrogenations
- B01J2231/641—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes
- B01J2231/645—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes of C=C or C-C triple bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører hydrogeneringskatalysatorer, med spesielt svært findispergerte nikkelboridkatalysatorer som er stabilisert med en organisk lineær polymer som inneholder pyrrolidongrupper, samt anvendelse av katalysatoren.
Slike katalysatorer er allerede kjent på fagområdet. F.eks. beskriver Europeisk Patentsøknad (EP-B) 8407 (Pharmaceutische Fabrik Heyl) kolloidale metallkatalysatorer av elementene fra undergruppe 8 i det periodiske system som er inkorporert i en løsning av en lineær polymer. Eksempel 22 beskriver en nikkel-katalysator stabilisert med polyvinylpyrrolidon; propanol anvendes som løsningsmiddel. Denne katalysator anvendes ved hydrogenering av "Becel oil".
US-A- 4 327 235 (Nakao) beskriver kolloidale nikkelboridkatalysatorer, stabilisert med polyvinylpyrrolidon i alkohol, og anvendelse derav ved hydrogenering av umettede forbindelser som har en dobbeltbinding knyttet til et tertiært karbonatom. Denne dobbeltbinding er hydrogenert uten at noen andre dobbeltbindinger er påvirket.
Videre åpenbarer Europeisk Patentsøknad (EP-A-) 132889 (Unilever) en findelt nikkelborid-hydrogeneringskatalysator som er stabilisert med en organisk lineær polymer dispergert i et fettstoff som f.eks. en triglyseridolje eller et fettsyreamid. Katalysatoren er stabil ved lagring og har god selektivitet. Denne katalysator gir utmerkede resultater i hydrogenerings-prosesser.
Videre kan nevnes Europeisk Patentsøknad (EP-A-)159101 (Unilever), som ikke er en tidligere publikasjon, som beskriver mer aktive nikkelboridkatalysatorer fremstilt ved reduksjon med alkaliborhydrid av løsninger av nikkelsalter som inneholder mindre enn 5 mol krystallvann.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer nå en svært aktiv, findispergert nikkelboridkatalysatorblanding som er stabilisert med en lineær organisk polymer som omfatter pyrrolidongrupper, og denne blanding inneholder også en partiell fettsyrepolyolester i en mengde som varierer mellom 5 og 0,5 ganger vekten av nikkel. Fortrinnsvis er mengden av ester mellom 3 og 1 ganger vekten av nikkel.
For fremstilling av nikkelboridet anvendes et nikkelsalt, f.eks. halogenid, f.eks. nikkelklorid med 6,4 eller færre molekyler krystall (gitter)-vann, spesielt nikkelklorid-dihydrat. Andre salter, f. eks. nikkelacetat, kan også anvendes hvis de inneholder ikke-reduserbare anioner. Fortrinnsvis inneholder saltene mindre enn 5 molekyler krystallvann. Vannfrie salter kan også anvendes.
Katalysatoren fremstilt i henhold til foreliggende oppfinnelse er svært aktiv og svært stabil. Katalysatoren er utmerket ved anvendelse ved hydrogenering av umettede forbindelser, spesielt fettforbindelser, f.eks. triglyserider. Under hydrogenering av slike triglyserider er den svært høye aktivitet slående, spesielt ved lave temperaturer, og den høye selektivitet er også bemerkelsesverdig fordi lite triglyserid med bare mettede fettsyrerester dannes (lave prosentandeler av fast stoff bestemmes ved n.m.r. ved 30 og 35°C) og de gjenværende umettede bindinger har primært cis-konfigurasjon.
Det er å foretrekke å dispergere denne katalysator i olje, f.eks. i triglyserid. Fortrinnsvis er nikkelboridet svært fint dispergert med en organisk polymer i triglyseridet, og den gjennomsnittlige partikkelstørrelse er mellom 0,5 og 10, fortrinnsvis mellom 1 og 5, nanometer. Mengden av lineær organisk polymer i oljesuspensjonen av katalysatoren er vanligvis mellom 0,5 og 5 vektprosent, og mengden av nikkelborid, beregnet som nikkel, er mellom 0,1 og 5 vektprosent. I katalysatorsystemet er atomforholdet mellom bor og nikkel mellom 1 og 3:1. En polar lineær polymer som inneholder vinylpyrrolidon og eventuelt andre monomere grupper, anvendes normalt. En copolymer av vinylpyrrolidon og vinylacetat (PVP/VA) foretrekkes. Den gjennomsnittlige molekylvekt for den polymer som anvendes er mellom 20,000 og 250,000, fortrinnsvis mellom 30,000 og 80,000.
Katalysatoren fremstilles i et løsningsmiddel, vanligvis i
et flyktig, polart løsningsmiddel, f.eks. en Ci-C3-alkanol. Fortrinnsvis anvendes etanol.
Katalysatoren i henhold til oppfinnelsen kan lages ved å tilsette en løsning eller suspensjon av alkaliborhydrid (fortrinnsvis NaBHt) til en løsning eller suspensjon av nikkelsaltet i et atomforhold B:Ni = (1,5-3):1 idet minst én av løsningene inneholder den lineære organiske polymer oppløst i seg. Tilsetningen gjøres i en hydrogen- eller inertgassatmosfære ved
en temperatur på mellom 0 og 80°C, fortrinnsvis mellom 20 og 60°C, hvilket fører til dannelse av svært findispergert nikkelborid.
I henhold til foreliggende oppfinnelse er også en partiell ester av en polyol og fettsyre inkorporert i løsningen av det organiske polare løsningsmiddel. Mengden av partiell ester som normalt er tilstede, er 5-0,5 ganger vekten av nikkel, fortrinnsvis mellom 3 og 1 ganger mengden av nikkel. Cio-C20-fettsyreestere foretrekkes, og det er også umettede fettsyreestere.
Når reduksjonen er ferdig, tilsettes olje til systemet.
Etter tilsetning av oljen fjernes løsningsmidlet ofte, f.eks. ved vakuumfordamping ved en temperatur mellom 15 og 60°C, under røring.
Oljen eller fettet som katalysatoren er suspendert i, har fortrinnsvis et smeltepunkt under 40°C.
Det ble funnet at overføringen av nikkelboridet til oljen forbedrer ved tilsetning av en partiell fettsyreester, f.eks. glyserol-mono-oleat (G.M.O.) eller -monostearat. Fordamping av alkohol ved 50° C kan foregå hurtigere og uten at det inntreffer skumming, hvilket gir bedre og reproduserbare katalysatorer med høy aktivitet og høy selektivitet. Den partielle polyolester kan settes til den organiske polare løsning før eller etter reduksjon med alkaliborhydrid. Fortrinnsvis, spesielt når det gjelder umettede partielle fettsyreestere, tilsettes den etter reduksjonen. Partielle estere som inneholder glyserol-mono-oleat foretrekkes.
Oppfinnelsen omfatter også en fremgangsmåte for hydrogenering av umettede fettforbindelser som stammer fra Ci 0-C24-karboksylsyrer, spesielt triglyserider, fettsyremetylestére og nitriler, ved anvendelse av en fint dispergert nikkelboridkatalysator fremstilt av et egnet nikkelsalt, stabilisert med en lineær organisk polymer og en partiell polyolfettsyreester.
Mellom 5 og 500 ppm, fortrinnsvis mellom 5 og 200 ppm,
nikkel anvendes vanligvis i form av nikkelborid (ppm betyr her mg Ni pr. kg umettet forbindelse). Hydrogentrykket er mellom 100 og 5000 kPa, og reaksjonsblandingen blir omrørt. Hydrogenerings-temperaturen er mellom 20 og 180°C. Når hydrogeneringen er ferdig, blir katalysatoren og polymeren fjernet, delvis ved filtrering og/eller ved vasking ved en fortynnet syreløsning,
f.eks. sitronsyre, og om nødvendig ved behandling av oljen med blekejord.
Oppfinnelsen tilveiebringer følgelig nye og svært aktive hydrogenkatalysatorpreparater som omfatter findelt nikkelborid . stabilisert med en lineær polymer som inneholder pyrrolidon og som også inneholder en partiell fettsyrepolyolestergruppe, hvor katalysatorpreparatene er så aktive at med nevnte katalysator kan nøytralisert, bleket og desodorisert soyabønneolje med et jodtall på mellom 130 og 135 bli hydrogenert i en 1-liters Parr-autoklav (fra Parr Instrument Comp. Inc., Illinois, U.S.A.) ved 110°C og 600 kPa hydrogen-trykk med et topprom på 50 % av kapasiteten og en rørehastighet på 700 o.p.m. med 50 ppm nikkel (beregnet som metall) til en nedgang i jodtall for soyabønneoljen på 35 enheter på mindre enn 35 minutter.
Mer spesielt tilveiebringer oppfinnelsen en katalysator, som har det kjennetegn at hastigheten av jodtallsenkning er minst en enhet i jodtall pr. minutt hvis hydrogeneringen utføres som beskrevet i foransående avsnitt.
Hydrogeneringshastigheten (jodtallsenkning) pr. minutt kan overvåkes bekvemt ved å observere brytningsindeksen for oljen og/eller ved å følge hydrogenforbruket slik at man bestemmer det riktige endepunkt.
Oppfinnelsen skal nå illustreres ved hjelp av eksempler.
Eksempel I
Katalysatoren ble fremstilt i en trehalskolbe knyttet til et gassmeter. 9,6 gram NiCl2.6H2 0 ble oppvarmet ved 55°C i 30 minutter under vakuum ved hjelp av en oljepumpe for å bli omdannet til dihydratet. 3 gram PVP/VA (50 % alkoholisk løsning E 735, fra GAF-Europe, Schiedam, Nederland) i 40 ml absolutt
etanol ble så satt til reaktoren. 3,8 gram NaBHs suspendert i 160 ml absolutt etanol ble tilsatt ved romtemperatur og i hydrogenatmosfære. 200 ml nikkelboridløsning ble således dannet, inneholdende 1,2 % nikkel (beregnet som metall).
Til denne løsning ble det tilsatt 120 gram soyabønneolje (IV 133) og 6 gram G.M.O. (glyserol-mono-oleat 60 %, fra PPF, Zwijndrecht). Fordamping av alkohol ble utført i vakuum under røring ved 50°C i løpet av 40 minutter. Det ble ikke observert noe skumming, og katalysatoren viste seg å være svært aktiv.
For sammenligningsformål ble ovenstående gjentatt i fravær
av G.M.O., og alkoholen ble fordampet i vakuum under røring ved tilnærmet 35°C i 120 minutter. Ved slutten av overføringen inntreffer skumming, hvilket hemmer fordampningen. En 2 % nikkelborid (beregnet som metall)-dispersjon dannes.
Eksempel II
Eksempel 1 ble gjentatt, men nikkelboridløsningen inneholdt
4 gram polyvinylpyrrolidon (gjennomsnittlig molekylvekt 40.000)
K 30 (fra Fluka, Buchs, Germany) istedenfor copolymeren PVP/VA
fra eksempel 1. Fordamping av alkoholen i vakuum ble utført ved 50°C i løpet av 25 minutter. Det inntraff knapt noen skumming. Katalysatoren var aktiv og selektiv.
For sammenligningsformål ble ovenstående eksempel gjentatt, med den forskjell at det ikke var noe G.M.O. tilstede. Fordamping, i fravær av G.M.O. ble utført ved 10°C i 150 minutter med sterk skumming. Denne katalysator var mindre aktiv enn referanse-katalysatoren.
Eksempel III
Eksempel I ble gjentatt, med den forskjell at 6 gram G.M.O. ble tilsatt til reaksjonsblandingen før tilsetning av NaBH4 . Fordamping av alkohol ble utført ved 50°C i 30 minutter. Det ble ikke observert noen skumming, og katalysatoren ble funnet å være svært aktiv og selektiv.
Eksempler IV- VI
Katalysatorene som var suspendert i soyabønneolje, som beskrevet i eksemplene I, II og III, ble sammenlignet med hensyn til sine aktiviteter. 450 gram soyabønneolje (IV 133) ble hydrogenert til IV 97-98 ved 110°C og 600 kPa hydrogen-trykk i en autoklav som hadde en kapasitet på 1 liter (fra Parr, Illinois, U.S.A.), omrørt ved 700 o.p.m.
Med en input av 25 ppm Ni av nikkelboridsuspensjonen ble det funnet en hydrogeneringstid på:
Aktivitetene til katalysatorpreparatene i henhold til oppfinnelsen i eksemplene I, II og III ble funnet å være reproduserbare innen et snevert område, mens verdiene for sammenlignings-prøvene ikke var helt reproduserbare.
Claims (10)
1. Katalysatorpreparat som omfatter findispergert nikkelborid stabilisert med en lineær polymer som inneholder pyrrolidongrupper, karakterisert ved at preparatet også inneholder en partiell fettsyre-polyolester i en mengde som varierer mellom 5 og 0,5 ganger vekten av nikkel.
2. Katalysator som angitt i krav 1,
karakterisert ved at den partielle fettsyre-polyolester er en glyserolester.
3. Katalysator som angitt i krav 1 eller 2,
karakterisert ved at fettsyre-polyolesteren er en Cio- Cz6-fettsyreester.
4. Katalysator som angitt i hvilket som helst av kravene 1 til 3,
karakterisert ved at fettsyregruppen i esteren inneholder minst én etenisk dobbeltbinding.
5. Katalysator som angitt i hvilket som helst av kravene 1 til 4,
karakterisert ved at katalysatorpreparatet er dispergert i en alkohol, en fettsyreester eller et fettsyreamid-materiale.
6. Fremgangsmåte for fremstilling av et katalysatorpreparat som angitt i krav 1, hvorved et i det minste delvis oppløst nikkelsalt reduseres med alkaliborhydrid i nærvær av en lineær polymer, som også er minst delvis opplø st i et polart organisk løsningsmiddel,
karakterisert ved at en partiell fettsyre-polyolester inkorporeres i den polare organiske løsning.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 6,
karakterisert ved at det som polart løsningsmiddel anvendes en Ci-Cs-alkanol.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 6 eller 7, karakterisert ved at etter at nikkelboridet er fremstilt, tilsettes en triglyseridolje og det polare løsningsmiddel fjernes ved fordamping.
9. Fremgangsmåte for hydrogenering av umettede fettforbindelser,
karakterisert ved at findispergert nikkelborid-preparat i henhold til hvilket som helst av kravene 1 til 5 anvendes.
10. Fremgangsmåte som angitt i krav 9,
karakterisert ved at mengden av nikkelboridkatalysator som anvendes, beregnet som nikkel, er mellom 5 og 500, fortrinnsvis mindre enn 200 ppm.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP85201708A EP0219576A1 (en) | 1985-10-18 | 1985-10-18 | Improved nickel boride-polymer catalyst composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO864154D0 NO864154D0 (no) | 1986-10-17 |
| NO864154L true NO864154L (no) | 1987-04-21 |
Family
ID=8194068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO864154A NO864154L (no) | 1985-10-18 | 1986-10-17 | Katalysatorpreparat, samt fremgangsmaate for dets fremstilling. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4696911A (no) |
| EP (2) | EP0219576A1 (no) |
| JP (1) | JPS62117631A (no) |
| AU (1) | AU6411986A (no) |
| DK (1) | DK497886A (no) |
| NO (1) | NO864154L (no) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01161094A (ja) * | 1987-10-29 | 1989-06-23 | Air Prod And Chem Inc | 食用油を製造するための改良水素添加方法 |
| US4857492A (en) * | 1988-03-28 | 1989-08-15 | Exxon Research And Engineering Company | Transition metal organosols stabilized by organometallic polymers |
| JPH04122452A (ja) * | 1990-09-11 | 1992-04-22 | Hidefumi Hirai | 金属粒子及び／又は金属化合物粒子担持物、及びその製造方法 |
| US7585990B2 (en) * | 2003-07-31 | 2009-09-08 | Cargill, Incorporated | Low trans-fatty acid fat compositions; low-temperature hydrogenation, e.g., of edible oils |
| WO2005012471A2 (en) * | 2003-07-31 | 2005-02-10 | Cargill, Incorporated | Low trans-fatty acid fat compositions; low-temperature hydrogenation, e.g., of edible oils |
| DE602004028948D1 (de) * | 2003-09-09 | 2010-10-14 | Kao Corp | Verfahren zur herstellung von alkohol |
| CN102976936B (zh) * | 2012-11-16 | 2015-04-15 | 成都圆大生物科技有限公司 | 一种降低不饱和脂肪酸乙酯中过氧化值和茴香胺值的方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1202255B (de) * | 1963-10-30 | 1965-10-07 | Varta Ag | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren fuer die Aktivierung von Wasserstoff bzw. Sauerstoff |
| BE655994A (no) * | 1963-11-19 | 1900-01-01 | ||
| DE2519580A1 (de) * | 1975-05-02 | 1976-11-18 | Bergwerksverband Gmbh | Verfahren zur herstellung von methanisierungskatalysatoren |
| JPS569215A (en) * | 1979-07-03 | 1981-01-30 | Agency Of Ind Science & Technol | Manufacture of nickel boride colloid |
| JPS5849525B2 (ja) * | 1980-06-30 | 1983-11-05 | 工業技術院長 | 末端メチレン基を有する化合物の水素化方法 |
| DE3226865A1 (de) * | 1982-07-17 | 1984-01-19 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur herstellung loeslicher katalysatoren |
| NL8302590A (nl) * | 1983-07-20 | 1985-02-18 | Unilever Nv | Nikkelboride in olie katalysator. |
| NL8401301A (nl) * | 1984-04-19 | 1985-11-18 | Unilever Nv | Nikkelboride-katalysator en de toepassing daarvan. |
-
1985
- 1985-10-18 EP EP85201708A patent/EP0219576A1/en not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-10-14 EP EP86201777A patent/EP0219911A1/en not_active Withdrawn
- 1986-10-16 US US06/919,643 patent/US4696911A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-10-16 AU AU64119/86A patent/AU6411986A/en not_active Abandoned
- 1986-10-17 NO NO864154A patent/NO864154L/no unknown
- 1986-10-17 DK DK497886A patent/DK497886A/da not_active Application Discontinuation
- 1986-10-18 JP JP61248252A patent/JPS62117631A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0219911A1 (en) | 1987-04-29 |
| DK497886A (da) | 1987-04-19 |
| EP0219576A1 (en) | 1987-04-29 |
| DK497886D0 (da) | 1986-10-17 |
| JPS62117631A (ja) | 1987-05-29 |
| US4696911A (en) | 1987-09-29 |
| AU6411986A (en) | 1987-04-30 |
| NO864154D0 (no) | 1986-10-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH06510514A (ja) | 元素からのｈ↓２ｏ↓２の製法 | |
| EP0429995B1 (en) | Process for hydrogenation of oils | |
| NO864154L (no) | Katalysatorpreparat, samt fremgangsmaate for dets fremstilling. | |
| CN101569859A (zh) | 卤代硝基苯选择加氢高活性纳米钌催化剂的制备方法 | |
| JP4681118B2 (ja) | 濃縮ロイコインジゴ溶液 | |
| US5492877A (en) | Supported metal catalyst for hydrogenating organic compounds and process for preparing it | |
| US4600701A (en) | Nickel-boride polymer catalyst | |
| DE69303660T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Trägerkatalysators | |
| CN110694643B (zh) | 一种茚虫威中间体合成用钯催化剂及制备方法 | |
| NO159701B (no) | Nikkelborid-katalysator, samt fremgangsmaate for fremstilling av en slik. | |
| JP3053856B2 (ja) | 高純度のテトラヒドロフランのポリマー又はコポリマーの製法 | |
| SE436428B (sv) | Forfarande for selektiv hydrogenering av en fettsyratriglyceridolja | |
| CN113058608A (zh) | 一种用于αα-二甲基苄醇氢解制异丙苯的催化剂及其制备方法 | |
| DE2731867B2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines ein- oder mehrwertigen Alkohols durch Hydrierung des entsprechenden Peroxids in Gegenwart eines Nickelkatalysators | |
| US4169844A (en) | Hydrogenation of unrefined glyceride oils | |
| DE19847792A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von edelmetallhaltigen Katalysatoren auf Kohlenstoff-haltigen Trägermaterialien | |
| DE19853123A1 (de) | Verfahren zur selektiven katalytischen Hydrierung von Fettsäuren | |
| EP2799416A1 (en) | METHOD OF PRODUCING 1-(2-t-BUTYL CYCLOHEXYLOXY)-2-BUTANOL | |
| CN113546645B (zh) | 钌铁双金属催化剂及其制备方法和应用 | |
| EP1345875B1 (de) | Verfahren zur herstellung von cis-2-tertiär butylcyclohexanol durch katalytische hydrierung von 2-tertiär-butylphenol | |
| NO153654B (no) | Fremgangsmaate for selektiv hydrogenering av umettede fettsyrederivater. | |
| DE3242618A1 (de) | Herstellung von 2-trifluormethylpropanol durch dampfphasenhydrierung von 2-trifluormethylpropanal | |
| SU1694638A1 (ru) | Способ получени технического саломаса | |
| CN115069287A (zh) | 合成γ-戊内酯的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN115999582A (zh) | 一种雷尼钴型催化剂及其制备方法和应用 |